JP7011242B2 - ハロゲンコーティングメタセシス触媒及びその方法 - Google Patents
ハロゲンコーティングメタセシス触媒及びその方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7011242B2 JP7011242B2 JP2019501972A JP2019501972A JP7011242B2 JP 7011242 B2 JP7011242 B2 JP 7011242B2 JP 2019501972 A JP2019501972 A JP 2019501972A JP 2019501972 A JP2019501972 A JP 2019501972A JP 7011242 B2 JP7011242 B2 JP 7011242B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ring
- substituted
- nitrogen
- oxygen
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CCC(C(C)C[C@@](C)C(C(C)CC1C2(C)C1C(C1)C1C1C2C1)=*(CCC(C(C)C)C(C)=C)CCC1C(C)(C)C1CC)C=CC Chemical compound CCC(C(C)C[C@@](C)C(C(C)CC1C2(C)C1C(C1)C1C1C2C1)=*(CCC(C(C)C)C(C)=C)CCC1C(C)(C)C1CC)C=CC 0.000 description 31
- YBPDJKLOCOHQDD-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)ccc1-c1cccc(-c2ccc(C)cc2)c1C Chemical compound Cc(cc1)ccc1-c1cccc(-c2ccc(C)cc2)c1C YBPDJKLOCOHQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
- C07C1/213—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by splitting of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/37—Preparation of halogenated hydrocarbons by disproportionation of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/475—Preparation of carboxylic acid esters by splitting of carbon-to-carbon bonds and redistribution, e.g. disproportionation or migration of groups between different molecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D209/26—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with an acyl radical attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/12—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D493/18—Bridged systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D499/00—Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D499/897—Compounds with substituents other than a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
- B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0261—Complexes comprising ligands with non-tetrahedral chirality
- B01J2531/0266—Axially chiral or atropisomeric ligands, e.g. bulky biaryls such as donor-substituted binaphthalenes, e.g. "BINAP" or "BINOL"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0286—Complexes comprising ligands or other components characterized by their function
- B01J2531/0288—Sterically demanding or shielding ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/64—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/66—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/20—Non-coordinating groups comprising halogens
- B01J2540/22—Non-coordinating groups comprising halogens comprising fluorine, e.g. trifluoroacetate
Description
本出願は、2016年7月15日に出願された米国特許出願第62/363,066号、表題「HALOGEN-CONTAINING METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF」の優先権を主張するものであり、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、国立衛生研究所から支給された認可番号GM59426の政府援助により行われた。米国政府は、本発明において一定の権利を有する。
国際公開第2013/070725号は、一般式
式中、残基R1~R5は、それらにおいて定義される意味を有する。これらの化合物は、特定のオレフィンを生じる特定の種類のメタセシス反応を促進するために使用される。
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMが、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC1~20脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールから選択される基であり、
R4は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~14員二環式若しくは三環式ヘテロアリール環、並びに
トリアリールシリルから選択される基であり、
R5は、ハロゲンであり、
各R6は、独立して、好ましくはエーテル、ニトリル、ピリジン、アミン、及びホスフィンから選択される、中性配位子であり、
nは、0~2であり、
式中、
