JP7052479B2 - フェライト焼結磁石 - Google Patents

Description

本発明は、フェライト焼結磁石に関する。

酸化物から形成される永久磁石としては、六方晶系のマグネトプランバイト型（Ｍ型）Ｓｒフェライト又はＢａフェライト等のフェライト焼結磁石が知られている（下記特許文献１参照）。永久磁石の磁気特性を評価するための指標としては、一般に、残留磁束密度（Ｂｒ）及び保磁力（ＨｃＪ）が用いられ、Ｂｒ及びＨｃＪが高いフェライト焼結磁石が求められる。

特許第３２６３６９４号公報

上記特許文献１には、フェライト焼結磁石を構成する主相粒子中心近傍よりも粒界近傍においてＬａ又はＣｏが高濃度で存在することにより、異方性の大きい磁性相が粒界近傍に存在し、フェライト焼結磁石の優れた磁気特性が得られ易いことが開示されている。しかしながら、本発明者らは、結晶粒子中心近傍と粒界近傍の組成が異なる主相粒子がフェライト焼結磁石全体の磁気特性を損ない得ることを発見し、以下の本発明に至った。

本発明は、高い残留磁束密度を有するフェライト焼結磁石を提供することを目的とする。

本発明の一側面に係るフェライト焼結磁石は、六方晶構造を有するフェライトを含む複数の主相粒子を備えるフェライト焼結磁石であって、主相粒子のうち、コアとコアを覆うシェルとを有するコアシェル構造粒子の数が、コアシェル構造粒子以外の主相粒子の数よりも少ない。

Ｓｒの含有量の単位が、原子％であってよく、コアにおけるＳｒの含有量が、シェルにおけるＳｒの含有量よりも高くてよい。

Ｃａの含有量の単位が、原子％であってよく、シェルにおけるＣａの含有量が、コアにおけるＣａの含有量よりも高くてよい。

Ｓｒの含有量の単位が、原子％であってよく、Ｃａの含有量の単位が、原子％であってよく、コアにおけるＳｒの含有量が、コアにおけるＣａの含有量よりも高くてよい。

Ｓｒの含有量の単位が、原子％であってよく、Ｃａの含有量の単位が、原子％であってよく、シェルにおけるＣａの含有量が、シェルにおけるＳｒの含有量よりも高くてよい。

フェライト焼結磁石に含まれる金属成分の少なくとも一部が、下記式（１）で表されてよく、
Ｃａ_{１－ｗ－ｘ－ｙ}Ｒ_ｗＳｒ_ｘＢａ_ｙＦｅ_ｚＣｏ_ｍ （１）、
式（１）中のＲは、希土類元素及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であってよく、Ｒは少なくともＬａを含んでよく、
式（１）中のｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、下記式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）を満たしてよく、
０．２５＜ｗ＜０．５ （２）、
０．０１＜ｘ＜０．３５ （３）、
０≦ｙ＜０．０１３ （４）、
ｙ＜ｘ （５）、
８．５＜ｚ＜９．９ （６）、
１．０＜ｗ／ｍ＜２．１ （７）、
０．０１７＜ｍ／ｚ＜０．０５５ （８）、
０＜１－ｗ－ｘ－ｙ＜１ （９）、
フェライト焼結磁石は、Ｓｉ成分を含んでよい。

式（１）中のｗ、ｘ及びｍは、下記式（２ａ）、（３ａ）及び（１０）を満たしてよく、
０．３５０＜ｗ＜０．４２０ （２ａ）
０．１２０＜ｘ＜０．１８０ （３ａ）
０．２００＜ｍ＜０．２８０ （１０）
フェライト焼結磁石におけるＢの含有量が、Ｈ_３ＢＯ_３換算で０．０３７～０．１８１質量％であってよい。

フェライト焼結磁石におけるＡｌの含有量が、Ａｌ_２Ｏ_３換算で０．０５～０．３質量％であってよい。

本発明によれば高い残留磁束密度を有するフェライト焼結磁石が提供される。

図１中の（ａ）は、本発明の一実施形態に係るフェライト焼結磁石の模式的な斜視図であり、図１中の（ｂ）は、図１に示されるフェライト焼結磁石の断面の模式図（ｂ－ｂ線方向の矢視図）である。 図２は、図１中の（ｂ）に示されるフェライト焼結磁石の断面の一部（領域ＩＩ）の模式的な拡大図である。 図３中の（ａ）は、本発明の実施例１のフェライト焼結磁石の断面の一部の画像（走査型電子顕微鏡で撮影された断面）であり、図３中の（ｂ）は、比較例１のフェライト焼結磁石の断面の一部の画像（走査型電子顕微鏡で撮影された断面）である。 図４は、本発明の実施例１のフェライト焼結磁石の断面の一部の画像（透過型電子顕微鏡で撮影された断面）である。 図５は、本発明の実施例２のフェライト焼結磁石の断面の一部の画像（透過型電子顕微鏡で撮影された断面）である。 図６は、本発明の実施例３のフェライト焼結磁石の断面の一部の写真（透過型電子顕微鏡で撮影された断面）である。

以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態を説明する。図面の説明においては、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明については省略することとする。本発明は下記実施形態に限定されるものではない。

（フェライト焼結磁石）
図１中の（ａ）は、本実施形態に係る直方体状のフェライト焼結磁石２（フェライト永久磁石）の模式的な斜視図であり、図１中の（ｂ）は、フェライト焼結磁石２の断面２ｃｓの模式図であり、図２は、フェライト焼結磁石２の断面２ｃｓの一部（領域ＩＩ）の拡大図である。フェライト焼結磁石２の形状は、直方体に限定されない。例えば、フェライト焼結磁石２の形状は、アークセグメント形、Ｃ字形、瓦形、平板、円柱及び弓形からなる群より選ばれる一種であってよい。

