JP7093406B2 - Semiconductor equipment - Google Patents

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Description

本発明は、ネガ型感光性樹脂組成物、及びそれを用いた半導体装置に関するものである。 The present invention relates to a negative photosensitive resin composition and a semiconductor device using the same.

これまで感光性樹脂組成物において様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂および光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物が記載されている(特許文献1の表1)。 So far, various developments have been made in photosensitive resin compositions. As this kind of technique, for example, the technique described in Patent Document 1 is known. Patent Document 1 describes a photosensitive resin composition containing an epoxy resin, a phenol resin, and a photopolymerization initiator (Table 1 of Patent Document 1).

WO2014/010204号公報WO2014 / 010204A

しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献1に記載の感光性樹脂組成物において、耐熱信頼性およびパターニング性の点で改善の余地があることが判明した。 However, as a result of the study by the present inventor, it has been found that the photosensitive resin composition described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of heat resistance reliability and patterning property.

本発明者はさらに検討したところ、ネガ型感光性樹脂組成物において、エポキシ樹脂とフェノール樹脂とを併用した場合、パターン形状が良好となるが、吸水率が上昇してしまうことが判明した。また、フェノール樹脂を併用せずに、エポキシ樹脂を単独で使用した場合、吸水率の上昇を抑制できるが、反対にパターン形状が不良となる恐れがあった。 As a result of further studies, the present inventor has found that when the epoxy resin and the phenol resin are used in combination in the negative photosensitive resin composition, the pattern shape is good, but the water absorption rate is increased. Further, when the epoxy resin is used alone without using the phenol resin in combination, the increase in the water absorption rate can be suppressed, but on the contrary, the pattern shape may be defective.

このような耐熱信頼性とパターニング性のトレードオフの関係を踏まえて、適切な樹脂の組み合わせについて鋭意研究したところ、エポキシ樹脂とフェノキシ樹脂とを併用することで、吸水率の上昇を抑制しつつも、パターン形状が良好となることを見出し、本発明を完成するに至った。 Based on such a trade-off relationship between heat resistance and patterning property, we conducted intensive research on an appropriate resin combination, and found that by using an epoxy resin and a phenoxy resin in combination, an increase in water absorption rate was suppressed. We have found that the pattern shape is good, and have completed the present invention.

本発明によれば、
半導体チップと、
前記半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、ネガ型感光性樹脂組成物(ただし、常温で液状のエポキシ樹脂成分を含む感光性樹脂ワニスを除く)の硬化物で構成される、半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、光酸発生剤とを含み、フェノール樹脂を含まず、
前記エポキシ樹脂は、分子内に3個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂を含み、
前記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂から選択される1種以上を含み、
前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が、10000以上100000以下であり、
前記フェノキシ樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂の含有量100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下であり、
前記ネガ型感光性樹脂組成物は、以下<硬化膜の作製>にしたがって硬化膜としたときの、以下<硬化後の吸水率X>が1.5~2.0%である、半導体装置が提供される。
<硬化膜の作製>
(1)当該ネガ型感光性樹脂組成物を直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が10μmになるように塗布し、大気中で、120℃3分乾燥して感光性樹脂膜を形成する。
(2)(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、手動露光機を用いて、800mJ/cmで全面露光する。続いて、露光した感光性樹脂膜を、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱する。
(3)(2)の後、現像液としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用い、3000rpm、15秒間の条件でスプレー現像を行い、引き続き、3000rpm、15秒間の条件で現像液を感光性樹脂膜の表面から除去する。
(4)(3)の後、窒素雰囲気下、170℃で180分の加熱処理により感光性樹脂膜を硬化させ、硬化膜を得る。
(5)(4)の後、2%フッ酸に浸漬して、シリコンウエハーからフィルム状の硬化膜を剥離し、その硬化膜を一晩乾燥させ、硬化膜Aを得る。
(6)(5)で得られた硬化膜A100mgを用いて、85℃85%環境で12時間曝露し(曝露処理)、硬化膜Bを得る。
<硬化後の吸水率X>
<硬化膜の作製>で得られた硬化膜A、Bを比較し曝露処理前後の重量変化から、硬化後の吸水率X(%)を以下式に基づいて算出する。
「硬化後の吸水率X」(%)=(B-A)/A×100
A:(5)で得られた硬化膜Aの重量
B:(6)で得られた硬化膜Bの重量
According to the present invention
With semiconductor chips
It is provided with a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip.
A semiconductor device in which the insulating layer in the rewiring layer is composed of a cured product of a negative photosensitive resin composition (excluding a photosensitive resin varnish containing an epoxy resin component that is liquid at room temperature) .
The negative photosensitive resin composition contains an epoxy resin, a phenoxy resin, and a photoacid generator, and does not contain a phenol resin.
The epoxy resin contains a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in the molecule.
The phenoxy resin contains one or more selected from bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, and copolymer phenoxy resin of bisphenol A type and bisphenol F type.
The weight average molecular weight of the phenoxy resin is 10,000 or more and 100,000 or less.
The content of the phenoxy resin is 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
The negative photosensitive resin composition has a semiconductor device having a <water absorption rate X after curing> of 1.5 to 2.0% when the film is made into a cured film according to the following <preparation of a cured film>. Provided.
<Preparation of cured film>
(1) The negative photosensitive resin composition is applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness becomes 10 μm, and dried in the air at 120 ° C. for 3 minutes to be photosensitive. Form a resin film.
(2) The photosensitive resin film obtained in (1) is exposed to the entire surface at 800 mJ / cm 2 using a manual exposure machine. Subsequently, the exposed photosensitive resin film is heated in the air at 70 ° C. for 5 minutes after exposure using a hot plate.
(3) After (2), propylene glycol monomethyl ether acetate is used as a developing solution, and spray development is performed under the conditions of 3000 rpm for 15 seconds, and then the developing solution is applied to the surface of the photosensitive resin film under the conditions of 3000 rpm for 15 seconds. Remove from.
(4) After (3), the photosensitive resin film is cured by heat treatment at 170 ° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film.
(5) After (4), the film-like cured film is peeled off from the silicon wafer by immersing in 2% hydrofluoric acid, and the cured film is dried overnight to obtain a cured film A.
(6) Using 100 mg of the cured film A obtained in (5), exposure is performed in an environment of 85 ° C. and 85% for 12 hours (exposure treatment) to obtain a cured film B.
<Water absorption rate X after curing>
The cured films A and B obtained in <Preparation of the cured film> are compared, and the water absorption rate X (%) after curing is calculated from the weight change before and after the exposure treatment based on the following formula.
"Water absorption rate X after curing" (%) = (BA) / A × 100
A: Weight of the cured film A obtained in (5) B: Weight of the cured film B obtained in (6)

本発明によれば、耐熱信頼性およびパターニング性に優れたネガ型感光性樹脂組成物、及びそれを用いた半導体装置が提供される。 According to the present invention, there is provided a negative photosensitive resin composition having excellent heat resistance and patterning properties, and a semiconductor device using the negative photosensitive resin composition.

上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。 The above-mentioned objectives and other objectives, features and advantages are further clarified by the preferred embodiments described below and the accompanying drawings below.

本実施形態の半導体装置の構成の一例を示す縦断面図である。It is a vertical sectional view which shows an example of the structure of the semiconductor device of this embodiment. 図2は、図1の鎖線で囲まれた領域の部分拡大図である。FIG. 2 is a partially enlarged view of the region surrounded by the chain line of FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を示す工程図である。It is a process drawing which shows the method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 実施形態に係る半導体装置の第1変形例を示す部分拡大断面図である。It is a partially enlarged sectional view which shows the 1st modification of the semiconductor device which concerns on embodiment. 実施形態に係る半導体装置の第2変形例を示す部分拡大断面図である。It is a partially enlarged sectional view which shows the 2nd modification of the semiconductor device which concerns on embodiment.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, similar components are designated by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted as appropriate. Further, the figure is a schematic view and does not match the actual dimensional ratio.

本実施形態の感光性樹脂組成物の概要を示す。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、光酸発生剤と、を含む、膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物である。
The outline of the photosensitive resin composition of this embodiment is shown.
The photosensitive resin composition of the present embodiment is a negative photosensitive resin composition for film formation, which comprises an epoxy resin, a phenoxy resin, and a photoacid generator.

本発明者の検討の結果、以下の知見が判明した。
ネガ型感光性樹脂組成物において、パターニング性を高める観点から、「エポキシ樹脂」とエポキシ樹脂の重合反応を促進させる「フェノール樹脂」とを併用すると、良好なパターン形状が実現できるものの、吸水率が上昇し、耐熱信頼性が低下することが分かった。
詳細なメカニズムは定かでないが、露光時にエポキシ樹脂同士の架橋反応が進み、硬化前にエポキシ樹脂の大部分が消費された結果、硬化時にエポキシ樹脂とフェノール樹脂との反応がそれほど進まず、フェノール性ヒドロキシ基を有するフェノール樹脂が反応せずに残存してしまうことが、吸水率が上昇する要因である、と考えられる。
As a result of the study by the present inventor, the following findings were found.
In the negative photosensitive resin composition, from the viewpoint of enhancing the patterning property, when the "epoxy resin" and the "phenol resin" that promotes the polymerization reaction of the epoxy resin are used in combination, a good pattern shape can be realized, but the water absorption rate is high. It was found that the heat resistance increased and the heat resistance decreased.
Although the detailed mechanism is not clear, the cross-linking reaction between the epoxy resins proceeds during exposure, and as a result of the consumption of most of the epoxy resin before curing, the reaction between the epoxy resin and the phenol resin does not proceed so much during curing, and it is phenolic. It is considered that the fact that the phenol resin having a hydroxy group remains without reacting is a factor for increasing the water absorption rate.

これに対して、フェノール樹脂を併用せずに「エポキシ樹脂」単独を使用すると、吸水率の上昇は抑制できるものの、反対にパターニング性が低下してしまう。 On the other hand, when the "epoxy resin" alone is used without using the phenol resin in combination, the increase in the water absorption rate can be suppressed, but on the contrary, the patterning property is lowered.

そこで、パターニング性および耐熱信頼性のトレードオフの関係を踏まえ、エポキシ樹脂と併用する成分について鋭意検討を行った。その結果、「エポキシ樹脂」と「フェノキシ樹脂」とを併用することで、パターニング性および耐熱信頼性を向上できることを見出した。 Therefore, based on the trade-off relationship between patterning property and heat resistance reliability, we diligently studied the components to be used in combination with the epoxy resin. As a result, it was found that the patterning property and the heat resistance reliability can be improved by using the "epoxy resin" and the "phenoxy resin" in combination.

詳細なメカニズムは定かでないが、次のような事が考えられる。
エポキシ樹脂単独系ではPEB時の反応スピードが速く、露光範囲よりも広く反応が進行してしまい、狙いとする開口径よりも狭くなりやすい。特にPAGの活性化が進みやすい膜上部の方でより速く反応進行するために、開口形状が逆テーパーになりやすい。これに対して、エポキシ樹脂にフェノキシ樹脂を併用することで、このような過剰反応を抑制できるため、良好なパターン形状が得られ、パターニング性を向上できる、と考えられる。そして、フェノール樹脂を併用した場合と比較して、吸水率の上昇を抑制できる。
The detailed mechanism is not clear, but the following can be considered.
In the epoxy resin alone system, the reaction speed at the time of PEB is fast, the reaction proceeds wider than the exposure range, and it tends to be narrower than the target opening diameter. In particular, since the reaction proceeds faster in the upper part of the membrane where the activation of PAG is likely to proceed, the opening shape tends to be reverse-tapered. On the other hand, it is considered that by using the phenoxy resin in combination with the epoxy resin, such an excessive reaction can be suppressed, so that a good pattern shape can be obtained and the patterning property can be improved. Then, the increase in the water absorption rate can be suppressed as compared with the case where the phenol resin is used in combination.

本実施形態の感光性樹脂組成物によれば、耐熱信頼性およびパターニング性を高められるため、接続信頼性に優れた半導体装置やそれを用いた電子装置を実現できる。 According to the photosensitive resin composition of the present embodiment, heat resistance and patterning property can be enhanced, so that a semiconductor device having excellent connection reliability and an electronic device using the same can be realized.

また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、半導体チップ等上に形成される再配線層の絶縁層を構成するために好適に用いられることが期待される。 Further, it is expected that the photosensitive resin composition of the present embodiment is suitably used for forming an insulating layer of a rewiring layer formed on a semiconductor chip or the like.

本実施形態の感光性樹脂組成物の樹脂膜は、電気・電子機器(電子装置)において、例えば永久膜、保護膜、絶縁膜、再配線材料などとして用いられる。この樹脂膜は、加熱により硬化処理された硬化膜を含む。 The resin film of the photosensitive resin composition of the present embodiment is used as, for example, a permanent film, a protective film, an insulating film, a rewiring material, or the like in an electric / electronic device (electronic device). This resin film contains a cured film that has been cured by heating.

ここで、「電気・電子機器」とは、半導体チップ、半導体素子、プリント配線基板、電気回路、テレビ受像機やモニター等のディスプレイ装置、情報通信端末、発光ダイオード、物理電池、化学電池など、電子工学の技術を応用した素子、デバイス、最終製品、その他電気に関係する機器一般のことをいう。 Here, "electrical / electronic equipment" refers to electronic devices such as semiconductor chips, semiconductor elements, printed wiring boards, electric circuits, display devices such as television receivers and monitors, information and communication terminals, light emitting diodes, physical batteries, and chemical batteries. It refers to elements, devices, final products, and other electrical equipment in general that apply engineering technology.

この中でも、本実施形態の感光性樹脂組成物は、例えば、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物に好適に用いることができる。バンプ、ランド、配線等の電気接続要素の周囲に設けられる樹脂膜のことを総称して「バンプ保護膜」という。バンプ保護膜用感光性樹脂組成物は、バンプ保護膜を形成するために用いられる樹脂組成物を指す。 Among these, the photosensitive resin composition of the present embodiment can be suitably used for, for example, a photosensitive resin composition for a bump protective film. The resin film provided around the electrical connection elements such as bumps, lands, and wiring is collectively called "bump protective film". The photosensitive resin composition for a bump protective film refers to a resin composition used for forming a bump protective film.