R1、R4、又はR2及びR3について定義したC1~20脂肪族、C1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールの各々は、任意選択で、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基が、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、式I-aの化合物が、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr*)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(O-t-Bu)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl[OCMe(CF3)2](py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr’)(py)ではなく、
式I-bの化合物が、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHIPT)(PMe2Ph)、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODFT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OTPP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OdAdP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODBMP)(PMe2Ph)ではないことを条件とし、
式中、Ar*は、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’は、2,6-ジメチルフェニルであり、HIPTは、2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、DFTは、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPは、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPは、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPは、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、Buは、ブチルであり、かつpyは、ピリジンである。
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMが、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、
C1~20脂肪族、あるいは
5~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
アリール環から選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC1~20脂肪族若しくはアリールから選択される基であり、
R4は、
C1~20脂肪族、又は窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
5~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、好ましくはニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R4、又はR2及びR3について定義したC1~20脂肪族若しくはアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、式I-aの化合物が、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr*)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(O-t-Bu)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl[OCMe(CF3)2](py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr’)(py)ではなく、
式I-bの化合物が、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHIPT)(PMe2Ph)、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODFT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OTPP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OdAdP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODBMP)(PMe2Ph)ではないことを条件とし、
式中、Ar*は、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’は、2,6-ジメチルフェニルであり、HIPTは、2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、DFTは、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPは、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPは、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPは、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、Buは、ブチルであり、かつpyは、ピリジンである。
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMが、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC(CH3)3、又はC(CH3)2C6H5、又はフェニルであり、
R4は、
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6が、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R2、及びR3について定義したフェニル、並びにR4について定義したアリールの各々は、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、式I-aの化合物が、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr*)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(O-t-Bu)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl[OCMe(CF3)2](py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr’)(py)ではなく、
式I-bの化合物が、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHIPT)(PMe2Ph)、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODFT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OTPP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OdAdP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODBMP)(PMe2Ph)ではないことを条件とし、
