JP7016484B2 - ニッケル粉の製造方法 - Google Patents
ニッケル粉の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7016484B2 JP7016484B2 JP2018152118A JP2018152118A JP7016484B2 JP 7016484 B2 JP7016484 B2 JP 7016484B2 JP 2018152118 A JP2018152118 A JP 2018152118A JP 2018152118 A JP2018152118 A JP 2018152118A JP 7016484 B2 JP7016484 B2 JP 7016484B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- ammine complex
- reduction
- solution
- nickel sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 112
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 52
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 32
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 23
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- HZEFDBCGAGWRPF-UHFFFAOYSA-N OP(=O)CC(C)CC(C)(C)C Chemical compound OP(=O)CC(C)CC(C)(C)C HZEFDBCGAGWRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DAPUDVOJPZKTSI-UHFFFAOYSA-L ammonium nickel sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DAPUDVOJPZKTSI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxy(2-ethylhexyl)phosphinic acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)CC(CC)CCCC ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- BNQVPMZPVQZGNI-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCP(O)=O)(C)C Chemical compound CC(CCCCP(O)=O)(C)C BNQVPMZPVQZGNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- XPLOQMVUXWZLET-UHFFFAOYSA-N n-hexylphosphonate ethyl ester Chemical compound CCCCCC[P@@](O)(=O)OCC XPLOQMVUXWZLET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Description
本発明は、高温高圧下の条件でニッケルアンミン錯体溶液と水素ガスによる金属ニッケル粉の製造方法に適用でき、ニッケル粉を回収した後の溶液に、残存して含まれるニッケル成分を、硫化水素を用いずに回収するニッケル粉の製造方法に関する。
硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を水素還元して生成した硫酸アンモニウム水溶液に残存する硫酸ニッケルアンミン錯体溶液のニッケルを回収する方法として、反応式（１）に示すような硫化水素ガスによりニッケル硫化物として回収する方法が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、この硫化水素ガスを用いてニッケルを回収する方法では、回収したニッケル硫化物（ＮｉＳ）は、温度１３０～１８０度、圧力１．５～２．０ＭＰａの高温高圧下条件で下記反応式（２）より硫酸ニッケル水溶液まで酸化浸出する工程（以下、加圧抽出工程）に繰返して処理することとなる。
よって、加圧抽出工程の負荷が高くなるため、加圧抽出工程の反応槽（オートクレーブ）の容量を大きくする必要がある。また、硫化水素ガスは水溶液への溶解度が高く、硫酸アンモニウム溶液を爆気除去し、除去した硫化水素ガスを苛性ソーダ水溶液で中和処理する必要があった。
このような状況の中で、本発明は硫化水素ガスを使用せず、ニッケルアンミン錯体溶液を水素ガスによる還元処理によりニッケル粉を得た後に残された還元反応濾液から、直接ニッケルアンミン錯体溶液を回収し、効率よくニッケル粉を製造する方法を提供するものである。
上記の課題を解決するための本発明の第１の発明は、硫酸ニッケル溶液にアンモニアを混合後、含まれる硫酸アンモニウムの濃度を１００～５００ｇ／Ｌの範囲に調節した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を形成するアンミン錯体化工程と、その硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を、高温高圧下で水素ガスと接触させて硫酸ニッケルアンミン錯体溶液中のニッケル錯体イオンを還元処理して生成したニッケル粉を含む還元反応スラリーを得る還元工程と、次いで、前記還元反応スラリーを固液分離処理して固体成分のニッケル粉と、還元濾液に分離してニッケル粉を得る固液分離工程を含み、還元濾液が、還元工程で還元処理されなかった硫酸ニッケルアンミン錯体を含む溶液で、その還元濾液を抽出始液に用いて溶媒抽出処理に付し、還元濾液中の硫酸ニッケルアンミン錯体からアンモニウムイオンを抽出してニッケルアンミン錯体澱物を含むスラリー（水相）を形成するニッケル回収溶媒抽出工程と、そのスラリー（水相）をアンモニア水と混合し、スラリーに含まれる硫酸ニッケルアンミン錯体澱物を溶解して硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を形成する溶解工程を含むことを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