図２に示されるように、フェライト焼結磁石２は、六方晶構造を有するフェライトを含む複数の主相粒子５（結晶粒子）を備える。フェライト焼結磁石２は、複数の主相粒子５と、主相粒子５の間に位置する粒界相と、を含む。フェライト焼結磁石２の磁気特性が向上し易いことから、フェライト焼結磁石２における主相粒子５の体積の割合は、例えば、９０体積％以上１００体積％未満、又は９５体積％以上１００体積％未満であってよい。

主相粒子５は、結晶質であってよい。主相粒子５は、主相（フェライト相）として、六方晶構造を有するマグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライトを含んでよい。フェライト焼結磁石２（主相粒子５）に含まれる金属成分の少なくとも一部は、下記式（１）で表されてよい。換言すれば、マグネトプランバイト型フェライト（主相）を構成する金属成分の少なくとも一部は、下記式（１）で表されてよい。
Ｃａ_{１－ｗ－ｘ－ｙ}Ｒ_ｗＳｒ_ｘＢａ_ｙＦｅ_ｚＣｏ_ｍ （１）

式（１）中のＲは、希土類元素及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、Ｒは少なくともＬａを含む。希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種であればよい。フェライト焼結磁石２がＲとしてＬａのみを含む場合、フェライト焼結磁石２において異方性磁界が形成され易く、フェライト焼結磁石２の磁気特性が向上し易い。

フェライト焼結磁石２は、上記式（１）で表される金属成分に加えて、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を含んでよい。フェライト焼結磁石２がＭｎ、Ｎｉ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種とＣｏとを含む場合、フェライト焼結磁石２の磁気特性がより向上し易い。フェライト焼結磁石２がＭとしてＣｏのみを含む場合、フェライト焼結磁石２において異方性磁界が形成され易く、フェライト焼結磁石２の磁気特性が特に向上し易い。

式（１）中の原子比率（モル比）ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、下記式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）を満たしてよい。
０．２５＜ｗ＜０．５ （２）
０．０１＜ｘ＜０．３５ （３）
０≦ｙ＜０．０１３ （４）
ｙ＜ｘ （５）
８．５＜ｚ＜９．９ （６）
１．０＜ｗ／ｍ＜２．１ （７）
０．０１７＜ｍ／ｚ＜０．０５５ （８）
０＜１－ｗ－ｘ－ｙ＜１ （９）

主相粒子５に含まれるマグネトプランバイト型フェライトは、上記式（１）で表される金属成分の酸化物である。例えば、マグネトプランバイト型フェライトは下記式（１ａ）で表されてよい。ただし、下記式（１ａ）におけるＯのモル比は１９に限定されず、マグネトプランバイト型フェライトの六方晶構造が成り立つ限りにおいて、Ｏの原子比率（モル比）は１９以外の値であってよい。つまり、フェライト焼結磁石２又は主相粒子５の一部分において、Ｏの原子比率（モル比）が１９の近傍でばらついてもよい。
Ｃａ_{１－ｗ－ｘ－ｙ}Ｒ_ｗＳｒ_ｘＢａ_ｙＦｅ_ｚＣｏ_ｍＯ_１９ （１ａ）

フェライト焼結磁石２は、上述の主相以外の副成分として、少なくともＳｉ成分を含む。

フェライト焼結磁石２（主相粒子５）に含まれる金属成分が、上記式（１）で表され、且つフェライト焼結磁石２がＳｉ成分を含むことにより、フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪが増加し易く、フェライト焼結磁石２のＨｋ／ＨｃＪが１になり易い。上記式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）其々とフェライト焼結磁石２の磁気特性との関係は、後述される。

図２に示されるように、フェライト焼結磁石２に含まれる複数の主相粒子５のうち、一部の主相粒子５は、コア７と、コア７を覆うシェル９と、を有するコアシェル構造粒子５Ａであってよい。コア７の表面の一部分のみが、シェル９で覆われていてよい。換言すれば、コア７の表面の他の一部分は、シェル９で覆われることなく、粒界相と接していてもよい。コア７の全体がシェル９で覆われていてもよい。コアシェル構造粒子５Ａが、複数のコア７を内包していてもよい。

コアシェル構造粒子５Ａと、コアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子５とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって撮影されたフェライト焼結磁石２の断面２ｃｓの画像において識別することが可能である。例えば、図３中の（ａ）に示されるように、ＳＥＭによって撮影されたフェライト焼結磁石２の断面において、コア７の色は、コア７を囲むシェル９の色よりも濃い。つまり、ＳＥＭによって撮影されたコアシェル構造粒子５Ａの断面では、色の濃淡によって明確に識別されるコア７とシェル９とが観察される。コア７とシェル９との間の色の濃淡は、コア７とシェル９との間の組成の違いに起因する。一方、コアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子５の断面の色は、ほぼ一様である。つまりコアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子５の内部の組成は、ほぼ一様であってよい。コアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子の内部において、Ｃａ、Ｒ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｆｅ及びＭからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素の濃度の勾配又は斑があってもよい。

フェライト焼結磁石２に含まれる主相粒子５のうち、コアシェル構造粒子５Ａの数は、コアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子５の数よりも少ない。例えば、フェライト焼結磁石２に含まれる全ての主相粒子５のうち、コアシェル構造粒子５Ａの総数は、コアシェル構造粒子５Ａ以外の主相粒子５の総数よりも少なくてよい。つまり、フェライト焼結磁石２に含まれる主相粒子５のうち、コアシェル構造粒子５Ａの個数の割合は、５０％未満である。

