JP7030151B2

JP7030151B2 - 無機蛍光材料を含む複合塗料

Info

Publication number: JP7030151B2
Application number: JP2020071668A
Authority: JP
Inventors: 栄貴楊; 静涛徐; 容兵万; 明輝王
Original assignee: Ningbo Radi Cool Advanced Energy Technologies Co Ltd
Current assignee: Ningbo Radi Cool Advanced Energy Technologies Co Ltd
Priority date: 2019-11-29
Filing date: 2020-04-13
Publication date: 2022-03-04
Anticipated expiration: 2040-04-13
Also published as: JP2021085034A; CN111073378B; CN111073378A

Description

本発明は、２０１９年１１月２９日に出願された中国特許出願２０１９１１２０５１３３．１号（発明の名称：無機蛍光材料を含む複合塗料）の優先権を主張し、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は、放射冷却の技術分野に関し、特に無機蛍光材料を含む複合塗料に関する。

太陽光波長域に対して高反射、８μｍ～１３μｍ波長の赤外線波長域に対して高放射である塗層は、熱の蓄積を低減し、空調エネルギー消費の減少を実現することができる。しかし、太陽光波長域に対して高反射、８μｍ～１３μｍ波長の赤外線波長域に対して高放射である塗層は、通常白色であり、このような機能塗層に色を付しようとすると、顔料や染料などの着色添加剤を加える必要がある。顔料や染料などの着色添加剤は、可視光の特定の波長域に対して高い吸収を有するので、塗層の太陽光波長域に対する反射率は大幅に低下する恐れがある。

そこで、上記問題を解決するために、色を呈しながら、形成される塗層が太陽放射波長域で非常に高い反射率を有し、耐久性に優れた、無機蛍光材料を含む複合塗料を提供する必要がある。

本願発明の一実施形態によれば、放射冷却塗料及び無機蛍光材料を含み、前記無機蛍光材料は、発光基質及び前記発光基質にドーピングされた活性化剤を含み、前記発光基質はバンドギャップ≧４ｅＶであり、前記複合塗料で形成される塗層は、可視光波長域に吸収ピークを有し、３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する前記複合塗料で形成される塗層の平均反射率が３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層の平均反射率よりも１０％～２０％高く、前記複合塗料で形成される塗層と前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層との、太陽光全波長域に対する平均反射率の差は－５％～５％である無機蛍光材料を含む複合塗料が提供される。

さらに、前記発光基質のバンドギャップは４ｅＶ～８ｅＶである。

さらに、前記発光基質は、ＳｒＳｉＯ_４、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、ＣａＡｌＳｉＮ_３、Ｙ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のうちの少なくとも１種を含む。

さらに、前記活性化剤は、遷移元素のうちの少なくとも１種を含む。

さらに、前記活性化剤は、Ｅｕ元素、Ｃｅ元素、Ｍｎ元素、Ｃｒ元素のうちの少なくとも１種を含む。

さらに、前記無機蛍光材料は、ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のうちの少なくとも１種を含む。

さらに、前記ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４の化学式は、Ｓｒ_２－ａＥｕ_ａＳｉＯ_４、Ｓｒ_３－ｅＥｕ_ｅＳｉＯ_４のうちの少なくとも１種を含み、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２の化学式は、Ｙ_３－ｂＣｅ_ｂＡｌ_５Ｏ_１２を含み、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３の化学式は、Ｃａ_１－ｃＥｕ_ｃＡｌＳｉＮ_３を含み、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２の化学式は、Ｙ_３－ｄＣｅ_ｄ（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２を含み、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはいずれも原子百分率であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはいずれも０．０００１～０．５である。

さらに、前記複合塗料における無機蛍光材料の質量百分率は０．０１％～２０％である。

さらに、前記複合塗料における無機蛍光材料の質量百分率は８％～２０％である。

さらに、前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８０％以上である。

さらに、前記複合塗料で形成される塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８０％以上である。

紫外線波長域から可視光波長域での材料の吸収は、主に電子遷移に由来し、赤外線波長域での吸収は、主にフォノン振動に由来する。本発明の無機蛍光材料において、バンドギャップ≧４ｅＶの発光基質は、太陽放射波長域では電子がバンドギャップを超えることによる吸収もなく、フォノン振動による吸収もない。活性化剤の選択により、無機蛍光材料は、可視光波長域のみにおいて選択的に吸収して１つの吸収ピークを生成し、対応する１つの発光ピークを生成することができ、異なる吸収ピーク（及び発光ピーク）の位置に応じて異なる色を呈することができる。