なお、バンプ保護膜の具体例としては、例えば電気接続要素の周囲に設けられるパッシベーション膜、オーバーコート膜、層間絶縁膜等が挙げられる。また、樹脂膜は、半導体チップ上に設けられるものであるが、半導体チップに近接して設けられるものであってもよく、再配線層やビルドアップ配線層のように半導体チップから離れた位置に設けられるものであってもよい。 Specific examples of the bump protective film include a passivation film, an overcoat film, and an interlayer insulating film provided around the electrical connection element. Further, although the resin film is provided on the semiconductor chip, it may be provided close to the semiconductor chip, and may be provided at a position away from the semiconductor chip such as a rewiring layer or a build-up wiring layer. It may be provided.

次に、本実施形態の感光性樹脂組成物の詳細を説明する。
(エポキシ樹脂)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含む。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜における膜物性や加工性を高めることができる。
Next, the details of the photosensitive resin composition of this embodiment will be described.
(Epoxy resin)
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains an epoxy resin. This makes it possible to improve the physical characteristics and processability of the photosensitive resin composition in the resin film.

上記エポキシ樹脂としては、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂は、モノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は特に限定されない。
上記エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、芳香族多官能エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂肪族多官能エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多官能脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。エポキシ樹脂は、単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。
As the epoxy resin, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used. As the epoxy resin, monomers, oligomers, and polymers in general can be used, and the molecular weight and molecular structure thereof are not particularly limited.
Examples of the epoxy resin include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, cresol naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, naphthalene skeleton type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, and bisphenol. A diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol S diglycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, aromatic polyfunctional epoxy resin , An aliphatic epoxy resin, an aliphatic polyfunctional epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a polyfunctional alicyclic epoxy resin and the like. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する固形エポキシ樹脂を含むことができる。上記固形エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、25℃(室温)において固形であるものを使用することができる。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜における機械的特性を高めることができる。 The epoxy resin can include a solid epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. As the solid epoxy resin, a resin having two or more epoxy groups and solid at 25 ° C. (room temperature) can be used. This makes it possible to enhance the mechanical properties of the photosensitive resin composition in the resin film.

また、エポキシ樹脂としては、分子内に3官能以上の多官能エポキシ樹脂(つまり、1分子中にエポキシ基が3個以上を有する多官能エポキシ樹脂)を含むことができる。 Further, the epoxy resin can include a polyfunctional epoxy resin having three or more functionalities in the molecule (that is, a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule).

3官能以上の多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、およびテトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群より選択される1種以上のエポキシ樹脂を含むことが好ましく、ノボラック型エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。これにより、樹脂膜の耐熱性を高めつつ、適切な熱膨張係数を実現できる。 Examples of the trifunctional or higher functional epoxy resin include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, and tetramethylbisphenol F. It is preferable to contain one or more kinds of epoxy resins selected from the group consisting of type epoxy resins, and it is more preferable to contain novolak type epoxy resins. As a result, an appropriate coefficient of thermal expansion can be realized while increasing the heat resistance of the resin film.

また、エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂を含むことができる。当該液状エポキシ樹脂は、フィルム化剤として機能し、感光性樹脂組成物の樹脂膜の脆性を改善することができる。 Further, the epoxy resin can include a liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. The liquid epoxy resin functions as a filming agent and can improve the brittleness of the resin film of the photosensitive resin composition.

上記液状エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、室温25℃において液状であるエポキシ化合物を用いることができる。この液状エポキシ樹脂の25℃における粘度は、例えば、1mPa・s~8000mPa・sであり、好ましくは5mPa・s~1500mPa・sであり、より好ましくは10mPa・s~1400mPa・sとすることができる。 As the liquid epoxy resin, an epoxy compound having two or more epoxy groups and liquid at room temperature of 25 ° C. can be used. The viscosity of this liquid epoxy resin at 25 ° C. is, for example, 1 mPa · s to 8000 mPa · s, preferably 5 mPa · s to 1500 mPa · s, and more preferably 10 mPa · s to 1400 mPa · s. ..

上記液状エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシからなる群から選択される一種以上を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。この中でも、現像後のクラック低減の観点から、アルキルジグリシジルエーテルを用いることができる。 The liquid epoxy resin may include, for example, one or more selected from the group consisting of bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, alkyl diglycidyl ether and alicyclic epoxy. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkyl diglycidyl ether can be used from the viewpoint of reducing cracks after development.

上記液状エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、100g/eq以上200g/eq以下であり、好ましくは105g/eq以上180g/eq以下であり、さらに好ましくは110g/eq以上170g/eq以下である。これにより、樹脂膜の脆性を改善することができる。 The epoxy equivalent of the liquid epoxy resin is, for example, 100 g / eq or more and 200 g / eq or less, preferably 105 g / eq or more and 180 g / eq or less, and more preferably 110 g / eq or more and 170 g / eq or less. This makes it possible to improve the brittleness of the resin film.

上記液状エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体中、例えば、5質量%以上であり、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の脆性を改善することができる。一方、液状エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体中、例えば、40質量%以下であり、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。これにより、硬化膜の膜特性のバランスを図ることができる。 The lower limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more in the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. .. This makes it possible to improve the brittleness of the finally obtained cured film. On the other hand, the upper limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less in the total non-volatile components of the photosensitive resin composition. be. This makes it possible to balance the film characteristics of the cured film.

上記エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体中、例えば、40質量%以上であり、好ましくは45質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の耐熱性や機械的強度を向上させることができる。一方、エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体中、例えば、90質量%以下であり、好ましくは85質量%以下であり、より好ましくは82質量%以下である。これにより、パターニング性を向上させることができる。 The lower limit of the content of the epoxy resin is, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more in the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. This makes it possible to improve the heat resistance and mechanical strength of the finally obtained cured film. On the other hand, the upper limit of the content of the epoxy resin is, for example, 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, and more preferably 82% by mass or less in the entire non-volatile component of the photosensitive resin composition. .. Thereby, the patterning property can be improved.

本実施形態において、感光性樹脂組成物の不揮発成分とは、水や溶媒等の揮発成分を除いた残部を指す。感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対する含有量とは、溶媒を含む場合には、感光性樹脂組成物のうちの溶媒を除く不揮発成分全体に対する含有量を指す。 In the present embodiment, the non-volatile component of the photosensitive resin composition refers to the balance excluding the volatile components such as water and solvent. The content of the photosensitive resin composition with respect to the entire non-volatile component refers to the content of the photosensitive resin composition with respect to the entire non-volatile component excluding the solvent when the solvent is contained.

上記エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、例えば、300~9000であるのが好ましく、500~8000であるのがより好ましい。比較的低分子量のエポキシ樹脂を使用することで、露光時における反応性を高めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is not particularly limited, but is preferably, for example, 300 to 9000, and more preferably 500 to 8000. By using an epoxy resin having a relatively low molecular weight, the reactivity at the time of exposure can be enhanced.

なお、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂以外の他の熱硬化性樹脂を含有してよい。他の熱硬化性樹脂としては、例えば、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ビスマレイミド化合物等のマレイミド樹脂;ポリウレタン樹脂;ジアリルフタレート樹脂;シリコーン系樹脂;ベンゾオキサジン樹脂;ポリイミド樹脂;ポリアミドイミド樹脂;ベンゾシクロブテン樹脂、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のシアネート樹脂等のシアネートエステル樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a thermosetting resin other than the above epoxy resin. Examples of other thermosetting resins include resins having a triazine ring such as urea resin and melamine resin; unsaturated polyester resin; maleimide resin such as bismaleimide compound; polyurethane resin; diallyl phthalate resin; silicone resin. Benzoxazine resin; Polyimide resin; Polyamideimide resin; Benzocyclobutene resin, Novolak type cyanate resin, Bisphenol A type cyanate resin, Bisphenol E type cyanate resin, Tetramethylbisphenol F type cyanate resin and other cyanate resins And so on. These may be used alone or in combination of two or more.

(フェノキシ樹脂)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、フェノキシ樹脂を含む。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜の可撓性を高めることができる。
(Phenoxy resin)
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains a phenoxy resin. This makes it possible to increase the flexibility of the resin film of the photosensitive resin composition.

上記フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、例えば、10000~100000であるのが好ましく、20000~80000であるのがより好ましい。このような比較的高分子量のフェノキシ樹脂が用いられることにより、樹脂膜に対して良好な可撓性を付与するとともに、溶媒への十分な溶解性を付与することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the phenoxy resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000, for example. By using such a relatively high molecular weight phenoxy resin, it is possible to impart good flexibility to the resin film and impart sufficient solubility in a solvent.

なお、本実施形態において、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法のポリスチレン換算値として測定される。 In this embodiment, the weight average molecular weight is measured, for example, as a polystyrene-equivalent value in a gel permeation chromatography (GPC) method.

また、フェノキシ樹脂としては、分子鎖両末端または分子鎖内部にエポキシ基等の反応性基を有してもよい。フェノキシ樹脂中の反応性基は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と架橋反応可能なものである。このようなフェノキシ樹脂を使用することにより、樹脂膜中の耐溶剤性や耐熱性を高めることができる。 Further, the phenoxy resin may have a reactive group such as an epoxy group at both ends of the molecular chain or inside the molecular chain. The reactive group in the phenoxy resin is capable of cross-linking with the epoxy group in the epoxy resin. By using such a phenoxy resin, the solvent resistance and heat resistance in the resin film can be enhanced.

また、フェノキシ樹脂としては、25℃で固形であるものが好ましく用いられる。具体的には、不揮発分が90質量%以上であるフェノキシ樹脂が好ましく用いられる。このようなフェノキシ樹脂を用いることにより、硬化物の機械的特性を良好にすることができる。 Further, as the phenoxy resin, one which is solid at 25 ° C. is preferably used. Specifically, a phenoxy resin having a non-volatile content of 90% by mass or more is preferably used. By using such a phenoxy resin, the mechanical properties of the cured product can be improved.

上記フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、ビスフェノールS型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂とビスフェノールS型フェノキシ樹脂との共重合フェノキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上の混合物が用いられる。この中でも、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂またはビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the phenoxy resin include bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, bisphenol A type and bisphenol F type copolymerized phenoxy resin, biphenyl type phenoxy resin, bisphenol S type phenoxy resin, and biphenyl type phenoxy resin. Examples thereof include a phenoxy resin copolymerized with a bisphenol S-type phenoxy resin, and one or a mixture of two or more of these is used. Among these, a bisphenol A type phenoxy resin or a copolymerized phenoxy resin of a bisphenol A type and a bisphenol F type is preferably used.

上記フェノキシ樹脂の含有量の下限値は、エポキシ樹脂の含有量100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは13質量部以上、より好ましくは15質量部以上である。これにより、パターニング性を高めることができる。また、可撓性を高めることができる。一方で、上記フェノキシ樹脂の含有量の上限値は、エポキシ樹脂の含有量100質量部に対して、例えば、60質量部以下、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下である。これにより、吸湿率の上昇を抑制し耐熱信頼性を向上できる。また、フェノキシ樹脂の溶解性を高め、塗布性に優れた感光性樹脂組成物を実現できる。なお、基準となるエポキシ樹脂を3官能以上の多官能エポキシ樹脂としてもよい。 The lower limit of the content of the phenoxy resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 13 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. This makes it possible to improve the patterning property. In addition, flexibility can be increased. On the other hand, the upper limit of the content of the phenoxy resin is, for example, 60 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. As a result, it is possible to suppress an increase in hygroscopicity and improve heat resistance and reliability. In addition, it is possible to increase the solubility of the phenoxy resin and realize a photosensitive resin composition having excellent coatability. The reference epoxy resin may be a trifunctional or higher functional epoxy resin.

なお、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記フェノキシ樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有してよい。この熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a thermoplastic resin other than the phenoxy resin. Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin, acrylic resin, polyamide resin (for example, nylon), thermoplastic urethane resin, polyolefin resin (for example, polyethylene, polypropylene, etc.), polycarbonate, polyester resin (for example, polyethylene terephthalate). , Polybutylene terephthalate, etc.), Polyacetal, Polyphenylene sulfide, Polyether ether ketone, Liquid crystal polymer, Fluorine resin (eg, Polytetrafluoroethylene, Polyfluorinated vinylidene, etc.), Modified polyphenylene ether, Polysulfone, Polyether sulfone, Polyallylate, Polyamide Examples thereof include imide, polyetherimide, and thermoplastic polyimide. These may be used alone or in combination of two or more.

(光酸発生剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、光酸発生剤を含む。これにより感度や解像度などパターニング時における加工性を高めることができる。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、光酸発生剤から発生した酸を触媒として利用する化学増幅型感光性樹脂組成物であり、ネガ型感光性樹脂組成物として用いることができる。
(Photoacid generator)
The photosensitive resin composition of the present embodiment contains a photoacid generator. This makes it possible to improve workability during patterning such as sensitivity and resolution.
The photosensitive resin composition of the present embodiment is a chemically amplified photosensitive resin composition using an acid generated from a photoacid generator as a catalyst, and can be used as a negative photosensitive resin composition.

上記感光剤としては、例えば、オニウム塩化合物が挙げられる。より具体的には、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩等のヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩のようなスルホニウム塩、トリアリールビリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシアネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアルキルヒドロキシフェニルホスホニウム塩のようなカチオン型光重合開始剤等が挙げられる。この中でも、パターニング性の観点から、トリアリールスルホニウム塩を用いることができる。 Examples of the photosensitive agent include onium salt compounds. More specifically, iodonium salts such as diazonium salt and diaryliodonium salt, sulfonium salts such as triarylsulfonium salt, triarylvirylium salt, benzylpyridinium thiocyanate, dialkylphenacilsulfonium salt, dialkylhydroxyphenylphosphonium salt and the like. Examples thereof include a cationic photopolymerization initiator. Among these, a triarylsulfonium salt can be used from the viewpoint of patterning property.

上記オニウム塩化合物の対アニオンとしては、ボレートアニオン、スルホネートアニオン、ガレートアニオン、リン系アニオン、アンチモン系アニオン等が用いられる。 As the counter anion of the onium salt compound, a borate anion, a sulfonate anion, a gallate anion, a phosphorus anion, an antimony anion and the like are used.

