JP7012664B2 - 高パワー密度用途のためのマンガンドープ蛍光体材料 - Google Patents

高パワー密度用途のためのマンガンドープ蛍光体材料 Download PDF

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Description

本発明は、マンガンドープ蛍光体材料、照明装置およびバックライト装置に関する。
発光ダイオード(LED)およびレーザダイオード(LD)などの発光デバイスは、十分な電圧の印加で光を発生することができる良く知られている固体照明素子である。これらの発光デバイスは、汎用照明装置、自動車用照明装置、ディスプレイ、および投影用途などのさまざまな照明装置および照明用途に一般に使用されている。
放出された放射光を特定波長領域で強めるためおよび/または放射光の少なくとも一部を別の波長領域へと変換するために蛍光体をこれらの発光デバイスへと組み込むことが多くの場合に望ましい。一般には、青色発光デバイスと黄色、赤色および緑色発光蛍光体のうちの1つまたは複数とを用いて、白色光を発生させることができる。例えば、米国特許第7,358,542号、米国特許第7,497,973号および米国特許第7,648,649号に記載されたものなどマンガン(Mn4+)によって活性化させた錯体フッ化物材料系の赤色発光蛍光体を、YAG:Ceなどの黄色/緑色発光蛍光体または青色発光デバイスとともに他のガーネット複合体と組み合わせて利用することができて、温白色光(黒体軌跡上でCCT<5000K、演色評価数(CRI>80)を実現することができる。
典型的には、特定の形態での蛍光体材料をシリコーンなどの樹脂中に分散させて、照明デバイスで使用するための層を形成する。しかしながら(層での)このような従来型の蛍光体材料は、低い熱伝導性および熱クエンチング(温度とともに内部量子効率の減少)を示すことがある。蛍光体材料が高パワー密度光の下では劣化し損傷する(例えば、分解する)ことがあるという理由で、高パワー密度照明デバイスにおいて従来型の蛍光体材料を使用することは、困難であり続けている。例えば、励起光のパワー密度が増加するにつれて、蛍光体材料にとって有害でありデバイスによって発生される熱が増加する。このような高パワー密度照明デバイスでの従来型の蛍光体材料の使用は、適用可能なデバイスパワーおよび性能を制限している。
したがって、蛍光体材料を含む高パワー密度照明デバイスの製造を容易にし、性能の改善を提供する蛍光体材料に対する必要性が残されている。
国際公開第2009/101578号
簡潔に、一態様では、照明装置は、高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含み、上記半導体光源が単結晶およびセラミックから選択されるモノリシック形態での化学式Iの蛍光体に放射でカップリングされ、
(M,Mn)F
(I)
ここでは、AがLi、Na、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせであり、MがSi、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gd、またはこれらの組み合わせであり、xが[MF]イオンのチャージ(charge)の絶対値であり、yが5、6、または7である。
一態様では、バックライト装置は、高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含み、上記半導体光源が単結晶およびセラミックから選択されるモノリシック形態での化学式Iの蛍光体に放射でカップリングされる。
一態様では、照明装置は、高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含み、上記半導体光源が混成物形態での化学式Iの蛍光体を含む蛍光体ホイールに放射でカップリングされる。
一態様では、バックライト装置は、高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含み、上記半導体光源が混成物形態での化学式Iの蛍光体含む蛍光体ホイールに放射でカップリングされる。
本発明のこれらのおよび他の特徴、態様および長所は、添付した図面を参照して下記の詳細な説明を読むと、より良く理解されるようになるであろう。図面では、類似の参照符号は、図面全体を通して類似の構成要素を表している。
本開示のいくつかの実施形態による照明装置の模式的断面図である。 本開示のいくつかの実施形態による表面実装型デバイス(SMD)の模式的斜視図である。 本開示のいくつかの実施形態による蛍光体ホイールを含む照明装置の模式図である。 本開示のいくつかの実施形態による蛍光体ホイールの模式図である。
下記の明細書および特許請求の範囲では、単数形「1つ(a)」、「1つ(an)」および「その(the)」は、文脈が別途明確に規定しない限り、複数の指示対象を含んでいる。本明細書において使用される場合、「または(or)」という用語は、文脈が別途明確に規定しない限り、排他的であることを意味せず、言及した構成要素のうちの少なくとも1つが存在することを指し、言及した構成要素の組み合わせが存在することがあり得る事例を含んでいる。