式中、Ar*は、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’は、2,6-ジメチルフェニルであり、HIPTは、2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、DFTは、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPは、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPは、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPは、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、Buは、ブチルであり、かつpyは、ピリジンである。
Mは、タングステンであり、
R1は、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC(CH3)3、又はC(CH3)2C6H5、又はフェニルであり、
R4は、
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R2、及びR3について定義したフェニル、並びにR4について定義したアリールの各々は、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、式I-cの化合物が、
W(N-t-Bu)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(py)ではないことを条件とし、
式中、HMTは、2,6-ジメシチルフェニルであり、pyは、ピリジンである。
第1の二重結合を含む第1の種を、第2の二重結合を含む第2の種と、式I-a若しくはI-bの化合物、又は式I-a若しくはI-bの化合物を含む組成物の存在下で反応させて、第3の二重結合を含む少なくとも1つの生成物を提供することを含み、
第1の種における第1の二重結合の炭素原子は、ハロゲン及び任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルから選択される第1の置換基で置換され、
少なくとも1つの生成物中の第3の二重結合は、第1の二重結合の炭素原子及び第2の二重結合の炭素原子を含み、第1の二重結合の炭素原子は、第1の置換基で置換され、
式I-a又はI-bの化合物は、
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMは、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC1~20脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールから選択される基であり、
R4は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~14員二環式若しくは三環式ヘテロアリール環、
トリアリールシリルから選択される基であり、
R5は、ハロゲンであり、
各R6は、独立して、好ましくはエーテル、ニトリル、ピリジン、アミン、及びホスフィンから選択される、中性配位子であり、
nは、0~2であり、
式中、
R1、R4、又はR2及びR3について定義したC1~20脂肪族、C1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMは、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、
C1~20脂肪族、あるいは
5~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
アリール環から選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC1~20脂肪族若しくはアリールから選択される基であり、
R4は、
C1~20脂肪族、又は窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
5~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、好ましくはニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R4、又はR2及びR3について定義したC1~20脂肪族若しくはアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
Mは、式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMは、式I-bの化合物においてタングステンであり、
R1は、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC(CH3)3、又はC(CH3)2C6H5、又はフェニルであり、
R4は、
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R2、及びR3について定義したフェニル、並びにR4について定義したアリールの各々は、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
Mは、タングステンであり、
R1は、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC(CH3)3、又はC(CH3)2C6H5、又はフェニルであり、
R4は、
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R2、及びR3について定義したフェニル、並びにR4について定義したアリールの各々は、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
Mは、式I-aにおいてモリブデンであるか、又はMは、式I-bにおいてタングステンであり、残基R1~R6は、要約の節で定義されるが、但し、式I-aの化合物が、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr*)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(O-t-Bu)(py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl[OCMe(CF3)2](py)、
Mo(NAr*)(CHCMe2Ph)Cl(OAr’)(py)ではなく、
式I-bの化合物が、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHIPT)(PMe2Ph)、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OHMT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODFT)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OTPP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(OdAdP)(PMe2Ph)、
W(O)(CHCMe2Ph)Cl(ODBMP)(PMe2Ph)ではないことを条件とし、
式中、Ar*は、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’は、2,6-ジメチルフェニルであり、HIPTは、2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、DFTは、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPは、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPは、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPは、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、Buは、ブチルであり、かつpyは、ピリジンである。