上記光酸発生剤の含有量は、当該感光性樹脂組成物の固形分全体中、例えば、0.3質量%~5.0質量%、好ましくは0.5質量%~4.5質量%、より好ましくは1.0質量%~4.0質量%である。上記下限値以上とすることにより、パターニング性を高めることができる。一方、上記下限値以下とすることにより、絶縁信頼性を高めることができる。
本明細書中、「~」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
The content of the photoacid generator is, for example, 0.3% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.5% by mass to 4.5% by mass, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. More preferably, it is 1.0% by mass to 4.0% by mass. By setting it to the above lower limit value or more, the patterning property can be improved. On the other hand, by setting the value to the lower limit or less, the insulation reliability can be improved.
In the present specification, "to" means that an upper limit value and a lower limit value are included unless otherwise specified.

本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記光酸発生剤の他の感光剤を含有してもよい。 The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a photosensitive agent other than the above-mentioned photoacid generator.

(界面活性剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤を含むことにより、塗工時における濡れ性を向上させ、均一な樹脂膜そして硬化膜を得ることができる。界面活性剤は、たとえば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アルキル系界面活性剤、およびアクリル系界面活性剤等が挙げられる。
(Surfactant)
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a surfactant. By containing a surfactant, the wettability at the time of coating can be improved, and a uniform resin film and a cured film can be obtained. Examples of the surfactant include a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, an alkyl-based surfactant, an acrylic-based surfactant, and the like.

上記界面活性剤は、フッ素原子およびケイ素原子の少なくともいずれかを含む界面活性剤を含むことが好ましい。これにより、均一な樹脂膜を得られること(塗布性の向上)や、現像性の向上に加え、接着強度の向上にも寄与する。このような界面活性剤としては、例えば、フッ素原子およびケイ素原子の少なくともいずれかを含むノニオン系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤として使用可能な市販品としては、例えば、DIC株式会社製の「メガファック」シリーズの、F-251、F-253、F-281、F-430、F-477、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-569、F-570、F-572、F-574、F-575、F-576、R-40、R-40-LM、R-41、R-94等の、フッ素を含有するオリゴマー構造の界面活性剤、株式会社ネオス製のフタージェント250、フタージェント251等のフッ素含有ノニオン系界面活性剤、ワッカー・ケミー社製のSILFOAM(登録商標)シリーズ(例えばSD 100 TS、SD 670、SD 850、SD 860、SD 882)等のシリコーン系界面活性剤が挙げられる。 The surfactant preferably contains a surfactant containing at least one of a fluorine atom and a silicon atom. As a result, a uniform resin film can be obtained (improvement of coatability), and in addition to improvement of developability, it also contributes to improvement of adhesive strength. As such a surfactant, for example, a nonionic surfactant containing at least one of a fluorine atom and a silicon atom is preferable. Examples of commercially available products that can be used as surfactants include F-251, F-253, F-281, F-430, F-477, and F-551 of the "Mega Fuck" series manufactured by DIC Co., Ltd. F-552, F-555, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-562, F-563, F- 565, F-568, F-569, F-570, F-572, F-574, F-575, F-576, R-40, R-40-LM, R-41, R-94, etc. Fluorine-containing oligomer-structured surfactants, Fluorine-containing nonionic surfactants such as Neos Co., Ltd.'s Futergent 250 and Futergent 251's SILFOAM® series (eg SD 100 TS) manufactured by Wacker Chemie. , SD 670, SD 850, SD 860, SD 882) and the like.

上記界面活性剤の含有量は、感光性樹脂組成物の不揮発性成分の全量中、例えば、0.001~1質量%、好ましくは0.005~0.5質量%とすることができる。 The content of the surfactant can be, for example, 0.001 to 1% by mass, preferably 0.005 to 0.5% by mass, based on the total amount of the non-volatile components of the photosensitive resin composition.

(密着助剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、密着助剤を含むことができる。これにより、無機材料との密着性を一層向上させることができる。
(Adhesion aid)
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain an adhesion aid. This makes it possible to further improve the adhesion with the inorganic material.

上記密着助剤は、とくに限定されないが、たとえばアミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、メルカプトシラン、ビニルシラン、ウレイドシラン、またはスルフィドシラン等のシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシシラン(すなわち、1分子中に、エポキシ部位と、加水分解によりシラノール基を発生する基の両方を含む化合物)を用いることがより好ましい。 The adhesion aid is not particularly limited, and for example, a silane coupling agent such as aminosilane, epoxysilane, acrylicsilane, mercaptosilane, vinylsilane, ureidosilane, or sulfidesilane can be used. One type of silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, it is more preferable to use epoxysilane (that is, a compound containing both an epoxy moiety and a group that generates a silanol group by hydrolysis in one molecule).

アミノ基含有カップリング剤としては、例えばビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノ-プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
エポキシ基含有カップリング剤としては、例えばγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシジルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
アクリル基含有カップリング剤またはメタクリル基含有カップリング剤としては、例えばγ-(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)メチルジエトキシシラン等が挙げられる。
メルカプト基含有カップリング剤としては、例えば3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ビニル基含有カップリング剤としては、例えばビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ウレイド基含有カップリング剤としては、例えば3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
スルフィド基含有カップリング剤としては、例えばビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
酸無水物含有カップリング剤としては、例えば3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3-トリエトキシシシリルプロピルコハク酸無水物、3-ジメチルメトキシシリルプロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
Examples of the amino group-containing coupling agent include bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropylmethyldiethoxysilane. , Γ-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyl Examples thereof include methyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-amino-propyltrimethoxysilane and the like.
Examples of the epoxy group-containing coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycidylpropyl. Examples thereof include trimethoxysilane.
Examples of the acrylic group-containing coupling agent or the methacryl group-containing coupling agent include γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) methyldimethoxysilane, and γ- (methacryloxypropyl) methyldiethoxysilane. And so on.
Examples of the mercapto group-containing coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
Examples of the vinyl group-containing coupling agent include vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and the like.
Examples of the ureido group-containing coupling agent include 3-ureidopropyltriethoxysilane and the like.
Examples of the sulfide group-containing coupling agent include bis (3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide.
Examples of the acid anhydride-containing coupling agent include 3-trimethoxysilylpropyl succinic acid anhydride, 3-triethoxycysilylpropyl succinic acid anhydride, 3-dimethylmethoxysilylpropyl succinic acid anhydride and the like.

なお、ここではシランカップリング剤を列挙したが、チタンカップリング剤やジルコニウムカップリング剤等であってもよい。 Although the silane coupling agent is listed here, it may be a titanium coupling agent, a zirconium coupling agent, or the like.

上記密着助剤の含有量は、感光性樹脂組成物の不揮発性成分の全量中、例えば、好ましくは0.3~5質量%であるのが好ましく、0.4~4%であるのがより好ましく、0.5~3質量%とすることができる。 The content of the adhesion aid is preferably, for example, preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.4 to 4%, based on the total amount of the non-volatile components of the photosensitive resin composition. It can be preferably 0.5 to 3% by mass.

(添加剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物には、上記の成分に加えて、必要に応じて、その他の添加剤が添加されていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、シリカ等の充填材、増感剤、フィルム化剤等が挙げられる。
(Additive)
In addition to the above-mentioned components, other additives may be added to the photosensitive resin composition of the present embodiment, if necessary. Examples of other additives include antioxidants, fillers such as silica, sensitizers, filming agents and the like.

(溶剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、溶剤を含むことができる。溶剤として、有機溶剤を含むことができる。上記有機溶剤としては、感光性樹脂組成物の各成分を溶解可能なもので、且つ、各構成成分と化学反応しないものであれば特に制限なく用いることができる。
(solvent)
The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a solvent. The solvent may include an organic solvent. The organic solvent can be used without particular limitation as long as it can dissolve each component of the photosensitive resin composition and does not chemically react with each component.

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール1-モノメチルエーテル2-アセテート、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ベンジルアルコール、プロピレンカーボネート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロプレングリコールメチルーn-プロピルエーテル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン等が挙げられる。これらは単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。 Examples of the organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone, toluene, propylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and benzyl. Examples thereof include alcohol, propylene carbonate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diproprene glycol methyl-n-propyl ether, butyl acetate and γ-butyrolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

上記溶剤は、感光性樹脂組成物中の不揮発成分全量の濃度が、例えば、30~75質量%となるように用いられることが好ましい。この範囲とすることで、各成分を十分に溶解させることができ、また、良好な塗布性を担保することができる。また、不揮発成分の含有量を調整することにより、感光性樹脂組成物の粘度を適切に制御できる。 The solvent is preferably used so that the concentration of the total amount of the non-volatile components in the photosensitive resin composition is, for example, 30 to 75% by mass. Within this range, each component can be sufficiently dissolved, and good coatability can be ensured. Further, by adjusting the content of the non-volatile component, the viscosity of the photosensitive resin composition can be appropriately controlled.

ワニス状の感光性樹脂組成物の25℃における粘度は、例えば、10cP~6000cP、好ましくは20cP~5000cP、より好ましくは30cP~4000cPである。粘度を上記数値範囲内とすることにより、塗布膜の厚みを適切に制御できる。例えば、1μm~100μm、好ましくは3μm~80μm、より好ましくは5μm~50μmの厚みを実現できる。 The viscosity of the varnish-like photosensitive resin composition at 25 ° C. is, for example, 10 cP to 6000 cP, preferably 20 cP to 5000 cP, and more preferably 30 cP to 4000 cP. By setting the viscosity within the above numerical range, the thickness of the coating film can be appropriately controlled. For example, a thickness of 1 μm to 100 μm, preferably 3 μm to 80 μm, and more preferably 5 μm to 50 μm can be realized.

次に、本実施形態の半導体装置および電子機器について説明する。 Next, the semiconductor device and the electronic device of this embodiment will be described.

図1は、本実施形態の半導体装置の一例を示す縦断面図である。また、図2は、図1の鎖線で囲まれた領域の部分拡大図である。なお、以下の説明では、図1中の上側を「上」、下側を「下」と言う。 FIG. 1 is a vertical sectional view showing an example of the semiconductor device of the present embodiment. Further, FIG. 2 is a partially enlarged view of the region surrounded by the chain line of FIG. In the following description, the upper side in FIG. 1 is referred to as "upper" and the lower side is referred to as "lower".

図1に示す半導体装置1は、貫通電極基板2と、その上に実装された半導体パッケージ3と、を備えた、いわゆるパッケージオンパッケージ構造を有する。 The semiconductor device 1 shown in FIG. 1 has a so-called package-on-package structure including a through electrode substrate 2 and a semiconductor package 3 mounted on the through electrode substrate 2.

貫通電極基板2は、絶縁層21と、絶縁層21の上面から下面を貫通する複数の貫通配線221と、絶縁層21の内部に埋め込まれた半導体チップ23と、絶縁層21の下面に設けられた下層配線層24と、絶縁層21の上面に設けられた上層配線層25と、下層配線層24の下面に設けられた半田バンプ26と、を備えている。 The through silicon via substrate 2 is provided on the insulating layer 21, a plurality of through wirings 221 penetrating from the upper surface to the lower surface of the insulating layer 21, the semiconductor chip 23 embedded inside the insulating layer 21, and the lower surface of the insulating layer 21. The lower layer wiring layer 24, the upper layer wiring layer 25 provided on the upper surface of the insulating layer 21, and the solder bumps 26 provided on the lower surface of the lower layer wiring layer 24 are provided.

半導体パッケージ3は、パッケージ基板31と、パッケージ基板31上に実装された半導体チップ32と、半導体チップ32とパッケージ基板31とを電気的に接続するボンディングワイヤー33と、半導体チップ32やボンディングワイヤー33が埋め込まれた封止層34と、パッケージ基板31の下面に設けられた半田バンプ35と、を備えている。 The semiconductor package 3 includes a package substrate 31, a semiconductor chip 32 mounted on the package substrate 31, a bonding wire 33 for electrically connecting the semiconductor chip 32 and the package substrate 31, and a semiconductor chip 32 and a bonding wire 33. It includes an embedded sealing layer 34 and solder bumps 35 provided on the lower surface of the package substrate 31.

そして、貫通電極基板2上に半導体パッケージ3が積層されている。これにより、半導体パッケージ3の半田バンプ35と、貫通電極基板2の上層配線層25と、が電気的に接続されている。 Then, the semiconductor package 3 is laminated on the through electrode substrate 2. As a result, the solder bump 35 of the semiconductor package 3 and the upper wiring layer 25 of the through silicon via substrate 2 are electrically connected.

このような半導体装置1では、貫通電極基板2においてコア層を含む有機基板のような厚い基板を用いる必要がないため、低背化を容易に図ることができる。このため、半導体装置1を内蔵する電子機器の小型化にも貢献することができる。 In such a semiconductor device 1, since it is not necessary to use a thick substrate such as an organic substrate including a core layer in the through electrode substrate 2, it is possible to easily reduce the height. Therefore, it is possible to contribute to the miniaturization of the electronic device incorporating the semiconductor device 1.

また、互いに異なる半導体チップを備えた貫通電極基板2と半導体パッケージ3とを積層しているため、単位面積当たりの実装密度を高めることができる。このため、小型化と高性能化との両立を図ることができる。 Further, since the through electrode substrate 2 having different semiconductor chips and the semiconductor package 3 are laminated, the mounting density per unit area can be increased. Therefore, it is possible to achieve both miniaturization and high performance.

以下、貫通電極基板2および半導体パッケージ3についてさらに詳述する。
図2に示す貫通電極基板2が備える下層配線層24および上層配線層25は、それぞれ絶縁層、配線層および貫通配線等を含んでいる。これにより、下層配線層24および上層配線層25は、内部や表面に配線を含むとともに、絶縁層21を貫通する貫通配線221を介して相互の電気的接続が図られる。
Hereinafter, the through silicon via substrate 2 and the semiconductor package 3 will be described in more detail.
The lower layer wiring layer 24 and the upper layer wiring layer 25 included in the through silicon via substrate 2 shown in FIG. 2 include an insulating layer, a wiring layer, a through wiring, and the like, respectively. As a result, the lower layer wiring layer 24 and the upper layer wiring layer 25 include wiring inside or on the surface, and are electrically connected to each other via the through wiring 221 penetrating the insulating layer 21.