明細書および特許請求の範囲の全体を通してここで使用する場合、任意の定量的な表現が関係する基本的な機能の変更をもたらさずに許される方法で変えることができる任意の定量的な表現を修飾するために、近似する言い回しを適用することができる。したがって、「約」および「実質的に」などの1つまたは複数の用語によって修飾される値は、明示された正確な値に限定されない。いくつかの事例では、近似する言い回しは、値を測定するための計器の精度に対応することがある。
本明細書において使用する場合、「蛍光体」、「蛍光体複合体」、および「蛍光体材料」という用語を、単一の蛍光体ならびに2つ以上の蛍光体を混ぜ合わせたのもの両方を表示するために使用することができる。
本明細書において使用する場合、「上に配置される」という用語は、別途具体的に示されない限り、互いに直接接触してまたは間に介在する層もしくは構成を有することによって間接的に配置された層または材料を指す。
本明細書において使用する場合、「モノリシック形態」という用語は、材料の単結晶または単一ブロックまたは一片を指す。いくつかの実施形態では、モノリシック形態での化学式Iの蛍光体は、化学式Iの蛍光体の粒子の堅固な凝集体を形成するために一緒にくっつけた焼結粒子から形成される単一ブロックまたは単一片を含む。「モノリシック形態での化学式Iの蛍光体」という用語を、化学式Iの蛍光体の「モノリシック形態」または「モノリス」とやはり呼ぶことができ、明細書全体を通してこれらの用語を互換的に使用する。
いくつの実施形態は、単結晶およびセラミックから選択されるモノリシック形態での化学式Iの蛍光体に放射でカップリングされた高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含む照明装置を対象としている。半導体光源を、発光ダイオード(LED)、レーザダイオード(LD)またはLEDとLDとのハイブリッドとすることができる。いくつかの実施形態では、半導体光源の青色光光束は、25W/cmよりも大きい。いくつかの実施形態では、半導体光源の青色光光束は、40W/cmよりも大きい。放射でカップリングしたということは、半導体光源からの放射光が違う波長の放射光を放出する化学式Iの蛍光体に伝送されることを意味する。半導体光源からの光と化学式Iの蛍光体から放出される光との組み合わせを、所望の色の放出光または白色光を生成するために使用することができる。モノリシック形態での化学式Iの蛍光体を、半導体光源上に配置することができるまたは半導体光源から離れて設置することができる。いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体のモノリシック形態は、単結晶である。いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体のモノリシック形態は、セラミックである。
図1は、本開示のいくつかの実施形態による照明装置10を図示している。照明装置10は、発光ダイオード(LED)チップ12、およびLEDチップ12に電気的に取り付けられたリード14を含む。リード14をより厚いリードフレーム17によって支持された細いワイアとすることができる、またはリードを自己支持型電極とすることができそしてリードフレームを省略することができる。リード14は、LEDチップ12へ電流を供給し、このようにしてLEDチップに放射光を放出させる。LEDチップ12は、任意の有機半導体または無機半導体に基づくことでき、例えば、約420ナノメートル(nm)よりも大きく約480nmよりも小さい放出波長を有する化学式InGaAlN(ここで、0≦i、0≦j、0≦kでありi+j+k=1である)の半導体に基づくことがある。とりわけ、LEDチップ12を、約440nmから約460nmまでのピーク放出波長を有する青色発光LEDとすることができる。照明装置10では、化学式Iの蛍光体のモノリシック形態を含むモノリス16を、LEDチップ12の表面11上に配置する、すなわちLEDチップ12に放射でカップリングさせる。LEDチップ12の表面11にモノリス16を設置することまたは接着剤付けすることによって、化学式Iの蛍光体のモノリスをLED12上に配置することができる。LEDチップ12によって放出された光は、モノリス16によって放出された光と混合して、(矢印15によって示した)所望の放出光を生成する。
図1を参照し続けると、LEDチップ12を容器18内に封止することができ、容器18は、LEDチップ12および照明装置10の一部分19に配置される封止剤材料を取り囲んでいる。容器18を、例えば、ガラスまたはプラスチックとすることができる。LEDチップ12を封止剤材料によって取り囲むことができる。封止剤材料を、低温ガラスまたはこの分野で知られているポリマもしくは樹脂、例えば、エポキシ、シリコーン、エポキシ-シリコーン、アクリレートまたはこれらの組み合わせとすることができる。代替実施形態では、照明装置10は、外側容器18のない封止剤材料だけを含むことができる。
いくつかの他の実施形態では、モノリス16を、LEDチップ12上に配置する代わりに、容器18の表面上へと配置することができる。そのうえ、いくつかの実施形態では、照明装置10は、複数のLEDチップを含むことができる。図1に関して論じたこれらのさまざまな構造を、任意の1つまたは複数の場所に、または容器18とは別のもしくはLEDチップ12へと一体化された任意の他の好適な場所に設置されたモノリス16と組み合わせることができる。さらに、蛍光体または蛍光体の混合物または他の材料などの1つまたは複数の追加の発光性材料(下記に説明する)を、例えば、モノリス16の上もしくは下に配置した照明装置10の異なる部品にまたは照明装置10内の任意の他の場所に使用することができる。
いくつかの実施形態は、例えば、図2に図示したような、表面実装型デバイス(SMD)タイプの発光ダイオード50を含んでいるバックライト装置を含む。このSMDには、「側面発光タイプ」であり光ガイド用部材54の突き出した部分に発光窓52がある。SMDパッケージは、上に規定したようなLEDチップおよび上に説明したようなモノリシック形態での化学式Iの蛍光体を備えることができる。
化学式Iの蛍光体は、マンガン(Mn4+)ドープの錯体フッ化物である。錯体フッ化物は、1つの配位中心を含み、リガンドとして作用するフッ化物イオンに囲まれ、必要に応じて対イオン(A)によってチャージ補償された母格子を有する。例えば、K[SiF]では、配位中心はSiであり、対イオンはKである。錯体フッ化物は、簡単な二元系フッ化物の組み合わせとして一般に表される。錯体フッ化物についての化学式中のカギ括弧(簡単化のために時には省略される)は、その特定の錯体フッ化物中に存在する錯体イオンが新しい化学種であり、単純なフッ化物イオンとは異なることを示している。化学式Iの蛍光体では、Mn4+ドーパントまたは活性剤は、追加の配位中心として作用し、発光中心を形成する配位中心、例えばSi、の一部を置き換える。化学式Iのマンガンドープの蛍光体:A[(M,Mn)F]を、やはりA[MF]:Mn4+と表わすことができる。(対イオンを含む)母格子は、活性化剤イオンの励起特性および放出特性をさらに変更することができる。
化学式I中の対イオンAは、Li、Na、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせであり、yは6である。ある種の実施形態では、Aは、Na、K、Rb、またはこれらの組み合わせである。化学式I中の配位中心Mは、Si、Ge、Ti、Zr、Hf、Sn、Al、Ga、In、Sc、Y、Bi、La、Gd、Nb、Ta、およびこれらの組み合わせから構成される群から選択される元素である。ある種の実施形態では、MはSi、Ge、Ti、またはこれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、AはKであり、MはSiである。化学式Iの蛍光体の例は、K[SiF]:Mn4+、K[TiF]:Mn4+、K[SnF]:Mn4+、Cs[TiF]:Mn4+、Rb[TiF]:Mn4+、Cs[SiF]:Mn4+、Rb[SiF]:Mn4+、Na[TiF]:Mn4+、Na[ZrF]:Mn4+、K[ZrF]:Mn4+、K[BiF]:Mn4+、K[YF]:Mn4+、K[LaF]:Mn4+、K[GdF]:Mn4+、K[NbF]:Mn4+およびK[TaF]:Mn4+を含む。ある種の実施形態では、化学式Iの蛍光体は、K[SiF]:Mn4+である。
本明細書において説明するような照明装置において使用することができる他のマンガンドープの蛍光体は、
(A)A[MF]:Mn4+、ここで、AはLi、Na、K、Rb、Cs、およびこれらの組み合わせから選択され、MはAl、Ga、In、およびこれらの組み合わせから選択され、
(B)A[MF]:Mn4+、ここで、AはLi、Na、K、Rb、Cs、およびこれらの組み合わせから選択され、MはAl、Ga、In、およびこれらの組み合わせから選択され、
(C)Zn[MF]:Mn4+、ここで、MはAl、Ga、In、およびこれらの組み合わせから選択され、
(D)A[In]:Mn4+、ここで、AはLi、Na、K、Rb、Cs、およびこれらの組み合わせから選択され、
(E)E[MF]:Mn4+、ここで、EはMg、Ca、Sr、Ba、Zn、およびこれらの組み合わせから選択され、MはGe、Si、Sn、Ti、Zr、およびこれらの組み合わせから選択され、
(F)Ba0.65Zr0.352.70:Mn4+、および
(G)A[ZrF]:Mn4+、ここで、AはLi、Na、K、Rb、Cs、およびこれらの組み合わせから選択される、
を含む。
本明細書において説明するような化学式Iの蛍光体中のマンガンの量は、約1.2モルパーセント(mol%)(約0.3重量パーセント(wt%))から約16.5mol%(約4wt%)までの範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、マンガンの量は、約2mol%(約0.5wt%)から13.4mol%(約3.3wt%)まで、または約2mol%から12.2mol%(約3wt%)まで、または約2mol%から11.2mol%(約2.76wt%)まで、または約2mol%から約10mol%(約2.5wt%)まで、または約2mol%から5.5mol%(約1.4wt%)まで、または約2mol%から約3.0mol%(約0.75wt%)までの範囲であってもよい。
いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体のモノリシック形態は、単結晶を含む。すなわち、モノリシック形態は、単結晶形態での化学式Iの蛍光体を含む。単結晶を、粉末形態での化学式Iの蛍光体とフラックス材料とを1つにまとめることと、溶融物を形成するために配合物の共晶温度より高い温度で配合物を焼成することと、溶融物を冷却して単結晶形態での化学式Iの蛍光体を形成することとによって形成することができる。フラックス材料を、Na、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせのフッ化物、塩化物または臭化物とすることができる。好適なフラックス材料の例は、KF、KHF、KCl、KBr、NaF、RbF、RbHF、CsF、CsHF、およびこれらの組み合わせを含む。
化学式Iの蛍光体の単結晶形態を形成するためのもう1つの方法は、化学式IIの化合物とマンガンのソースとフラックス材料とを1つにまとめることと、溶融物を形成するために配合物の共晶温度より高い温度で配合物を焼成することと、溶融物を冷却して単結晶形態での化学式Iの蛍光体を形成することとを含み、
MF
(II)
ここでは、AはLi、Na、K、Rb、Csまたはこれらの組み合わせであり、MはSi、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gdまたはこれらの組み合わせであり、xは[MF]イオンのチャージの絶対値であり、yは5、6、または7である。
いくつかの実施形態では、化学式IIの化合物において、AはK、Naまたはこれらの組み合わせを含み、MはSi、Ge、Tiまたはこれらの組み合わせを含む。ある種の実施形態では、AはKであり、MはSiである。化学式IIの化合物の好適な例は、限定しないが、KSiF、KTiF、KZrF、KSnF、KZrF、KLaF、KYF、KNbF、KTaF、NaSiF、NaTiF、NaSnF、NaZrF、LiKSiF、RbKLiAlFまたはこれらの組み合わせを含む。ある種の実施形態では、化学式IIの化合物はKSiFである。マンガンのソースは、MnF、MnF、MnF、KMnF、KMnF、KMnF、KMn、KMnF、KMnFおよびこれらの組み合わせから構成される群から選択される化合物を含むことができる。
フラックス材料の量は、化学式IIの化合物の分解、例えばKSiFの2KFとSiFとへの分解を抑制するものなどであるべきである。いくつかの実施形態では、フラックス材料の量は、配合物中で約30mol%から約70mol%までの範囲内である。配合物を焼成することを、不活性雰囲気または酸化性雰囲気中で配合物の共晶温度より高い温度で実行することができる。いくつかの実施形態では、焼成温度は、摂氏650度よりも高い温度、例えば、約摂氏650度から配合物の融点までの範囲内である。焼成することで、配合物は溶融し、溶融物がこれによって得られる。溶融物は次いで、単結晶を成長させるために冷却される。冷却することを、単結晶を成長させるためにゆっくりとした冷却速度(例えば、<10度/時)で実行することができる。化学式Iの蛍光体の単結晶のインゴットをこれによって得ることができる。単結晶インゴットを、所望の形状およびサイズに、例えば、モノリス16として使用されるように平板または円板形状の単結晶に切断することができる(図1)。
いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体のモノリシック形態は、セラミック、すなわち化学式Iの蛍光体の焼結したセラミック形態を含む。焼結したセラミックは、一般に、1つまたは複数の所望のセラミック成分の粉末を含む素地を形成することと、次いでセラミック粒子の表面が軟化し溶融し始めるまで素地を焼結することによって得られる。部分的に溶融した粒子は、くっつき合って粒子の堅固な凝集物、すなわち強く密な焼結したセラミックを形成する。素地は、主成分が弱く結びついたセラミック材料、通常、セラミック材料が焼結されるまたは焼成される前には結びついた粉末の形態の物体である。
いくつかの実施形態では、焼結したセラミックを、化学式Iの蛍光体を含む素地を作ることと、化学式Iの蛍光体の融点に至るまでの温度または素地を作るために使用した材料の配合物の共晶温度で素地をアニールすることによって形成する。いくつかの実施形態では、上に説明したようなフラックス材料を、素地を形成するために化学式Iの蛍光体に添加することができる。いくつかの実施形態では、素地を、約摂氏600度からおおよそ配合物の融点までの範囲内の温度でアニールする。
いくつかの実施形態では、焼結したセラミックを、化学式IIの化合物の粉末とマンガンのソースとフラックス材料とを配合することと、配合物の素地を形成することと、配合物の共晶温度に至るまでの温度で素地をアニールすることとによって形成する。素地を、静水圧プレス成形などの圧縮成形法を使用して構成成分または構成成分の配合物を加圧成形することによって形成することができる。素地を、不活性雰囲気または酸化性雰囲気中でアニールすることができる。いくつかの実施形態では、素地を、約摂氏600度から配合物の溶融温度までの範囲内の温度でアニールする。いくつかの事例では、密充填し高密度の焼結した粒子を含み、化学式Iの蛍光体を含む結果としてもたらされる焼結したセラミックが、そのときには得られる。
いくつかの実施形態では、照明装置は、高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源を含み、この半導体光源が化学式Iの蛍光体を含んでいる蛍光体ホイールに放射でカップリングされる。いくつかの実施形態では、蛍光体ホイールは、単結晶およびセラミックから選択されるモノリシック形態での化学式Iの蛍光体を含む。いくつかの実施形態では、蛍光体ホイールは、混成物形態での化学式Iの蛍光体を含む。半導体光源を、発光ダイオード(LED)、レーザダイオード(LD)またはLEDとLDとのハイブリッドとすることができる。いくつかの実施形態では、半導体光源の青色光光束は、25W/cmよりも大きい。いくつかの実施形態では、半導体光源の青色光光束は、40W/cmよりも大きい。
図3は、いくつかの実施形態における照明装置20の模式図を図示している。照明装置20は、半導体光源22、例えばLEDまたはLD、光学アセンブリ24および蛍光体ホイール30を含む。半導体光源22は、約420nmから約480nmまでの波長範囲内の高パワー密度の青色光を生成することができる。いくつかの実施形態では、半導体光源22は、約440nmから約460nmまでの波長範囲内の高パワー密度の青色光を生成する。光学アセンブリ24は、鏡、レンズおよびフィルタなどの1つまたは複数の光学素子を含む。
蛍光体ホイールは、少なくとも1つの空間セグメントが適切な光源によって照明されると色または波長により特徴付けられる光出力を放出する物質を有する少なくとも1つの空間セグメントを含んでいる複数の空間セグメントを含む。各空間セグメントは、違った蛍光体を含むことができる。例えば、個々の空間セグメントが、赤色光または緑色光を生成する。本開示のいくつかの実施形態では、赤色蛍光体を、化学式Iの蛍光体または赤色量子ドット材料とすることができ、そして緑色蛍光体を、緑色量子ドット材料、Ce3+で活性化させたガーネット、β-SiAlON、またはこれらの組み合わせとすることができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1つの空間セグメントは、上に説明したようなモノリシック形態での化学式Iの蛍光体を含む。いくつかの他の実施形態では、少なくとも1つの空間セグメントは、混成物形態での化学式Iの蛍光体を含む。
図4は、いくつかの実施形態における蛍光体ホイール30の模式図を示している。蛍光体ホイール30は、コア領域32、および蛍光体ホイール30の中心31から遠くそしてコア領域32と同心的であるリム領域34を含む。リム領域34は、円形の金属円板を含む。リム領域34は、蛍光体ホイール30の第1の側40に3つの同心的な空間セグメント36、37、38を含むことができる。少なくとも1つの空間セグメント、例えば、空間セグメント36は化学式Iの蛍光体を含む。いくつかの実施形態では、空間セグメント36は、上に説明したようなモノリシック形態での化学式Iの蛍光体を含む。いくつかの他の実施形態では、化学式Iの蛍光体は、上に説明したような混成物形態である。一方または両方の空間セグメント(37、38)は、追加の発光性材料を含むことができる(下記に説明する)。いくつかの実施形態では、少なくとも一方の空間セグメント37または38を、スリットの形態の透過型セグメントとすることができる。追加の発光性材料を、層、シート、板状片、モノリス、混成物、等の形態で1つまたは複数の空間セグメント(37、38)に含ませることができる。いくつかの事例では、1つまたは複数の空間セグメント(37、38)は、蛍光体以外の材料を含むことができる。例えば、1つまたは複数の空間セグメント(37、38)は、二色性フィルタ、吸収フィルタ、干渉フィルタ、色を変える特性のない透明領域、等を含むことができる。蛍光体ホイール30の空間セグメント36、37、38を、同じまたは異なるサイズおよび/または形状のものとすることができる。蛍光体ホイール30は、同じ蛍光体を有する多数の分離した空間セグメントをやはり含むことができる。蛍光体ホイール30は、半導体光源22からの光に対して蛍光体ホイール30の異なる空間セグメント(36、37、38)または空間セグメントの異なる部分を露光するために蛍光体ホイールの軸33の周りを回転可能である。
いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体の混成物形態は、ガラス-蛍光体混成物である。ガラス-蛍光体混成物を、ガラスと化学式Iの蛍光体とを混合することと、混合物が円板形態または平板形態になるように混合物に一軸圧縮成形を施すことと、ガラスの融点に至るまで圧縮成形した混合物(円板または平板)を焼成することとによって得ることができる。好適なガラス材料は、特開200739303号に記載されているような低融点ガラスを含む。
いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体の混成物形態は、ポリマ-蛍光体混成物である。ポリマ-蛍光体混成物を、ポリマと化学式Iの蛍光体とを混合してスラリを形成することと、蛍光体ホイール30の空間セグメント36上にスラリを付けて層を形成することとによって得ることができる。好適なポリマの例は、エポキシ、シリコーン、エポキシ-シリコーン、アクリレートおよびこれらの組み合わせを含む。
再び図3を参照すると、半導体光源22からの放射光は、蛍光体ホイール30の第1の側40上へと放射光を集中させる光学アセンブリ24に当たる。蛍光体ホイール30によって放出される光を、集光器(図3には図示せず)に向けることができる。集光器は、1つまたは複数のレンズまたは他の光学素子、例えば、蛍光体ホイール30から出る光を他の構成要素、例えば、ディスプレイ用のスクリーンへと集め転送する投影レンズを含むことができる。異なる色の光を生成するために半導体光源22からの光に対して異なる空間セグメント36、37、38を移動させるために、蛍光体ホイール30を軸33の周りに回転させることができる。蛍光体ホイール30を移動させるためならびに速度を制御するために、アクチュエータまたはモータ(図には図示せず)を使用することができる。
ある種の実施形態では、蛍光体ホイール30は、第1の側40を照明され、光が第2の側41から放出され、そして蛍光体ホイール30の第2の側41の前に置かれている集光器へ向けられる。いくつかの実施形態では、蛍光体ホイール30は、第1の側40を照明され、そして光が、第1の側40から放出され、適切な位置に置かれた集光器へ光を向けるように反射される。いくつかの他の実施形態では、蛍光体ホイール30は、両側(40、41)を照明されることがある。
図3および図4に示した蛍光体ホイール30がリム領域34のところに空間セグメントを含むけれども、蛍光体ホイールは、異なる構成であってもよく、回転すること以外の異なる方式で動くように構成されてもよい。
いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体を、米国特許第8,252,613号および米国特許第8,906,724号に記載されているように処理することができ、上に説明したようなモノリシック形態または混成物形態を形成する前にまたは形成した後で性能および色安定性特性を高めることができる。処理プロセスは、化学式Iの蛍光体を高くした温度でガス状形態のフッ素含有酸化剤と接触させることを含む。いくつかの実施形態では、化学式Iの蛍光体の単結晶を、処理プロセスを使用して処理する。
化学式Iの蛍光体を有する蛍光体ホイールおよび/または照明装置において使用するための追加の発光性材料の好適な例は、限定しないが、下記を含むことができる:
((Sr1-z(Ca,Ba,Mg,Zn)1-(x+w)(Li,Na,K,Rb)Ce(Al1-ySi)O4+y+3(x-w)1-y-3(x-w)、0<x≦0.10、0≦y≦0.5、0≦z≦0.5、0≦w≦x;(Ca,Ce)ScSi12(CaSiG);(Sr,Ca,Ba)Al1-xSi4+x1-x;Ce3+(SASOF));(Ba,Sr,Ca)(PO(Cl,F,Br,OH):Eu2+,Mn2+;(Ba,Sr,Ca)BPO:Eu2+,Mn2+;(Sr,Ca)10(PO*νB:Eu2+(ここでは、0<ν≦1);SrSi*2SrCl:Eu2+;(Ca,Sr,Ba)MgSi:Eu2+;Mn2+;BaAl13:Eu2+;2SrO*0.84P*0.16B:Eu2+;(Ba,Sr,Ca)MgAl1017:Eu2+,Mn2+;(Ba,Sr,Ca)Al:Eu2+;(Y,Gd,Lu,Sc,La)BO:Ce3+,Tb3+;ZnS:Cu,Cl;ZnS:Cu,Al3+;ZnS:Ag;Cl;ZnS:Ag,Al3+;(Ba,Sr,Ca)Si1-ξ4-2ξ:Eu2+(ここでは-0.2≦ξ≦0.2);(Ba,Sr,Ca)(Mg,Zn)Si:Eu2+;(Sr,Ca,Ba)(Al,Ga,In):Eu2+;(Y,Gd,Tb,La,Sm,Pr,Lu)(Al,Ga)5-α12-3/2α:Ce3+(ここでは0≦α≦0.5);(Ca,Sr)(Mg,Zn)(SiOCl:Eu2+;Mn2+;NaGd:Ce3+,Tb3+;(Sr,Ca,Ba,Mg,Zn):Eu2+,Mn2+;(Gd,Y,Lu,La):Eu3+,Bi3+;(Gd,Y,Lu,La)S:Eu3+,Bi3+;(Gd,Y,Lu,La)VO:Eu3+,Bi3+;(Ca,Sr)S:Eu2+,Ce3+;SrY:Eu2+;CaLa:Ce3+;(Ba,Sr,Ca)MgP:Eu2+,Mn2+;(Y,Lu)WO:Eu3+,Mo6+;(Ba,Sr,Ca)βSiγμ:Eu2+(ここでは2β+4γ=3μ);(Ba,Sr,Ca)Si5-xAl8-x:Eu2+(ここでは0≦x≦2);Ca(SiO)Cl:Eu2+;(Lu,Sc,Y,Tb)2-u-vCeCa1+uLiMg2-w(Si,Ge)3-w12-u/2(ここで0.5≦u≦1、0<v≦0.1、および0≦w≦0.2)、(Y,Lu,Gd)2-φCaφSi6+φ1-φ:Ce3+(ここでは0≦φ≦0.5);(Lu,Ca,Li,Mg,Y),Eu2+および/またはCe3+をドープしたα-SiAlON;(Ca,Sr,Ba)SiO:Eu2+,Ce3+;β-SiAlON:Eu2+,3.5MgO*0.5MgF*GeO:Mn4+;(Sr,Ca,Ba)AlSiN:Eu2+;(Sr,Ca,Ba)SiO:Eu2+;Ca1-c-fCeEuAl1+cSi1-c,(ここで0≦c≦0.2;0≦f≦0.2);Ca1-h-rCeEuAl1-h(Mg,Zn)SiN,(ここで0≦h≦0.2、0≦r≦0.2);Ca1-2s-tCe(Li,Na)EuAlSiN,(ここで0≦s≦0.2、0≦t≦0.2、s+t>0);およびCa1-σ-χ-φCeσ(Li,Na)χEuφAl1+σ-χSi1-σ+χ,(ここで0≦σ≦0.2、0≦χ≦0.4、0≦φ≦0.2)。
いくつかの特定の実施形態では、追加の発光性材料は、Ce3+で活性化させたガーネット、β-SiAlON、またはこれらの組み合わせなどの緑色発光材料を含む。
いくつかの実施形態では、追加の発光性材料は、緑色光発光量子ドット(QD)材料を含む。緑色光発光QD材料は、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-IV族化合物、IV族化合物、I-III-VI族化合物、またはこれらの混合物を含むことができる。II-VI族化合物の非限定的な例は、CdSe、CdTe、CdS、ZnSe、ZnTe、ZnS、HgTe、HgS、HgSe、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、またはこれらの組み合わせを含む。III-V族化合物を、GaN、GaP、GaAs、AlN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、GaNP、GaNAs、GaPAs、AlNP、AlNAs、AlPAs、InNP、InNAs、InPAs、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlPAs、GaInNP、GaInNAs、GaInPAs、InAlNP、InAlNAs、InAlPAs、およびこれらの組み合わせから構成される群から選択することができる。IV族化合物の例は、Si、Ge、SiCおよびSiGeを含む。I-III-VI族黄銅鉱型化合物の例は、CuInS、CuInSe、CuGaS、CuGaSe、AgInS、AgInSe、AgGaS、AgGaSe、およびこれらの組み合わせを含む。
追加の発光性材料として使用するためのQD材料を、コア、コア上にコーティングした少なくとも1つのシェル、および1つまたは複数のリガンド、好ましくは有機ポリマリガンドを含む外側コーティングを含むコア/シェルQDとすることができる。コア-シェルQDを用意するための例示的な材料は、限定しないが、Si、Ge、Sn、Se、Te、B、C(ダイアモンドを含む)、P、Co、Au、BN、BP、BAs、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdSeZn、CdTe、HgS、HgSe、HgTe、BeS、BeSe、BeTe、MgS、MgSe、MnS、MnSe、GeS、GeSe、GeTe、SnS、SnSe、SnTe、PbO、PbS、PbSe、PbTe、CuF、CuCl、CuBr、CuI、Si、Ge、Al、(Al,Ga,In)(S,Se,Te)、AlCO、および係る材料の2つ以上の適切な組み合わせを含む。例示的なコア-シェルQDは、限定しないが、CdSe/ZnS、CdSe/CdS、CdSe/CdS/ZnS、CdSeZn/CdS/ZnS、CdSeZn/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdTe/CdS、およびCdTe/ZnSを含む。
QD材料は、その表面に接合した、協働する、関係する、または取り付けられたリガンドを典型的には含む。特に、QDは、リガンドを備えるコーティング層を含むことができ、高くした温度、高強度光、外部ガス、および湿気を含む環境条件からQDを保護し、凝集を制御し、そしてホスト結合剤材料中でのQDの分散を可能にする。
個々の発光性材料、例えば、化学式Iの蛍光体および追加の発光性材料の各々の比率は、望まれる結果として得られる光出力の特性に依存して変わることがある。照明装置または蛍光体ホイール中の個々の発光性材料の相対的な割合を調節することができ、その結果、個々の発光性材料の放出光が混ぜられ、照明装置において利用されるときに、所定のxおよびy値の可視光が国際照明委員会(CIE)によって作られた色度図上に作り出される。ある種の実施形態では、照明装置は、白色光を放つ。本明細書において説明したような照明装置内の各発光性材料の正確な正体および量を、エンドユーザの必要性に応じて変えることができる。
本発明の照明装置および/またはバックライト装置を、汎用の照明用途およびディスプレイ用途に対して使用することができる。例は、彩色ランプ、プラズマスクリーン、キセノン励起ランプ、UV励起マーキングシステム、自動車用ヘッドランプ、家庭用および劇場用プロジェクタ、レーザポンプ型デバイス、点センサ、液晶ディスプレイバックライトユニット、テレビジョン、コンピュータモニタ、スマートフォン、タブレットコンピュータ、および本明細書において説明したような半導体光源を含んでいるディスプレイを有する他のハンドヘルドデバイスを含む。これらの用途のリストは、単に例示であることを意味しており、網羅的ではない。
下記の実施例は、単に例示であり、特許請求した発明の範囲についての何らかの種類の限定であるようには解釈すべきではない。
実施例1:単一結晶形態でのK(Si,Mn)Fを形成する手順
SiF(40mol%)とKBr(60mol%)との混合物をグローブボックス内で秤量した。混合物(1グラム)をプラチナるつぼ内に置き、ムライト管炉へと移動させた。管炉を、Ar雰囲気で30分間パージし、続いて摂氏675度で1時間保持し焼成した(プラスマイナス摂氏3度/ArをKOHに通してバブリングした)。得られた溶融物をAr雰囲気中で30分間パージした。溶融物を入れたプラチナルツボを、炉から取り出し、メタノールで洗浄して過剰なKBrを溶解させた。バブラが清浄に見えることを観察し、KSiFの分解によるSiFの形成がないまたは最小であることを確認した。
洗浄した溶融物を、X線回折(XRD)を使用して検査した。XRDの結果は、溶融物がKSiFの所望の相であったことを示した。これは、溶融点を抑えて、KSiFの2KFとSiFとへの分解を防止する場合には、KSiF相の単結晶を成長させることができることを示している。類似の手順を使用して、K(Si,Mn)Fまたは開始混合物にKSiFおよびMn化合物のいずれかを使用して、K(Si,Mn)F単結晶に成長させることができる。

実施例2:焼結したセラミック形態でのK(Si,Mn)Fを形成する手順
(Si,Mn)Fの焼結した部品を、開始材料のHIP(熱間等方圧加圧成形)を介しておよび/または透明もしくは半透明のセラミック部品を生成するためにさらに焼結することをともなう素地を作成することによって形成することができる。プロセスにおいて、粒子サイズを上手く制御することができ、そして少量のフラックス材料を添加して焼結および緻密化を向上させることができる。
発明のある種の特徴だけを本明細書において図説し説明してきている一方で、多くの修正形態および変更形態を当業者なら思い付くであろう。これゆえ、別記の特許請求の範囲が発明の真の趣旨に該当するすべての係る修正形態および変更形態を包含するものであることを理解されたい。
10 照明装置
11 表面
12 LEDチップ
14 リード
15 矢印
16 モノリス
17 リードフレーム
18 容器
19 照明装置の一部分
20 照明装置
22 半導体光源
24 光学アセンブリ
30 蛍光体ホイール
31 中心
32 コア領域
33 軸
34 リム領域
36 空間セグメント
37 空間セグメント
38 空間セグメント
40 第1の側
41 第2の側
50 発光ダイオード
52 発光窓
54 光ガイド用部材

Claims (7)

  1. 高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源(22)であって、前記半導体光源がモノリシック単結晶形態での化学式Iの蛍光体に放射でカップリングされ、
    Ax(M,Mn)Fy
    (I)
    ここでは、AがLi、Na、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせであり、MがSi、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gd、またはこれらの組み合わせであり、xが[MFy]イオンのチャージの絶対値であり、yが5、6、または7である、半導体光源(22)
    を備える、照明装置(10、20)。
  2. AがNa、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせであり、
    MがSi、Ge、Ti、またはこれらの組み合わせであり、Yが6である、請求項1記載の照明装置。
  3. AがKであり、MがSiである、請求項1記載の照明装置。
  4. 前記モノリシック単結晶形態での化学式Iの前記蛍光体が、蛍光体ホイール(30)上に配置される、請求項1記載の照明装置。
  5. 自動車用ヘッドランプを構成する、請求項1記載の照明装置。
  6. 高パワー密度の青色光を生成することができる半導体光源(22)であって、前記半導体光源がモノリシック単結晶形態での化学式Iの蛍光体に放射でカップリングされ、
    Ax(M,Mn)Fy
    (I)
    ここでは、AがLi、Na、K、Rb、Cs、またはこれらの組み合わせであり、MがSi、Ge、Sn、Ti、Zr、Al、Ga、In、Sc、Hf、Y、La、Nb、Ta、Bi、Gd、またはこれらの組み合わせであり、xが[MFy]イオンのチャージの絶対値であり、yが5、6、または7である、半導体光源(22)
    を備える、バックライト装置。
  7. テレビジョンを構成する、請求項6記載のバックライト装置。
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