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される、任意選択で置換された基である。
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
式中、各
Xは、Yと同じである場合も異なる場合もあり、
X及びYの各々は、独立して、-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CF3、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖F含有炭化水素、メチル、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖アルキル、フェニル、任意選択で1個以上の置換基がX/Yと同じである任意の一置換、二置換、三置換、若しくは四置換アリール、1-若しくは2-置換ナフチル、又は任意のO、N、若しくはS含有複素環であるか、あるいはX及び/又はYは、S系であってもよく(スルフィド、スルホキシド、又はスルホン、例えば、-SR’、-S(O)R’、-S(O)2R’)、
R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、及びR49の各々は、独立して、-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CF3、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖炭化水素、メチル、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖アルキル、フェニル、任意選択で置換基を有する任意の一置換、二置換、三置換、若しくは四置換アリール、1-若しくは2-置換ナフチル、又は任意のO、N、若しくはS含有複素環であり、あるいはR41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、及びR49は、S系系であってもよく(スルフィド、スルホキシド、又はスルホン、例えば、-SR’、-S(O)R’、-S(O)2R’)、
R41、R42、R43、及びR44は、任意の可能な組み合わせで同一である場合も異なる場合もあり、かつX又はYであってもよく、
R45、R46、R47、R48、及びR49は、任意の可能な組み合わせで同一である場合も異なる場合もあり、かつX又はYであってもよく、
Lは、フェニル、任意選択で置換基を有する任意の一置換、二置換、三置換、若しくは四置換アリール、1-若しくは2-置換ナフチル、又は任意のO、N、若しくはS含有複素環であってもよく、
Z、Q、及びGは、同一である場合も3個の異なる置換基である場合もあり、又は任意の2個(例えば、Z=Q又はQ=G)が同一であってもよく、
Z、Q、及びGは、-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CF3、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖炭化水素、Me、又は任意の直鎖若しくは分枝鎖アルキル、Ph、任意選択で置換基を有する任意の一置換、二置換、三置換、若しくは四置換アリール(全て異性体)、1-若しくは2-置換ナフチル、又は任意のO、N、若しくS含有複素環であってもよく、あるいはZ、Q、及びGは、S系系(スルフィド、スルホキシド、又はスルホン、例えば、-SR’、-S(O)R’、-S(O)2R’)であってもよく、かつ
Pは、保護基である。
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
式中、Adがアダマント-1-イルであり、AdNH2が1-アミノ-アダマンタンであり、pyがピリジンであり、Phがフェニルであり、Meがメチルであり、Rが-CMe2Phであり、OHMTがO-2,6-(メシチル)2C6H3であり、OHIPTがO-2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、かつOTBTがO-2,6-(3,5-(ジ-t-Bu-フェニル)2C6H3)である。
式中、Ar*は、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’は、2,6-ジメチルフェニルであり、HIPTは、2,6-ジ(ヘキサイソプロピルフェニル)フェニルであり、DFTは、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPは、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPは、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPは、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meは、メチルであり、Phは、フェニルであり、Buは、ブチルであり、かつpyは、ピリジンである。
第1の二重結合を含む第1の種を、第2の二重結合を含む第2の種と、式I-a若しくはI-b若しくはI-cの化合物、又は式I-a若しくはI-b若しくはI-cの化合物を含む組成物の存在下で反応させて、第3の二重結合を含む少なくとも1つの生成物を提供することを含み、
第1の種における第1の二重結合の炭素原子は、ハロゲン及び任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルから選択される第1の置換基で置換され、
少なくとも1つの生成物中の第3の二重結合は、第1の二重結合の炭素原子及び第2の二重結合の炭素原子を含み、第1の二重結合の炭素原子は、第1の置換基で置換され、
式I-a又はI-bの化合物は、
式I-b中のMは、モリブデンであり、式I-b中のMは、タングステンであり、
R1は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC1~20脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールから選択される基であり、
R4は、
C1~20脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和若しくは部分不飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和若しくは部分不飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~14員二環式若しくは三環式ヘテロアリール環、
トリアリールシリルから選択される基であり、
R5は、ハロゲンであり、
各R6は、独立して、中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R4、又はR2及びR3について定義したC1~20脂肪族、C1~20ヘテロ脂肪族、若しくはアリールの各々は、任意選択で、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
Mは、タングステンであり、
R1は、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R2及びR3の各々は、独立して、水素、又はC(CH3)3、又はC(CH3)2C6H5、又はフェニルであり、
R4は、
アリール環から選択される基であり、
R5は、塩素又は臭素であり、