下層配線層24に含まれる配線層は、半導体チップ23や半田バンプ26と接続されている。このため、下層配線層24は半導体チップ23の再配線層として機能するとともに、半田バンプ26は半導体チップ23の外部端子として機能する。 The wiring layer included in the lower wiring layer 24 is connected to the semiconductor chip 23 and the solder bump 26. Therefore, the lower wiring layer 24 functions as a rewiring layer of the semiconductor chip 23, and the solder bump 26 functions as an external terminal of the semiconductor chip 23.

図2に示す貫通配線221は、前述したように、絶縁層21を貫通するように設けられている。これにより、下層配線層24と上層配線層25との間が電気的に接続され、貫通電極基板2と半導体パッケージ3との積層が可能になるため、半導体装置1の高機能化を図ることができる。 As described above, the through wiring 221 shown in FIG. 2 is provided so as to penetrate the insulating layer 21. As a result, the lower layer wiring layer 24 and the upper layer wiring layer 25 are electrically connected to each other, and the through electrode substrate 2 and the semiconductor package 3 can be laminated. Therefore, it is possible to improve the functionality of the semiconductor device 1. can.

図2に示す上層配線層25に含まれる配線層253は、貫通配線221や半田バンプ35と接続されている。このため、上層配線層25は、半導体チップ23と電気的に接続されることとなり、半導体チップ23の再配線層として機能するとともに、半導体チップ23とパッケージ基板31との間に介在するインターポーザーとしても機能する。本実施形態の感光性樹脂組成物の硬化膜を、再配線層の絶縁層を構成するために用いることができる。 The wiring layer 253 included in the upper wiring layer 25 shown in FIG. 2 is connected to the through wiring 221 and the solder bump 35. Therefore, the upper wiring layer 25 is electrically connected to the semiconductor chip 23, functions as a rewiring layer of the semiconductor chip 23, and serves as an interposer interposed between the semiconductor chip 23 and the package substrate 31. Also works. The cured film of the photosensitive resin composition of the present embodiment can be used to form the insulating layer of the rewiring layer.

本実施形態によれば、半導体チップ23と、半導体チップ23の表面上に設けられた再配線層(上層配線層25)と、を備えており、当該再配線層中の絶縁層が、本実施形態の感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置を実現できる。 According to the present embodiment, the semiconductor chip 23 and the rewiring layer (upper layer wiring layer 25) provided on the surface of the semiconductor chip 23 are provided, and the insulating layer in the rewiring layer is the present embodiment. It is possible to realize a semiconductor device composed of a cured product of the photosensitive resin composition in the form.

貫通配線221が絶縁層21を貫通していることにより、絶縁層21を補強する効果が得られる。このため、下層配線層24や上層配線層25の機械的強度が低い場合でも、貫通電極基板2全体の機械的強度の低下を避けることができる。その結果、下層配線層24や上層配線層25のさらなる薄型化を図ることができ、半導体装置1のさらなる低背化を図ることができる。 Since the through wiring 221 penetrates the insulating layer 21, the effect of reinforcing the insulating layer 21 can be obtained. Therefore, even when the mechanical strength of the lower layer wiring layer 24 and the upper layer wiring layer 25 is low, it is possible to avoid a decrease in the mechanical strength of the entire through electrode substrate 2. As a result, the lower layer wiring layer 24 and the upper layer wiring layer 25 can be further reduced in thickness, and the semiconductor device 1 can be further reduced in height.

また、図1に示す半導体装置1は、貫通配線221の他に、半導体チップ23の上面に位置する絶縁層21を貫通するように設けられた貫通配線222も備えている。これにより、半導体チップ23の上面と上層配線層25との電気的接続を図ることができる。 Further, the semiconductor device 1 shown in FIG. 1 includes a through wiring 222 provided so as to penetrate the insulating layer 21 located on the upper surface of the semiconductor chip 23, in addition to the through wiring 221. As a result, the upper surface of the semiconductor chip 23 and the upper wiring layer 25 can be electrically connected to each other.

絶縁層21は、半導体チップ23を覆うように設けられている。これにより、半導体チップ23を保護する効果が高められる。その結果、半導体装置1の信頼性を高めることができる。また、本実施形態に係るパッケージオンパッケージ構造のような実装方式にも容易に適用可能な半導体装置1が得られる。 The insulating layer 21 is provided so as to cover the semiconductor chip 23. This enhances the effect of protecting the semiconductor chip 23. As a result, the reliability of the semiconductor device 1 can be improved. Further, a semiconductor device 1 that can be easily applied to a mounting method such as the package-on-package structure according to the present embodiment can be obtained.

貫通配線221の直径W(図2参照)は、特に限定されないが、1~100μm程度であるのが好ましく、2~80μm程度であるのがより好ましい。これにより、絶縁層21の機械的特性を損なうことなく、貫通配線221の導電性を確保することができる。 The diameter W (see FIG. 2) of the through wiring 221 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 100 μm, and more preferably about 2 to 80 μm. As a result, the conductivity of the through wiring 221 can be ensured without impairing the mechanical properties of the insulating layer 21.

図1に示す半導体パッケージ3は、いかなる形態のパッケージであってもよい。例えば、QFP(Quad Flat Package)、SOP(Small Outline Package)、BGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)、QFN(Quad Flat Non-leaded Package)、SON(Small Outline Non-leaded Package)、LF-BGA(Lead Flame BGA)等の形態が挙げられる。 The semiconductor package 3 shown in FIG. 1 may be a package of any form. For example, QFP (Quad Flat Package), SOP (Small Outline Package), BGA (Ball Grid Array), CSP (Chip Size Package), QFN (Quad Flat Non-LeadNed Page) Examples include LF-BGA (Lead Flame BGA) and the like.

半導体チップ32の配置は、特に限定されないが、一例として図1では複数の半導体チップ32が積層されている。これにより、実装密度の高密度化が図られている。なお、複数の半導体チップ32は、平面方向に併設されていてもよく、厚さ方向に積層されつつ平面方向にも併設されていてもよい。 The arrangement of the semiconductor chips 32 is not particularly limited, but as an example, in FIG. 1, a plurality of semiconductor chips 32 are laminated. As a result, the mounting density is increased. The plurality of semiconductor chips 32 may be arranged in the plane direction, or may be arranged in the plane direction while being laminated in the thickness direction.

パッケージ基板31は、いかなる基板であってもよいが、例えば図示しない絶縁層、配線層および貫通配線等を含む基板とされる。このうち、貫通配線を介して半田バンプ35とボンディングワイヤー33とを電気的に接続することができる。 The package substrate 31 may be any substrate, but is, for example, a substrate including an insulating layer, a wiring layer, a through wiring, and the like (not shown). Of these, the solder bump 35 and the bonding wire 33 can be electrically connected via the through wiring.

封止層34は、例えば公知の封止樹脂材料で構成されている。このような封止層34を設けることにより、半導体チップ32やボンディングワイヤー33を外力や外部環境から保護することができる。 The sealing layer 34 is made of, for example, a known sealing resin material. By providing such a sealing layer 34, the semiconductor chip 32 and the bonding wire 33 can be protected from external forces and the external environment.

なお、貫通電極基板2が備える半導体チップ23と半導体パッケージ3が備える半導体チップ32は、互いに近接して配置されることになるため、相互通信の高速化や低損失化等のメリットを享受することができる。かかる観点から、例えば、半導体チップ23と半導体チップ32のうち、一方をCPU(Central Processing Unit)やGPU(Graphics Processing Unit)、AP(Application Processor)等の演算素子とし、他方をDRAM(Dynamic Random Access Memory)やフラッシュメモリー等の記憶素子等にすれば、同一装置内においてこれらの素子同士を近接して配置することができる。これにより、高機能化と小型化とを両立した半導体装置1を実現することができる。 Since the semiconductor chip 23 included in the through silicon via substrate 2 and the semiconductor chip 32 included in the semiconductor package 3 are arranged close to each other, the advantages such as high speed and low loss of mutual communication can be enjoyed. Can be done. From this point of view, for example, of the semiconductor chip 23 and the semiconductor chip 32, one is used as an arithmetic element such as a CPU (Central Processing Unit), a GPU (Graphics Processing Unit), or an AP (Application Processor), and the other is a DRAM (Dynamic Random Access). If a storage element such as a Memory) or a flash memory is used, these elements can be arranged close to each other in the same device. As a result, it is possible to realize a semiconductor device 1 that has both high functionality and miniaturization.

<半導体装置の製造方法>
次に、図1に示す半導体装置1を製造する方法について説明する。
<Manufacturing method of semiconductor devices>
Next, a method for manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 1 will be described.

図3は、図1に示す半導体装置1を製造する方法を示す工程図である。また、図4~図6は、それぞれ図1に示す半導体装置1を製造する方法を説明するための図である。 FIG. 3 is a process diagram showing a method of manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 4 to 6 are diagrams for explaining a method for manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 1, respectively.

半導体装置1の製造方法は、基板202上に設けられた半導体チップ23および貫通配線221、222を埋め込むように絶縁層21を得るチップ配置工程S1と、絶縁層21上および半導体チップ23上に上層配線層25を形成する上層配線層形成工程S2と、基板202を剥離する基板剥離工程S3と、下層配線層24を形成する下層配線層形成工程S4と、半田バンプ26を形成し、貫通電極基板2を得る半田バンプ形成工程S5と、貫通電極基板2上に半導体パッケージ3を積層する積層工程S6と、を有する。 The method for manufacturing the semiconductor device 1 includes a chip arranging step S1 for obtaining an insulating layer 21 so as to embed a semiconductor chip 23 and through wirings 221 and 222 provided on the substrate 202, and an upper layer on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23. An upper wiring layer forming step S2 for forming the wiring layer 25, a substrate peeling step S3 for peeling the substrate 202, a lower wiring layer forming step S4 for forming the lower wiring layer 24, and a solder bump 26 are formed to form a through electrode substrate. It has a solder bump forming step S5 for obtaining 2 and a laminating step S6 for laminating the semiconductor package 3 on the through electrode substrate 2.

このうち、上層配線層形成工程S2は、絶縁層21上および半導体チップ23上に感光性樹脂ワニス5(ワニス状の感光性樹脂組成物)を配置し、感光性樹脂層2510を得る第1樹脂膜配置工程S20と、感光性樹脂層2510に露光処理を施す第1露光工程S21と、感光性樹脂層2510に現像処理を施す第1現像工程S22と、感光性樹脂層2510に硬化処理を施す第1硬化工程S23と、配線層253を形成する配線層形成工程S24と、感光性樹脂層2510および配線層253上に感光性樹脂ワニス5を配置し、感光性樹脂層2520を得る第2樹脂膜配置工程S25と、感光性樹脂層2520に露光処理を施す第2露光工程S26と、感光性樹脂層2520に現像処理を施す第2現像工程S27と、感光性樹脂層2520に硬化処理を施す第2硬化工程S28と、開口部424(貫通孔)に貫通配線254を形成する貫通配線形成工程S29と、を含む。 Among these, in the upper wiring layer forming step S2, the photosensitive resin varnish 5 (a varnish-like photosensitive resin composition) is arranged on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23 to obtain the photosensitive resin layer 2510. The film arranging step S20, the first exposure step S21 for exposing the photosensitive resin layer 2510, the first developing step S22 for developing the photosensitive resin layer 2510, and the photosensitive resin layer 2510 for curing. The first curing step S23, the wiring layer forming step S24 for forming the wiring layer 253, and the second resin for arranging the photosensitive resin varnish 5 on the photosensitive resin layer 2510 and the wiring layer 253 to obtain the photosensitive resin layer 2520. The film arranging step S25, the second exposure step S26 for exposing the photosensitive resin layer 2520, the second developing step S27 for developing the photosensitive resin layer 2520, and the curing treatment for the photosensitive resin layer 2520. A second curing step S28 and a through wiring forming step S29 for forming the through wiring 254 in the opening 424 (through hole) are included.

以下、各工程について順次説明する。なお、以下の製造方法は一例であり、これに限定されるものではない。 Hereinafter, each step will be described in sequence. The following manufacturing method is an example, and is not limited to this.

[1]チップ配置工程S1
まず、図4(a)に示すように、基板202と、基板202上に設けられた半導体チップ23および貫通配線221、222と、これらを埋め込むように設けられた絶縁層21と、を備えるチップ埋込構造体27を用意する。
[1] Chip placement step S1
First, as shown in FIG. 4A, a chip including a substrate 202, a semiconductor chip 23 and through wirings 221 and 222 provided on the substrate 202, and an insulating layer 21 provided so as to embed them. The embedded structure 27 is prepared.

基板202の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、金属材料、ガラス材料、セラミック材料、半導体材料、有機材料等が挙げられる。また、基板202には、シリコンウエハーのような半導体ウエハー、ガラスウエハー等を用いるようにしてもよい。 The constituent material of the substrate 202 is not particularly limited, and examples thereof include a metal material, a glass material, a ceramic material, a semiconductor material, and an organic material. Further, a semiconductor wafer such as a silicon wafer, a glass wafer, or the like may be used for the substrate 202.

半導体チップ23は、基板202上に接着されている。本製造方法では、一例として、複数の半導体チップ23を互いに離間させつつ同一の基板202上に併設する。複数の半導体チップ23は、互いに同じ種類のものであってもよいし、互いに異なる種類のものであってもよい。また、ダイアタッチフィルムのような接着剤層(図示せず)を介して基板202と半導体チップ23との間を固定するようにしてもよい。 The semiconductor chip 23 is adhered on the substrate 202. In this manufacturing method, as an example, a plurality of semiconductor chips 23 are placed side by side on the same substrate 202 while being separated from each other. The plurality of semiconductor chips 23 may be of the same type or different from each other. Further, the substrate 202 and the semiconductor chip 23 may be fixed via an adhesive layer (not shown) such as a die attach film.

なお、必要に応じて、基板202と半導体チップ23との間にインターポーザー(図示せず)を設けるようにしてもよい。インターポーザーは、例えば半導体チップ23の再配線層として機能する。したがって、インターポーザーは、後述する半導体チップ23の電極と電気的に接続させるための図示しないパッドを備えていてもよい。これにより、半導体チップ23のパッド間隔や配列パターンを変換することができ、半導体装置1の設計自由度をより高めることができる。 If necessary, an interposer (not shown) may be provided between the substrate 202 and the semiconductor chip 23. The interposer functions as, for example, a rewiring layer of the semiconductor chip 23. Therefore, the interposer may be provided with a pad (not shown) for electrically connecting to the electrode of the semiconductor chip 23 described later. As a result, the pad spacing and the arrangement pattern of the semiconductor chip 23 can be converted, and the degree of freedom in designing the semiconductor device 1 can be further increased.

