JP7076129B2 - ２－ノネナールの発生抑制用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、特に中高年に特有の体臭である２－ノネナールの発生を抑制する２－ノネナールの発生抑制用組成物に関する。

加齢臭は、特に中高年層に特異な体臭として認知され、パルミトオレイン酸（ＰＯＡ）が酸化分解して生成する２－ノネナールというアルデヒドが主に関わっており、スクアレン酸化物（ＳＱＯ）が、ＰＯＡの酸化を促進することが知られている。
そして加齢臭は、抗酸化剤が発生抑制に効果があるとされている（特許文献１～特許文献３）。
特許文献１では、抗酸化剤が加齢臭の発生抑制に効果があるとし、抗酸化剤として、例えばα－カロチン、β－カロチン、γ－カロチン、リコピン、クリプトキサンチン、ゼアキサンチン、イソゼアキサンチン、ロドキサンチン、カプサンチン、クロセチン等のカロチノイド；２，５－ジメチルフラン、２－メチルフラン、２，５－ジフェニルフラン、１，３－ジフェニルイソベンゾフラン等のフラン類；α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール等のビタミンＥ類；ヒスチジン、トリプトファン、メチオニン、アラニン、アラニンのアルキルエステル等のアミノ酸類；１，４－ジアジシクロオクタン、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、没食子酸エステル類、アスコルビン酸、タンニン類、フラボノイド等を例示している。
特許文献２では、特にブドウ由来のプロアントシアニジンが加齢臭などの体臭の発生を低減することを開示している。
特許文献３では、ハマナス類の花弁に高い抗酸化作用があること、その抗酸化作用が、ハマナス類の花弁に含まれているビタミンＣのみに起因する訳でなく、むしろ、ビタミンＣよりも遥かにその寄与が大きい何らかの物質が含まれていること、更に、高温で分解し易いビタミンＣが、このハマナス類の花弁を共存させることにより、高温での分解率が著しく下がることを開示している。

ところで、カイコ繭層中には、ポリフェノール（ケルセチン配糖体）が含まれており、繭層抽出物が脂質に対して抗酸化活性を持つ。また、緑繭・黄色強蛍光系統の繭層では抗酸化活性が高い。
このことから、発明者らは、繭色・蛍光色に着目してカイコ系統を選定し、系統間で抗酸化活性を比較した。
図８は１００℃で２０分熱水抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ、図９は１２０℃で２０分熱水抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ、図１０は７０％エタノールで抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ、図１１はＴＢＡＲＳ測定結果を示すグラフである。
図８から図１１において、ＣＧ－ＬＹＳは緑繭・黄色強蛍光系統、ＣＹ－ＬＹＳは黄繭・黄色強蛍光系統、ＣＹ－ＬＹＷは黄繭・黄色弱蛍光系統、ＣＹ－ＮＬは黄繭・無蛍光系統、ＣＷ－ＬＷは白繭・白色蛍光系統、ＣＷ－ＬＢは白繭・青色蛍光系統、ＣＷ－ＬＹは白繭・黄色蛍光系統を示している。
図８から図１１に示すように、繭色・蛍光色の異なるカイコ系統間では、抗酸化活性が異なることが分かる。特に、緑繭・黄色強蛍光系統（ＣＧ－ＬＹＳ）、及び黄繭・黄色強蛍光系統（ＣＹ－ＬＹＳ）は、他の系統に比べて抗酸化活性が高い。

特開平１１－２８６４２３号公報 特開２００１－７２５６３号公報 特開２００４－１９７０６５号公報

抗酸化剤が加齢臭の発生抑制に効果があり、カイコ系統によって抗酸化活性が異なるのであれば、抗酸化活性が高いカイコ系統は、他のカイコ系統よりも加齢臭の発生抑制に対する効果は高いはずである。
しかし、本発明者らは、抗酸化活性が異なるカイコ系統間において、加齢臭の発生抑制効果に有意性が認められない事実に基づき、カイコ繭層抽出物には、ポリフェノールなどの抗酸化活性物質以外に、加齢臭の発生抑制に大きく影響を及ぼす物質が含まれていることを見出した。

本発明は、加齢臭の発生抑制に大きな効果がある２－ノネナールの発生抑制用組成物、この２－ノネナールの発生抑制用組成物を含む皮膚外用剤、この２－ノネナールの発生抑制用組成物を含浸させた布材、及び２－ノネナールの発生抑制用組成物を含む入浴剤を提供することを目的とする。

請求項１記載の本発明の２－ノネナールの発生抑制用組成物は、カイコ繭層抽出物に含まれるゲンチジン酸を用いたことを特徴とする。
請求項２記載の本発明は、請求項１に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物において、前記カイコとして、黄色強蛍光系統の前記繭層ではない実用品種を用いることを特徴とする。
請求項３記載の本発明の皮膚外用剤は、請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むことを特徴とする。
請求項４記載の本発明の布材は、請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含浸させたことを特徴とする。
請求項５記載の本発明の入浴剤は、請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むことを特徴とする。

本発明によれば、ゲンチジン酸を含むことで、チオタウリンよりも高い２－ノネナールの発生抑制効果がある。

本発明の２－ノネナールの発生抑制用組成物の効果を確認するための実験装置とその結果を示す図 （ａ）ポジティブコントロールによるクロマトグラム、（ｂ）２－ノネナール標品によるクロマトグラム、（ｃ）繭層抽出物を添加した場合のクロマトグラム 繭色・蛍光色の異なるカイコ系統間による２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフ 抗酸化剤として更にチオタウリンを用い、カイコ系統として白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）を用いた場合の２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフ 抗酸化剤としてチオタウリンを用い、抗酸化剤及びカイコ繭層抽出物の添加量の違いによる影響を示すグラフ 熱水抽出によるカイコ繭層抽出物の２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフ エタノール抽出によるカイコ繭層抽出物に含まれているゲンチジン酸配糖体及びゲンチジン酸による２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフ １００℃で２０分熱水抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ １２０℃で２０分熱水抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ ７０％エタノールで抽出した繭層抽出液をＤＰＰＨラジカル消去活性測定した結果を示すグラフ ＴＢＡＲＳ測定結果を示すグラフ

本発明の第１の実施の形態による２－ノネナールの発生抑制用組成物は、カイコ繭層抽出物に含まれるゲンチジン酸を用いたものである。本実施の形態によれば、ゲンチジン酸を含むことで、チオタウリンよりも高い２－ノネナールの発生抑制効果がある。

本発明の第２の実施の形態は、第１の実施の形態による２－ノネナールの発生抑制用組成物において、カイコとして、強蛍光系統の繭層ではない実用品種を用いるものである。本実施の形態によれば、実用品種によっても、チオタウリンよりも高い２－ノネナールの発生抑制効果があり、従来から行われている農家による養蚕によって原料を確保できる。

本発明の第３の実施の形態による皮膚外用剤は、第１又は第２の実施の形態による２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むものである。本実施の形態によれば、皮膚外用剤として塗布することで２－ノネナールの発生を抑制できる。

本発明の第４の実施の形態による布材は、第１又は第２の実施の形態による２－ノネナールの発生抑制用組成物を含浸させたものである。本実施の形態によれば、布材に２－ノネナールの発生抑制用組成物を含浸させることで、皮膚に直接塗布することなく２－ノネナールの発生を抑制できるとともに、衣類やタオルなどの布材自体の２－ノネナールの発生を防止できる。

本発明の第５の実施の形態による入浴剤は、第１又は第２の実施の形態による２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むものである。本実施の形態によれば、入浴剤として用いることで、皮膚外用剤として皮膚に直接塗布することなく２－ノネナールの発生を抑制できる。

図１は本発明の２－ノネナールの発生抑制用組成物の効果を確認するための実験装置とその結果を示す図である。
図１（ａ）に実験装置の構成を示す。
第１容器１内に担持体２と捕集剤３を収容している。担持体２には脱脂綿を用い、捕集剤３には、シーエルサイエンス株式会社製ＭｏｎｏＴｒａｐ（登録商標）「品名ＭｏｎｏＴｒａｐ ＤＣＣ１８」を用いた。捕集剤３は、針金４を用いて中吊りの状態として担持体２と接触しないようにしている。
第１容器１を閉塞する蓋体５は、内側にアルミホイルを介在させ、外側はバルカーテープ（日本バルカー工業株式会社製テープ）で密閉した。
この第１容器１を、更に第２容器６によって外部環境から隔離し、第２容器６内には、第１容器１とともに活性炭を収容した紙袋７を載置した。
第２容器６と、第２容器６の蓋体８とは、プラスチックパラフィンフィルム９によって封止した。
図１（ｂ）は本実験装置の検証結果を示すグラフである。
コントロールは、担持体２に１ｍｇのＰＯＡと２ｍｇのＳＱＯとを含ませた場合であり、ＰＯＡは、担持体２に１ｍｇのＰＯＡだけを含ませた場合である。
担持体２に、物質を含ませた後、本実験装置を３７℃の温度環境下で３日間放置した。
図１（ｂ）に示すように、ＳＱＯを含ませたコントロールでは、ＳＱＯを含ませないＰＯＡに対して、有意性ある２－ノネナールの発生を確認できた。

図２（ａ）はポジティブコントロールによるクロマトグラム、図２（ｂ）は２－ノネナール標品によるクロマトグラム、図２（ｃ）は繭層抽出物を添加した場合のクロマトグラムである。
図２（ａ）は、担持体２に１ｍｇのＰＯＡと２ｍｇのＳＱＯとを含ませた場合であり、図２（ｃ）は、担持体２に１ｍｇのＰＯＡと２ｍｇのＳＱＯと１ｍｇの繭層抽出物とを含ませた場合である。繭層抽出物はエタノールによる抽出である。
図２（ａ）には、図２（ｂ）と同位置にピーク線が現れており、ポジティブコントロールでは、２－ノネナールが発生していることが分かる。
図２（ｃ）には、図２（ｂ）と同位置にピーク線は現れておらず、繭層抽出物を添加した場合には２－ノネナールの発生を抑制していることが分かる。
また、図２（ｃ）における特に４ｍｉｎ～８ｍｉｎの範囲には、図２（ａ）に現れている、２－ノネナール以外の揮発成分によるピーク線は現れておらず、繭層抽出物を添加した場合には２－ノネナール以外の揮発成分の発生も抑制していることが分かる。

図３は、繭色・蛍光色の異なるカイコ系統間による２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフである。
コントロールは既に説明したものと同じである。本実験では比較例としてα-トコフェロールを抗酸化剤として用いている。ＣＧ－ＬＹＳは緑繭・黄色強蛍光系統、ＣＹ－ＬＹＳは黄繭・黄色強蛍光系統、ＣＹ－ＬＹは黄繭・黄色蛍光系統、ＣＹ－ＬＹＷは黄繭・黄色弱蛍光系統、ＣＹ－ＮＬは黄繭・無蛍光系統、ＣＷ－ＬＹは白繭・黄色蛍光系統、ＣＷ－ＬＶは白繭・紫色蛍光系統を示している。ここで、白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）は、繭色・蛍光色において実用品種と同等である。繭層抽出物はエタノールによる抽出である。
α-トコフェロール、及び各系統での繭層抽出物は１ｍｇを添加している。
図３に示すように、全てのカイコ系統において、カイコ繭層抽出物は、α-トコフェロールと比較して２－ノネナールの発生抑制効果が高い。
更に図３に示すように、カイコ系統による抗酸化活性の高低にかかわらず、全てのカイコ系統において同程度の２－ノネナールの発生抑制効果を示した。

図４は、抗酸化剤として更にチオタウリンを用い、カイコ系統として白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）を用いた場合の２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフである。
抗酸化剤として用いる、α-トコフェロール、チオタウリン、及びカイコ繭層のエタノール抽出乾物は１ｍｇ添加した。
白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）は、チオタウリンと同等か更に優れた２－ノネナールの発生抑制効果であった。

図５は、抗酸化剤としてチオタウリンを用い、抗酸化剤及びカイコ繭層抽出物の添加量の違いによる影響を示すグラフである。
図５では、チオタウリン及びカイコ繭層抽出物（エタノール抽出部）の添加量を、０．１ｍｇ、０．５ｍｇ、１ｍｇとして比較している。
ＣＧ－ＬＹＳは緑繭・黄色強蛍光系統、ＣＹ－ＬＹは黄繭・黄色蛍光系統、ＣＷ－ＬＶは白繭・紫色蛍光系統を示している。
３つのカイコ系統は、いずれの添加量においてもチオタウリンと同等か更に優れた２－ノネナールの発生抑制効果であった。
また、３つのカイコ系統間においては、系統間による有意性は認められなかった。

図６は、熱水抽出によるカイコ繭層抽出物の２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフである。熱水抽出は１０５℃で３０分の条件で行った。エタノール抽出乾物１ｍｇに相当する繭層ｇ当量を用いた。α-トコフェロール及びチオタウリンも1mgを用いた。
３つのカイコ系統は、いずれもチオタウリンと同等の２－ノネナールの発生抑制効果であった。
また、３つのカイコ系統間においては、白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）は、緑繭・黄色強蛍光系統（ＣＧ－ＬＹＳ）よりも２－ノネナールの発生抑制効果が高い結果となった。

図７は、エタノール抽出によるカイコ繭層抽出物に含まれているゲンチジン酸配糖体及びゲンチジン酸による２－ノネナールの発生抑制効果を示すグラフである。
ネガティブコントロールは、１ｍｇのＰＯＡと２ｍｇのＳＱＯのみを用い、ポジティブコントロールには、１ｍｇのＰＯＡと２ｍｇのＳＱＯと１mgの繭層抽出物を用いている。
ゲンチジン酸は、１０００ｕｇ、５００ｕｇ、及び１００ｕｇによる比較を行った。
ネガティブコントロールでの２－ノネナール発生率を１００とした場合、ポジティブコントロールでの発生率は１．９５％、ゲンチジン酸１０００ｕｇでの発生率は２．２１％、ゲンチジン酸５００ｕｇでの発生率は７．１９％、及びゲンチジン酸１００ｕｇでの発生率は６．９３％であった。
エタノール抽出によるカイコ繭層抽出物のそれぞれの成分と２－ノネナールの発生抑制効果との相関性についての実験結果から、図７に示すように、ゲンチジン酸には２－ノネナールの発生抑制効果があること、カイコ繭層抽出物に含まれているゲンチジン酸配糖体が２－ノネナールの発生を抑制することを見出した。なお、カイコ繭層抽出物に含まれているゲンチジン酸配糖体は、おそらくはゲンチジン酸-5-0-グルコシドであると考えられる。また、図７はエタノール抽出によるカイコ繭層抽出物であるが、熱水抽出によるカイコ繭層抽出物であっても同様である。

以上のように、繭層にポリフェノールを含有しないカイコ系統（ＣＷ－ＬＶなど）においても、２－ノネナールの発生抑制効果が高い結果となったことから、カイコ繭層抽出物には、従来から加齢臭発生抑制物質として知られている抗酸化物質とは異なる物質が作用していることが分かる。
本発明による２－ノネナールの発生抑制用組成物は、カイコ繭層抽出物を含むことで、チオタウリンよりも高い２－ノネナールの発生抑制効果がある。
またカイコとしては、従来から養蚕農家で育てている、例えば「錦秋×鐘和」「いろどり」「ぐんま２００」「あけぼの」「はくぎん」などの実用品種を用いることができ、このような実用品種においても、エタノール抽出によるカイコ繭層抽出物で白繭・紫色蛍光系統（ＣＷ－ＬＶ）と同程度の効果を確認できている。
また、カイコ繭層抽出物を含む２－ノネナールの発生抑制用組成物を皮膚外用剤として用いることで、皮膚への塗布によって２－ノネナールの発生を抑制できる。
また、カイコ繭層抽出物を含む２－ノネナールの発生抑制用組成物を布材に含浸させることで、皮膚に直接塗布することなく２－ノネナールの発生を抑制できるとともに、衣類やタオルなどの布材自体の２－ノネナールの発生を防止できる。ここで、布材は、織物、編み物、又は不織布であり、衣類の中では特に肌着やスカーフ、帽子として用いるものが有効であり、タオルやハンカチとして用いることもできる。
また、カイコ繭層抽出物を含む２－ノネナールの発生抑制用組成物を入浴剤として用いることで、皮膚外用剤として皮膚に直接塗布することなく２－ノネナールの発生を抑制できる。

本発明によれば、皮膚外用剤、衣服類や帽子などの布材、又は入浴剤として用いることができるとともに、スプレーや置き型タイプの消臭剤、洗剤、整髪剤などにも適用できる。

１ 第１容器
２ 担持体
３ 捕集剤
４ 針金
５ 蓋体
６ 第２容器
７ 紙袋
８ 蓋体
９ プラスチックパラフィンフィルム

Claims (5)

1. カイコ繭層抽出物に含まれるゲンチジン酸を用いたことを特徴とする２－ノネナールの発生抑制用組成物。
2. 前記カイコとして、黄色強蛍光系統の前記繭層ではない実用品種を用いることを特徴とする請求項１に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物。
3. 請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
4. 請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含浸させたことを特徴とする布材。
5. 請求項１又は請求項２に記載の２－ノネナールの発生抑制用組成物を含むことを特徴とする入浴剤。

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