また、異なる物体は、分子構造及び原子構造が異なるため、固有振動数が異なる。紫外線光波の周波数が放射冷却塗料の固有振動数とマッチングするため、放射冷却塗料は、紫外線波長域の光の放射エネルギーを大量に吸収できることにより、放射冷却塗料は、紫外線に照射されるときに、紫外線波長域において非常に高い吸収率を有する。しかし、無機蛍光材料の発光基質のバンドギャップ≧４ｅＶである場合、無機蛍光材料を放射冷却塗料に添加して複合塗料を形成すると、複合塗料の固有振動数が紫外線光波の周波数とマッチングしなくなるので、複合塗料は、紫外線波長域の光に対する放射冷却塗料の吸収を顕著に低減することができる。

従って、本発明に係る無機蛍光材料を含む複合塗料で形成される塗層は、紫外線波長域での反射率が高く、さらに可視光波長域での吸収と組み合わせて、複合塗料で形成される塗層と放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層との太陽光全波長域に対する平均反射率の差が－５％～５％に維持される。これによって、本発明に係る無機蛍光材料を含む複合塗料は、色を呈しながら、形成される塗層が太陽放射波長域に対する反射率を大幅に低減することがなく、耐久性が優れている。

電子吸収遷移の模式図である。ｆ電子エネルギー準位の模式図である。本発明の実施例２及び実施例６～１１で提供される蛍光材料の質量百分率が異なる複合塗料で形成される塗層の３００ｎｍ～６００ｎｍ波長域に対する反射率の曲線図である。本発明の実施例１～４及び比較例２～５で使用される着色添加剤の吸収スペクトルである。同図において、ａは比較例２の吸収スペクトル、ｂは比較例３の吸収スペクトル、ｃは比較例４の吸収スペクトル、ｄは比較例５の吸収スペクトルである。本発明の実施例１～４及び比較例１の複合塗料で形成される塗層の反射スペクトルである。本発明の実施例２～４の複合塗料で形成される塗層の降温効果図である。同図において、ｅは環境温度、ｆは実施例２の塗層の表面温度、ｇは実施例３の塗層の表面温度、ｈは実施例４の塗層の表面温度、Δｆは実施例２の降温効果図（Δｆ＝ｅ－ｆ）、Δｇは実施例３の降温効果図（Δｇ＝ｅ－ｇ）、Δｈは実施例４の降温効果図（Δｈ＝ｅ－ｈ）である。

以下、本発明で提供される無機蛍光材料を含む複合塗料をさらに説明する。

塗料の色調整は、顔料や染料などの着色添加剤を添加するだけで実現可能であり、方法が簡単である。しかし、太陽光波長域に対して高反射、波長８μｍ～１３μｍの赤外線波長域に対して高放射である塗料の色調整では、着色添加剤の吸収スペクトルが厳格に制御される必要があり、着色添加剤が狭帯域吸収を有することが要求されている。

図１に示すように、バンド構造の観点から、狭帯域吸収を有する着色添加剤は、特定の禁制帯幅Ｅｇを有するべきである。これによって、室温で光子エネルギー（ｈｖ）がＥｇ－ｋ_ＢＴに等しい場合、価電子帯電子はこの光子により励起され、禁制帯を超えて伝導帯に入ることができる。この場合、この光子は吸収され、電子は価電子帯に戻ることができ、緩和によりフォノンを生成することもできる。また、伝導帯又は価電子帯には拡張状態が存在すると、光子エネルギーがＥｇ－ｋ_ＢＴよりも大きい場合に、いずれも吸収され得る。Ｅｇが比較的大きい場合、吸収ピークは紫色又は紫外線波長域に近いので、吸収全体に対する影響が小さい。一方、Ｅｇが比較的小さい着色添加剤である場合、吸収ピークが広過ぎるので、最終的に着色添加剤の吸収が高くなり過ぎる恐れがある。そこで、狭帯域吸収を実現するために、着色添加剤の伝導帯及び価電子帯は、できるだけ局在状態にされる必要がある。