このようなインターポーザーには、例えば、シリコン基板、セラミック基板、ガラス基板のような無機系基板、樹脂基板のような有機系基板等が用いられる。 For such an interposer, for example, a silicon substrate, a ceramic substrate, an inorganic substrate such as a glass substrate, an organic substrate such as a resin substrate, or the like is used.

絶縁層21は、例えば感光性樹脂組成物の成分として挙げたような熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を含む樹脂膜(有機絶縁層)であってもよく、半導体の技術分野で用いる通常の封止材であってもよい。 The insulating layer 21 may be a resin film (organic insulating layer) containing a thermosetting resin or a thermoplastic resin as mentioned as a component of the photosensitive resin composition, and may be a normal sealing used in the technical field of semiconductors. It may be a stop material.

貫通配線221、222の構成材料としては、例えば銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、金または金合金、銀または銀合金、ニッケルまたはニッケル合金等が挙げられる。 Examples of the constituent materials of the through wires 221 and 222 include copper or copper alloy, aluminum or aluminum alloy, gold or gold alloy, silver or silver alloy, nickel or nickel alloy and the like.

なお、上記とは異なる方法で作製したチップ埋込構造体27を用意するようにしてもよい。 The chip embedded structure 27 manufactured by a method different from the above may be prepared.

[2]上層配線層形成工程S2
次に、絶縁層21上および半導体チップ23上に、上層配線層25を形成する。
[2] Upper wiring layer forming step S2
Next, the upper wiring layer 25 is formed on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23.

[2-1]第1樹脂膜配置工程S20
まず、図4(b)に示すように、絶縁層21上および半導体チップ23上に感光性樹脂ワニス5を塗布する(配置する)。これにより、図4(c)に示すように、感光性樹脂ワニス5の液状被膜が得られる。感光性樹脂ワニス5については、本実施形態の感光性樹脂組成物であって、感光性を有するワニスである。
[2-1] First resin film placement step S20
First, as shown in FIG. 4B, the photosensitive resin varnish 5 is applied (arranged) on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23. As a result, as shown in FIG. 4C, a liquid film of the photosensitive resin varnish 5 is obtained. The photosensitive resin varnish 5 is the photosensitive resin composition of the present embodiment and is a varnish having photosensitivity.

感光性樹脂ワニス5の塗布は、例えば、スピンコーター、バーコーター、スプレー装置、インクジェット装置等を用いて行われる。 The photosensitive resin varnish 5 is applied using, for example, a spin coater, a bar coater, a spray device, an inkjet device, or the like.

感光性樹脂ワニス5の粘度は、特に限定されないが、10cP~6000cP、好ましくは20cP~5000cP、より好ましくは30cP~4000cPである。感光性樹脂ワニス5の粘度が前記範囲内であることにより、より薄い感光性樹脂層2510(図4(d)参照)を形成することができる。その結果、上層配線層25をより薄くすることができ、半導体装置1の薄型化が容易になる。 The viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is not particularly limited, but is 10 cP to 6000 cP, preferably 20 cP to 5000 cP, and more preferably 30 cP to 4000 cP. When the viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is within the above range, a thinner photosensitive resin layer 2510 (see FIG. 4D) can be formed. As a result, the upper wiring layer 25 can be made thinner, and the semiconductor device 1 can be easily made thinner.

なお、感光性樹脂ワニス5の粘度は、例えば、コーンプレート型粘度計(TV-25、東機産業製)を用い、回転速度100rpmの条件で測定された値とされる。 The viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is, for example, a value measured using a cone plate type viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo) under the condition of a rotation speed of 100 rpm.

次に、感光性樹脂ワニス5の液状被膜を乾燥させる。これにより、図4(d)に示す感光性樹脂層2510を得る。 Next, the liquid film of the photosensitive resin varnish 5 is dried. As a result, the photosensitive resin layer 2510 shown in FIG. 4D is obtained.

感光性樹脂ワニス5の乾燥条件は、特に限定されないが、例えば80~150℃の温度で、1~60分間加熱する条件が挙げられる。 The drying conditions of the photosensitive resin varnish 5 are not particularly limited, and examples thereof include conditions of heating at a temperature of 80 to 150 ° C. for 1 to 60 minutes.

なお、本工程では、感光性樹脂ワニス5を塗布するプロセスに代えて、感光性樹脂ワニス5をフィルム化してなる感光性樹脂フィルムを配置するプロセスを採用するようにしてもよい。感光性樹脂フィルムは、本実施形態の感光性樹脂組成物であって、感光性を有する樹脂フィルムである。 In this step, instead of the process of applying the photosensitive resin varnish 5, a process of arranging a photosensitive resin film formed by forming the photosensitive resin varnish 5 into a film may be adopted. The photosensitive resin film is the photosensitive resin composition of the present embodiment and is a resin film having photosensitivity.

感光性樹脂フィルムは、例えば感光性樹脂ワニス5を各種塗布装置によってキャリアーフィルム等の下地上に塗布し、その後、得られた塗膜を乾燥させることによって製造される。 The photosensitive resin film is produced, for example, by applying the photosensitive resin varnish 5 to the underground surface of a carrier film or the like by various coating devices, and then drying the obtained coating film.

このようにして感光性樹脂層2510を形成した後、必要に応じて、感光性樹脂層2510に対して露光前加熱処理を施す。露光前加熱処理を施すことにより、感光性樹脂層2510に含まれる分子が安定化して、後述する第1露光工程S21における反応の安定化を図ることができる。また、その一方、後述するような加熱条件で加熱されることで、加熱による光酸発生剤への悪影響を最小限に留めることができる。 After the photosensitive resin layer 2510 is formed in this way, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to pre-exposure heat treatment, if necessary. By performing the pre-exposure heat treatment, the molecules contained in the photosensitive resin layer 2510 are stabilized, and the reaction in the first exposure step S21 described later can be stabilized. On the other hand, by heating under the heating conditions as described later, the adverse effect of heating on the photoacid generator can be minimized.

露光前加熱処理の温度は、好ましくは70~130℃とされ、より好ましくは75~120℃とされ、さらに好ましくは80~110℃とされる。露光前加熱処理の温度が前記下限値を下回ると、露光前加熱処理による分子の安定化という目的が果たされないおそれがある。一方、露光前加熱処理の温度が前記上限値を上回ると、光酸発生剤の動きが活発になりすぎ、後述する第1露光工程S21において光が照射されても酸が発生しにくくなるという影響が広範囲化してパターニングの加工精度が低下するおそれがある。 The temperature of the pre-exposure heat treatment is preferably 70 to 130 ° C, more preferably 75 to 120 ° C, and even more preferably 80 to 110 ° C. If the temperature of the pre-exposure heat treatment is lower than the lower limit, the purpose of stabilizing the molecules by the pre-exposure heat treatment may not be achieved. On the other hand, when the temperature of the pre-exposure heat treatment exceeds the upper limit value, the movement of the photoacid generator becomes too active, and even if light is irradiated in the first exposure step S21 described later, acid is less likely to be generated. However, there is a risk that the processing accuracy of patterning will decrease due to the widening of the area.

また、露光前加熱処理の時間は、露光前加熱処理の温度に応じて適宜設定されるが、前記温度において好ましくは1~10分間とされ、より好ましくは2~8分間とされ、さらに好ましくは3~6分間とされる。露光前加熱処理の時間が前記下限値を下回ると、加熱時間が不足するため、露光前加熱処理による分子の安定化という目的が果たされないおそれがある。一方、露光前加熱処理の時間が前記上限値を上回ると、加熱時間が長すぎるため、露光前加熱処理の温度が前記範囲内に収まっていたとしても、光酸発生剤の作用が阻害されてしまうおそれがある。 The time of the pre-exposure heat treatment is appropriately set according to the temperature of the pre-exposure heat treatment, but is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 8 minutes, and even more preferably 2 to 8 minutes at the temperature. It takes 3 to 6 minutes. If the pre-exposure heat treatment time is less than the lower limit, the heating time is insufficient, and the purpose of stabilizing the molecules by the pre-exposure heat treatment may not be achieved. On the other hand, if the pre-exposure heat treatment time exceeds the upper limit, the heating time is too long, and even if the pre-exposure heat treatment temperature is within the above range, the action of the photoacid generator is inhibited. There is a risk that it will end up.

また、加熱処理の雰囲気は、特に限定されず、不活性ガス雰囲気や還元性ガス雰囲気等であってもよいが、作業効率等を考慮すれば大気下とされる。 The atmosphere of the heat treatment is not particularly limited, and may be an inert gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, or the like, but it is considered to be in the atmosphere in consideration of work efficiency and the like.

また、雰囲気圧力は、特に限定されず、減圧下や加圧下であってもよいが、作業効率等を考慮すれば常圧とされる。なお、常圧とは、30~150kPa程度の圧力のことをいい、好ましくは大気圧である。 The atmospheric pressure is not particularly limited and may be under reduced pressure or pressurized, but is set to normal pressure in consideration of work efficiency and the like. The normal pressure means a pressure of about 30 to 150 kPa, preferably atmospheric pressure.

[2-2]第1露光工程S21
次に、感光性樹脂層2510に露光処理を施す。
[2-2] First exposure step S21
Next, the photosensitive resin layer 2510 is exposed to light.

まず、図4(d)に示すように、感光性樹脂層2510上の所定の領域にマスク412を配置する。そして、マスク412を介して光(活性放射線)を照射する。これにより、マスク412のパターンに応じて感光性樹脂層2510に露光処理が施される。 First, as shown in FIG. 4D, the mask 412 is placed in a predetermined region on the photosensitive resin layer 2510. Then, light (active radiation) is irradiated through the mask 412. As a result, the photosensitive resin layer 2510 is exposed to light according to the pattern of the mask 412.

なお、図4(d)では、感光性樹脂層2510がいわゆるネガ型の感光性を有している場合を図示している。この例では、感光性樹脂層2510のうち、マスク412の遮光部に対応する領域に対して、現像液に対する溶解性が付与されることとなる。 Note that FIG. 4D illustrates the case where the photosensitive resin layer 2510 has so-called negative photosensitive. In this example, in the photosensitive resin layer 2510, the region corresponding to the light-shielding portion of the mask 412 is imparted with solubility in a developing solution.

一方、マスク412の透過部に対応する領域では、感光剤の作用によって例えば酸が発生する。発生した酸は、後述する工程において、熱硬化性樹脂の反応の触媒として作用する。 On the other hand, in the region corresponding to the transmissive portion of the mask 412, for example, acid is generated by the action of the photosensitive agent. The generated acid acts as a catalyst for the reaction of the thermosetting resin in the step described later.

また、露光処理における露光量は、特に限定されないが、100~2000mJ/cmであるのが好ましく、200~1000mJ/cmであるのがより好ましい。これにより、感光性樹脂層2510における露光不足および露光過剰を抑制することができる。その結果、最終的に高いパターニング精度を実現することができる。
その後、必要に応じて、感光性樹脂層2510に露光後加熱処理を施す。
The exposure amount in the exposure process is not particularly limited, but is preferably 100 to 2000 mJ / cm 2 , and more preferably 200 to 1000 mJ / cm 2 . This makes it possible to suppress underexposure and overexposure in the photosensitive resin layer 2510. As a result, high patterning accuracy can be finally realized.
Then, if necessary, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to post-exposure heat treatment.

露光後加熱処理の温度は、特に限定されないが、好ましくは50~150℃とされ、より好ましくは50~130℃とされ、さらに好ましくは55~120℃とされ、特に好ましくは60~110℃とされる。このような温度で露光後加熱処理を施すことにより、発生した酸の触媒作用が十分に増強され、熱硬化性樹脂をより短時間でかつ十分に反応させることができる。温度を前記範囲内とすることにより、酸拡散の促進によるパターニングの加工精度の低下を抑制できる。 The temperature of the post-exposure heat treatment is not particularly limited, but is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 50 to 130 ° C, still more preferably 55 to 120 ° C, and particularly preferably 60 to 110 ° C. Will be done. By performing the heat treatment after exposure at such a temperature, the catalytic action of the generated acid is sufficiently enhanced, and the thermosetting resin can be sufficiently reacted in a shorter time. By setting the temperature within the above range, it is possible to suppress a decrease in processing accuracy of patterning due to promotion of acid diffusion.

なお、露光後加熱処理の温度を前記下限値以上とすることにより、熱硬化性樹脂の反応率を高められ、生産性を高めることができる。一方、露光後加熱処理の温度を前記上限値以下とすることにより、酸拡散の促進によるパターニングの加工精度の低下を抑制できる。 By setting the temperature of the post-exposure heat treatment to be equal to or higher than the lower limit, the reaction rate of the thermosetting resin can be increased and the productivity can be increased. On the other hand, by setting the temperature of the post-exposure heat treatment to be equal to or lower than the upper limit, it is possible to suppress a decrease in patterning processing accuracy due to the promotion of acid diffusion.

一方、露光後加熱処理の時間は、露光後加熱処理の温度に応じて適宜設定されるが、前記温度において好ましくは1~30分間とされ、より好ましくは2~20分間とされ、さらに好ましくは3~15分間とされる。このような時間で露光後加熱処理を施すことにより、熱硬化性樹脂を十分に反応させることができるとともに、酸の拡散を抑えてパターニングの加工精度が低下するのを抑制することができる。 On the other hand, the time of the post-exposure heat treatment is appropriately set according to the temperature of the post-exposure heat treatment, but the temperature is preferably 1 to 30 minutes, more preferably 2 to 20 minutes, and even more preferably. It takes 3 to 15 minutes. By performing the heat treatment after the exposure in such a time, the thermosetting resin can be sufficiently reacted, and the diffusion of the acid can be suppressed to suppress the deterioration of the patterning processing accuracy.

また、露光後加熱処理の雰囲気は、特に限定されず、不活性ガス雰囲気や還元性ガス雰囲気等であってもよいが、作業効率等を考慮すれば大気下とされる。 The atmosphere of the post-exposure heat treatment is not particularly limited and may be an inert gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, or the like, but it is considered to be in the atmosphere in consideration of work efficiency and the like.

