JP7049074B2 - 疎水性基含有共重合体 - Google Patents

Description

本発明は、疎水性基含有共重合体に関する。より詳しくは、洗浄剤等に有用な疎水性基含有共重合体に関する。

従来、界面活性剤を主成分とする洗浄剤は、衣服用、食器用等の様々な種類のものが開発されており、洗浄力等の特性を高めるための成分の研究開発が活発に行われている。
例えば、特許文献１には、アクリル酸系単量体由来の構造単位とオキシアルキレン基を有する不飽和単量体由来の構造単位と（メタ）アクリル酸アルキル系単量体由来の構造単位とを有する（メタ）アクリル酸系共重合体を洗剤組成物の材料として使用することが開示されている。

ところで、アクリル酸系単量体由来の構造単位とオキシアルキレン基を有する不飽和単量体由来の構造単位とを有する共重合体は、従来よりセメント分散剤としても使用されており、セメント分散剤に使用する共重合体として特許文献１に記載の共重合体と類似の構造の共重合体が開示されている（特許文献２～８参照）。

特開２００７－２３１２６０号公報 特開２０１０－１１９９号公報 特開２０１０－１２０８２６号公報 特開２０１３－４０１００号公報 特開２０１４－２４６９０号公報 特開２０１２－１７１８１８号公報 特開２０１４－２０５６０７号公報 特表２００６－５２５９３８号公報

洗浄剤が対象とする汚れには親水性の汚れ、及び油や疎水性微粒子等の疎水性汚れがあるが、洗浄剤は水で洗うだけでは落ちない油汚れ等の疎水性汚れの洗浄力に優れることが重要である。そのために油汚れ等の疎水性汚れの分散性が高い洗浄剤成分が求められており、そのような洗浄剤成分（洗剤ビルダー）として使用することができる重合体の開発が求められている。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた重合体を提供することを目的とする。

本発明者は、疎水性汚れの分散性に優れた重合体について種々検討したところ、所定の繰り返し数のオキシアルキレン基を有するエーテル結合含有単量体由来の構造単位とアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位とカルボン酸系単量体由来の構造単位とを有する疎水性基含有共重合体において、所定のアルキル（メタ）アクリレートを用い、該アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位の割合とカルボン酸系単量体由来の構造単位の割合とを所定の範囲に調整すると、油汚れや疎水性微粒子による汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れ、洗剤ビルダーとして好適に用いることができる共重合体となることを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、下記式（１）；

（式中、Ｒ^０は、水素原子又はＣＨ_３基を表す。Ｒ^ａは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は直接結合を表す。ＡＯは、同一若しくは異なって、炭素数２～８のアルキレンオキシドに由来する基を表す。Ｘ^１は、ＡＯで表される単位の平均繰り返し数を表し、１～２００の数である。Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表す。）で表されるエーテル結合含有単量体由来の構造単位（Ａ）と下記式（２）；

（式中、Ｒ^２は、水素原子又はＣＨ_３基を表す。Ｒ^３は、炭素数１～２０のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ^２とＲ^３の炭素数の合計は２以上である。）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）とカルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）を有する疎水性基含有共重合体であって、該共重合体は、共重合体における構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１１～５０質量％であり、共重合体における構造単位（Ｃ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１～２５質量％であることを特徴とする疎水性基含有共重合体である。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。

＜疎水性基含有共重合体＞
本発明の疎水性基含有共重合体は、上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１１～５０質量％であり、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１～２５質量％であることを特徴とする。アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）は疎水性汚れに対する親和性が高く、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）は疎水性汚れを分散させる作用を発揮する。構造単位（Ｂ）、（Ｃ）をこのような割合で有する本発明の疎水性基含有共重合体は、疎水性汚れ、中でも油汚れの分散性に優れた効果を発揮することができる。

本発明の疎水性基含有共重合体における上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１１～４０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１１～３５質量％であり、更に好ましくは、１２～３０質量％である。上記アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合が、このような範囲にあると、疎水性基含有共重合体を溶液重合で製造することが可能である点で好ましい。

本発明の疎水性基含有共重合体におけるカルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５～２５質量％であることが好ましい。より好ましくは、５～２２質量％であり、更に好ましくは、１０～２０質量％である。
本発明において、上記カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合を計算する場合は、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、上記構造単位（Ｃ）が、アクリル酸ナトリウム由来の構造単位－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＯＯＮａ）－であれば、対応する酸であるアクリル酸由来の構造単位－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－として、質量割合（質量％）の計算をする。
なお、同様に、単量体成分におけるカルボン酸系単量体の質量割合（質量％）を計算する場合も、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、アクリル酸ナトリウムであれば、対応する酸であるアクリル酸として質量割合（質量％）の計算をする。

