JP7065118B2 - メタクロレインを調製するための方法 - Google Patents

Description

本発明は、乾燥メタクロレインを調製するための方法、およびメタクリル酸メチルを作製するための方法に関する。

メタクロレイン（２－メチルプロプ－２－エナール、「ＭＡ」）は、メタクリル酸メチル（「ＭＭＡ」）生成の一般的な中間体である。ＭＡは、ＵＳ４，４９６，７７０に開示されているように、液相プロピオンアルデヒド縮合を介するなど、エチレン（Ｃ_２）供給原料から生成され得る。ＭＡ生成物ストリームは、プロピオンアルデヒド縮合で使用されるホルムアルデヒドが供給されるメタノールを含有する。そのようなメタノールは、ＵＳ５，９６９，１７８、ＵＳ６，１０７，５１５、およびＵＳ６，０４０，４７２に開示されているように、メタノールの存在下で、ＭＡを単一ステップでＭＭＡに変換する後続の酸化エステル化（「ＯＥＲ」）プロセスにおいて有利であり得る。しかしながら、ＭＡ生成物ストリームは、水も含有し、これは、後続のＯＥＲプロセスにとって有害であり得る。したがって、従来のプロセスからのＭＡストリームは、十分なメタノールを含有し、ＯＥＲプロセスの効率に悪影響を有し得る特定の不純物（例えば、プロピオンアルデヒド、ホルムアルデヒド、酢酸、ならびにプロピオン酸、メタクロレイン二量体、２－メチル－２－ペンテナール、および他のメタクロレインオリゴマーを含むが、これらに限定されない有機重質）を実質的に含まないことに加えて、下流のＯＥＲプロセスの供給ストリームとして使用するために十分に乾燥している必要がある。

乾燥ＭＡを調製するための方法は、当該技術分野で説明されている。例えば、ＵＳ２０１６／０２２９７７９は、（ａ）ＭＡと、メタノールと、少なくとも８重量％の水と、を含有する、湿潤ＭＡストリームを相分離器に提供することと、（ｂ）ＭＡストリームを有機相と水相とに分離することと、（ｃ）有機相を蒸留して、ＭＡを含有する生成物ストリームおよび第１のオーバーヘッドストリームを生成することと、（ｄ）第１のオーバーヘッドストリームを相分離器に送り返すことと、（ｅ）水相を蒸留して、相分離器に戻りリサイクルされる第２のオーバーヘッドストリームを生成することと、を含む、方法を開示する。しかしながら、先行技術は、下流のＯＥＲプロセスで使用するためのメタノール捕捉をさらに最大化するか、またはＯＥＲプロセスの効率に悪影響を及ぼし得る、特定の不純物をさらに最小化する方法を開示していない。

したがって、エチレン（Ｃ_２）供給原料から調製された湿潤ＭＡを乾燥させるための方法であって、メタノールが、下流のＯＥＲプロセスのために効率的に捕捉され、同時に有害な不純物も除去する、方法を開発する必要がある。

（ａ）水と、アミン酸触媒と、を混合して、触媒ストリーム［１０］を提供することと、（ｂ）触媒ストリーム、およびプロピオンアルデヒドと、ホルムアルデヒドと、メタノールと、を含む、反応ストリーム［２０］を反応器［２００］に送って、メタクロレインと、メタノールと、少なくとも８重量％の水と、を含む、第１の中間ストリーム［３０］を生成することと、（ｃ）第１の中間ストリーム［３０］を相分離器［３００］に提供して、（ｉ）（Ａ）４重量％未満の水と、（Ｂ）少なくとも７０重量％のメタクロレインと、を含む、有機相［４０］、および（ｉｉ）メタクロレインと、メタノールと、アミン酸触媒と、少なくとも７０重量％の水と、を含む、水相［５０］を生成することであって、相分離器［３００］が、２５℃未満の温度で操作される、生成することと、（ｄ）第１の蒸留塔［４００］で有機相を蒸留して、（ｉ）（Ａ）少なくとも９５重量％の合計量のメタクロレインおよびメタノールと、（Ｂ）４重量％未満の水と、（Ｃ）酢酸、プロピオン酸、メタクロレイン二量体、および２－メチル－２－ペンテナールのうちの１つ以上を含む１重量％未満の不純物と、を含む、第１の生成物ストリーム［６０］、ならびに（ｉｉ）第１の廃棄ストリーム［４１］を生成することと、（ｅ）第２の蒸留塔［５００］で水相［５０］を蒸留して、（ｉ）メタクロレインと、メタノールと、５重量％未満の水と、を含む、第２の生成物ストリーム［７０］、（ｉｉ）アミン酸触媒を含む底部ストリーム［５１］、および（ｉｉｉ）水と、２重量％未満のメタノールと、を含む、サイドドローストリーム［５２］を生成することと、（ｈ）底部ストリーム［５１］の少なくとも一部を触媒ストリーム［１０］にリサイクルすることと、を含む、メタクロレインを調製するための方法。

本発明の別の態様において、プロピオンアルデヒドは、ヒドロホルミル化触媒の存在下で、エチレンをＣＯおよびＨ_２と接触させることによって生成される。

本発明の別の態様は、酸化エステル化触媒の存在下で、メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させて、メタクリル酸メチルを生成することを含むプロセスに、第１の生成物ストリームの少なくとも一部および第２の生成物ストリームの少なくとも一部を提供することをさらに含む。

図１は、本発明の実施形態の概略図である。

本発明者らはここで、驚くべきことに、エチレン（Ｃ_２）供給原料から調製された湿潤メタクロレイン（「ＭＡ」）を乾燥させるための方法であって、下流の酸化エステル化反応（「ＯＥＲ」）プロセスのためにメタノールが効率的に捕捉され、同時に有害な不純物も除去される、方法を見出した。

本発明の一実施形態が、図１に示される。触媒ストリーム１０は、水と、アミン酸触媒と、を混合することによって提供される。特定の実施形態において、水および触媒は、触媒タンク１００内で混合される。アミン酸触媒は、プロピオンアルデヒドおよびホルムアルデヒドのメタクロレインへのマンニッヒ縮合を触媒することができる。マンニッヒ縮合プロセスは、例えば、米国特許第４，４９６，７７０号および米国特許第７，１４１，７０２号に記載されているように、当該技術分野において既知である。好適なアミン酸触媒としては、例えば、ジメチルアミンなどの２級アミンと、酢酸などの酸と、を含むものが挙げられる。

アミン酸触媒の好適な酸としては、例えば、無機酸および有機モノ、ジ、またはポリカルボン酸が挙げられる。好適なカルボン酸としては、例えば、脂肪族Ｃ_１～Ｃ_１０モノカルボン酸、Ｃ_２～Ｃ_１０ジカルボン酸、Ｃ_２～Ｃ_１０ポリカルボン酸が挙げられる。特定の実施形態において、酸は、酢酸、プロピオン酸、メトキシ酢酸、ｎ－酪酸、イソ酪酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、およびそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。好適な無機酸としては、例えば、硫酸およびリン酸が挙げられる。

アミン酸触媒の好適なアミンには、例えば、式ＮＨＲ^２Ｒ^３のものが含まれ、式中、Ｒ^２およびＲ^３は、各々独立して、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキルであり、任意選択的に、エーテル、ヒドロキシル、第２級アミノ、もしくは第３級アミノ基で置換されるか、またはＲ^２およびＲ^３は、隣接する窒素と一緒になって、Ｃ_５～Ｃ_７複素環を形成し得、任意選択的に、さらなる窒素原子および／もしくは酸素原子を含有し、任意選択的に、Ｃ_１～Ｃ_４アルキルもしくはＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキルによって置換される。特定の実施形態において、アミンは、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルイソブチルアミン、メチル－ｓｅｃ．－ブチルアミン、メチル－（２－メチルペンチル）－アミン、メチル－（２－エチルヘキシル）－アミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、ヘキサメチレンイミン、ジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルシクロヘキシルアミン、メチルシクロペンチルアミン、およびジシクロヘキシルアミンのうちの少なくとも１つ、ならびにそれらの組み合わせを含む。

特定の実施形態において、アミン酸触媒は、ジメチルアミンおよび酢酸を含む。特定の実施形態において、アミン対酸のモル比は、得られるｐＨが２．５～７になるようなものである。例えば、特定の実施形態において、アミン酸触媒は、１０：１～１：１０、好ましくは５：１～１：５、およびより好ましくは１：１～１：１．２の量のジメチルアミン対酢酸のモル比を含有する。

マンニッヒ縮合反応は、触媒ストリーム１０、およびプロピオンアルデヒドと、ホルムアルデヒドと、メタノールと、を含有する、反応ストリーム２０を、反応器２００に送って、マンニッヒ縮合反応を介して、メタクロレインと、メタノールと、水と、を含有する、第１の中間ストリーム３０を生成することによって行われる。反応は、反応が進行する任意の好適な条件下で行われ得る。例えば、反応は、少なくとも２０℃の温度および少なくとも大気圧で実施され得る。特定の実施形態において、反応は、液相で、１００℃超、例えば、１５０～２２０℃、超大気圧、例えば、１０～８０バール、および０．０１～３０分の反応器滞留時間で実施される。プロピオンアルデヒド対ホルムアルデヒドのモル比は、特に限定されない。例えば、特定の実施形態において、反応ストリーム２０は、１．１：１～１：２、好ましくは１．１：１～１：１．５、より好ましくは１．０５：１～１：１．０５の量のプロピオンアルデヒド対ホルムアルデヒドの比を含有する。第１の中間ストリーム３０は、それが、第１の中間ストリーム３０の総重量に基づいて、少なくとも８重量％、または少なくとも１０重量％の水、または少なくとも２０重量％の水、または少なくとも４０重量％の水を含むという点において、「湿潤」メタクロレインストリームと見なされる。特定の実施形態において、反応ストリーム２０中に存在するメタノールおよびホルムアルデヒドは、ホルマリンの形態で提供される。特定の実施形態において、本発明の方法で利用されるホルマリンは、ホルマリンの総重量に基づいて、約３７重量％の量のホルムアルデヒドと、１０～１５重量％の量のメタノールと、を含有する、飽和水溶液である。ホルマリン中に存在するメタノールは、メタノールの存在下で、メタクロレインをメタクリル酸メチルに変換する、後続の酸化エステル化プロセスで有利であり得る。特定の実施形態において、メタノールは、プロセス中の様々な場所に導入され得る。本発明者らは、驚くべきことに、後続の酸化エステル化プロセスのための原料として使用される第１の中間供給ストリーム３０からのメタノールの効率的な捕捉が、本発明の方法によって有益に達成されることを見出した。

したがって、第１の中間ストリーム３０は、相分離器３００に送られて、有機相４０および水相５０を生成する。有機相４０は、水と、メタノールと、主にメタクロレインと、を含有する。特定の実施形態において、メタクロレインは、有機相４０の総重量に基づいて、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、およびより好ましくは少なくとも９０重量％の量で有機相４０中に存在する。特定の実施形態において、メタノールは、有機相４０の総重量に基づいて、１０重量％未満、好ましくは３重量％未満、およびより好ましくは２．５重量％未満の量で有機相４０中に存在する。特定の実施形態において、水は、有機相の総重量に基づいて、４重量％未満、好ましくは３重量％未満、およびより好ましくは２重量％未満の量で有機相４０中に存在する。理論に拘束されることを望まないが、低温で相分離器３００を操作させると、有機相４０がより少ない量の水を含有することをもたらし、これは、いかなる下流の酸化エステル化プロセスにも有益であると考えられる。したがって、特定の実施形態において、相分離器３００は、１５℃未満、好ましくは１０℃未満、およびより好ましくは５℃未満の温度で操作される。水相５０は、メタクロレイン、メタノール、アミン酸触媒、および主に水を含有する。特定の実施形態において、水は、水相５０の総重量に基づいて、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％の量で水相５０中に存在する。

次いで、有機相４０は、第１の蒸留塔４００で蒸留されて、第１の中間ストリーム６０および廃棄ストリーム４１を生成する。第１の生成物ストリーム６０は、水と、メタノールと、主にメタクロレインと、を含有する。特定の実施形態において、メタクロレインは、第１の生成物ストリーム６０の総重量に基づいて、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、およびより好ましくは少なくとも９５重量％の量で第１の生成物ストリーム６０中に存在する。特定の実施形態において、メタノールは、第１の生成物ストリーム６０の総重量に基づいて、３０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、およびより好ましくは２重量％未満の量で第１の生成物ストリーム６０中に存在する。特定の実施形態において、メタクロレインおよびメタノールは、少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９６重量％、およびより好ましくは少なくとも９７重量％の合計量で第１の生成物ストリーム６０中に存在する。特定の実施形態において、水は、第１の生成物ストリーム６０の総重量に基づいて、４重量％未満、好ましくは３重量％未満、およびより好ましくは２重量％未満の量で第１の生成物ストリーム６０中に存在する。特定の実施形態において、第１の生成物ストリーム６０は、生成物ストリーム６０の総重量に基づいて、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、およびより好ましくは０．２重量％未満の合計量で、酢酸、プロピオン酸、メタクロレイン二量体、および２－メチル－２－ペンテナールのうちの１つ以上を含む、不純物を含有する。廃棄ストリーム４１は、プロセスからの望ましくない有機化合物、例えば、メタクロレイン二量体、２－メチル－２－ペンテナール、阻害剤、およびプロセスからの他の重質有機化合物を含有する。

水相５０は、第３の蒸留塔５００で蒸留されて、第２の生成物ストリーム７０、底部ストリーム５１、およびサイドドローストリーム５２を生成する。第２の生成物ストリーム７０は、水と、メタノールと、メタクロレインと、を含有する。特定の実施形態において、水は、第２の生成物ストリーム７０の総重量に基づいて、５重量％未満、好ましくは２重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満の量で第２の生成物ストリーム７０中に存在する。特定の実施形態において、メタクロレインは、第２の生成物ストリーム７０の総重量に基づいて、２５重量％超、好ましくは３５重量％超、およびより好ましくは４５重量％超の量で第２の生成物ストリーム７０中に存在する。特定の実施形態において、メタノールは、第２の生成物ストリーム７０の総重量に基づいて、２５重量％超、好ましくは４０重量％超、およびより好ましくは５５重量％超の量で第２の生成物ストリーム７０中に存在する。底部ストリーム５１は、本発明の方法によって回収される触媒ストリーム１０のアミン酸触媒を含有する。特定の実施形態において、底部ストリーム５１の少なくとも一部は、触媒ストリーム１０にリサイクルされ、好ましい実施形態において、これは、触媒タンク１００内で混合される。サイドドローストリーム５２は、主に水と、このプロセスからの特定の有機化合物と、を含む。特定の実施形態において、サイドドローストリーム５２は、２重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の量のメタノールを含有する。

阻害剤は、１つ以上の場所、例えば、触媒タンク１００、反応器２００、相分離器３００、第１の蒸留塔４００、第２の蒸留塔５００、第１の生成物ストリーム６０、および第２の生成物ストリーム７０を通ってこのプロセスに導入され得る。好適な阻害剤としては、例えば、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ）が挙げられる。

特定の実施形態において、反応ストリーム１０中のプロピオンアルデヒドは、エチレンのヒドロホルミル化によって調製される。ヒドロホルミル化プロセスは、例えば、米国特許第４，４２７，４８６号、米国特許第５，０８７，７６３号、米国特許第４，７１６，２５０号、米国特許第４，７３１，４８６号、および米国特許第５，２８８，９１６号に記載されているように、当該技術分野において既知である。エチレンのプロピオンアルデヒドへのヒドロホルミル化は、ヒドロホルミル化触媒の存在下で、エチレンをＣＯおよび水素と接触させることを伴う。好適なヒドロホルミル化触媒としては、例えば、金属有機リン配位子錯体が挙げられる。好適な有機リン配位子としては、例えば、有機ホスフィン、有機ホスファイト、および有機ホスホルアミダイトが挙げられる。特定の実施形態において、ＣＯ対水素の比は、１：１０～１００：１、好ましくは１：１０～１０：１の範囲である。特定の実施形態において、ヒドロホルミル化反応は、－２５℃～２００℃、好ましくは５０℃～１２０℃の反応温度で実施される。

特定の実施形態において、第１の生成物ストリーム６０および第２の生成物ストリーム７０のいずれかまたは両方が、下流の酸化エステル化（「ＯＥＲ」）プロセスで利用される。ＯＥＲプロセスは、メタクリル酸メチルを生成するのに十分な反応条件下で、酸化エステル化触媒の存在下で、メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させることを含む。ＯＥＲプロセスは、例えば、米国特許第５，９６９，１７８号、米国特許第６，１０７，５１５号、米国特許第５，８９２，１０２号、米国特許第４，２４９，０１９号、および米国特許第４，５１８，７９６号に記載されているように、当該技術分野において既知である。特定の実施形態において、メタクロレインおよびメタノールは、第１の生成物ストリーム６０によってＯＥＲプロセスに供給される。特定の実施形態において、メタクロレインおよびメタノールは、第２の生成物ストリーム７０によってＯＥＲプロセスに供給される。特定の実施形態において、メタクロレインおよびメタノールは、第１の生成物ストリーム６０および第２の生成物ストリーム７０によってＯＥＲプロセスに供給される。第１の生成物ストリーム６０および第２の生成物ストリーム７０の各々における少量の水は、ＯＥＲプロセスのための原料供給としてストリームの各々を特に有利にする。さらに、第２の生成物ストリーム７０でプロセスから回収されたメタノールはまた、ＯＥＲプロセスの原料供給として特に有利になる。ＯＥＲプロセスで用いられるメタノール対メタクロレインのモル比は特に限定されず、１：１０～１，０００：１、好ましくは１：１～１０：１などの広範囲のモル比にわたって実施され得る。ＯＥＲプロセスに好適である酸素含有ガスとしては、例えば、酸素ガス、または酸素ガスと、反応に不活性な希釈剤（例えば、窒素、二酸化炭素など）と、を含む、混合ガスが挙げられる。特定の実施形態において、ＯＥＲプロセスに好適な酸素含有ガスとして空気が利用され得る。好適なＯＥＲ触媒としては、例えば、パラジウム系の触媒、金系の触媒、および２つ以上の金属の組み合わせを含有する金属間化合物が挙げられる。触媒元素は、担体、例えば、シリカまたはアルミナに支持され得る。特定の実施形態において、ＯＥＲプロセスは、０℃～１２０℃、好ましくは４０℃～９０℃の反応温度で実施される。

ここで、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳細に説明する。

実施例１
メタクロレインの調製
長さ２９インチ、内径０．１３１５インチのスタティックミキサーを反応器として使用した。ジメチルアミン、酢酸、および水を触媒混合容器内で混合し、そこからの出口流量は、５５０ｇ／時間であり、４．５重量％のジメチルアミンと、ストリームのｐＨを５．５に維持するのに十分な量の酢酸と、を含有した。１０～１５％のメタノールも含有する水中のプロピオンアルデヒドおよび３７重量％のホルムアルデヒド溶液（１：１のプロピオンアルデヒド：ホルムアルデヒドのモル比）を含む、ストリームを、１５７５ｇ／時間の総流量で、水性触媒溶液と混合し、反応器に添加し、それを、１６０℃に加熱し、９００ｐｓｉｇに維持した。水中に８重量％の４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを含有する阻害剤溶液を、２０ｇ／時間の流量で反応器に添加した。反応器の出口を２５℃まで冷却し、１気圧に減圧し、７℃の内部温度および１気圧の圧力である相分離器に送った。相分離器からの有機相の流量は７０５ｇ／時間であり、９４重量％のメタクロレイン、３．２重量％の水、および１．６重量％のメタノールを含有していた。有機相は、２２個のトレイを備えた蒸留塔に送られ、蒸留物は、下流の酸化エステル化プロセスに送られ、底部ストリームは、廃棄に送られた。メタノール中に８重量％の４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを含有する阻害剤溶液を、１０ｇ／時間の流量で蒸留塔の凝縮器に添加した。蒸留物は、９３重量％のメタクロレイン、３．９重量％の水、３．３重量％のメタノール、および０．２重量％未満の組み合わされた望ましくない不純物（例えば、酢酸、プロピオン酸、メタクロレイン二量体、および２－メチル－２－ペンテナール）からなる。この塔からの底部ストリームの流量は、３０ｇ／時間であった。水相は、８４重量％の水を含有し、３０個のトレイを備える蒸留塔に送られた。この塔からの蒸留物流量は、２３０ｇ／時間であり、５４重量％のメタノールと、４６重量％のメタクロレインと、０．１重量％の水とからなり、それは、下流の酸化エステル化プロセスに送られた。メタノール中に８重量％の４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを含有する阻害剤溶液を、８ｇ／時間の流量で蒸留塔の凝縮器に添加した。蒸留塔からのサイドドロー流量は、７１５ｇ／時間であり、主に水と０．８重量％のメタノールを含んだ。メタノール中に８重量％の４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを含有する阻害剤溶液を、２ｇ／時間の流量で蒸留塔のサイドドローレシーバに添加した。蒸留塔からの底部ストリームは、主に水と回収されたアミン酸触媒を含有した。蒸留塔からの底部ストリームの０．９の一部分は、触媒混合容器にリサイクルされた。

本実施例は、本発明の方法が、低濃度の水、低濃度の望ましくない不純物を含む、メタクロレイン生成物ストリームを生成するのに効果的であり、同時に、下流の酸化エステル化プロセスで使用するためのホルマリン供給原料中に含有されるメタノールも、従来技術の様々な方法によって以前に達成されなかったレベルまで効果的に捕捉することを実証する。

Claims (8)

1. メタクロレインを調製するための方法であって、
   （ａ）水と、アミン酸触媒と、を混合して、触媒ストリームを提供することと、
   （ｂ）前記触媒ストリーム、およびプロピオンアルデヒドと、ホルムアルデヒドと、メタノールと、を含む、反応ストリームを反応器に送って、メタクロレインと、メタノールと、少なくとも８重量％の水と、を含む、第１の中間ストリームを生成することと、
   （ｃ）前記第１の中間ストリームを相分離器に提供して、（ｉ）（Ａ）４重量％未満の水と、（Ｂ）少なくとも７０重量％のメタクロレインと、を含む、有機相、および（ｉｉ）メタクロレインと、メタノールと、アミン酸触媒と、少なくとも７０重量％の水と、を含む、水相を生成することであって、前記相分離器が、２５℃未満の温度で操作される、生成することと、
   （ｄ）第１の蒸留塔で前記有機相を蒸留して、（ｉ）（Ａ）少なくとも９５重量％の合計量のメタクロレインおよびメタノールと、（Ｂ）４重量％未満の水と、（Ｃ）酢酸、プロピオン酸、メタクロレイン二量体、および２－メチル－２－ペンテナールのうちの１つ以上を含む１重量％未満の不純物と、を含む、第１の生成物ストリーム、ならびに（ｉｉ）第１の廃棄ストリームを生成することと、
   （ｅ）第２の蒸留塔で前記水相を蒸留して、（ｉ）メタクロレインと、メタノールと、５重量％未満の水と、を含む、第２の生成物ストリーム、（ｉｉ）アミン酸触媒を含む底部ストリーム、および（ｉｉｉ）水と、２重量％未満のメタノールと、を含む、サイドドローストリームを生成することと、
   （ｈ）前記底部ストリームの少なくとも一部を前記触媒ストリームにリサイクルすることと、を含む、方法。
2. 前記プロピオンアルデヒドが、ヒドロホルミル化触媒の存在下で、エチレンをＣＯおよびＨ_２と接触させることによって生成される、請求項１に記載の方法。
3. 酸化エステル化触媒の存在下で、前記メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させて、メタクリル酸メチルを生成することを含むプロセスに、前記第１の生成物ストリームの少なくとも一部を提供することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
4. 酸化エステル化触媒の存在下で、前記メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させて、メタクリル酸メチルを生成することを含むプロセスに、前記第２の生成物ストリームの少なくとも一部を提供することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
5. 酸化エステル化触媒の存在下で、前記メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させて、メタクリル酸メチルを生成することを含むプロセスに、前記第１の生成物ストリームの少なくとも一部および前記第２の生成物ストリームの少なくとも一部を提供することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
6. 酸化エステル化触媒の存在下で、前記メタクロレインをメタノールおよび酸素含有ガスと接触させて、メタクリル酸メチルを生成することを含むプロセスに、前記第１の生成物ストリームの少なくとも一部および前記第２の生成物ストリームの少なくとも一部を提供することをさらに含む、請求項２に記載の方法。
7. 前記有機相が、１０重量％未満のメタノールを含む、請求項１に記載の方法。
8. 前記相分離器が、５℃未満の温度で操作される、請求項１に記載の方法。

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