本発明の第２の発明は、第１の発明におけるニッケル回収溶媒抽出工程が、抽出後有機相に還元濾液中のニッケルアンミン錯体からアンモニウムイオンを抽出し、水相の抽残液に、硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物を得ることを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
本発明の第３の発明は、第１又は第２の発明におけるニッケル回収溶媒抽出工程で用いる有機溶媒が、抽出剤に、「２－エチルヘキシルホスホン酸モノ－２エチルヘキシル」、「ジ－２エチルヘキシルホスホン酸」、「ビス2、４，４トリメチルペンチルホスフィン酸」から選ばれる１種を用い、その抽出剤に「ナフテン系合成炭化水素」を混合して希釈した有機溶媒であることを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
本発明によれば、ハンドリング性が難しく、有毒な硫化水素ガスを使用せずに、ニッケル粉を製造する方法は、還元濾液中の残存しているニッケル成分を高い効率で回収可能で、工業上顕著な効果を奏するものであり、自然環境管理や作業環境管理にも優れている。
以下、本実施の形態に係るニッケル粉の製造方法を、図１に示す硫酸ニッケルアンミン錯体溶液の回収フロー図を参照して説明する。
［硫酸ニッケル水溶液］
本実施の形態に用いる硫酸ニッケル水溶液は、特に限定はされないが、ニッケルおよびコバルト混合硫化物、粗硫酸ニッケル、ニッケルマットなどから選ばれる一種、または複数の混合物から成る工業中間物などのニッケル含有物を、硫酸により溶解して得られるニッケル浸出液を、溶媒抽出法、イオン交換法、中和などの浄液工程を施すことにより溶液中の不純物元素を除去して得られる硫酸ニッケル水溶液である。
本実施の形態に用いる硫酸ニッケル水溶液は、特に限定はされないが、ニッケルおよびコバルト混合硫化物、粗硫酸ニッケル、ニッケルマットなどから選ばれる一種、または複数の混合物から成る工業中間物などのニッケル含有物を、硫酸により溶解して得られるニッケル浸出液を、溶媒抽出法、イオン交換法、中和などの浄液工程を施すことにより溶液中の不純物元素を除去して得られる硫酸ニッケル水溶液である。
［アンミン錯体化工程］
アンミン錯体化工程では、硫酸ニッケル水溶液のニッケルとアンモニア回収工程から繰返した（回収）アンモニアのｍｏｌ比を１．９～２．０（Ｎｉ／ＮＨ３）になるよう調整し、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を生成させる。
さらに、溶解工程で回収した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を混合後、この混合した溶液に硫酸アンモニウム濃度が、１００～５００ｇ／Ｌ、望ましくは２００ｇ／Ｌになるように、還元工程、固液分離工程を経て得られた還元濾液を繰り返して、還元工程に供給する硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を調整する。なお、このときの硫酸アンモニウム濃度は１００～５００ｇ／Ｌが好ましく、５００ｇ／Ｌ以上では溶解度を超えてしまい、結晶が析出してしまい、プロセスのメタルバランス上、１００ｇ／Ｌ未満を達成するのは困難である。
アンミン錯体化工程では、硫酸ニッケル水溶液のニッケルとアンモニア回収工程から繰返した（回収）アンモニアのｍｏｌ比を１．９～２．０（Ｎｉ／ＮＨ３）になるよう調整し、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を生成させる。
さらに、溶解工程で回収した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を混合後、この混合した溶液に硫酸アンモニウム濃度が、１００～５００ｇ／Ｌ、望ましくは２００ｇ／Ｌになるように、還元工程、固液分離工程を経て得られた還元濾液を繰り返して、還元工程に供給する硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を調整する。なお、このときの硫酸アンモニウム濃度は１００～５００ｇ／Ｌが好ましく、５００ｇ／Ｌ以上では溶解度を超えてしまい、結晶が析出してしまい、プロセスのメタルバランス上、１００ｇ／Ｌ未満を達成するのは困難である。
［還元工程］
この還元工程では高温高圧反応槽に、アンミン錯体化工程から供給される硫酸ニッケルアンミン錯体溶液と種晶としてニッケル粉を３０～２００ｇ／Ｌのスラリー濃度となるように添加し、反応温度を１４０～２００℃、圧力が２．０～３．５ＭＰａの雰囲気とし、ここに水素ガスを吹込み、下記反応式（３）により、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液中のニッケル錯イオンを還元して金属ニッケル粉を生成し、副生成物として得られた硫酸アンモニウムを含む還元濾液を得る。
この還元工程では高温高圧反応槽に、アンミン錯体化工程から供給される硫酸ニッケルアンミン錯体溶液と種晶としてニッケル粉を３０～２００ｇ／Ｌのスラリー濃度となるように添加し、反応温度を１４０～２００℃、圧力が２．０～３．５ＭＰａの雰囲気とし、ここに水素ガスを吹込み、下記反応式（３）により、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液中のニッケル錯イオンを還元して金属ニッケル粉を生成し、副生成物として得られた硫酸アンモニウムを含む還元濾液を得る。
［固液分離工程］
固液分離工程は、前工程の還元工程で得られた金属ニッケル粉と還元濾液の硫酸アンモニウム水溶液（一部未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を含む）を濾過機で分離し、固相成分の金属ニッケル粉は、水洗を行って製品とする。