本発明の疎水性基含有共重合体におけるカルボキシル基は、酸型であっても、塩型であってもよいが、当該疎水性基含有共重合体の全カルボキシル基１００モル％に対して、５～９０モル％のカルボキシル基が、塩型であることが好ましい。塩型のカルボキシル基の割合としてより好ましくは７～８０モル％、更に好ましくは１０～７０モル％である。後述する製造方法において、重合反応中若しくは重合反応後に中和工程を行うことにより、又は、カルボキシル基の一部が塩型であるカルボン酸系単量体を原料として用いることにより、塩型のカルボキシル基の割合を上記好ましい範囲とすることができる。

本発明の疎水性基含有共重合体における構造単位（Ａ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２５～８８質量％であることが好ましい。構造単位（Ａ）において、Ｒ^１が水素原子である場合、構造単位（Ａ）は親水性の構造となって疎水性汚れを分散させる作用を発揮し、Ｒ^１が炭素数１～２０の疎水性有機基である場合には疎水性汚れに対する親和性が高くなり、疎水性汚れとのなじみが良くなる。このように、構造単位（Ａ）は末端の構造によって作用が異なるが、いずれの場合においても、構造単位（Ａ）をこのような割合で有することで、本発明の疎水性基含有共重合体が、疎水性汚れの分散性により優れたものとなる。
本発明の疎水性基含有共重合体における構造単位（Ａ）の割合は、より好ましくは、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して４０～８５質量％であり、更に好ましくは、５５～８３質量％であり、特に好ましくは、６０～８０質量％である。

（エーテル結合含有単量体）
本発明の疎水性基含有共重合体は、上記式（１）で表されるエーテル結合含有単量体（以下、単量体（ａ）ともいう）由来の構造単位（Ａ）を有する。本発明において、構造単位（Ａ）は、１種が単独で存在してもあるいは２種以上の混合物の形態で存在していてもよい。また、構造単位（Ａ）は、上記式（１）において、ビニル基の二重結合が単結合になった（－ＣＨ_２－Ｃ（Ｒ^０）（Ｒ^ａ－Ｏ－（ＡＯ）ｘ^１－Ｒ^１）－）形態となる。

上記式（１）のＲ^１が水素原子である場合、疎水性汚れの分散に効果的である。
上記式（１）のＲ^１が炭素数１～２０の炭化水素基である場合、疎水性の相互作用により疎水性汚れとのなじみが良くなる。
上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基 、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、更に好ましくはアルキル基である。
また、上記疎水性有機基の炭素数としては、２～１８が好ましく、より好ましくは３～１２であり、更に好ましくは４～８である。上記炭素数が４以上であれば疎水性をより充分に発揮することができ、８以下であれば、重合性をより充分に向上させることができる。

上記式（１）において、ＡＯは、炭素数２～８のアルキレンオキシドに由来する基を表わす。この際、炭素数２～８のアルキレンオキシドとしては、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ブテンオキシド、及び２－ブテンオキシド等が好ましく挙げられる。より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、さらにより好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、最も好ましくはエチレンオキシドである。これらのオキシアルキレン基は、単独で存在していても若しくは２種以上の混合物の形態で存在していてもよく、また、２種以上の混合物の形態の場合には、各オキシアルキレン基の結合順序に特に制限はない。

上記式（１）におけるＸ^１は、当該炭素数２～８のアルキレンオキシドに由来する基であるＡＯの平均付加モル数を表わし、１～２００の数である。Ｘ^１が１～２００の場合、エーテル結合含有単量体は、親水性をより向上させることができるため、水等の親水性溶媒を用いても共重合しやすいという特性を有する。
Ｘ^１としては、５～１００であることが好ましく、８～５０であることが最も好ましい。なお、上記式（１）において、Ｘ^１が２以上である場合には、１つの構造単位（ｂ）中に存在するＡＯは、同一であってもあるいは異なる種類からなるものであってもよい。
本発明の疎水性基含有共重合体は、親水性と疎水性とのバランスを良好なものとすることにより、疎水性汚れの分散性能をより充分に発揮することができるため、共重合体における構造単位（Ｂ）や（Ｃ）の割合等に応じてＸ^１の値を調節することが好ましい。