また、露光後加熱処理の雰囲気圧力は、特に限定されず、減圧下や加圧下であってもよいが、作業効率等を考慮すれば常圧とされる。これにより、比較的容易に露光前加熱処理を施すことができる。なお、常圧とは、30~150kPa程度の圧力のことをいい、好ましくは大気圧である。 Further, the atmospheric pressure of the post-exposure heat treatment is not particularly limited and may be under reduced pressure or pressurized, but is set to normal pressure in consideration of work efficiency and the like. As a result, the pre-exposure heat treatment can be performed relatively easily. The normal pressure means a pressure of about 30 to 150 kPa, preferably atmospheric pressure.

[2-3]第1現像工程S22
次に、感光性樹脂層2510に現像処理を施す。これにより、マスク412の遮光部に対応した領域に、感光性樹脂層2510を貫通する開口部423が形成される(図5(e)参照)。
現像液としては、例えば、有機系現像液、水溶性現像液等が挙げられる。
[2-3] First development step S22
Next, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to a developing process. As a result, an opening 423 penetrating the photosensitive resin layer 2510 is formed in the region corresponding to the light-shielding portion of the mask 412 (see FIG. 5 (e)).
Examples of the developer include an organic developer, a water-soluble developer and the like.

[2-4]第1硬化工程S23
現像処理の後、感光性樹脂層2510に対して硬化処理(現像後加熱処理)を施す。硬化処理の条件は、特に限定されないが、160~250℃程度の加熱温度で、30~240分程度の加熱時間とされる。これにより、半導体チップ23に対する熱影響を抑えつつ、感光性樹脂層2510を硬化させ、有機絶縁層251を得ることができる。
[2-4] First curing step S23
After the development treatment, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to a curing treatment (heat treatment after development). The conditions of the curing treatment are not particularly limited, but the heating temperature is about 160 to 250 ° C. and the heating time is about 30 to 240 minutes. As a result, the photosensitive resin layer 2510 can be cured while suppressing the thermal influence on the semiconductor chip 23, and the organic insulating layer 251 can be obtained.

[2-5]配線層形成工程S24
次に、有機絶縁層251上に配線層253を形成する(図5(f)参照)。配線層253は、例えばスパッタリング法、真空蒸着法等の気相成膜法を用いて金属層を得た後、フォトリソグラフィー法およびエッチング法によりパターニングされることによって形成される。
[2-5] Wiring layer forming step S24
Next, the wiring layer 253 is formed on the organic insulating layer 251 (see FIG. 5 (f)). The wiring layer 253 is formed by obtaining a metal layer by a vapor phase film forming method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method, and then patterning the metal layer by a photolithography method and an etching method.

なお、配線層253の形成に先立ち、プラズマ処理のような表面改質処理を施すようにしてもよい。 Prior to the formation of the wiring layer 253, a surface modification treatment such as plasma treatment may be performed.

[2-6]第2樹脂膜配置工程S25
次に、図5(g)に示すように、第1樹脂膜配置工程S20と同様にして感光性樹脂層2520を得る。感光性樹脂層2520は、配線層253を覆うように配置される。
[2-6] Second resin film placement step S25
Next, as shown in FIG. 5 (g), the photosensitive resin layer 2520 is obtained in the same manner as in the first resin film arranging step S20. The photosensitive resin layer 2520 is arranged so as to cover the wiring layer 253.

その後、必要に応じて、感光性樹脂層2520に対して露光前加熱処理を施す。処理条件は、例えば第1樹脂膜配置工程S20で記載した条件とされる。 Then, if necessary, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to pre-exposure heat treatment. The treatment conditions are, for example, the conditions described in the first resin film arranging step S20.

[2-7]第2露光工程S26
次に、感光性樹脂層2520に露光処理を施す。処理条件は、例えば第1露光工程S21で記載した条件とされる。
[2-7] Second exposure step S26
Next, the photosensitive resin layer 2520 is exposed to light. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first exposure step S21.

その後、必要に応じて、感光性樹脂層2520に対して露光後加熱処理を施す。処理条件は、例えば第1露光工程S21で記載した条件とされる。 Then, if necessary, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to post-exposure heat treatment. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first exposure step S21.

[2-8]第2現像工程S27
次に、感光性樹脂層2520に現像処理を施す。処理条件は、例えば第1現像工程S22で記載した条件とされる。これにより、感光性樹脂層2510、2520を貫通する開口部424が形成される(図5(h)参照)。
[2-8] Second development step S27
Next, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to a developing process. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first developing step S22. As a result, an opening 424 penetrating the photosensitive resin layers 2510 and 2520 is formed (see FIG. 5 (h)).

[2-9]第2硬化工程S28
現像処理の後、感光性樹脂層2520に対して硬化処理(現像後加熱処理)を施す。硬化条件は、例えば第1硬化工程S23で記載した条件とされる。これにより、感光性樹脂層2520を硬化させ、有機絶縁層252を得る(図6(i)参照)。
[2-9] Second curing step S28
After the development treatment, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to a curing treatment (heat treatment after development). The curing conditions are, for example, the conditions described in the first curing step S23. As a result, the photosensitive resin layer 2520 is cured to obtain an organic insulating layer 252 (see FIG. 6 (i)).

なお、本実施形態では、上層配線層25が有機絶縁層251と有機絶縁層252の2層を有しているが、3層以上を有していてもよい。この場合、第2硬化工程S28の後、配線層形成工程S24から第2硬化工程S28までの一連の工程を繰り返し追加するようにすればよい。 In the present embodiment, the upper wiring layer 25 has two layers of the organic insulating layer 251 and the organic insulating layer 252, but may have three or more layers. In this case, after the second curing step S28, a series of steps from the wiring layer forming step S24 to the second curing step S28 may be repeatedly added.

[2-10]貫通配線形成工程S29
次に、開口部424に対し、図6(i)に示す貫通配線254を形成する。
[2-10] Through wiring forming step S29
Next, the through wiring 254 shown in FIG. 6 (i) is formed with respect to the opening 424.

貫通配線254の形成には、公知の方法が用いられるが、例えば以下の方法が用いられる。 A known method is used for forming the through wiring 254, and for example, the following method is used.

まず、有機絶縁層252上に、図示しないシード層を形成する。シード層は、開口部424の内面(側面および底面)とともに、有機絶縁層252の上面に形成される。 First, a seed layer (not shown) is formed on the organic insulating layer 252. The seed layer is formed on the upper surface of the organic insulating layer 252 together with the inner surface (side surface and bottom surface) of the opening 424.

シード層としては、例えば、銅シード層が用いられる。また、シード層は、例えばスパッタリング法により形成される。 As the seed layer, for example, a copper seed layer is used. Further, the seed layer is formed by, for example, a sputtering method.

また、シード層は、形成しようとする貫通配線254と同種の金属で構成されていてもよいし、異種の金属で構成されていてもよい。 Further, the seed layer may be made of the same kind of metal as the through wiring 254 to be formed, or may be made of a different kind of metal.

次いで、図示しないシード層のうち、開口部424以外の領域上に図示しないレジスト層を形成する。そして、このレジスト層をマスクとして、開口部424内に金属を充填する。この充填には、例えば電解めっき法が用いられる。充填される金属としては、例えば銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、金または金合金、銀または銀合金、ニッケルまたはニッケル合金等が挙げられる。このようにして開口部424内に導電性材料が埋設され、貫通配線254が形成される。 Next, a resist layer (not shown) is formed on a region other than the opening 424 among the seed layers (not shown). Then, using this resist layer as a mask, the opening 424 is filled with metal. For this filling, for example, an electrolytic plating method is used. Examples of the metal to be filled include copper or a copper alloy, aluminum or an aluminum alloy, gold or a gold alloy, silver or a silver alloy, nickel or a nickel alloy and the like. In this way, the conductive material is embedded in the opening 424, and the through wiring 254 is formed.

次いで、図示しないレジスト層を除去する。さらに、有機絶縁層252上の図示しないシード層を除去する。これには、例えばフラッシュエッチング法を用いることができる。
なお、貫通配線254の形成箇所は、図示の位置に限定されない。
Then, a resist layer (not shown) is removed. Further, the seed layer (not shown) on the organic insulating layer 252 is removed. For this, for example, a flash etching method can be used.
The location where the through wiring 254 is formed is not limited to the position shown in the figure.

[3]基板剥離工程S3
次に、図6(j)に示すように、基板202を剥離する。これにより、絶縁層21の下面が露出することとなる。
[3] Substrate peeling step S3
Next, as shown in FIG. 6 (j), the substrate 202 is peeled off. As a result, the lower surface of the insulating layer 21 is exposed.

[4]下層配線層形成工程S4
次に、図6(k)に示すように、絶縁層21の下面側に下層配線層24を形成する。下層配線層24は、いかなる方法で形成されてもよく、例えば上述した上層配線層形成工程S2と同様にして形成されてもよい。
[4] Lower wiring layer forming step S4
Next, as shown in FIG. 6 (k), the lower wiring layer 24 is formed on the lower surface side of the insulating layer 21. The lower layer wiring layer 24 may be formed by any method, and may be formed in the same manner as, for example, the above-mentioned upper layer wiring layer forming step S2.

このようにして形成された下層配線層24は、貫通配線221を介して上層配線層25と電気的に接続される。 The lower layer wiring layer 24 thus formed is electrically connected to the upper layer wiring layer 25 via the through wiring 221.

[5]半田バンプ形成工程S5
次に、図6(L)に示すように、下層配線層24に半田バンプ26を形成する。また、上層配線層25や下層配線層24には、必要に応じてソルダーレジスト層のような保護膜を形成するようにしてもよい。
以上のようにして、貫通電極基板2が得られる。
[5] Solder bump forming step S5
Next, as shown in FIG. 6 (L), the solder bump 26 is formed on the lower wiring layer 24. Further, a protective film such as a solder resist layer may be formed on the upper wiring layer 25 and the lower wiring layer 24, if necessary.
As described above, the through silicon via substrate 2 is obtained.

なお、図6(L)に示す貫通電極基板2は、複数の領域に分割可能になっている。したがって、例えば図6(L)に示す一点鎖線に沿って貫通電極基板2を個片化することにより、複数の貫通電極基板2を効率よく製造することができる。なお、個片化には、例えばダイヤモンドカッター等を用いることができる。 The through silicon via substrate 2 shown in FIG. 6 (L) can be divided into a plurality of regions. Therefore, for example, by disassembling the through silicon via substrate 2 along the alternate long and short dash line shown in FIG. 6 (L), a plurality of through silicon via substrates 2 can be efficiently manufactured. For example, a diamond cutter or the like can be used for individualization.

[6]積層工程S6
次に、個片化した貫通電極基板2上に半導体パッケージ3を配置する。これにより、図1に示す半導体装置1が得られる。
[6] Laminating step S6
Next, the semiconductor package 3 is arranged on the individualized through electrode substrate 2. As a result, the semiconductor device 1 shown in FIG. 1 is obtained.

このような半導体装置1の製造方法は、大面積の基板を用いたウエハーレベルプロセスやパネルレベルプロセスに適用することが可能である。これにより、半導体装置1の製造効率を高め、低コスト化を図ることができる。 Such a manufacturing method of the semiconductor device 1 can be applied to a wafer level process or a panel level process using a large-area substrate. As a result, the manufacturing efficiency of the semiconductor device 1 can be increased and the cost can be reduced.

<半導体装置の変形例>
次に、実施形態に係る半導体装置の変形例について説明する。
<Modification example of semiconductor device>
Next, a modification of the semiconductor device according to the embodiment will be described.

(第1変形例)
まず、第1変形例について説明する。
図7は、実施形態に係る半導体装置の第1変形例を示す部分拡大断面図である。
以下、第1変形例について説明するが、以下の説明では、図1、2に示す実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。なお、図1、2と同様の構成については、図7において同じ符号を付している。
(First modification)
First, a first modification will be described.
FIG. 7 is a partially enlarged cross-sectional view showing a first modification of the semiconductor device according to the embodiment.
Hereinafter, the first modification will be described, but in the following description, the differences from the embodiments shown in FIGS. 1 and 2 will be mainly described, and the description thereof will be omitted for the same matters. The same components as those in FIGS. 1 and 2 are designated by the same reference numerals in FIG.

図7に示す半導体装置1Aは、下層配線層の構造が異なる以外、図1、2に示す半導体装置1と同様である。すなわち、図7に示す半導体装置1Aは、ランド231が設けられている半導体チップ23と、下層配線層24Aと、半田バンプ26と、を備えている。そして、下層配線層24Aの構造が、図1、2に示す下層配線層24の構造と相違している。 The semiconductor device 1A shown in FIG. 7 is the same as the semiconductor device 1 shown in FIGS. 1 and 2 except that the structure of the lower wiring layer is different. That is, the semiconductor device 1A shown in FIG. 7 includes a semiconductor chip 23 provided with a land 231, a lower layer wiring layer 24A, and a solder bump 26. The structure of the lower layer wiring layer 24A is different from the structure of the lower layer wiring layer 24 shown in FIGS. 1 and 2.

具体的には、図7に示す下層配線層24Aは、半導体チップ23の下面に設けられた有機絶縁層240と、有機絶縁層240の下方に設けられた有機絶縁層241と、を備えている。これらの有機絶縁層240、241の少なくとも一方は、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いて形成されている。そして、半導体チップ23の下面は、有機絶縁層240、241で覆われている。 Specifically, the lower wiring layer 24A shown in FIG. 7 includes an organic insulating layer 240 provided on the lower surface of the semiconductor chip 23 and an organic insulating layer 241 provided below the organic insulating layer 240. .. At least one of these organic insulating layers 240 and 241 is formed by using a photosensitive resin composition for a bump protective film. The lower surface of the semiconductor chip 23 is covered with the organic insulating layers 240 and 241.

また、図7に示す下層配線層24Aは、ランド231および半田バンプ26の双方と電気的に接続されているバンプ密着層245を備えている。 Further, the lower wiring layer 24A shown in FIG. 7 includes a bump adhesion layer 245 that is electrically connected to both the land 231 and the solder bump 26.

このような第1変形例の製造に際して、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いることにより、パターニング精度が高く、ランド231やバンプ密着層245に含まれる金属の劣化を抑制することができる。このため、信頼性の高い半導体装置1Aが得られる。 By using the photosensitive resin composition for the bump protective film in the production of such a first modification, the patterning accuracy is high, and the deterioration of the metal contained in the land 231 and the bump adhesion layer 245 can be suppressed. Therefore, a highly reliable semiconductor device 1A can be obtained.