一方硫酸アンモニウム水溶液は、未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体が残るため、本実施の形態の特徴である、この未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体を回収する「Ｎｉ回収溶媒抽出工程」へ送る。
固液分離工程は、前工程の還元工程で得られた金属ニッケル粉と還元濾液の硫酸アンモニウム水溶液（一部未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を含む）を濾過機で分離し、固相成分の金属ニッケル粉は、水洗を行って製品とする。
一方硫酸アンモニウム水溶液は、未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体が残るため、本実施の形態の特徴である、この未反応の硫酸ニッケルアンミン錯体を回収する「Ｎｉ回収溶媒抽出工程」へ送る。
［Ｎｉ回収溶媒抽出工程］
このＮｉ回収溶媒抽出工程では、上記還元濾液と有機溶媒をミキサーで混合し、セトラーで水相と有機相に分離する。
ここで、還元後に残留するニッケル成分を、溶媒抽出を用いて回収する場合、ニッケル成分を抽出して分離する方法もあるが、本実施の形態ではアンモニア成分を先に抽出し、その結果硫酸ニッケルアンミン錯体の沈殿を生成させて錯体として直接回収する方法を用いた。
このＮｉ回収溶媒抽出工程では、上記還元濾液と有機溶媒をミキサーで混合し、セトラーで水相と有機相に分離する。
ここで、還元後に残留するニッケル成分を、溶媒抽出を用いて回収する場合、ニッケル成分を抽出して分離する方法もあるが、本実施の形態ではアンモニア成分を先に抽出し、その結果硫酸ニッケルアンミン錯体の沈殿を生成させて錯体として直接回収する方法を用いた。
つまり、本実施の形態の溶媒抽出では、下記反応式（４）により有機相にはＮＨ４
＋が抽出される。一方水相には硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物が生成する。
また、上記で得た有機相（ＲＮＨ４ｏｒｇ．）は次工程のアンモニア回収工程で、下記反応式（５）により希釈した硫酸の水相と混合して有機相のＮＨ４
＋を硫酸アンモニウムとして回収し、アンモニア回収工程に送る。
一方、水相で沈殿した硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物は、セトラーの底部から断続的にスラリー状で抜出、溶解工程に送る。
このように、本実施の形態ではニッケルを硫酸ニッケルアンミン錯体の形態のまま固体として回収するので、再度錯体化する必要がなく、再利用のための手間やコストを削減でき、設備がコンパクトで済むなどの利点がある。
なお、上記のＮｉ回収溶媒抽出工程で用いる抽出剤は、実用上は希釈剤を用いて希釈して使用することができる。
具体的な抽出剤濃度は、対象物のニッケル濃度などにより異なるが、例えば２０％（すなわち抽出剤２０容量％に対して希釈剤が８０容量％）の前後（１０～４０％程度）の範囲で希釈することが好ましい。
具体的な抽出剤濃度は、対象物のニッケル濃度などにより異なるが、例えば２０％（すなわち抽出剤２０容量％に対して希釈剤が８０容量％）の前後（１０～４０％程度）の範囲で希釈することが好ましい。
また、上記の希釈した抽出剤（すなわち有機溶媒；有機相）、は還元濾液（水相）と同体積、すなわち有機相Ｏ／水相Ａの比率が１．０程度に混合して溶媒抽出に付すのが使いやすい。
Ｏ／Ａ比が例えば０．５以下などと、小さすぎると還元濾液の量が多すぎて十分にアンモニアを抽出できず、その結果硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物の生成が不十分となる。一方、Ｏ／Ａ比が例えば２を超えるなど有機相が多すぎると、硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物が有機相に巻き込まれるなど操業は困難になる恐れがあり好ましくない。
Ｏ／Ａ比が例えば０．５以下などと、小さすぎると還元濾液の量が多すぎて十分にアンモニアを抽出できず、その結果硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物の生成が不十分となる。一方、Ｏ／Ａ比が例えば２を超えるなど有機相が多すぎると、硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物が有機相に巻き込まれるなど操業は困難になる恐れがあり好ましくない。
本実施の形態のＮｉ回収溶媒抽出工程で得た硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物は、再利用しやすいように、次の溶解工程に送り、アンモニアを添加して再度溶解する。
［溶解工程］
溶解工程では、下記反応式（６）により硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物スラリーに、アンモニア回収工程で得られたアンモニア水を添加して硫酸ニッケルアンミン錯体溶液として回収する。
この回収した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液は、アンミン錯体化工程へ繰り返すことで、高温高圧下の条件で水素ガスを用いて還元処理する還元工程を経ることによって、繰り返して再度ニッケル錯イオンをニッケル粉として回収する処理に再利用することができる。
溶解工程では、下記反応式（６）により硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物スラリーに、アンモニア回収工程で得られたアンモニア水を添加して硫酸ニッケルアンミン錯体溶液として回収する。
この回収した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液は、アンミン錯体化工程へ繰り返すことで、高温高圧下の条件で水素ガスを用いて還元処理する還元工程を経ることによって、繰り返して再度ニッケル錯イオンをニッケル粉として回収する処理に再利用することができる。
さらに、溶解時に添加するアンモニアは、回収した硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物に含まれるニッケル当量となる量のアンモニア水を添加する。