従来は、主相粒子中心近傍よりも粒界近傍においてＬａ又はＣｏが高濃度で存在することにより、異方性の大きい磁性相が粒界近傍に存在し、フェライト焼結磁石の優れた磁気特性が得られ易いことが知られていた。このような従来の知見に反して、フェライト焼結磁石（主相粒子）に含まれる金属成分が上記式（１）で表される場合には、主相粒子の中心近傍と粒界近傍と間で組成が異なることによってフェライト焼結磁石全体の磁気特性が損なわれ得ることを本発明者らは発見した。そして本発明者らは、コアシェル構造粒子５Ａの個数が主相粒子５の総数の５０％未満であることにより、粒子内におけるＬａ、Ｃｏ及びＣａ其々の含有量（濃度）がほぼ均一である主相粒子５の割合が高まり、結果として、フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪが高まり易いことを発見した。

フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪの両方が高まり易いことから、主相粒子５の総数に対するコアシェル構造粒子５Ａの個数の割合は、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％、２１．４％以下、２０％以下、１５％以下、１４．３％以下、１０％以下、５％、又は１％以下であってよい。主相粒子５の総数に対するコアシェル構造粒子５Ａの個数の割合が小さいほど、フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪの両方が高まり易い傾向がある。コアシェル構造粒子５Ａの個数の割合は、０％以上であってよい。フェライト焼結磁石２は、コアシェル構造粒子５Ａを含まなくてもよい。

コアシェル構造粒子５Ａの個数の割合は、フェライト焼結磁石２の断面から無作為に選定された領域（走査型電子顕微鏡の視野領域）内において観察された主相粒子５及びコアシェル構造粒子５Ａ其々の数から算出されてよい。また、コアシェル構造粒子５Ａの個数の割合は、無作為に選定された５０個以上の主相粒子５を総数として、この中に含まれるコアシェル構造粒子５Ａの数から算出されてよい。

コア７は、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃｏ及びＣａを含有してよい。シェル９も、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃｏ及びＣａを含有してよい。Ｓｒ及びＣａ其々の含有量の単位が、原子％である場合、コア７におけるＳｒの含有量が、シェル９におけるＳｒの含有量よりも高い傾向がある。シェル９におけるＣａの含有量が、コア７におけるＣａの含有量よりも高い傾向もある。コア７におけるＳｒの含有量が、コア７におけるＣａの含有量よりも高い傾向もある。シェル９におけるＣａの含有量が、シェル９におけるＳｒの含有量よりも高い傾向がある。コア７及びシェル９其々におけるＳｒ及びＣａ其々の含有量が上記の傾向を有するコアシェル構造粒子５Ａの個数の割合を低減することにより、フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪの両方が高まり易い。

コア７におけるＳｒの含有量の分布は、均一であってよく、勾配を有していてもよい。シェル９におけるＳｒの含有量の分布は、均一であってよく、勾配を有していてもよい。コア７におけるＣａの含有量の分布は、均一であってよく、勾配を有していてもよい。シェル９におけるＣａの含有量の分布は、均一であってよく、勾配を有していてもよい。

主相粒子５及びコアシェル構造粒子５Ａ其々の平均粒径は、好ましくは１．５μｍ以下であり、より好ましくは１．０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．５～１．０μｍである。主相粒子５及びコアシェル構造粒子５Ａ其々が上記の平均粒径を有することで、フェライト焼結磁石２のＨｃＪが高まり易い。主相粒子５及びコアシェル構造粒子５Ａ其々の平均粒径は、フェライト焼結磁石２の断面２ｃｓを走査型電子顕微鏡で観察することによって測定されてよい。コアシェル構造粒子５Ａのシェル９の厚さは、コアシェル構造粒子５Ａの粒径未満である限り、限定されない。コアシェル構造粒子５Ａのコア７の最大径は、コアシェル構造粒子５Ａの粒径未満である限り、限定されない。

Ｃａの原子比率（１－ｗ－ｘ－ｙ）は、０．０５よりも大きく０．５９未満であってよい。Ｃａの原子比率が小さすぎると、Ｍ型フェライトの結晶構造（六方晶構造）が形成され難い。またＣａの原子比率が小さすぎると、フェライト焼結磁石２における非磁性相であるα－Ｆｅ２Ｏ３の割合が増加し易く、Ｒが余剰となってオルソフェライト等の非磁性の異相が生成し易い。その結果、Ｃａの原子比率が小さすぎると、フェライト焼結磁石２の磁気特性（特にＢｒ及びＨｃＪ）が低下し易い。一方、Ｃａの原子比率が大きすぎると、Ｍ型フェライトの結晶構造（六方晶構造）が形成され難い。またＣａの原子比率が大きすぎると、フェライト焼結磁石２における非磁性相（ＣａＦｅＯ_３－ｘ等）の割合が増加し易く、フェライト焼結磁石２の磁気特性が低下し易い。

Ｒの原子比率（ｗ）が０．２５＜ｗ＜０．５を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。Ｈｋとは、Ｂｒの９０％に対応する磁場である。Ｒの原子比率が小さすぎると、フェライト焼結磁石２においてＭが固溶し難く、Ｂｒ及びＨｃＪが低下する傾向がある。一方、Ｒの原子比率が大きすぎると、オルソフェライト等の非磁性の異相がフェライト焼結磁石２中に形成され易く、Ｈｋ／ＨｃＪが低下し易い。

Ｓｒの原子比率（ｘ）が０．０１＜ｘ＜０．３５を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。Ｓｒの原子比率が小さすぎると、Ｃａ及び／又はＬａの原子比率が相対的に大きくなり、Ｈｋ／ＨｃＪが低下し易い。一方、Ｓｒの原子比率が大きすぎると、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易い。

Ｂａの原子比率（ｙ）は０．０００２＜ｙ＜０．０１１を満たしてもよい。Ｂａの原子比率（ｙ）が０．０００２＜ｙ＜０．０１１を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。Ｂａの原子比率が小さすぎると、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり難い。ただし、Ｂａの原子比率がゼロであっても本発明の効果は得られる。一方、Ｂａの原子比率が大きすぎると、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易い。このような観点から、Ｂａの原子比率（ｙ）は、０．０００６≦ｙ≦０．０１０を満たしてもよい。