上記式（１）におけるＲ^０は、水素原子又はＣＨ_３基であり、好ましくはＣＨ_３基である。
上記式（１）におけるＲ^ａは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は直接結合であり、好ましくはＣＨ_２ＣＨ_２基である。

上記単量体（ａ）としては、例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール及びイソプレノール等の不飽和二重結合を有するアルコールにエチレンオキシドを付加させた付加物や、更にその付加物に炭素数１～２０のハロゲン化アルキルを反応させた化合物等が挙げられる。

（アルキル（メタ）アクリレート）
本発明の疎水性基含有共重合体は、上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（以下、単量体（ｂ）ともいう）由来の構造単位（Ｂ）を有する。本発明において、構造単位（Ｂ）は、１種が単独で存在してもあるいは２種以上の混合物の形態で存在していてもよい。また、構造単位（Ｂ）は、上記式（２）において、ビニル基の二重結合が単結合になった（－ＣＨ_２－Ｃ（Ｒ^２）（ＣＯＯＲ^３）－）形態となる。

上記式（２）において、Ｒ^２とＲ^３との炭素数の合計は２以上である。したがって、メチルアクリレートは上記式（２）には含まれない。
Ｒ^３は、炭素数１～２０のアルキル基又はシクロアルキル基であるが、Ｒ^３の炭素数がある程度大きいほうが得られる重合体の安定性が高くなる。一方でＲ^３の炭素数が大きすぎると、重合性が著しく低下するため、炭素数２～１２のものが好ましい。より好ましくは、炭素数４～８のものである。
なお、Ｒ^３がシクロアルキル基である場合、炭素数は３～２０である。

上記炭素数１～２０のアルキル基としては、所望の効果を発揮できるものであれば特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等の直鎖状又は分岐状の基が挙げられる。
上記炭素原子３～２０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル等の環状の基が挙げられる。
これらのうち、Ｒ^３は、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基であることが好ましく、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基がより好ましい。

ゆえに、本発明で好ましく使用されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体などが挙げられ、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、上述したように、本発明では、アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で使用してもあるいは２種以上の混合物の形態で使用してもいずれでもよい。

（カルボン酸系単量体）
本発明の疎水性基含有共重合体は、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）を有する。
上記カルボン酸系単量体（以下、単量体（ｃ）ともいう）は、不飽和二重結合（炭素炭素二重結合）と、カルボキシ基及び／又はカルボン酸塩基とを含む単量体である。
本発明の疎水性基含有共重合体は、構造単位（Ｃ）を有することによって、水溶性が良好になり、また疎水性汚れの分散性にも優れたものとなる。

ここで、カルボキシ基及び／又はカルボン酸塩基を含むとは、－ＣＯＯＺ（Ｚは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。）で表される基を、１分子中に１個以上有することを意味する。金属原子としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム、鉄等が挙げられる。また、有機アミン基としては、モノエタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基；モノエチルアミン基、ジエチルアミン基、トリエチルアミン基等のアルキルアミン基；エチレンジアミン基、トリエチレンジアミン基等のポリアミン基等が挙げられる。上記カルボン酸塩基としては、これらの中でも、より好ましくはアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩であり、更に好ましくはナトリウム塩である。

上記カルボン酸系単量体としては、１分子内に不飽和二重結合と１つのカルボキシ基（又はカルボン酸塩基）とを含む不飽和モノカルボン酸系単量体や、１分子内に不飽和二重結合と２つのカルボキシ基（又はカルボン酸塩基）とを含む不飽和ジカルボン酸系単量体が好適である。

上記不飽和モノカルボン酸系単量体として具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－ヒドロキシ（メタ）アクリル酸、α－ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸及びその誘導体等の不飽和カルボン酸や、これらの塩等が挙げられる。
上記不飽和ジカルボン酸系単量体として具体的には、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸、これらの塩、及び、これらの無水物等が挙げられる。また、これら不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１～２２個のアルコールとのハーフエステル、不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１～２２のアミンとのハーフアミド、不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数２～４のグリコールとのハーフエステル、マレアミド酸と炭素数２～４のグリコールとのハーフアミド等であってもよい。

上記カルボン酸系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩が好適である。中でも、（メタ）アクリル酸系単量体である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩を必須とすることがより好ましい。
すなわち、カルボン酸系単量体が（メタ）アクリル酸系単量体であることは本発明の好適な実施形態の１つである。

（その他の単量体）
本発明の疎水性基含有共重合体は、その他の単量体（上記エーテル結合含有単量体、アルキル（メタ）アクリレート及びカルボン酸系単量体以外の単量体）に由来する構造単位（Ｄ）を有していてもよい。
この際、構造単位（Ｄ）が疎水性基含有共重合体中に存在する割合は、特に制限されないが、必須の構造単位である構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の効果を阻害しないことを考慮すると、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計組成１００質量％に対して、０質量％を超えて１０質量％以下、より好ましくは０質量％を超えて７質量％以下、最も好ましくは０質量％を超えて５質量％以下の割合であることが好ましい。このような範囲であれば、必須の構造単位である構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の効果、即ち、疎水性汚れの分散能力が維持できる上、構造単位（Ｄ）による効果、例えば、キレート能、粘度調整能がさらに付与されるため好ましい。なお、構造単位（Ｄ）の割合が、１０質量％を超えると、共重合体の調製においてゲル化や架橋反応が起こり、共重合体の水溶性が低下したり、色調の悪化や悪臭を発するおそれがある。

上記その他の単量体（以下、単量体（ｄ）ともいう）は、上記単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と共重合可能なものであれば特に限定されず、所望の効果によって適宜選択可能である。
上記その他の単量体（ｄ）としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体、ならびにビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環式芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸系単量体及びこれらの塩；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルオキサゾリドン等のＮ－ビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド等のアミド系単量体；３－（メタ）アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパン、３－アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパン、３－アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパンにエチレンオキサイドを１～２００モル付加させた化合物（３－アリルオキシ－１，２－ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン等）、（メタ）アリルアルコール等のアリルエーテル系単量体；イソプレノール等のイソプレン系単量体等が挙げられる。
その他の単量体（ｄ）は、１種を単独で使用してもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。

本発明の疎水性基含有共重合体は、上記構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、ならびに必要であれば構造単位（Ｄ）が、上記したような特定の割合で導入されていればよく、各構造単位は、ブロック状あるいはランダム状のいずれで存在していてもよい。また、本発明の疎水性基含有共重合体の重量平均分子量は、適宜設定できるものであり、特に限定されない。具体的には、疎水性基含有共重合体の重量平均分子量は、２，０００～２００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００～１００，０００、最も好ましくは４，０００～６０，０００である。２，０００未満であると、汚れに対する分散性が低下し、逆に、２００，０００を超えると洗浄対象物への汚れの付着を促進してしまうおそれがある。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）による測定値であり、具体的な測定方法は実施例に記載される方法に従って算出される。

＜疎水性基含有共重合体の製造方法＞
本発明の疎水性基含有共重合体の製造方法は、特に制限されず、公知の重合方法を同様にしてあるいは修飾した方法が使用できる。例えば、本発明の疎水性基含有共重合体を製造する方法としては、エーテル結合含有単量体（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）、及びカルボン酸系単量体（ｃ）を必須成分として含む単量体成分を共重合することにより製造することができる。また、単量体成分を共重合する際には、必要に応じ、上記その他の単量体（ｄ）を更に共重合させてもよい。
上記単量体成分における単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及びその他の単量体（ｄ）の含有割合は、上述した、本発明の疎水性基含有共重合体におけるこれらの単量体由来の構造単位の割合と同様である。

このような製造方法においては、重合開始剤を用いて単量体成分を共重合すればよい。
また本発明において、単量体（ａ）～（ｃ）、さらに必要であれば他の単量体（ｄ）の共重合は、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用いる、および／または連鎖移動剤の存在下で行なうことが好ましく、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用い、かつ連鎖移動剤の存在下で行なうことがより好ましい。この際、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用いることによって、重合に使用される有機溶剤の量を抑制できるため、重合終了後の有機溶剤の留去が容易であるという利点がある。また、連鎖移動剤を使用すると、製造される疎水性基含有共重合体が必要以上に高分子量化することを抑制することができるという利点がある。特に連鎖移動剤として亜硫酸や亜硫酸塩を使用すると、以下に詳述するが、得られる疎水性基含有共重合体の末端に定量的にスルホン酸基を導入することができ、耐ゲル性を向上することができる。

上記態様で使用される溶媒としては、使用する溶媒全量に対して５０質量％の割合で水を含むものであれば特に制限されない。重合に使用される単量体の溶媒への溶解性向上という観点から、必要に応じて、有機溶媒を添加してもよい。この場合においても、全混合溶媒中の水の含量は５０質量％以上である。この際使用できる有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の低級ケトン類；ジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；ジメチルホルムアルデヒド等のアミド類が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で試用されてもよい。本発明では、水の量は、使用する溶媒全量に対して、好ましくは６０質量％以上であり、最も好ましくは水単独（即ち、１００質量％）である。