以上のように、本実施の形態に係る製造方法では、ハンドリング性が難しく、有毒な硫化水素ガスを使用しないので自然環境管理や作業環境管理に優れている。
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
Ｎｉ回収溶媒抽出工程において、溶媒抽出で用いる有機溶媒は、抽出剤に２-エチルヘキシルホスホン酸モノ－２エチルヘキシル（例えば、大八化学工業株式会社製：商品名「ＰＣ－８８Ａ」）、ジ-２エチルヘキシルホスホン酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）、ビス２、４，４トリメチルペンチルホスフィン酸（Ｃｙａｎｅｘ２７２）を用い、いずれもナフテン系合成炭化水素（例えば、新日本石油株式会社製：商品名「テクリーンＮ２０」）を希釈剤に用いて、有機溶媒中の抽出剤濃度が２０容量％になるように希釈したものを用いた。
上記有機溶媒を、ニッケル濃度が５ｇ／Ｌである還元工程で得られた還元濾液と、それぞれ体積比で５０：５０となるように混合し、溶媒抽出に付した。
なお、上記の還元濾液は、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を公知の方法により、高温高圧下で水素ガスと接触させてニッケル錯イオンを還元して得たニッケル粉を含むスラリーを、固液分離した後の濾液を用いた。
また、上記溶媒抽出に付す前の反応濾液の硫酸アンモニウム濃度は４００ｇ／Ｌだった。
なお、上記の還元濾液は、硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を公知の方法により、高温高圧下で水素ガスと接触させてニッケル錯イオンを還元して得たニッケル粉を含むスラリーを、固液分離した後の濾液を用いた。
また、上記溶媒抽出に付す前の反応濾液の硫酸アンモニウム濃度は４００ｇ／Ｌだった。
本実施例の「Ｎｉ回収溶媒抽出工程」に付して水相に回収した硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物に含まれるニッケル量を、溶媒抽出に付す前の反応濾液に含まれたニッケル物量で除して回収率を求めると、下記表１のように、いずれの抽出剤の場合でも、８０％を超える高い回収率となり、ニッケル成分を有効に回収し、ニッケル粉を得ることができることが分かった。
なお、表のＰＣ－８８Ａを用いて回収した硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物１９．３ｇ－ｗｅｔを分取し、これに還元反応濾液で２５０ｇ－ｗｅｔ／Ｌとなる濃度でレパルプし、次に濃度２５％アンモニア水５．５ｍＬを添加すると、硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物が全量溶解した溶解液が得られた。
この溶解液のニッケル濃度は２０．２ｇ／Ｌだった。また溶解したニッケルと添加した２５％アンモニア水の添加量の比は、２．２（Ｎｉｍｏｌ／ＮＨ３ｍｏｌ）だった。
この溶解液のニッケル濃度は２０．２ｇ／Ｌだった。また溶解したニッケルと添加した２５％アンモニア水の添加量の比は、２．２（Ｎｉｍｏｌ／ＮＨ３ｍｏｌ）だった。
Claims (3)
- 硫酸ニッケル溶液にアンモニアを混合後、含まれる硫酸アンモニウムの濃度を１００～５００ｇ／Ｌの範囲に調節した硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を形成するアンミン錯体化工程と、
前記硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を、高温高圧下で水素ガスと接触させて前記硫酸ニッケルアンミン錯体溶液中のニッケル錯体イオンを還元処理して生成したニッケル粉を含む還元反応スラリーを得る還元工程と、
次いで、前記還元反応スラリーを固液分離処理して固体成分のニッケル粉と、還元濾液に分離して前記ニッケル粉を得る固液分離工程を含み、
前記還元濾液が、前記還元工程で還元処理されなかった硫酸ニッケルアンミン錯体を含む溶液で、
前記還元濾液を、抽出始液に用いて溶媒抽出処理に付し、前記還元濾液中の硫酸ニッケルアンミン錯体からアンモニウムイオンを抽出してニッケルアンミン錯体澱物を含むスラリー（水相）を形成するニッケル回収溶媒抽出工程と、
前記スラリー（水相）をアンモニア水と混合し、前記スラリーに含まれる硫酸ニッケルアンミン錯体澱物を溶解して硫酸ニッケルアンミン錯体溶液を形成する溶解工程を含むことを特徴とするニッケル粉の製造方法。 - 前記ニッケル回収溶媒抽出工程が、抽出後有機相に、前記還元濾液中のニッケルアンミン錯体からアンモニウムイオンを抽出し、
水相の抽残液に、硫酸ニッケルアンミン錯体沈殿物を得ることを特徴とする請求項１に記載のニッケル粉の製造方法。 - 前記ニッケル回収溶媒抽出工程で用いる有機溶媒が、
抽出剤に、「２－エチルヘキシルホスホン酸モノ－２エチルヘキシル」、「ジ－２エチルヘキシルホスホン酸」、「ビス2、４，４トリメチルペンチルホスフィン酸」から選ばれる１種を用い、
前記抽出剤に「ナフテン系合成炭化水素」を混合して希釈した有機溶媒であることを特徴とする請求項１又は２に記載のニッケル粉の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018152118A JP7016484B2 (ja) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | ニッケル粉の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018152118A JP7016484B2 (ja) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | ニッケル粉の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020026556A JP2020026556A (ja) | 2020-02-20 |
| JP7016484B2 true JP7016484B2 (ja) | 2022-02-07 |
Family