Ｓｒの原子比率（ｘ）及びＢａの原子比率（ｙ）は、ｙ＜ｘを満たす。Ｓｒの原子比率がＢａの原子比率よりも大きいことにより、Ｂｒが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。

Ｆｅの原子比率（ｚ）が８．５＜ｚ＜９．９を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。Ｆｅの原子比率が小さすぎると、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易い。Ｆｅの原子比率が大きすぎる場合も、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易い。

ｗ／ｍが１．０＜ｗ／ｍ＜２．１を満たし、ｍ／ｚが０．０１７＜ｍ／ｚ＜０．０５５を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。Ｍの原子比率（ｍ）が小さすぎる場合、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易く、特にＣｏの比率が小さすぎる場合、ＨｃＪが低下し易い。一方、Ｍの比率が大きすぎる場合も、Ｂｒ及びＨｃＪが低下し易い。これらの観点から、ｗ／ｍは、１．２≦ｗ／ｍ≦２．０、又は１．５≦ｗ／ｍ≦１．８を満たしてよく、ｍ／ｚは０．０２≦ｍ／ｚ≦０．０５、又は０．０２２≦ｍ／ｚ≦０．０４を満たしてもよい。

フェライト焼結磁石２に副成分として含まれるＳｉ成分は、フェライト焼結磁石２の製造過程において、主相粒子５同士の焼結を促進する焼結助剤として機能してよい。つまり、主相粒子５の原料としてＳｉ成分を用いることにより、主相粒子５の製造過程（焼成工程）において主相粒子５同士が焼結し易く、主相粒子５の結晶粒径が適度に調整され、フェライト焼結磁石２の磁気特性が制御され易い。その結果、フェライト焼結磁石２のＢｒ及びＨｃＪが高くなり易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。フェライト焼結磁石２におけるＳｉ成分の含有量がＳｉＯ_２の含有量に換算される場合、Ｓｉ成分の含有量は、１００質量部の主相に対して０．１～３質量部であってよい。Ｓｉ成分の含有量が上記の範囲内である場合、フェライト焼結磁石２のＨｃＪが増加し易い。Ｓｉ成分の組成は、特に限定されない。例えば、Ｓｉ成分が、ＳｉＯ_２、Ｎａ_２ＳｉＯ_３又はＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏ等としてフェライト焼結磁石２の主相の原料に添加されてよい。

式（１）中のｗ、ｘ、ｚ及びｍは、下記式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）及び（１０）を満たしてよく、フェライト焼結磁石２におけるＢの含有量が、Ｈ_３ＢＯ_３換算で０．０３７～０．１８１質量％であってよい。
０．３５０＜ｗ＜０．４２０、好ましくは０．３６０≦ｗ≦０．４２０ （２ａ）
０．１２０＜ｘ＜０．１８０、好ましくは０．１１０≦ｘ≦０．１７３ （３ａ）
８．５１≦ｚ≦９．７１ （４ａ）
０．２００＜ｍ＜０．２８０、好ましくは０．２０８≦ｍ≦０．２６９ （１０）

Ｒの原子比率（ｗ）が式（２ａ）を満たし、Ｓｒの原子比率（ｘ）が式（３ａ）を満たし、Ｆｅの原子比率（ｚ）が式（４ａ）を満たし、Ｃｏの原子比率（ｍ）が式（１０）を満たすことにより、Ｂｒ及びＨｃＪが増加し易く、Ｈｋ／ＨｃＪが１になり易い。ｍが０．２００を超える場合、特にＨｃＪが高まり易い。

式（１）中のｗ、ｘ、ｚ及びｍは、式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）及び（１０）を満たす場合、フェライト焼結磁石２におけるＡｌの含有量は、Ａｌ_２Ｏ_３換算で０．０５～０．３質量％、又は０．０３～０．３質量％であってよい。Ａｌの含有量が０．０５質量％以上又は０．０３質量％以上であることにより、フェライト焼結磁石の原料粉末の仮焼時において粒成長が抑制され、得られるフェライト焼結磁石２の保磁力が向上し易い。Ａｌの含有量が０．３質量％以下であることにより、Ｂｒ及びＨｃＪが高まり易い。

式（１）中のｗ、ｘ、ｚ及びｍは、式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）及び（１０）を満たす場合、フェライト焼結磁石２におけるＢａの含有量は、ＢａＯ換算で０．００１～０．０７７質量％又は０．００１～０．０６８質量％であってよい。

フェライト焼結磁石２は、さらに、Ｃｒ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｗ及びＭｏ等を含んでいてもよい。各元素の含有量は酸化物換算で３質量％以下が好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、磁気特性低下を避ける観点から、これらの元素の合計含有量は２質量％以下にするのがよい。

フェライト焼結磁石２は、副成分として、アルカリ金属元素（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ等）を含まないことが好ましい。アルカリ金属元素は、フェライト焼結磁石２の飽和磁化を低下させやすい傾向にある。ただし、アルカリ金属元素は、例えば、フェライト焼結磁石２を得るための原料中に含まれている場合もあり、そのように不可避的に含まれる程度であれば、フェライト焼結磁石２中に含まれていてもよい。磁気特性に大きく影響しないアルカリ金属元素の含有量は、３質量％以下である。

上述の副成分は、主相粒子５（主相粒子）及び粒界相のうち少なくとも粒界相に含まれてよい。上述の副成分は、主相粒子５（主相粒子）及び粒界相の両方に含まれてもよい。

フェライト焼結磁石２全体の組成は、例えば、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によって特定されてよい。主相（Ｍ型フェライト）の存在及び結晶構造は、Ｘ線回折又は電子線回折によって特定されてよい。

（フェライト焼結磁石の製造方法）
本実施形態に係るフェライト焼結磁石の製造方法は、配合工程、仮焼工程、粉砕工程、成形工程及び焼成工程を備えてよい。各工程については以下に説明する。

＜配合工程＞
配合工程では、フェライト焼結磁石の原料を配合して、原料組成物を得る。まず、フェライト焼結磁石の原料としては、これを構成する元素のうちの１種又は２種以上を含む化合物（原料化合物）が挙げられる。原料は、粉末であったほうがよい。原料化合物としては、各元素の酸化物、又は焼成により酸化物となる化合物（炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等）が挙げられる。主相の原料（原料化合物）は、例えば、ＳｒＣＯ_３、Ｌａ（ＯＨ）_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＢａＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、Ｃｏ_３Ｏ_４、Ｈ_３ＢＯ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、及びＳｉＯ_２等であってよい。主相の原料には、必要に応じてその他の副成分（元素単体、酸化物等）を配合してもよい。原料化合物の粉末の平均粒径は、例えば、均質な配合を可能とする観点から、０．１～２．０μｍ程度であってよい。

配合は、例えば、各原料を、上記式（１）で表される金属成分の組成にほぼ一致するように秤量される。各原料を混合した後、湿式アトライタ、ボールミル等を用いて０．１～２０時間程度、原料の混合物を更に混合、粉砕してよい。

フェライト焼結磁石に含まれるコアシェル構造粒子の個数を低減するためには、上記式（１）で表される金属成分（主相）を構成するＣａ、Ｒ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＭ其々を含む原料の全量を仮焼工程前に一括して混合したほうがよい。仮焼工程で得られる仮焼体へ更に主相の原料が添加された場合、焼成工程において、仮焼体と原料とが共に加熱される。その結果、主相粒子の表面近傍と中心部との間で、金属成分を構成する各元素の含有量の差（濃度勾配）が生じ易く、コアシェル構造粒子が形成され易い。

ただし配合工程においては、主相の原料の全てを混合しなくてもよい。フェライト焼結磁石の組成の微調整・制御のために、主相の原料を、仮焼工程で得られる仮焼体へ更に添加してもよい。副成分であるＳｉ成分（例えばＳｉＯ_２）、主相の構成元素であるＬａ，Ｃａ，Ｃо（Ｌａ（ＯＨ）_３、ＣａＣＯ_３、Ｃｏ_３Ｏ_４）は、後述の粉砕工程において仮焼体へ添加されてもよい。添加の時期は、所望の組成や磁気特性が得られ易いように調整すればよい。

＜仮焼工程＞
仮焼工程では、配合工程で得られた原料粉末を仮焼する。仮焼工程により、顆粒状又は塊状の仮焼体が得られる。仮焼は、例えば、空気等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。仮焼の温度は、１１００～１４００℃、１１００～１３００℃、又は１１００～１２５０℃であってよい。仮焼の時間は、１秒間～１０時間、又は１秒間～３時間であってよい。仮焼により得られる仮焼体は、上述したような主相（Ｍ相）を７０％以上含む。主相の一次粒子径は、１０μｍ以下、又は２μｍ以下であってよい。

＜粉砕工程＞
粉砕工程では、仮焼体を粉砕し、再び粉末状にする。これにより、成形工程での成形が容易となる。粉砕工程では、組成の調整・制御のために、主相の原料又は副成分を仮焼体へ添加してもよい（原料の後添加）。粉砕工程は、例えば、仮焼体を粉砕して粗い粉末を得た後、粗い粉末を更に微細に粉砕してよい。つまり、粗粉砕と微粉砕の２段階の粉砕工程で行ってもよい。

粗粉砕では、例えば、振動ミル等を用いてよい。仮焼体の粗粉砕によって得られる粉末（粗粉砕材）の平均粒径は、０．５～５．０μｍであってよい。微粉砕では、粗粉砕材が、さらに湿式アトライタ、ボールミル、ジェットミル等によって粉砕される。微粉砕によって得られる微粉砕材の平均粒径が、０．０８～２．０μｍ、０．１～１．０μｍ、又は０．２～０．８μｍ程度であってよい。微粉砕材の比表面積（ＢＥＴ比表面積）は、７～１２ｍ２／ｇ程度であってよい。好適な粉砕時間は、粉砕方法によって異なる。例えば湿式アトライタの場合、粉砕時間は３０分間～１０時間であってよい。ボールミルによる湿式粉砕の時間は１０～５０時間程度であってよい。

微粉砕工程おいて、主相の原料の一部又は副成分を仮焼体へ添加してよい。例えば、Ｃａ成分（ＣａＣＯ_３）、Ｌａ成分（Ｌａ（ＯＨ）_３）、Ｃｏ成分（Ｃｏ_３Ｏ_４）又はＳｉ成分（ＳｉＯ_２）等を粗粉砕材へ添加してよい。微粉砕工程前の粗粉砕工程において、原料の一部を仮焼体へ添加してもよい。

微粉砕工程では、焼成後に得られる焼結体の磁気的配向度を高めるため、例えば一般式Ｃ_ｎ（ＯＨ）_ｎＨ_ｎ＋２で示される多価アルコールを粗粉砕材へ添加することが好ましい。ここで、多価アルコール一般式中のｎは、４～１００、４～３０、４～２０又は４～１２であってよい。多価アルコールとしては、例えばソルビトールが挙げられる。また、２種類以上の多価アルコールを併用してもよい。さらに、多価アルコールに加えて、他の公知の分散剤を併用してもよい。

多価アルコールの添加量は、添加の対象物（例えば粗粉砕材）に対して、０．０５～５．０質量％、０．１～３．０質量％、又は０．２～２．０質量％であってよい。なお、微粉砕工程で添加した多価アルコールは、後述する焼成工程で熱分解により除去される。