(第2変形例)
次に、第2変形例について説明する。
図8は、実施形態に係る半導体装置の第2変形例を示す部分拡大断面図である。
以下、第2変形例について説明するが、以下の説明では、図1、2に示す実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。なお、図1、2と同様の構成については、図8において同じ符号を付している。
(Second modification)
Next, a second modification will be described.
FIG. 8 is a partially enlarged cross-sectional view showing a second modification of the semiconductor device according to the embodiment.
Hereinafter, the second modification will be described, but in the following description, the differences from the embodiments shown in FIGS. 1 and 2 will be mainly described, and the description thereof will be omitted for the same matters. The same components as those in FIGS. 1 and 2 are designated by the same reference numerals in FIG.

図8に示す半導体装置1Bは、下層配線層の構造が異なる以外、図1、2に示す半導体装置1と同様である。すなわち、図8に示す半導体装置1Bは、ランド231が設けられている半導体チップ23と、下層配線層24Bと、半田バンプ26と、を備えている。そして、下層配線層24Bの構造が、図1、2に示す下層配線層24の構造と相違している。 The semiconductor device 1B shown in FIG. 8 is the same as the semiconductor device 1 shown in FIGS. 1 and 2 except that the structure of the lower wiring layer is different. That is, the semiconductor device 1B shown in FIG. 8 includes a semiconductor chip 23 provided with a land 231, a lower layer wiring layer 24B, and a solder bump 26. The structure of the lower layer wiring layer 24B is different from the structure of the lower layer wiring layer 24 shown in FIGS. 1 and 2.

具体的には、図8に示す下層配線層24Bは、半導体チップ23の下面に設けられた有機絶縁層240と、有機絶縁層240の下方に設けられた有機絶縁層241と、有機絶縁層241の下方に設けられた有機絶縁層242と、を備えている。これらの有機絶縁層240、241、242の少なくとも1つは、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いて形成されている。 Specifically, the lower wiring layer 24B shown in FIG. 8 includes an organic insulating layer 240 provided on the lower surface of the semiconductor chip 23, an organic insulating layer 241 provided below the organic insulating layer 240, and an organic insulating layer 241. It is provided with an organic insulating layer 242 provided below the above. At least one of these organic insulating layers 240, 241 and 242 is formed by using a photosensitive resin composition for a bump protective film.

また、図8に示す下層配線層24Bは、ランド231と電気的に接続されている配線層243と、配線層243および半田バンプ26の双方と電気的に接続されているバンプ密着層245と、を備えている。そして、半導体チップ23と配線層243との間には、有機絶縁層240、241が介挿され、配線層243の下面は、有機絶縁層242で覆われている。 Further, the lower wiring layer 24B shown in FIG. 8 includes a wiring layer 243 electrically connected to the land 231 and a bump adhesion layer 245 electrically connected to both the wiring layer 243 and the solder bump 26. It is equipped with. The organic insulating layers 240 and 241 are interposed between the semiconductor chip 23 and the wiring layer 243, and the lower surface of the wiring layer 243 is covered with the organic insulating layer 242.

このような第2変形例の製造に際して、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いることにより、パターニング精度が高く、ランド231や配線層243、バンプ密着層245に含まれる金属の劣化を抑制することができる。このため、信頼性の高い半導体装置1Bが得られる。 By using the photosensitive resin composition for the bump protective film in the production of such a second modification, the patterning accuracy is high and the deterioration of the metal contained in the land 231, the wiring layer 243, and the bump adhesion layer 245 is suppressed. be able to. Therefore, a highly reliable semiconductor device 1B can be obtained.

<電子装置>
本実施形態に係る電子装置は、前述した本実施形態に係る半導体装置を備えている。
<Electronic device>
The electronic device according to the present embodiment includes the semiconductor device according to the above-described present embodiment.

本実施形態に係る電子装置は、このような半導体装置を備えるものであれば、特に限定されないものの、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、ウェアラブル端末、パソコンのような情報機器、サーバー、ルーターのような通信機器、ロボット、工作機械のような産業機器、車両制御用コンピューター、カーナビゲーションシステムのような車載機器等が挙げられる。 The electronic device according to the present embodiment is not particularly limited as long as it includes such a semiconductor device, but for example, a mobile phone, a smartphone, a tablet terminal, a wearable terminal, an information device such as a personal computer, a server, or a router. Such as communication equipment, robots, industrial equipment such as machine tools, vehicle control computers, in-vehicle equipment such as car navigation systems, and the like.

以上、本発明を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Although the present invention has been described above based on the illustrated embodiments, the present invention is not limited thereto.

例えば、本発明の半導体装置の製造方法は、前記実施形態に任意の目的の工程が付加されたものであってもよい。 For example, the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention may be an embodiment in which an arbitrary target step is added.

また、本発明の感光性樹脂組成物、半導体装置および電子装置は、前記実施形態に任意の要素が付加されたものであってもよい。 Further, the photosensitive resin composition, the semiconductor device and the electronic device of the present invention may have any element added to the above embodiment.

また、感光性樹脂組成物は、半導体装置の他、例えばMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)や各種センサーのバンプ保護膜、液晶表示装置、有機EL装置のような表示装置のバンプ保護膜等にも適用可能である。 Further, the photosensitive resin composition is applied not only to semiconductor devices but also to, for example, MEMS (Micro Electro Electrical Systems), bump protective films of various sensors, liquid crystal display devices, bump protective films of display devices such as organic EL devices, and the like. It is possible.

また、半導体装置のパッケージの形態は、図示した形態に限定されず、いかなる形態であってもよい。
以下、参考形態の例を付記する。
1. 膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
フェノキシ樹脂と、
光酸発生剤と、を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
2. 1.に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が、10000以上100000以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
3. 1.または2.に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記フェノキシ樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂の含有量100質量%に対して、10質量部以上60質量部以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
4. 1.~3.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の25℃における粘度が、10cP以上6000cP以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
5. 1.~4.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記エポキシ樹脂は、分子内に3個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
6. 1.~5.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
界面活性剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
7. 1.~6.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
密着助剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
8. 1.~7.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
溶剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
9. 1.~8.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の硬化膜を、再配線層の絶縁層を構成するために用いる、ネガ型感光性樹脂組成物。
10. 半導体チップと、
前記半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、1.~9.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置。

Further, the form of the package of the semiconductor device is not limited to the illustrated form, and may be any form.
Hereinafter, an example of the reference form will be added.
1. 1. A negative photosensitive resin composition for film formation.
Epoxy resin and
With phenoxy resin,
A negative photosensitive resin composition comprising a photoacid generator.
2. 2. 1. 1. The negative photosensitive resin composition according to the above.
A negative photosensitive resin composition having a weight average molecular weight of 10,000 or more and 100,000 or less.
3. 3. 1. 1. Or 2. The negative photosensitive resin composition according to the above.
The negative photosensitive resin composition has a content of the phenoxy resin of 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100% by mass of the epoxy resin.
4. 1. 1. ~ 3. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
A negative photosensitive resin composition having a viscosity at 25 ° C. of the negative photosensitive resin composition of 10 cP or more and 6000 cP or less.
5. 1. 1. ~ 4. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
The epoxy resin is a negative photosensitive resin composition containing a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in the molecule.
6. 1. 1. ~ 5. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
A negative photosensitive resin composition containing a surfactant.
7. 1. 1. ~ 6. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
A negative photosensitive resin composition containing an adhesion aid.
8. 1. 1. ~ 7. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
A negative photosensitive resin composition containing a solvent.
9. 1. 1. ~ 8. The negative photosensitive resin composition according to any one of the above.
A negative photosensitive resin composition in which the cured film of the negative photosensitive resin composition is used to form an insulating layer of a rewiring layer.
10. With semiconductor chips
It is provided with a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip.
The insulating layer in the rewiring layer is 1. ~ 9. A semiconductor device comprising a cured product of the negative photosensitive resin composition according to any one of the above.

以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of these Examples.

(感光性樹脂組成物の調製)
表1に従い配合された各成分の原料をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)に溶解させて混合溶液を得た。その後、混合溶液を0.2μmのポリプロピレンフィルターで濾過し、25℃で、粘度が約100cPのワニス状の感光性樹脂組成物を得た。
感光性樹脂組成物の粘度は、コーンプレート型粘度計(TV-25、東機産業製)を用いて回転速度100rpmと設定して測定した。
(Preparation of photosensitive resin composition)
The raw materials of each component blended according to Table 1 were dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) to obtain a mixed solution. Then, the mixed solution was filtered through a 0.2 μm polypropylene filter to obtain a varnish-like photosensitive resin composition having a viscosity of about 100 cP at 25 ° C.
The viscosity of the photosensitive resin composition was measured using a cone plate type viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo) at a rotation speed of 100 rpm.

表1における各成分の原料の詳細は下記のとおりである。
(エポキシ樹脂)
・エポキシ樹脂1:エポキシ樹脂1:以下構造で表される多官能エポキシ樹脂(日本化薬社製 EPPN201、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、25℃で固形、n=約5)

Figure 0007093406000001
The details of the raw materials of each component in Table 1 are as follows.
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: Epoxy resin 1: Polyfunctional epoxy resin represented by the following structure (EPPN201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., phenol novolac type epoxy resin, solid at 25 ° C., n = about 5)
Figure 0007093406000001

(フェノキシ樹脂)
・フェノキシ樹脂1:ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(jER1256 三菱化学株式会社製、Mw:約50,000))
・フェノキシ樹脂2:ビスフェノールA型/F型フェノキシ樹脂(YP-70、新日鉄住友化学社製、MW:約50,000~60,000)
(Phenoxy resin)
-Phenoxy resin 1: Bisphenol A type phenoxy resin (jER1256, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Mw: approx. 50,000))
-Phenoxy resin 2: Bisphenol A / F type phenoxy resin (YP-70, manufactured by Nippon Steel Sumitomo Chemical Co., Ltd., MW: about 50,000 to 60,000)

(フェノール樹脂)
・フェノール樹脂1:以下構造で表されるノボラック型フェノール樹脂(PR-51470、住友ベークライト社製)

Figure 0007093406000002
(Phenol resin)
-Phenol resin 1: Novolac type phenol resin represented by the following structure (PR-15470, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)
Figure 0007093406000002

(光酸発生剤)
・光酸発生剤1:トリアリールスルホニウムボレート塩(サンアプロ社製、CPI-310B)
(Photoacid generator)
-Photoacid generator 1: Triarylsulfonium borate salt (manufactured by San-Apro, CPI-310B)

(界面活性剤)
・界面活性剤1:含フッ素基・親油性基含有オリゴマー(R-41、DIC社製)
(Surfactant)
-Surfactant 1: Fluorine-containing group / lipophilic group-containing oligomer (R-41, manufactured by DIC Corporation)

(シランカップリング剤)
・シランカップリング剤1:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM-403、信越化学社製)

Figure 0007093406000003
(Silane coupling agent)
-Silane coupling agent 1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Figure 0007093406000003

Figure 0007093406000004
Figure 0007093406000004

得られた感光性樹脂組成物について、以下の評価項目に基づいて評価を実施した。 The obtained photosensitive resin composition was evaluated based on the following evaluation items.

<パターニング性の評価>
得られた感光性樹脂組成物を、8インチシリコンウエハー上にスピンコーターを用いて塗布した。塗布後、大気中でホットプレートにて120℃で3分間プリベークし、膜厚約9.0μmの塗膜を得た。
この塗膜に、凸版印刷社製マスク(幅1.0~100μmの残しパターンおよび抜きパターンが描かれている)を通して、i線を照射した。
照射には、i線ステッパー(ニコン社製・NSR-4425i)を用い、フォーカス値はベストフォーカス、露光量は10μmのビアパターンの膜厚方向で中央部(9μm膜厚の場合、膜厚4.5μm高さ)での開口幅が10μm±0.2μmで開口する露光量を照射した。
露光後、ウエハーをホットプレートに置き、大気中で70℃、5分間のベーク処理を行った。
その後、現像液としてPGMEAを用い、30秒間スプレー現像を行うことによって未露光部を溶解除去した。
その後、得られた塗膜サンプル上の幅100μmのビアパターンの断面を卓上SEMを用いて観察し、テーパー角の角度(°)を測定し、パターン形状について評価した。塗膜の底面と塗膜の開口部中における側面とがなす角をテーパー角とした。評価結果を表1に示す。
パターニング性の評価基準:
×:テーパー角の角度が85°未満
〇:テーパー角の角度が85~90°
×:テーパー角の角度が90°超
<Evaluation of patterning property>
The obtained photosensitive resin composition was applied onto an 8-inch silicon wafer using a spin coater. After the coating, it was prebaked in the air on a hot plate at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a coating film having a film thickness of about 9.0 μm.
This coating film was irradiated with i-line through a mask manufactured by Toppan Printing Co., Ltd. (a remaining pattern and a punching pattern having a width of 1.0 to 100 μm are drawn).
For irradiation, an i-line stepper (NSR-4425i manufactured by Nikon Corporation) is used, the focus value is the best focus, and the exposure amount is the central part in the film thickness direction of the via pattern of 10 μm (in the case of 9 μm film thickness, the film thickness 4. The exposure was applied with an aperture width of 10 μm ± 0.2 μm at a height of 5 μm).
After the exposure, the wafer was placed on a hot plate and baked in the air at 70 ° C. for 5 minutes.
Then, PGMEA was used as a developing solution, and the unexposed portion was dissolved and removed by spray developing for 30 seconds.
Then, the cross section of the via pattern having a width of 100 μm on the obtained coating film sample was observed using a tabletop SEM, the angle of the taper angle (°) was measured, and the pattern shape was evaluated. The angle formed by the bottom surface of the coating film and the side surface in the opening of the coating film was defined as the taper angle. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation criteria for patterning:
×: Taper angle is less than 85 ° 〇: Taper angle is 85 to 90 °
×: The taper angle is over 90 °