各R6は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R1、R2、及びR3について定義したフェニル、並びにR4について定義したアリールの各々は、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’)3、-N(R’)2、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’は、独立して、水素、C1~20脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC1~20ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基は、任意選択で、窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する。
(a)式IIの第1の化合物を提供する工程と、
(c)第1の化合物を、第2の化合物と、R6の構造を有する第3の化合物の存在下で反応させる工程と、を含み、
式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、及びnの各々は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりであり、
R5’は、-N(R’)2である。
(a)式IIの第1の化合物を提供する工程と、
(c)第1の化合物を、第2の化合物と、任意選択でR6の構造を有する第3の化合物の存在下で反応させる工程と、を含み、
式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、及びnの各々は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりであり、
R5’は、-N(R’)2である。
(a)式IIIの第1の化合物を提供する工程と、
(c)第1の化合物を中性配位子と反応させて、nが1又は2である式I-aの化合物を提供する工程と、を含み、
式中、各変数は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりである。
(a)式IVの第3の化合物を提供する工程と、
式中、各変数は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりである。
(a)式Vの第5の化合物を提供する工程と、
式中、各変数は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりである。
(a)式VIの第7の化合物を提供する工程と、
ここで第8の化合物は、R6の構造を有する中性配位子であり、各変数は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりである。
(a)式VIIの第9の化合物を提供する工程と、
式中、各変数は、独立して、本明細書に定義され記載されるとおりである。
錯体S-3:ジアルキルMo種S-1を、公表されている手順に従って調製した。この化合物(2.00g、3.02mmol、1.00当量)を、Et2O(50mL)に溶解させ、-25℃に冷却し、予め冷却したEt2O(10mL)中のペンタフルオロフェノールの溶液(1.17g、6.34mmol、2.10当量)で処理した。得られた橙色溶液を22℃で2時間撹拌した後、固体ビピリジン(0.48g、3.02mmol、1.00当量)を1回で用いて処理した。反応物を22℃で更に2時間撹拌させると、この間に黄色の沈殿物が形成した。次に、混合物を-25℃に冷却させ、沈殿物を濾過により集め、冷Et2Oの溶液で洗浄して、黄色固体のS-3(2.44g、90%)を得て、これをCH2Cl2/ペンタンの混合物から再結晶させた。1H NMR(500MHz,CD2Cl2):δ 13.87(s,1H),9.31(d,J=5.7Hz,1H),8.06(ddd,J=10.0,10.0,2.1Hz,1H),7.98(dd,J=10.2,10.2Hz,2H),7.87(ddd,J=9.7,9.7,2.0Hz,1H),7.65(m,1H),7.55-7.47(m,3H),7.34(m,2H),7.22(m,1H),6.90(m,1H),2.07(s,3H),1.81(brs,3H),1.57-1.33(m,15H);13C NMR(100MHz,CD2Cl2):(Fカップリングによって分割される重複する共鳴は省略される)δ 311.1,158.6,253.8,151.6,149.6,140.2,140.1,128.7,126.7,126.6,126.2,125.4,122.34,121.6,72.0,53.8,51.1,42.8,36.0,31.4,30.8,29.5;19F NMR(282MHz,CD2Cl2):δ-160.1(d,J=22Hz),-162.6(d,J=21Hz),-169.5(d,J=21Hz),-170.1(d,J=21Hz),-178.1(m),-180.2(m)。
基本手順に従い、ベンゼン中のMo-2dの溶液(0.1M、20μL、2.0μmol、5mol%)を、シリンジによって、Z-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン(32.9mg、0.200mmol、5.0当量)及び(Z)-(3-(ヘキシ-3-エニルオキシ)プロプ-1-イニル)トリイソプロピルシラン(11.8mg、0.0401mmol、1.0当量)を含むオーブン乾燥させたバイアルに移した。得られた溶液を2時間22℃で撹拌させた。湿潤したCDCl3を添加して反応をクエンチし、精製していない混合物の分析により、(Z)-(3-(ヘキシ-3-エニルオキシ)プロプ-1-イニル)トリイソプロピルシランの消費は98%超であったことが判明した。得られた緑色油状物質をシリカゲルクロマトグラフィー(1%のEt2O/ヘキサンから2%のEt2O/ヘキサン)によって精製して、無色油状の11g(11.0mg、0.0329mmol、収率82%)を98超:2のZ:E比で得た。1H NMR(400MHz,CDCl3):Z異性体(メジャー):δ 6.10(1H,dt,J=11.5,7.4Hz),5.72(1H,m),4.19(2H,d,J=0.6Hz),3.64(2H,t,J=6.3Hz),2.64(2H,m),1.07(21H,brs)。
[態様1]
式I-a又はI-bの化合物であって、
Mが、前記式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMが、前記式I-bの化合物においてタングステンであり、
R 1 が、
C 1~20 脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
R 2 及びR 3 の各々が、独立して、水素、又はC 1~20 脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、若しくはアリールから選択される基であり、
R 4 が、
C 1~20 脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~14員二環式若しくは三環式ヘテロアリール環、
トリアリールシリルから選択される基であり、
R 5 が、ハロゲンであり、
各R 6 が、独立して、好ましくはエーテル、ニトリル、ピリジン、アミン、及びホスフィンから選択される、中性配位子であり、
nが、0~2であり、
式中、
R 1 、R 4 、又はR 2 及びR 3 について定義したC 1~20 脂肪族、C 1~20 ヘテロ脂肪族、若しくはアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’) 3 、-N(R’) 2 、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’が、独立して、水素、C 1~20 脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基が、任意選択で、前記窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、前記式I-aの化合物が、
Mo(NAr * )(CHCMe 2 Ph)Cl(OAr * )(py)、
Mo(NAr * )(CHCMe 2 Ph)Cl(O-t-Bu)(py)、
Mo(NAr * )(CHCMe 2 Ph)Cl[OCMe(CF 3 ) 2 ](py)、
Mo(NAr * )(CHCMe 2 Ph)Cl(OAr’)(py)ではなく、
前記式I-bの化合物が、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHIPT)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CHCMe 2 Ph)Cl(OHMT)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CHCMe 2 Ph)Cl(ODFT)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CHCMe 2 Ph)Cl(OTPP)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CHCMe 2 Ph)Cl(OdAdP)(PMe 2 Ph)、
W(O)(CHCMe 2 Ph)Cl(ODBMP)(PMe 2 Ph)ではないことを条件とし、
式中、Ar * が、2,6-ジメシチルフェニル(HMT)であり、Ar’が、2,6-ジメチルフェニルであり、OHIPTが、2,6-(2,4,6-(i-Pr) 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 であり、DFTが、2,6-ジ(ペンタフルオロフェニル)フェニルであり、TPPが、2,3,5,6-テトラフェニルフェニルであり、dAdPが、2,6-ジアダマンチルフェニルであり、DBMPが、4-メチル-2,6-ジ(ジフェニルメチル)フェニルであり、Meが、メチルであり、Phが、フェニルであり、Buが、ブチルであり、かつpyが、ピリジンである、化合物。
[態様2]
R 1 が、C 1~20 脂肪族、8~10員二環式若しくは三環式飽和環、又はアリールから選択される、態様1に記載の化合物。
[態様3]
R 1 が、アダマンチル、tert-ブチル、2,6-ジメチルフェニル、2,6-ジ-t-ブチルフェニル、2,6-ジイソプロピルフェニル、又はペンタフルオロフェニルである、態様1~2のいずれかに記載の化合物。
[態様4]
R 2 及びR 3 のうちの一方が、水素であり、他方が、C(CH 3 ) 3 、C(CH 3 ) 2 C 6 H 5 、又はアリールである、態様1~3のいずれかに記載の化合物。
[態様5]
式I-cの化合物であって、
Mが、タングステンであり、
R 1 が、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R 2 及びR 3 の各々が、独立して、水素、又はC(CH 3 ) 3 、又はC(CH 3 ) 2 C 6 H 5 、又はフェニルであり、
R 4 が、
アリール環から選択される基であり、
R 5 が、塩素又は臭素であり、
各R 6 は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R 1 、R 2 、及びR 3 について定義したフェニル、並びにR 4 について定義したアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’) 3 、-N(R’) 2 、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’が、独立して、水素、C 1~20 脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基が、任意選択で、前記窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成するが、
但し、前記式I-cの化合物が、
W(N-t-Bu)(CH-t-Bu)Cl(OHMT)(py)ではないことを条件とし、
式中、HMTが2,6-ジメシチルフェニルであり、pyがピリジンである、化合物。
[態様6]
R 4 がアリールである、態様1~5のいずれか1項に記載の化合物。
[態様7]
R 4 が、Ar又はAr’であり、
Arが、以下の式であり、
mは、0~3であり、
環Bが、フェニル、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環から選択される基であり、
pが、独立して、0~6であり、
環C及び環Dの各々が、独立して、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、好ましくはフェニル、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
Ar’が、以下の式であり、
tが0~4であり、
pが0~6であり、
各環B’及び環C’が、独立して、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、好ましくはフェニル、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、かつ
各R s が、互いに独立して、ハロゲン、R’、-OR’、-SR’、-OSi(R’) 3 、-N(R’) 2 、-NR’C(O)R’、又は-NR’OR’であり、
又は
-OR 4 が、
X、Y、R 41 、R 42 、R 43 、R 44 、R 45 、R 46 、R 47 、R 48 、及びR 49 、Z、Q、及びGが、互いに独立して、-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CF 3 、又は直鎖若しくは分枝鎖F含有C 1~20 アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C 1~20 アルキル、フェニル、任意選択でR’で置換されたフェニルであり、かつ、Pが保護基である、態様1~6のいずれかに記載の化合物。
[態様8]
R 4 が、2,6-(2,6-ジメチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(メシチル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,6-ジエチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,4,6-トリエチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,6-ジイソプロピルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,4,6-トリイソプロピルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,6-ジ-t-ブチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,6-ジフェニルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,4,6-トリフェニルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(3,5-ジ-t-ブチルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,6-ジクロルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,6-(2,4,6-トリクロルフェニル) 2 C 6 H 3 、2,4,6-(メシチル) 3 C 6 H 2 、2,3,5,6-(フェニル) 4 C 6 H、又は2,3,4,5,6-(フェニル) 5 C 6 である、態様1~7のいずれかに記載の化合物。