＜成形工程＞
成形工程では、粉砕工程で得られた粉砕材（好ましくは微粉砕材）を、磁場中で成形して、成形体を得る。成形は、乾式成形及び湿式成形のいずれの方法でも行うことができる。磁気的配向度を高くする観点からは、湿式成形が好ましい。

湿式成形の場合、例えば上述の微粉砕工程を湿式で行うことでスラリーを得た後、このスラリーを所定の濃度に濃縮して、湿式成形用スラリーを得る。この湿式成形用スラリーを用いて成形を行うことが好ましい。スラリーの濃縮は、遠心分離やフィルタープレス等によって行うことができる。湿式成形用スラリーにおける微粉砕材の含有量は３０～８０質量％であってよい。スラリーにおいて、微粉砕材を分散する分散媒としては水が好ましい。この場合、スラリーには、グルコン酸、グルコン酸塩、ソルビトール等の界面活性剤をスラリーへ添加してもよい。また、分散媒としては非水系溶媒を使用してもよい。非水系溶媒としては、トルエンやキシレン等の有機溶媒を使用することができる。この場合には、オレイン酸等の界面活性剤を非水系溶媒へ添加することが好ましい。なお、湿式成形用スラリーは、乾燥された微粉砕材に、分散媒等を添加することによって調製してもよい。

湿式成形用スラリーを磁場中で成形する場合、成形圧力は、９．８～４９ＭＰａ（０．１～０．５ｔｏｎ／ｃｍ^２）程度であってよく、印加する磁場は３９８～１１９４ｋＡ／ｍ（５～１５ｋＯｅ）程度であってよい。

＜焼成工程＞
焼成工程では、成形工程で得られた成形体を焼成して、焼結体（フェライト焼結磁石）を得る。焼成工程では、成形体に含まれる主相粒子（粉砕材）が互いに焼結することにより、フェライト焼結磁石が形成される。

焼成は、大気等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、１０５０～１２７０℃であると好ましく、１０８０～１２４０℃であるとより好ましい。焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、０．５～３時間程度であると好ましい。焼成雰囲気の温度が焼成温度に達するまでの昇温速度は、０．５～５℃／分であることが好ましい。焼成工程の完了時に焼成雰囲気の温度が焼成温度から低下する際の降温速度は、５．０～１０．０℃／分であることが好ましい。焼成温度、昇温速度及び降温速度が上記範囲内である場合、主相粒子の総数に占めるコアシェル構造粒子の個数の割合が５０％未満に低減され易い。焼成温度が低すぎる場合、主相粒子同士が十分に焼結せず、磁気特性に優れたフェライト焼結磁石が得られ難い。焼成温度が高すぎる場合、異常粒成長が起こり、磁気特性が低下する。昇温速度が低すぎる場合、焼成に時間を要し、生産コストの増加を招くため好ましくない。昇温速度が高すぎる場合、磁気特性の低下をまねく恐れがあるため好ましくない。降温速度が低すぎる場合、磁気特性の低下をまねく恐れがあるため好ましくない。降温速度が高すぎる場合、急激な温度差により焼結体にクラックが形成される恐れがあるため好ましくない。

なお、湿式成形で成形体を得た場合、成形体を充分に乾燥させずに焼成した場合、急激な加熱により、成形体中の分散媒等が激しく揮発して成形体にクラックが発生する可能性がある。クラックを抑制する観点から、成形体を上記の焼成温度で加熱する前に、例えば室温から１００℃程度まで、０．５℃／分程度の昇温速度で加熱して成形体を充分に乾燥させてよい。成形体が界面活性剤（分散剤）等を含む場合、例えば、１００～５００℃程度の温度範囲において、２．５℃／分程度の昇温速度で成形体を加熱して、界面活性剤（分散剤）等を除去してよい（脱脂処理）。これらの加熱処理は、焼成工程の開始時に実施されてよく、焼成工程よりも前に別工程として実施されてもよい。

本実施形態に係るフェライト焼結磁石は、例えば、自動車用モータ、ＯＡ／ＡＶ機器用モータ、家電機器用モータ、ＦＡ機器用モータ、オートバイ用発電器、スピーカ・ヘッドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発生装置、ＣＤ－ＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセンサ、マグネトラッチ、アイソレータ、及びスパッタリングターゲット等に用いられてよい。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
（フェライト焼結磁石の製造）
フェライト焼結磁石の主相の原料として、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ_３）、酸化コバルト（Ｃｏ_３Ｏ_４）、炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）及び水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）_３）を準備した。フェライト焼結磁石（主相）に含まれる金属成分の組成が下記式（１ｃ）で表される組成になるように、上記の各原料を秤量した。つまり、下記式（１ｃ）中の１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値になるように、上記の各原料を秤量した。Ｓｉ成分（副成分）として酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を準備した。主相の全原料の質量の合計１００質量部に対するＳｉＯ_２の割合（単位：質量部）は、下記表１に示される値に
調整した。上記の原料を湿式アトライタで混合・粉砕した後、原料を乾燥して、原料粉末を得た。
Ｃａ_{１－ｗ－ｘ－ｙ}Ｌａ_ｗＳｒ_ｘＢａ_ｙＦｅ_ｚＣｏ_ｍ （１ｃ）

＜仮焼・粉砕工程＞
仮焼工程では、１２００℃の大気中で原料粉末を２時間加熱して、仮焼体を得た。粉砕工程では、仮焼体を小型ロッド振動ミルで粉砕して、粗粉砕材を得た。粗粉砕材に含まれる金属成分の組成を、より正確に上記式（１ｃ）で表される組成に調整するために、ＣａＣＯ_３、Ｌａ（ＯＨ）_３、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＳｉＯ_２及びＦｅ_２Ｏ_３を粗粉砕材へ添加した。つまり、粉砕工程において主相の原料の後添加を実施した。続いて粗粉砕材を、湿式ボールミルで更に３２時間粉砕して、仮焼体からなる微粉砕粒子を含むスラリーを得た。スラリーを遠心分離機で脱水して、固形分（仮焼体からなる微粉砕粒子）の濃度を調整することにより、湿式成形用スラリーを得た。