ID=69619696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018152118A Active JP7016484B2 (ja) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | ニッケル粉の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7016484B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013100204A (ja) | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 高純度硫酸ニッケルを得るための溶媒抽出方法 |
| JP2015140480A (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-03 | 国立大学法人高知大学 | ニッケル粉の製造方法 |
| JP2017150002A (ja) | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル粉の製造方法 |
| WO2018061634A1 (ja) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル粉の製造方法 |
-
2018
- 2018-08-10 JP JP2018152118A patent/JP7016484B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013100204A (ja) | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 高純度硫酸ニッケルを得るための溶媒抽出方法 |
| JP2015140480A (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-03 | 国立大学法人高知大学 | ニッケル粉の製造方法 |
| JP2017150002A (ja) | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル粉の製造方法 |
| WO2018061634A1 (ja) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル粉の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020026556A (ja) | 2020-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5541336B2 (ja) | 高純度硫酸コバルト水溶液の製造方法 | |
| CN105899691B (zh) | 钪回收方法 | |
| JP5967284B2 (ja) | 高純度スカンジウムの回収方法 | |
| CN113474069A (zh) | 从含镍和钴的氢氧化物制造含镍和钴的溶液的制造方法 | |
| JP6852599B2 (ja) | スカンジウムの精製方法 | |
| JP6176491B2 (ja) | 塩化ニッケル水溶液の脱銅方法 | |
| CN113227419A (zh) | 有价金属的回收方法 | |
| JP6798078B2 (ja) | イオン交換処理方法、スカンジウムの回収方法 | |
| WO2017146034A1 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| WO2017159372A1 (ja) | スカンジウム精製方法 | |
| WO2016209178A1 (en) | Recovering scandium and derivatives thereof from a leach solution loaded with metals obtained as a result of leaching lateritic ores comprising nickel, cobalt and scandium, and secondary sources comprising scandium | |
| WO2017104629A1 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| WO2016084830A1 (ja) | 高純度スカンジウムの回収方法 | |
| JP7016484B2 (ja) | ニッケル粉の製造方法 | |
| JP6373913B2 (ja) | スカンジウムの精製方法、スカンジウム抽出剤 | |
| JP6816410B2 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| JP6256491B2 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| JP2020164945A (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
| JP2019179699A (ja) | 電池用硫酸コバルトの製造方法 | |
| US20090085005A1 (en) | Method for scrubbing amine-type extractant | |
| JP6922478B2 (ja) | スカンジウムの精製方法 | |
| JP6206358B2 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| JP7327276B2 (ja) | スカンジウムの回収方法 | |
| JP7612176B2 (ja) | ニッケルまたはコバルト水溶液の製造方法 | |
| WO2021059942A1 (ja) | スカンジウムの回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210303 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211228 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7016484 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |