JP7071540B2 - シリカエアロゲルの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明に係るシリカエアロゲルの製造方法は、(1)第1シリカ前駆体溶液に塩基性触媒を添加して反応物を準備するステップと、(2)前記反応物を撹拌してゲル前駆体を形成する一次ゲル化ステップと、(3)第2シリカ前駆体溶液を繊維に投入するステップと、(4)前記第2シリカ前駆体溶液が投入された繊維に前記ゲル前駆体を投入した後、シリカエアロゲルを形成する二次ゲル化ステップと、を含む。以下、各ステップ毎に説明する。
本発明の反応物は、第1シリカ前駆体溶液に塩基性触媒を添加して準備することができる。
前記一次ゲル化ステップは、前記第1シリカ前駆体溶液に塩基性触媒が添加された反応物を撹拌してゲル前駆体を形成するステップである。
次に、第2シリカ前駆体溶液を繊維に投入する。
最後に、前記第2シリカ前駆体溶液が投入された繊維に前記ゲル前駆体を投入した後、シリカエアロゲルを形成する二次ゲル化ステップについて説明する。
1.実施例1
(1)ゲル前駆体の製造(一次ゲル化)
エタノールにヒドロテトラエチルオルトシリケート(hydro tetraethyl orthosilicate、以下、HTEOSという)(水和42.5%)2.5重量%を混合して第1シリカ前駆体溶液を製造した。その後、第1シリカ前駆体溶液に、塩基触媒としてNH4OHを添加(塩基触媒は、製造されたゲル前駆体100体積部に対して0.5体積部で添加)して反応物を準備し、250rpmおよび25℃で1時間撹拌させ、一次ゲル化反応によりゲル前駆体を製造した。
エタノールにHTEOS(水和42.5%)64重量%を混合して第2シリカ前駆体溶液を製造した後、それをガラス繊維に投入した。その後、前記ゲル前駆体を投入してゲル化反応を行った。その後、NH4OH2.9体積%、含水率10重量%のエタノールを用いて50℃で1時間熟成(Aging)した。その後、ヘキサメチルジシラザン(hexamethyldisilazane、以下、HMDSという)6.5体積%、含水率10重量%のエタノールを用いて70℃で4時間表面改質を行った。最後に、150bar、70℃の条件で、CO2を用いて超臨界乾燥を行うことで、シリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、HTEOS(水和42.5%)が0.83重量%で含まれている第1シリカ前駆体溶液を使用し、二次ゲル化反応を行う時に、HTEOS(水和42.5%)が66重量%で含まれている第2シリカ前駆体溶液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、HTEOS(水和42.5%)が1.6重量%で含まれている第1シリカ前駆体溶液を使用し、二次ゲル化反応を行う時に、HTEOS(水和42.5%)が65重量%で含まれている第2シリカ前駆体溶液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、HTEOS(水和42.5%)が3.3重量%で含まれている第1シリカ前駆体溶液を使用し、二次ゲル化反応を行う時に、HTEOS(水和42.5%)が63重量%で含まれている第2シリカ前駆体溶液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、HTEOS(水和42.5%)が4.8重量%で含まれている第1シリカ前駆体溶液を使用し、二次ゲル化反応を行う時に、HTEOS(水和42.5%)が61重量%で含まれている第2シリカ前駆体溶液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌条件を、400rpmおよび25℃で、1時間として撹拌したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌条件を、250rpmおよび40℃で、1時間として撹拌したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌条件を、250rpmおよび25℃で、3時間として撹拌したことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
1.比較例1
エタノールにHTEOS(水和42.5%)25重量%を混合してシリカ前駆体溶液を製造した後、それをガラス繊維に投入してゲル化反応を行った。その後、NH4OH2.9体積%、含水率10重量%のエタノールを用いて50℃で1時間熟成(Aging)した。その後、HMDS6.5体積%、含水率10重量%のエタノールを用いて、70℃で4時間表面改質を行った。最後に、150bar、70℃の条件で、CO2を用いて超臨界乾燥を行うことで、シリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌しなかったことを除き、前記実施例1と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌しなかったことを除き、前記実施例2と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌しなかったことを除き、前記実施例3と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
ゲル前駆体の製造時(一次ゲル化)に、撹拌しなかったことを除き、前記実施例4と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
第2シリカ前駆体溶液をガラス繊維に投入せず、ゲル前駆体のみをガラス繊維に投入してゲル化反応を行ったことを除き、前記実施例2と同様の方法によりシリカエアロゲルを製造した。
前記実施例1~8、比較例1~6により製造されたシリカエアロゲルの物性を比較分析するために、(1)ゲル前駆体の粘度、(2)シリカエアロゲルの熱伝導度、および(3)シリカエアロゲルの厚さを測定し、測定結果を下記表1に示した。
25℃で、直径4cm以上のビーカに、高さ8cm以上になるようにゲル前駆体を十分に入れた後、DV3T(LV)(ブルックフィールド粘度計)を用い、LV1 Spindleを利用して測定し、この際、100rpmで回転時に測定される粘度を測定した。
NETZSCH社のHFM436装備を用いて、常温(25℃)でのシリカエアロゲルの熱伝導度を測定した。
実施例/比較例毎に、それぞれ5個のシリカエアロゲル試験片を準備した後、Thickness Gauge装備を用いて厚さを測定した。その後、各試験片の厚さ値の平均を、シリカエアロゲルの厚さと定義して測定した。
Claims (6)
- 第1シリカ前駆体溶液に塩基性触媒を添加して反応物を準備するステップと、
前記反応物を撹拌してゲル前駆体を形成する一次ゲル化ステップと、
第2シリカ前駆体溶液を繊維に投入するステップと、
前記第2シリカ前駆体溶液が投入された繊維に前記ゲル前駆体を投入した後、シリカエアロゲルを形成する二次ゲル化ステップと、を含み、
前記一次ゲル化ステップは、10℃~70℃の温度条件で行い、
前記一次ゲル化ステップの撹拌速度が50rpm~500rpmであり、
前記第1シリカ前駆体溶液および第2シリカ前駆体溶液は、テトラアルコキシシラン化合物および有機溶媒を含み、
前記第1シリカ前駆体溶液は、前記第1シリカ前駆体溶液100重量部に対して、前記テトラアルコキシシラン化合物を0.01重量部~15重量部含む、
シリカエアロゲルの製造方法。 - 前記ゲル前駆体の粘度が25℃で1cP~25cPである、請求項1に記載のシリカエアロゲルの製造方法。
- 前記テトラアルコキシシラン化合物は、30%~45%水和(hydration)されたものである、請求項1または2に記載のシリカエアロゲルの製造方法。
- 前記第2シリカ前駆体溶液は、前記第2シリカ前駆体溶液100重量部に対して、前記テトラアルコキシシラン化合物を50重量部~80重量部含む、請求項1~3のいずれか一項に記載のシリカエアロゲルの製造方法。
- 前記有機溶媒は、アルコール系化合物、炭化水素系化合物、およびケトン系化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のシリカエアロゲルの製造方法。
- 第1シリカ前駆体溶液に塩基性触媒を添加して反応物を準備するステップと、
前記反応物を撹拌してゲル前駆体を形成する一次ゲル化ステップと、
連続的な繊維シートに第2シリカ前駆体溶液を投入するステップと、
前記ゲル前駆体を、前記第2シリカ前駆体溶液が投入された連続的な繊維シートに投入してゲル化する二次ゲル化ステップと、
前記二次ゲル化された連続的な繊維シートを巻いて複数の層を形成するステップと、を含み、
前記一次ゲル化ステップは、10℃~70℃の温度条件で行い、
前記一次ゲル化ステップの撹拌速度が50rpm~500rpmであり、
前記第1シリカ前駆体溶液および第2シリカ前駆体溶液は、テトラアルコキシシラン化合物および有機溶媒を含み、
前記第1シリカ前駆体溶液は、前記第1シリカ前駆体溶液100重量部に対して、前記テトラアルコキシシラン化合物を0.01重量部~15重量部含む、
シリカエアロゲルシートの製造方法。
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