＜成形・焼成工程＞
成形工程では、湿式磁場成形機を使用して、１０ｋＯｅの印加磁場中で湿式成形用スラリーを成形して、円柱状の成形体を得た。得られた成形体を、大気中において室温で十分に乾燥した。焼成工程では、大気で満たされた炉内に成形体を設置した。そして炉の内部を加熱して、炉内の温度を室温から下記表２に示される焼成温度まで上げた。炉内の温度が室温から焼成温度に達するまでの昇温速度は、下記表２に示される値に調整した。続いて、下記表２に示される焼成温度で成形体を１時間加熱した。続いて、炉の内部を冷却して、炉内の温度を焼成温度から室温まで下げた。炉内の温度が焼成温度から室温に至るまでの降温速度は、下記表２に示される値に調整した。

以上の工程により、実施例１のフェライト焼結磁石を作製した、

（磁気特性の測定）
円柱状のフェライト焼結磁石の上面及び下面を加工した後、フェライト焼結磁石の残留磁束密度Ｂｒ（ｍＴ）及び保磁力ＨｃＪ（ｋＡ／ｍ）を測定した。測定には、最大印加磁場が２５ｋＯｅであるＢ－Ｈトレーサを用いた。実施例１のＢｒ及びＨｃＪは下記表２に示される。

（フェライト焼結磁石全体の組成の分析）
ＸＲＦ法により、フェライト焼結磁石全体の組成を分析した。実施例１のフェライト焼結磁石に含まれる金属成分の組成は、上記式（１ｃ）で表され、１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値であることが確認された。つまり、フェライト焼結磁石全体の組成は、下記式（１ｄ）で表されることが確認された。
Ｃａ_{１－ｗ－ｘ－ｙ}Ｌａ_ｗＳｒ_ｘＢａ_ｙＦｅ_ｚＣｏ_ｍＯ_１９ （１ｄ）

（フェライト焼結磁石の断面の分析）
円柱状のフェライト焼結磁石の上面及び下面に対して垂直な方向においてフェライト焼結磁石を切断した。フェライト焼結磁石の断面を走査型電子顕微鏡及び透過型電子顕微鏡で観察した。走査型電子顕微鏡で撮影された実施例１のフェライト焼結磁石の断面の画像は、図３中の（ａ）に示される。透過型電子顕微鏡で撮影された実施例１のフェライト焼結磁石の断面の画像は、図４に示される。図３中の（ａ）に示されるように、フェライト焼結磁石は、互いに焼結した多数の主相粒子を含むことも確認された。多数の主相粒子の中には、コア７とコア７を覆うシェルとを有するコアシェル構造粒子５Ａが含まれることも確認された。フェライト焼結磁石は、コアシェル構造を有していない主相粒子も含むことも確認された。実施例１のフェライト焼結磁石の断面にある６０個の主相粒子を無作為に選んで、６０個の主相粒子のうちのコアシェル構造粒子の個数を数えた。主相粒子の総数のうちコアシェル構造粒子の個数の割合Ｒ‐ＣＳを算出した。実施例１のＲ‐ＣＳは、下記表２に示される。

図４に示されるように、コアシェル構造粒子を横断する４本の線分（線分１～４）其々に沿って、コアシェル構造粒子の内部の組成の線分析を行った。線分析には、透過型電子顕微鏡に備わるエネルギー分散型Ｘ線分光（ＥＤＳ）装置を用いた。線分１～４に沿った線分析のいずれにおいても、以下の特徴１～５が確認された。
特徴１： コアが、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃｏ及びＣａを含有していた。
特徴２： シェルが、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃｏ及びＣａを含有していた。
特徴３： コアにおけるＳｒの含有量（単位：原子％）が、シェルにおけるＳｒの含有量（単位：原子％）よりも高い傾向があった。
特徴４： シェルにおけるＣａの含有量（単位：原子％）が、コアにおけるＣａの含有量（単位：原子％）よりも高い傾向もあった。
特徴５： コアにおけるＳｒの含有量（単位：原子％）が、コアにおけるＣａの含有量（単位：原子％）よりも高い傾向があった。
特徴６： シェルにおけるＣａの含有量（単位：原子％）が、シェルにおけるＳｒの含有量（単位：原子％）よりも高い傾向があった。

［実施例２］
実施例２の場合、上記式（１ｃ）中の１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値になるように、主相の各原料を秤量した。実施例２の場合、主相の各原料の質量の合計１００質量部に対するＳｉＯ_２の割合（単位：質量部）を、下記表１に示される値に調整した。実施例２の場合、主相の各原料の全量とＨ_３ＢＯ_３とＡｌ_２Ｏ_３とを仮焼工程前に一括して混合した。つまり実施例２では、主相の原料の仮焼体への添加（後添加）が実施されなかった。実施例２の場合、焼成工程における昇温速度、焼成温度、及び降温速度は、下記表２に示される値に調整した。

以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例２のフェライト焼結磁石を作製した。実施例１と同様の方法で、実施例２のフェライト焼結磁石についての測定及び分析を実施した。実施例２の測定及び分析の結果は、下記表２に示される。実施例２のフェライト焼結磁石に含まれる金属成分の組成は、上記式（１ｃ）で表され、１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値であることが確認された。実施例２のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造粒子を含むことが確認された。また実施例２のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造を有していない多数の主相粒子を含むことも確認された。実施例２のコアシェル構造粒子の内部の組成の線分析は、図５に示される線分１～４其々に沿って実施された。実施例２の線分析においても、実施例１と同様に、上記の特徴１～６が確認された。