また、着色添加剤は非常に大きなバンドギャップを有すると、太陽放射スペクトルにおける光子はいずれも価電子帯電子を伝導帯へ励起することができないが、禁制帯にいくつかの不純物帯が存在するので、狭帯域吸収を形成することもできる。図２に示すように、いくつかの絶縁体に希土類元素を導入することにより、結晶場の作用下でｆ電子エネルギー準位が分裂した２つのｆエネルギー準位はちょうど禁制帯に落ち、狭帯域吸収を形成することができる。

さらに、フォノン振動による赤外線波長域の光の吸収を回避するために、着色添加剤の赤外線波長域を選別する必要がある。

従って、様々な色を呈しながら、太陽放射波長域に対して非常に高い反射率を有し、大気の窓の波長域の赤外線に対して高放射率を有する複合塗料を得るために、本発明では、無機蛍光材料を含む複合塗料が提供される。前記複合塗料は、放射冷却塗料及び無機蛍光材料を含み、前記無機蛍光材料は、発光基質及び前記発光基質にドーピングされた活性化剤を含み、前記発光基質はバンドギャップ≧４ｅＶである。バンドギャップ≧４ｅＶの発光基質は、太陽放射波長域では電子がバンドギャップを超えることによる吸収もなく、フォノン振動による吸収もない。活性化剤の選択により、無機蛍光材料は、可視光波長域のみにおいて選択的に吸収して１つの発光ピークを生成し、対応する１つの吸収ピーク（及び発光ピーク）を生成することができ、異なる吸収ピーク（及び発光ピーク）の位置に応じて異なる色を呈することができる。従って、本発明の無機蛍光材料は、可視光波長域にのみ１つの吸収ピークがあり、紫外線波長域及び赤外線波長域のいずれにも吸収ピークがない。

具体的には、３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する本発明の無機蛍光材料を含む複合塗料で形成される塗層の平均反射率は、３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層の平均反射率よりも１０％～２０％高い。

従って、本発明の無機蛍光材料により、色調整が実現されるとともに、複合塗料で形成される塗層の紫外線波長域での反射率が高くなり、さらに可視光波長域での吸収と組み合わせて、前記無機蛍光材料を含む複合塗料で形成される塗層は、放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層に対して反射率全体の変化率が－５％～５％、さらに－３％～５％に維持され、無機蛍光材料の添加により塗層の反射率及び放射率が大幅に低減することがない。

いくつかの実施例において、前記発光基質のバンドギャップは、４ｅＶ～８ｅＶであることがさらに好ましい。

いくつかの実施例において、前記発光基質は、ＳｒＳｉＯ_４、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、ＣａＡｌＳｉＮ_３、Ｙ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のうちの少なくとも１種を含み、前記活性化剤は、遷移元素のうちの少なくとも１種を含み、Ｅｕ元素、Ｃｅ元素、Ｍｎ元素、Ｃｒ元素のうちの少なくとも１種であることが好ましい。

さらに、前記無機蛍光材料は、吸収が低く、コストが低いＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４（ＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕ）、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２（Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ）、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３（ＣａＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ）、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２（Ｙ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２：Ｃｅ）のうちの少なくとも１種であることが好ましい。

さらに、前記ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４の化学式はＳｒ_２－ａＥｕ_ａＳｉＯ_４、Ｓｒ_３－ｅＥｕ_ｅＳｉＯ_４のうちの少なくとも１種を含み、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２の化学式はＹ_３－ｂＣｅ_ｂＡｌ_５Ｏ_１２を含み、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３の化学式はＣａ_１－ｃＥｕ_ｃＡｌＳｉＮ_３を含み、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２の化学式はＹ_３－ｄＣｅ_ｄ（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２を含み、ａ、ｂ、ｃ及びｄはいずれも原子百分率であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄはいずれも０．０００１～０．５である。

図３から分かるように、複合塗料における前記無機蛍光材料の添加量によって、形成される塗層の紫外線反射率は異なる。いくつかの実施例において、前記複合塗料における無機蛍光材料の質量百分率は、好ましくは０．０１％～２０％、さらに好ましくは２％～２０％、４％～２０％、８％～２０％、１５％～２０％である。

いくつかの実施例において、前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８０％以上であり、好ましくは９０％以上である。

従って、放射冷却塗料の選択により、放射冷却塗料に前記無機蛍光材料を添加した後に、複合塗料が色を呈することが確保されるとともに、形成される塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８５％以上であり、８μｍ～１３μｍ大気の窓の波長域の赤外線に対する放射率が９０％以上に保持され、即ち、太陽光波長域に対して高反射率、８μｍ～１３μｍ波長の赤外線波長域に対して高放射率を有する複合塗料が得られる。

さらに、前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層の太陽光全波長域に対する平均反射率、及び前記無機蛍光材料の吸収を調整することにより、前記複合塗料で形成される塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８０％以上、好ましくは９０％以上になることができる。

従って、無機蛍光材料を含む複合塗料を建物の外面に塗布することにより、形成される塗層は、様々な色を呈することができ、太陽放射波長域に対して非常に高い反射率及び放射率を有するので、建物の熱を減少させ、エアコンなどの冷却設備のエネルギー消費量を削減することができる。

以下、具体的な実施例により前記無機蛍光材料を含む複合塗料をさらに説明する。

比較例１
本比較例では、放射冷却塗料に着色添加剤が添加されず、塗料は白色であった。

比較例２
本比較例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の市販の黄緑色染料が添加された。

比較例３
本比較例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の市販の青色染料が添加された。

比較例４
本比較例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の市販の黄色染料が添加された。

比較例５
本比較例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の市販の赤色染料が添加された。

実施例１：
本実施例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の黄緑色のＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２、即ちＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２：Ｃｅ（化学式：Ｙ_３－ｄＣｅ_ｄ（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２）が添加された。ここで、発光基質Ｙ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のバンドギャップは６．４ｅＶ、ｄは０．２であった。

実施例２
本実施例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の青色のＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４、即ちＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕ（化学式：Ｓｒ_２－ａＥｕ_ａＳｉＯ_４）が添加された。ここで、発光基質ＳｒＳｉＯ_４のバンドギャップは５．３ｅＶ、ａは０．００５であった。

実施例３
本実施例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の黄色のＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、即ちＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ（化学式：Ｙ_３－ｂＣｅ_ｂＡｌ_５Ｏ_１２）が添加された。ここで、発光基質Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２のバンドギャップは６．２ｅＶ、ｂは０．３であった。

実施例４
本実施例では、比較例１をもとに、質量百分率が８％の赤色のＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３、即ちＣａＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ（化学式：Ｃａ_１－ｃＥｕ_ｃＡｌＳｉＮ_３）が添加された。ここで、発光基質ＣａＡｌＳｉＮ_３のバンドギャップは４．８ｅＶ、ｃは０．０１であった。

図４から分かるように、実施例１～４の塗層は、可視光波長域にのみ１つの吸収ピークがあり、比較例２～５の塗層は、全波長域に吸収があるので、図５に示すように、本発明の無機蛍光材料を添加した塗層は、色を呈するが、塗層の反射率が低下することがない。

本発明の実施例２～４の複合塗料を同じプロセスに従って基板に塗布し、架橋硬化温度が２５℃の条件下で、厚さが１５０μｍの塗層が作成された。図６から分かるように、本発明の複合塗料で形成される塗層は、基板温度を効果的に低下させることができる。

実施例５
本実施例は、ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４、即ちＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕ（化学式：Ｓｒ_３－ｅＥｕ_ｅＳｉＯ_４）が添加され、発光基質ＳｒＳｉＯ_４のバンドギャップが５．３ｅＶ、ｅが０．０５である以外、実施例２と同様である。

実施例６
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が２％である以外、実施例２と同様である。

実施例７
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が４％である以外、実施例２と同様である。

実施例８
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が６％である以外、実施例２と同様である。

実施例９
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が１０％である以外、実施例２と同様である。

実施例１０
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が１５％である以外、実施例２と同様である。

実施例１１
本実施例は、添加されたＳｒＳｉＯ_４：Ｅｕの質量百分率が２０％である以外、実施例２と同様である。

前記実施例及び比較例の塗料を同じプロセスに従って基板に塗布し、架橋硬化温度が２５℃の条件下で厚さが１５０μｍの塗層が作成された。各塗層の反射率及び８μｍ～１３μｍでの放射率を測定し、結果を表１に示す。