<耐熱信頼性の評価>
(評価用試験片の作製)
・硬化膜の作製
(1)得られた感光性樹脂組成物を直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が10μmになるように塗布し、大気中で、120℃3分乾燥して感光性樹脂膜を形成した。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、手動露光機(オーク製作所製・HMW-201GX)を用いて、800mJ/cmで全面露光した。続いて、基板を、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱した。
(3)上記(2)の後、現像液としてPGMEAを用い、3000rpm、15秒間の条件でスプレー現像を行い、引き続き、3000rpm、15秒間の条件で現像液を感光性樹脂膜の表面から除去した。
(4)上記(3)の後、窒素雰囲気下、170℃で180分の加熱処理により感光性樹脂膜を硬化させ、硬化膜を得た。
(5)上記(4)の硬化膜付きシリコンウエハーを冷熱衝撃装置(エスペック株式会社製・TSA-72EH-W)を用いて、-65℃で30分/150℃で30分保持するサイクルを1サイクルとし、200サイクル処理するTCT(Thermal Cycle Test)を実施した(TCT処理)。
(6)上記(4)の後、2%フッ酸に浸漬して、シリコンウエハーからフィルム状の硬化膜を剥離し、その硬化膜を一晩乾燥させ、硬化膜Aを得た。一方、上記(5)の後、2%フッ酸に浸漬して、シリコンウエハーからフィルム状の硬化膜を剥離し、その硬化膜を一晩乾燥させ、硬化膜Cを得た。
(7)上記(6)で得られた硬化膜A、硬化膜Cのそれぞれ100mgを用いて、85℃85%環境で12時間暴露し(曝露処理)、硬化膜B、硬化膜Dを得た。
上記の<硬化膜の作製>で得られた硬化膜A、Bを比較し、または、硬化膜C、Dを比較して、曝露処理前後の重量変化から、硬化後の吸水率およびTCT後の吸水率(%)を算出した。
<Evaluation of heat resistance>
(Preparation of evaluation test piece)
Preparation of cured film (1) The obtained photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness would be 10 μm, and the film thickness would be 10 μm in the air at 120 ° C. for 3 minutes. It was dried to form a photosensitive resin film.
(2) The photosensitive resin film obtained in (1) above was exposed to the entire surface at 800 mJ / cm 2 using a manual exposure machine (HMW-201GX manufactured by ORC Manufacturing Co., Ltd.). Subsequently, the substrate was heated after exposure at 70 ° C. for 5 minutes in the air using a hot plate.
(3) After the above (2), PGMEA was used as a developing solution, spray development was performed under the conditions of 3000 rpm and 15 seconds, and then the developing solution was removed from the surface of the photosensitive resin film under the conditions of 3000 rpm and 15 seconds. ..
(4) After the above (3), the photosensitive resin film was cured by heat treatment at 170 ° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film.
(5) One cycle of holding the silicon wafer with the cured film of (4) above for 30 minutes at -65 ° C / 30 minutes at 150 ° C using a thermal shock device (TSA-72EH-W manufactured by Espec Co., Ltd.). A TCT (Thermal Cycle Test) was carried out in which 200 cycles were processed as cycles (TCT processing).
(6) After the above (4), the film-like cured film was peeled off from the silicon wafer by immersing in 2% hydrofluoric acid, and the cured film was dried overnight to obtain a cured film A. On the other hand, after the above (5), the film-like cured film was peeled off from the silicon wafer by immersing in 2% hydrofluoric acid, and the cured film was dried overnight to obtain a cured film C.
(7) Using 100 mg each of the cured film A and the cured film C obtained in (6) above, they were exposed to the environment at 85 ° C. for 12 hours (exposure treatment) to obtain the cured film B and the cured film D. ..
Compare the cured films A and B obtained in the above <Preparation of cured film>, or compare the cured films C and D, and from the weight change before and after the exposure treatment, the water absorption rate after curing and the water absorption after TCT. The water absorption rate (%) was calculated.

表1中の「硬化後の吸水率」、「TCT後の吸水率」は、下記式に基づいて算出した。
(硬化後の吸水率)
「硬化後の吸水率」(%)=(B-A)/A×100
A:上記(4)で得た硬化膜をTCT処理せずに、上記(6)で得られた硬化膜Aの重量
B:硬化膜Aを曝露処理して、上記(7)で得られた硬化膜Bの重量
The "water absorption rate after curing" and the "water absorption rate after TCT" in Table 1 were calculated based on the following formulas.
(Water absorption after curing)
"Water absorption after curing" (%) = (BA) / A × 100
A: The weight of the cured film A obtained in (6) above was exposed to B: the cured film A obtained in (7) above without TCT treatment of the cured film obtained in (4) above. Weight of cured film B

(TCT後の吸水率)
「TCT後の吸水率」(%)=(D-C)/C×100
C:上記(4)で得た硬化膜をTCT処理して、上記(6)で得られた硬化膜Cの重量
D:硬化膜Cを曝露処理して、上記(7)で得られた硬化膜Dの重量
(Water absorption rate after TCT)
"Water absorption rate after TCT" (%) = (DC) / C × 100
C: The cured film obtained in (4) above is subjected to TCT treatment, and the weight of the cured film C obtained in (6) above is exposed. D: The cured film C is exposed and cured obtained in (7) above. Weight of membrane D

次に、測定した「硬化後の吸水率」、「TCT後の吸水率」について、以下の評価基準に照らして評価した。評価結果を表1に示す。
耐熱信頼性の評価基準:
〇:硬化後の吸水率とTCT後の吸水率の差が1%以下
×:硬化後の吸水率とTCT後の吸水率の差が1%超
Next, the measured "water absorption rate after curing" and "water absorption rate after TCT" were evaluated in light of the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation criteria for heat resistance:
〇: The difference between the water absorption rate after curing and the water absorption rate after TCT is 1% or less ×: The difference between the water absorption rate after curing and the water absorption rate after TCT is more than 1%

実施例1、2の感光性樹脂組成物は、比較例1と比べて、耐熱信頼性に優れており、比較例2と比べて、パターニング性(パターン形状)が良好であることが分かった。このような実施例1、2の感光性樹脂組成物は、配線層の絶縁膜などに用いるネガ型感光性樹脂組成物として好適である。 It was found that the photosensitive resin compositions of Examples 1 and 2 were excellent in heat resistance and reliability as compared with Comparative Example 1, and had better patterning property (pattern shape) as compared with Comparative Example 2. Such photosensitive resin compositions of Examples 1 and 2 are suitable as a negative photosensitive resin composition used for an insulating film of a wiring layer or the like.

この出願は、2018年8月28日に出願された日本出願特願2018-159354号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。 This application claims priority on the basis of Japanese application Japanese Patent Application No. 2018-159354 filed on August 28, 2018, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.

Claims (6)

半導体チップと、
前記半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、ネガ型感光性樹脂組成物(ただし、常温で液状のエポキシ樹脂成分を含む感光性樹脂ワニスを除く)の硬化物で構成される、半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、光酸発生剤とを含み、フェノール樹脂を含まず、
前記エポキシ樹脂は、分子内に3個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂を含み、
前記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂から選択される1種以上を含み、
前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が、10000以上100000以下であり、
前記フェノキシ樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂の含有量100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下であり、
前記ネガ型感光性樹脂組成物は、以下<硬化膜の作製>にしたがって硬化膜としたときの、以下<硬化後の吸水率X>が1.5~2.0%である、半導体装置。
<硬化膜の作製>
(1)当該ネガ型感光性樹脂組成物を直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が10μmになるように塗布し、大気中で、120℃3分乾燥して感光性樹脂膜を形成する。
(2)(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、手動露光機を用いて、800mJ/cmで全面露光する。続いて、露光した感光性樹脂膜を、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱する。
(3)(2)の後、現像液としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用い、3000rpm、15秒間の条件でスプレー現像を行い、引き続き、3000rpm、15秒間の条件で現像液を感光性樹脂膜の表面から除去する。
(4)(3)の後、窒素雰囲気下、170℃で180分の加熱処理により感光性樹脂膜を硬化させ、硬化膜を得る。
(5)(4)の後、2%フッ酸に浸漬して、シリコンウエハーからフィルム状の硬化膜を剥離し、その硬化膜を一晩乾燥させ、硬化膜Aを得る。
(6)(5)で得られた硬化膜A100mgを用いて、85℃85%環境で12時間曝露し(曝露処理)、硬化膜Bを得る。
<硬化後の吸水率X>
<硬化膜の作製>で得られた硬化膜A、Bを比較し曝露処理前後の重量変化から、硬化後の吸水率X(%)を以下式に基づいて算出する。
「硬化後の吸水率X」(%)=(B-A)/A×100
A:(5)で得られた硬化膜Aの重量
B:(6)で得られた硬化膜Bの重量
With semiconductor chips
It is provided with a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip.
A semiconductor device in which the insulating layer in the rewiring layer is composed of a cured product of a negative photosensitive resin composition (excluding a photosensitive resin varnish containing an epoxy resin component that is liquid at room temperature) .
The negative photosensitive resin composition contains an epoxy resin, a phenoxy resin, and a photoacid generator, and does not contain a phenol resin.
The epoxy resin contains a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in the molecule.
The phenoxy resin contains one or more selected from bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, and copolymer phenoxy resin of bisphenol A type and bisphenol F type.
The weight average molecular weight of the phenoxy resin is 10,000 or more and 100,000 or less.
The content of the phenoxy resin is 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
The negative photosensitive resin composition is a semiconductor device having a <water absorption rate X after curing> of 1.5 to 2.0% when a cured film is formed according to the following <preparation of a cured film>.
<Preparation of cured film>
(1) The negative photosensitive resin composition is applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness becomes 10 μm, and dried in the air at 120 ° C. for 3 minutes to be photosensitive. Form a resin film.
(2) The photosensitive resin film obtained in (1) is exposed to the entire surface at 800 mJ / cm 2 using a manual exposure machine. Subsequently, the exposed photosensitive resin film is heated in the air at 70 ° C. for 5 minutes after exposure using a hot plate.
(3) After (2), propylene glycol monomethyl ether acetate is used as a developing solution, and spray development is performed under the conditions of 3000 rpm for 15 seconds, and then the developing solution is applied to the surface of the photosensitive resin film under the conditions of 3000 rpm for 15 seconds. Remove from.
(4) After (3), the photosensitive resin film is cured by heat treatment at 170 ° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film.
(5) After (4), the film-like cured film is peeled off from the silicon wafer by immersing in 2% hydrofluoric acid, and the cured film is dried overnight to obtain a cured film A.
(6) Using 100 mg of the cured film A obtained in (5), exposure is performed in an environment of 85 ° C. and 85% for 12 hours (exposure treatment) to obtain a cured film B.
<Water absorption rate X after curing>
The cured films A and B obtained in <Preparation of the cured film> are compared, and the water absorption rate X (%) after curing is calculated from the weight change before and after the exposure treatment based on the following formula.
"Water absorption rate X after curing" (%) = (BA) / A × 100
A: Weight of the cured film A obtained in (5) B: Weight of the cured film B obtained in (6)
請求項1に記載の半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物は、前記<硬化後の吸水率X>と、以下<熱サイクル処理>した硬化膜における、以下<熱サイクル処理後の吸水率Y>との差が1%以下である、半導体装置。
<熱サイクル処理>
(7)(4)で得られた、シリコンウエハーに付いた状態の硬化膜に対し、冷熱衝撃装置を用いて、-65℃で30分/150℃で30分保持するサイクルを1サイクルとし、200サイクル処理する熱サイクル処理を実施する。
(8)(7)の後、2%フッ酸に浸漬して、シリコンウエハーからフィルム状の硬化膜を剥離し、その硬化膜を一晩乾燥させ、硬化膜Cを得る。
(9)(8)で得られた硬化膜C100mgを用いて、85℃85%環境で12時間曝露し(曝露処理)、硬化膜Dを得る。
<熱サイクル処理後の吸水率Y>
硬化膜C、Dを比較して、曝露処理前後の重量変化から、熱サイクル処理後の吸水率Y(%)を以下式に基づいて算出する。
「熱サイクル処理後の吸水率Y」(%)=(D-C)/C×100
C:(8)で得られた硬化膜Cの重量
D:(9)で得られた硬化膜Dの重量
The semiconductor device according to claim 1.
In the negative photosensitive resin composition, the difference between the <water absorption rate X after curing> and the <water absorption rate Y after heat cycle treatment> in the cured film subjected to the <heat cycle treatment> is 1% or less. Is a semiconductor device.
<Thermodynamic cycle processing>
(7) One cycle is a cycle in which the cured film attached to the silicon wafer obtained in (4) is held at −65 ° C. for 30 minutes / at 150 ° C. for 30 minutes using a thermodynamic shock device. A thermodynamic cycle process of 200 cycles is performed.
(8) After (7), the film-like cured film is peeled off from the silicon wafer by immersing in 2% hydrofluoric acid, and the cured film is dried overnight to obtain a cured film C.
(9) Using 100 mg of the cured film C obtained in (8), exposure is performed in an environment of 85 ° C. and 85% for 12 hours (exposure treatment) to obtain a cured film D.
<Water absorption rate Y after heat cycle treatment>
The cured films C and D are compared, and the water absorption rate Y (%) after the heat cycle treatment is calculated from the weight change before and after the exposure treatment based on the following formula.
"Water absorption rate Y after heat cycle treatment" (%) = (DC) / C × 100
C: Weight of the cured film C obtained in (8) D: Weight of the cured film D obtained in (9)
請求項1または2に記載の半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物の25℃における粘度が、10cP以上6000cP以下である、半導体装置。
The semiconductor device according to claim 1 or 2.
A semiconductor device having a viscosity of the negative photosensitive resin composition at 25 ° C. of 10 cP or more and 6000 cP or less.
請求項1~3のいずれか一項に記載の半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物が、さらに界面活性剤を含む、半導体装置。
The semiconductor device according to any one of claims 1 to 3.
A semiconductor device in which the negative photosensitive resin composition further contains a surfactant.
請求項1~4のいずれか一項に記載の半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物が、さらに密着助剤を含む、半導体装置。
The semiconductor device according to any one of claims 1 to 4.
A semiconductor device in which the negative photosensitive resin composition further contains an adhesion aid.
請求項1~5のいずれか一項に記載の半導体装置であって、
前記ネガ型感光性樹脂組成物が、さらに溶剤を含む、半導体装置。
The semiconductor device according to any one of claims 1 to 5.
A semiconductor device in which the negative photosensitive resin composition further contains a solvent.
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