［実施例３］
実施例３の場合、上記式（１ｃ）中の１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値になるように、主相の各原料を秤量した。実施例３の場合、主相の各原料の質量の合計１００質量部に対するＳｉＯ_２の割合（単位：質量部）を、下記表１に示される値に調整した。実施例３の場合、主相の各原料の全量とＨ_３ＢＯ_３とＡｌ_２Ｏ_３とを仮焼工程前に一括して混合した。つまり実施例３では、主相の原料の仮焼体への添加（後添加）が実施されなかった。実施例３の場合、焼成工程における昇温速度、焼成温度、及び降温速度は、下記表２に示される値に調整した。

以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例３のフェライト焼結磁石を作製した。実施例１と同様の方法で、実施例３のフェライト焼結磁石についての測定及び分析を実施した。実施例３の測定及び分析の結果は、下記表２に示される。実施例３のフェライト焼結磁石に含まれる金属成分の組成は、上記式（１ｃ）で表され、１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値であることが確認された。実施例３のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造粒子を含むことが確認された。また実施例３のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造を有していない多数のコア粒子を含むことも確認された。実施例３のコアシェル構造粒子の内部の組成の線分析は、図６に示される線分１～４其々に沿って実施された。実施例３の線分析においても、実施例１と同様に、上記の特徴１～６が確認された。

［比較例１］
比較例１の場合、上記式（１ｃ）中の１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値になるように、主相の各原料を秤量した。比較例１の場合、主相の各原料の質量の合計１００質量部に対するＳｉＯ_２の割合（単位：質量部）を、下記表１に示される値に調整した。比較例１の場合、焼成工程における昇温速度、焼成温度、及び降温速度は、下記表２に示される値に調整した。

以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、比較例１のフェライト焼結磁石を作製した。比較例１の場合も、実施例１同様に、粉砕工程において主相の原料の後添加を実施した。実施例１と同様の方法で、比較例１のフェライト焼結磁石についての測定及び分析を実施した。走査型電子顕微鏡で撮影された比較例１のフェライト焼結磁石の断面の画像は、図３中の（ｂ）に示される。比較例１の測定及び分析の結果は、下記表２に示される。比較例１のフェライト焼結磁石に含まれる金属成分の組成は、上記式（１ｃ）で表され、１－ｗ－ｘ－ｙ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍ其々の値が、下記表１に示される値であることが確認された。比較例１のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造粒子を含むことが確認された。また比較例１のフェライト焼結磁石は、コアシェル構造を有していない多数の主相粒子を含むことも確認された。

本発明に係るフェライト焼結磁石は、磁気特性に優れるため、モータ等の多様な用途に適している。

２…フェライト焼結磁石、２ｃｓ…フェライト焼結磁石の断面、５…主相粒子、５Ａ…コアシェル構造粒子、７…コア、９…シェル。

Claims (7)

1. 六方晶構造を有するフェライトを含む複数の主相粒子を備えるフェライト焼結磁石であって、
   前記主相粒子のうち、コアと前記コアを覆うシェルとを有するコアシェル構造粒子の数が、前記コアシェル構造粒子以外の前記主相粒子の数よりも少なく、
   前記主相粒子の総数に対する前記コアシェル構造粒子の個数の割合が、０％以上２１．４％以下であり、
   前記フェライト焼結磁石に含まれる金属成分の少なくとも一部が、下記式（１）で表され、
   Ｃａ _{１－ｗ－ｘ－ｙ} Ｒ _ｗ Ｓｒ _ｘ Ｂａ _ｙ Ｆｅ _ｚ Ｃｏ _ｍ （１）、
   前記式（１）中のＲは、希土類元素及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、Ｒは少なくともＬａを含み、
   前記式（１）中のｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、下記式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）を満たし、
   ０．２５＜ｗ＜０．５ （２）、
   ０．０１＜ｘ＜０．３５ （３）、
   ０≦ｙ＜０．０１３ （４）、
   ｙ＜ｘ （５）、
   ８．５＜ｚ＜９．９ （６）、
   １．０＜ｗ／ｍ＜２．１ （７）、
   ０．０１７＜ｍ／ｚ＜０．０５５ （８）、
   ０＜１－ｗ－ｘ－ｙ＜１ （９）、
   前記フェライト焼結磁石は、Ｓｉ成分、Ｂ及びＡｌを含む、
   フェライト焼結磁石。
2. Ｓｒの含有量の単位が、原子％であり、
   前記コアにおけるＳｒの含有量が、前記シェルにおけるＳｒの含有量よりも高い、
   請求項１に記載のフェライト焼結磁石。
3. Ｃａの含有量の単位が、原子％であり、
   前記シェルにおけるＣａの含有量が、前記コアにおけるＣａの含有量よりも高い、
   請求項１又は２に記載のフェライト焼結磁石。
4. Ｓｒの含有量の単位が、原子％であり、
   Ｃａの含有量の単位が、原子％であり、
   前記コアにおけるＳｒの含有量が、前記コアにおけるＣａの含有量よりも高い、
   請求項１～３のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
5. Ｓｒの含有量の単位が、原子％であり、
   Ｃａの含有量の単位が、原子％であり、
   前記シェルにおけるＣａの含有量が、前記シェルにおけるＳｒの含有量よりも高い、
   請求項１～４のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
6. 前記式（１）中のｗ、ｘ及びｍは、下記式（２ａ）、（３ａ）及び（１０）を満たし、
   ０．３５０＜ｗ＜０．４２０ （２ａ）
   ０．１２０＜ｘ＜０．１８０ （３ａ）
   ０．２００＜ｍ＜０．２８０ （１０）
   前記フェライト焼結磁石におけるＢの含有量が、Ｈ_３ＢＯ_３換算で０．０３７～０．１８１質量％である、
   請求項１～５のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
7. 前記フェライト焼結磁石におけるＡｌの含有量が、Ａｌ_２Ｏ_３換算で０．０５～０．３質量％である、
   請求項１～６のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。

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