上記連鎖移動剤としては、分子量の調節ができる化合物であれば特に制限されず、公知の連鎖移動剤が使用できる。具体的には、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、３－メルカプトプロピオン酸オクチル、２－メルカプトエタンスルホン酸、ｎ－ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルチオグリコレート等の、チオール系連鎖移動剤；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等の、ハロゲン化物；イソプロパノール、グリセリン等の、第２級アルコール；亜リン酸、次亜リン酸、及びその塩（次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等）や、亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸、及びその塩（亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等）等の、低級酸化物およびその塩などが挙げられる。上記連鎖移動剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。これらのうち、本発明に係る共重合反応においては、亜硫酸や亜硫酸塩を用いることが好適である。これにより、得られる疎水性基含有共重合体の主鎖末端に定量的にスルホン酸基を導入することができることとなり、耐ゲル性を向上することが可能となる。なお、スルホン酸基を定量的に導入できるということは、亜硫酸塩が連鎖移動剤等として非常に良好に機能していることを示しており、これにより、重合反応系に過剰な連鎖移動剤等を添加する必要がなくなり、共重合体の製造コストの上昇を低減するとともに、製造効率が向上され、しかも不純物を十分に低減することが可能となる。また、重合反応系に亜硫酸塩を加えることによって、得られる共重合体が必要以上に高分子量化することが抑制されることとなる。

上記疎水性基含有共重合体の製造方法において、連鎖移動剤の添加量は、単量体成分が良好に重合する量であれば制限されないが、好ましくは全単量体成分１モルに対して、１～２０ｇ、より好ましくは２～１５ｇである。

上記開始剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）塩酸塩、４，４’－アゾビス－４－シアノパレリン酸、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が好適である。これらの重合開始剤のうち、過酸化水素、過硫酸塩およびアゾ化合物が好ましい。
これらの重合開始剤は、単独で使用されてあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。この際、亜硫酸水素ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、メタ二亜硫酸塩、次亜燐酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水和物、ヒドロキシルアミン塩酸塩、チオ尿素、Ｌ－アスコルビン酸（塩）、エリソルビン酸（塩）等の促進剤を併用することもできる。なお、過酸化水素を用いる場合は、Ｌ－アスコルビン酸（塩）等の促進剤と組み合わせて用いるのが好ましい。

上記開始剤の使用量は、単量体成分の共重合を開始できる量であれば特に制限されないが、全単量体成分１モルに対して、１０ｇ以下、より好ましくは１～５ｇであることが好ましい。

上記疎水性基含有共重合体の製造方法においては、反応促進剤として重金属イオンを用いてもよい。
反応促進剤として使用される重金属イオンとは、比重が４ｇ／ｃｍ^３以上の金属を意味する。上記金属イオンとしては、例えば、鉄、コバルト、マンガン、クロム、モリブデン、タングステン、銅、銀、金、鉛、白金、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等が好ましい。これらの重金属は１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、鉄がより好ましい。上記重金属イオンのイオン価は特に限定されるものではなく、例えば、重金属として鉄が用いられる場合、開始剤における鉄イオンとしては、Ｆｅ^２＋であっても、Ｆｅ^３＋であってよく、これらが組み合わされていてもよい。

上記重金属イオンの含有量は、重合反応完結時における重合反応液の全質量に対して０．１～１０ｐｐｍであることが好ましい。

上記連鎖移動剤、開始剤、及び反応促進剤の総使用量は、全単量体成分１モルに対して、２～２０ｇであることが好ましい。このような範囲とすることで、本発明の疎水性基含有共重合体を効率よく生産することができ、また、（メタ）アクリル酸系共重合体の分子量分布を所望のものとすることができる。より好ましくは、４～１８ｇであり、更に好ましくは、５～１６ｇである。

上記重合開始剤及び連鎖移動剤の反応容器への添加方法としては、滴下、分割投入等の連続投入方法を適用することができる。また、連鎖移動剤を単独で反応容器へ導入してもよく、単量体成分を構成する各単量体、溶媒等とあらかじめ混同しておいてもよい。

上記共重合方法において、単量体成分や重合開始剤等の反応容器への添加方法としては、反応容器に単量体成分の全てを仕込み、重合開始剤を反応容器内に添加することによって共重合を行う方法；反応容器に単量体成分の一部を仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に連続してあるいは段階的に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法；反応容器に重合溶媒を仕込み、単量体成分と重合開始剤の全量を添加する方法；単量体（ａ）～（ｃ）のうち（例えば、単量体（ａ））の一部を反応容器に仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分（単量体（ａ）の残り及び単量体（ｂ）及び（ｃ）、ならびに必要であれば単量体（ｄ）のすべて）を反応容器内に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法等が好適である。

上記共重合方法としては、例えば、溶液重合やバルク重合、懸濁重合、乳化重合等の通常用いられる方法で行うことができ、特に限定されるものではないが、溶液重合が好ましい。この際使用できる溶媒は、上述したように、全溶媒に対して５０質量％が水である混合溶媒または水であることが好ましい。水のみを使用する場合には、脱溶剤工程を省略できる点で好適である。

上記溶媒の使用量としては、単量体成分１００質量％に対して４０～２００質量％が好ましい。より好ましくは、４５質量％以上であり、更に好ましくは、５０質量％以上である。

上記共重合方法において、共重合温度等の共重合条件としては、用いられる共重合方法、溶媒、重合開始剤により適宜定められるが、共重合温度としては、通常、０℃以上であることが好ましく、また、１５０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、４０℃以上であり、更に好ましくは、５０℃以上であり、特に好ましくは、６０℃以上である。また、より好ましくは、１２０℃以下であり、更に好ましくは、１１０℃以下である。特に、亜硫酸（塩）を用いる場合には、共重合温度は、通常、６０℃～９５℃、好ましくは７０℃～９５℃、さらに好ましくは、８０℃～９５℃である。この際、６０℃未満では、亜硫酸（塩）由来の不純物が多量に生成するおそれがある。逆に、９５℃を超えると、有毒な亜硫酸ガスが放出されるおそれがある。

上記共重合時間としては、３０～３６０分であることが好ましい。より好ましくは、６０～３３０分であり、更に好ましくは、１２０～２４０分である。

上記共重合方法における反応系内の圧力としては、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下の何れであってもよいが、得られる共重合体の分子量の点で、常圧下、又は、反応系内を密閉し、加圧下で行うのが好ましい。また、加圧装置や減圧装置、耐圧性の反応容器や配管等の設備の点で、常圧（大気圧）下で行うのが好ましい。反応系内の雰囲気としては、空気雰囲気でもよいが、不活性雰囲気とするのが好ましく、例えば、重合開始前に系内を窒素等の不活性ガスで置換することが好ましい。

共重合を行う際の中和率は、開始剤によって適宜変更できる。例えば、過硫酸塩と重亜硫酸塩とを併用する場合は、上記単量体が塩を形成し得るものである場合、単量体の中和率を０～６０モル％として単量体成分の共重合を行うことが好ましい。単量体の中和率は、単量体の全モル数を１００モル％としたときに、塩を形成している単量体のモル％で表されることになる。単量体の中和率が６０モル％を超えると、共重合工程における重合率が上がらず、得られる共重合体の分子量が低下したり、製造効率が低下したりするおそれがある。より好ましくは、５０モル％以下であり、更に好ましくは、４０モル％以下、特に好ましくは、３０モル％以下であり、より特に好ましくは、２０モル％以下であり、最も好ましくは、１０モル％以下である。

＜洗浄剤＞
本発明の疎水性基含有共重合体は、油汚れや疎水性微粒子汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れる重合体であり、分散剤、特に洗浄剤用の分散剤として好適に用いることができる。
このような本発明の疎水性基含有共重合体を含むことを特徴とする分散剤、及び、該分散剤を含む洗浄剤もまた、本発明の１つである。

洗浄剤には通常、洗剤に用いられる界面活性剤や添加剤が含まれる。
本発明の洗浄剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤を含むことができる。
また、添加剤としては、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン－チオ尿素等の汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を含むことができる。

本発明の疎水性基含有共重合体は、上述の構成よりなり、油汚れや疎水性微粒子汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた共重合体であることから、洗剤ビルダー（分散剤）として好適に用いることができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。

本発明の疎水性基含有共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、油汚れ分散能を求めるのに用いるライムソープ分散能及び、疎水性微粒子汚れ分散能を求めるのに用いるカーボンブラック分散能は、以下に示す方法により測定した。

＜重量平均分子量の測定条件＞
疎水性機含有共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、共にＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。測定条件、装置などは以下の通りである。
装置：東ソー社製 ＨＬＣ－８３２０
検出器：ＲＩ
カラム：昭和電工社製 ＳＨＯＤＥＸ Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＦ－３１０－ＨＱ，ＧＦ－７１０－ＨＱ，ＧＦ－１Ｇ ７Ｂ
カラム温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ．
検量線：ジーエルサイエンス株式会社製 ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＧＬＹＣＯＬ ＳＴＡＮＤＡＲＤ
溶離液：０．１Ｎ酢酸ナトリウム／アセトニトリル＝３／１（質量比）

＜ライムソープ分散性試験＞
油汚れ分散能として、以下の方法により、ライムソープ分散能の測定を行った。
まずライムソープ分散能の測定においては、硬水の調製を行った。塩化カルシウム２水和物８．２０ｇに純水を加えて１００ｇとし、硬水を調製した。
次に固形分換算で１％の重合体水溶液０．３ｇ、１％オレイン酸ナトリウム水溶液１．５ｇ、純水１４．１ｇを２０ミリリットルサンプル管に入れて撹拌した。そこに、調製した硬水０．１ｇを加えて撹拌し、試験液とした。その後サンプル管を暗所に１０分間静置した。１０分後、試験液をＵＶ分光器（島津製作所、ＵＶ－１２００；１ｃｍセル、波長３８０ｎｍ）で吸光度を測定した。この値が小さいほど、ライムソープ分散性が高いことを示す。

＜カーボンブラック（疎水性微粒子）分散性試験＞
疎水性微粒子分散能として、以下の方法により、カーボンブラック分散能の測定を行った。
まずカーボンブラック分散能の測定においては、分散液の調製を行った。グリシン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６ｇ、水酸化ナトリウム２．４ｇに純水を加え、６００ｇとした。（これをバッファーＡとする。）バッファーＡ ６０ｇに塩化カルシウム２水和物０．１６３ｇを加え、さらに純水を加え、１０００ｇとした。（これをバッファーＢとする。）固形分換算で０．１％重合体水溶液４ｇに、バッファーＢを３６ｇ加え、撹拌し分散液とした。
次に、試験管（直径１６ｍｍ、高さ１８０ｍｍ）にカーボンブラック粉末０．０３ｇを入れた後、上記の分散液３０ｇを加え、密閉する。試験管を振り、カーボンブラックを均一に分散させた後、試験管を暗所に２０時間静置した。２０時間後、上澄みを５ｍＬ取り、それを１０倍希釈した後、ＵＶ分光器（島津製作所、ＵＶ－１２００；１ｃｍセル、波長３８０ｎｍ）で吸光度を測定した。この値が大きいほど、カーボンブラック分散能が高いことを示す。

実施例１
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水２２５．０ｇ、イソプロピルアルコール２２５．０ｇ、イソプレノールのエチレンオキシド５０モル付加物の８０％濃度水溶液（以下、８０％ＩＰＮ５０と略す。）４２５．６ｇ、および７０％パラトルエンスルホン酸１水和物（以下、７０％ＰＴＳと略す。）１．９７ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％アクリル酸水溶液（以下、８０％ＡＡと略す。）６６．９ｇ、１００％ブチルアクリレート（以下、１００％ＢＡと略す。）５６．０ｇ、１０％２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）塩酸塩水溶液（以下、１０％Ｖ－５０と略す。）６７．０ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡおよび１００％ＢＡは１８０分間、１０％Ｖ－５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ－５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％水酸化ナトリウム水溶液（以下、４８％ＮａＯＨと略す。）１２．４ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４３％、重量平均分子量１１，０００の重合体１を得た。

実施例２
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３７５．０ｇ、８０％ＩＰＮ５０ ４７２．９ｇ、７０％ＰＴＳ ２．１９ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ ７４．４ｇ、１００％ＢＡ ６２．２ｇ、１０％Ｖ－５０ ７４．５ｇ、５０％イソプロピルアルコール３０．０ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡ、１００％ＢＡおよび５０％イソプロピルアルコールは１８０分間、１０％Ｖ－５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ－５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ １３．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４６％、重量平均分子量４６，０００の重合体２を得た。

実施例３
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３７５．０ｇ、８０％ＩＰＮ５０ ４７２．９ｇ、７０％ＰＴＳ ２．１９ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ ７４．４ｇ、１００％ＢＡ ６２．２ｇ、１０％Ｖ－５０ ７４．５ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡおよび１００％ＢＡは１８０分間、１０％Ｖ－５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ－５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ １３．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４８％、重量平均分子量７０，０００の重合体３を得た。