表１

表１から分かるように、本発明の無機蛍光材料が添加された複合塗料で形成される塗層は、色を呈するとともに、太陽光波長域に対して非常に高い反射率を有し、８μｍ～１３μｍ波長の赤外線波長域に対して非常に高い放射率を有し、建物の外面に塗布することにより、建物の熱を減少させ、エアコンなどの冷却設備のエネルギー消費量を削減することができる。

以上の実施例の各技術特徴は、互いに任意に組み合わせることができる。説明の簡潔のために、前記実施例の各技術特徴のすべての可能な組み合わせを説明しなかったが、これらの技術特徴の組み合わせに矛盾がない限り、本発明の範囲に含まれると理解されるべきである。

以上の実施例は、本発明のいくつかの実施形態を述べるものに過ぎず、説明が具体的で詳しいが、本発明の範囲を制限するものとみなされるべきではない。当業者であれば、本発明の思想から逸脱しない限り、いくつかの変形及び改良を行うことができ、これらの変形及び改良はいずれも本発明の保護範囲に含まれる。従って、本発明の保護範囲は、添付する特許請求の範囲に従うものとする。

Claims

太陽光の反射及び８μｍ～１３μｍ大気の窓の波長域の赤外線を放射させるために用いられる放射冷却塗料に無機蛍光材料が添加された複合塗料であって、
前記放射冷却塗料で形成される放射冷却塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率が８０％以上であり、８μｍ～１３μｍ大気の窓の波長域の赤外線に対する放射率が９０％以上であり、
前記無機蛍光材料は、発光基質及び前記発光基質にドーピングされた活性化剤を含み、前記発光基質はバンドギャップ≧４ｅＶであり、
前記複合塗料で形成される塗層は、可視光波長域において吸収ピークを有し、３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する前記複合塗料で形成される塗層の平均反射率は、３００ｎｍ～４００ｎｍ波長域の紫外線に対する前記放射冷却塗層の平均反射率よりも１０％～２０％高くなり、かつ前記複合塗料で形成される塗層と前記放射冷却塗層との太陽光全波長域に対する平均反射率の差は－５％～５％であることを特徴とする、無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記発光基質のバンドギャップは４ｅＶ～８ｅＶであることを特徴とする、請求項１に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記発光基質は、ＳｒＳｉＯ_４、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、ＣａＡｌＳｉＮ_３、Ｙ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記活性化剤は、遷移元素のうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項３に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記活性化剤は、Ｅｕ元素、Ｃｅ元素、Ｍｎ元素、Ｃｒ元素のうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項４に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記無機蛍光材料は、ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２のうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項５に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記ＥｕドープしたＳｒＳｉＯ_４の化学式はＳｒ_２－ａＥｕ_ａＳｉＯ_４、Ｓｒ_３－ｅＥｕ_ｅＳｉＯ_４のうちの少なくとも１種を含み、ＣｅドープしたＹ_３Ａｌ_５Ｏ_１２の化学式はＹ_３－ｂＣｅ_ｂＡｌ_５Ｏ_１２を含み、ＥｕドープしたＣａＡｌＳｉＮ_３の化学式はＣａ_１－ｃＥｕ_ｃＡｌＳｉＮ_３を含み、ＣｅドープしたＹ_３（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２の化学式はＹ_３－ｄＣｅ_ｄ（Ａｌ，Ｇａ）_５Ｏ_１２を含み、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはいずれも原子百分率であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはいずれも０．０００１～０．５であることを特徴とする、請求項６に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記複合塗料における無機蛍光材料の質量百分率は０．０１％～２０％であることを特徴とする、請求項１に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記複合塗料における無機蛍光材料の質量百分率は８％～２０％であることを特徴とする、請求項８に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。
前記複合塗料で形成される塗層は、太陽光全波長域に対する平均反射率は８０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の無機蛍光材料を含む複合塗料。