実施例４
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０ ２３３．０ｇ、７０％ＰＴＳ １．２ｇ、０．１％モール塩１．８ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．１ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ ２９．４ｇと１００％ＢＡ ３０．６ｇの混合溶液、Ｌ－アスコルビン酸（以下、Ｌ－ＡＳと略す。）０．１ｇをイオン交換水１４．２ｇで希釈した水溶液、３－メルカプトプロピオン酸（以下、ＭＰＡと略す。）２．９ｇをイオン交換水９．８ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ－ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ－ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液（以下、３０％ＮａＯＨと略す。）５．９ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水９０．６ｇを加えた。このようにして、固形分濃度５８％、重量平均分子量１７，０００の重合体４を得た。

実施例５
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０ １９３．５ｇ、７０％ＰＴＳ １．１ｇ、０．１％モール塩１．５ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．２ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ ２７．４ｇと１００％ＢＡ ４７．６ｇの混合溶液、Ｌ－ＡＳ ０．１ｇをイオン交換水１５．６ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ ３．３ｇをイオン交換水１１．１ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ－ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ－ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ １１．１ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水８２．７ｇを加えた。このようにして、固形分濃度５７％、重量平均分子量１６，０００の重合体５を得た。

実施例６
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０ ２４７．７ｇ、７０％ＰＴＳ １．４ｇ、０．１％モール塩１．９ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．３ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ ３２．５ｇと１００％ＢＡ ４２．５ｇの混合溶液、Ｌ－ＡＳ ０．２ｇをイオン交換水１９．７ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ ３．７ｇをイオン交換水８．６ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ－ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ－ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ ４５．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水８０．８ｇを加えた。このようにして、固形分濃度６１％、重量平均分子量１７，０００の重合体６を得た。

比較例１
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水４３０ｇ、モール塩０．０３ｇを入れ、撹拌しながら、９０℃まで昇温して重合反応系とした。次に、９０℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ ３１５．３ｇと４８％ＮａＯＨ １４．６ｇの混合溶液、１００％イソプレノールのエチレンオキシド１０モル付加物（以下、１００％ＩＰＮ１０と略す。）２２７．０ｇ、１００％ＢＡ ２５．２ｇ、１５％過硫酸ナトリウム水溶液（以下、１５％ＮａＰＳと略す。）８２．６ｇ、３５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（以下、３５％ＳＢＳと略す。）７０．８ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡと４８％ＮａＯＨの混合溶液は１８０分間、１００％ＩＰＮ１０および１００％ＢＡは１７０分間、１５％ＮａＰＳは２１０分間、３５％ＳＢＳは１７５分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１５％ＮａＰＳの滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を９０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ ２４７．９ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４４％、重量平均分子量１４，０００の比較重合体１を得た。

＜ライムソープ分散性試験結果＞
実施例１～６および比較例１で得られた重合体について、上記方法にしたがってライムソープ分散性能の評価を行った。その結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明における重合体１～６は、比較重合体１に対して、有意に優れたライムソープ分散性能を有している。

＜カーボンブラック分散性試験結果＞
実施例１～６および比較例１で得られた重合体について、上記方法にしたがってカーボンブラック分散性能の評価を行った。その結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明における重合体１～６は、比較重合体１に対して、有意に優れたカーボンブラック分散性能を有している。

Claims (2)

1. 下記式（１）；
   

   

   （式中、Ｒ^０は、水素原子又はＣＨ_３基を表す。Ｒ^ａは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は直接結合を表す。ＡＯは、同一若しくは異なって、炭素数２～８のアルキレンオキシドに由来する基を表す。Ｘ^１は、ＡＯで表される単位の平均繰り返し数を表し、１～２００の数である。Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表す。）で表されるエーテル結合含有単量体由来の構造単位（Ａ）と下記式（２）；
   

   

   （式中、Ｒ^２は、水素原子又はＣＨ_３基を表す。Ｒ^３は、炭素数１～２０のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ^２とＲ^３の炭素数の合計は２以上である。）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）とカルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）を有する疎水性基含有共重合体であって、
   該共重合体は、共重合体における構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１１～５０質量％であり、
   共重合体における構造単位（Ｃ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して１０～２０質量％であり、
   該共重合体の重量平均分子量が、２，０００～１７，０００であることを特徴とする疎水性基含有共重合体。
2. 前記カルボン酸系単量体は、（メタ）アクリル酸系単量体であることを特徴とする請求項１に記載の疎水性基含有共重合体。