[態様9]
R 5 が、-Cl又はBrである、態様1~8のいずれかに記載の化合物。
[態様10]
R 6 が、エーテル、ニトリル、ホスフィン、ピリジン、及びアミンからなる群から選択される、態様1~4又は5のいずれかに記載の化合物。
[態様11]
前記化合物が、
式中、Adがアダマント-1-イルであり、AdNH 2 が1-アミノ-アダマンタンであり、pyがピリジンであり、Phがフェニルであり、Meがメチルであり、Rが-CMe 2 Phであり、OHMTがO-2,6-(メシチル) 2 C 6 H 3 であり、OHIPTがO-2,6-(2,4,6-(i-Pr) 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 であり、かつOTBTがO-2,6-(3,5-(ジ-t-Bu-フェニル) 2 C 6 H 3 )である、態様1~4又は6~10のいずれかに記載の化合物。
[態様12]
態様1~11のいずれかに記載の化合物を少なくとも1つ以上含む組成物。
[態様13]
メタセシス反応を行うための方法であって、
第1の二重結合を有する第1の種を、第2の二重結合を含む第2の種と、式I-a若しくはI-b若しくはI-cの化合物、又は態様12に記載の組成物の存在下で反応させて、第3の二重結合を含む少なくとも1つの生成物を提供することを含み、
前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、ハロゲン及び任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキルから選択される第1の置換基で置換され、
前記少なくとも1つの生成物中の前記第3の二重結合が、前記第1の二重結合の炭素原子及び前記第2の二重結合の炭素原子を含み、前記第1の二重結合の前記炭素原子が、前記第1の置換基で置換され、
前記式I-a又はI-bの化合物が、
Mが、前記式I-aの化合物においてモリブデンであるか、又はMが、前記式I-bの化合物においてタングステンであり、
R 1 が、
C 1~20 脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環から選択される基であり、
R 2 及びR 3 の各々が、独立して、水素、又はC 1~20 脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、若しくはアリールから選択される基であり、
R 4 が、
C 1~20 脂肪族、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは
3~7員飽和炭素環式環、又は8~10員二環式若しくは三環式飽和環、あるいは
窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、あるいは
アリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環、又は窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~14員二環式若しくは三環式ヘテロアリール環、
トリアリールシリルから選択される基であり、
R 5 が、ハロゲンであり、
各R 6 が、独立して、好ましくはエーテル、ニトリル、ピリジン、アミン、及びホスフィンから選択される、中性配位子であり、
nは、0~2であり、
式中、
R 1 、R 4 、又はR 2 及びR 3 について定義したC 1~20 脂肪族、C 1~20 ヘテロ脂肪族、若しくはアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’) 3 、-N(R’) 2 、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’が、独立して、水素、C 1~20 脂肪族、窒素、酸素、及び硫黄から選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、あるいは、3~7員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環若しくはアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する7~10員二環式飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基が、任意選択で、前記窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成し、
前記式I-cの化合物が、
Mが、タングステンであり、
R 1 が、アダマンチル、t-ブチル、及びフェニルから選択される基であり、
R 2 及びR 3 の各々が、独立して、水素、又はC(CH 3 ) 3 、又はC(CH 3 ) 2 C 6 H 5 、又はフェニルであり、
R 4 が、
アリール環から選択される基であり、
R 5 が、塩素又は臭素であり、
各R 6 は、独立して、ニトリル、ピリジン、及びホスフィンから選択される中性配位子であり、かつ
nは、0~2であり、
式中、
R 1 、R 2 、及びR 3 について定義したフェニル、並びにR 4 について定義したアリールの各々が、独立して、ハロゲン、又はR’、-OR’、-SR’、-OSi(R’) 3 、-N(R’) 2 、-NR’C(O)R’、若しくは-NR’OR’のうちの1つ以上で置換されてもよく、式中、
R’が、独立して、水素、C 1~20 脂肪族、窒素及び酸素から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有するC 1~20 ヘテロ脂肪族、5~6員飽和炭素環式環、8~10員二環式飽和環又はアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する5~6員ヘテロアリール環、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~3個のヘテロ原子を有する4~7員飽和複素環式環、並びに窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~5個のヘテロ原子を有する8~10員二環式ヘテロアリール環であり、
同じ窒素原子上の2個のR’基が、任意選択で、前記窒素原子と一緒になって、窒素、酸素、及び硫黄から独立して選択される1~4個のヘテロ原子を有する、任意選択で置換された3~8員飽和環又はアリール環を形成する、方法。
[態様14]
前記第1の種における前記第1の二重結合の各炭素原子が、少なくとも1つのハロゲンで置換され、前記少なくとも1つの生成物が、ハロゲンで置換された第3の二重結合を含む、態様13に記載の方法。
[態様15]
前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキル基で独立して置換され、前記少なくとも1つの生成物が、前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキル基で置換された第3の二重結合を含むか、あるいは
前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキル基で独立して置換され、前記少なくとも1つの生成物が、前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキル基で置換された第3の二重結合を含み、かつ前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキルが、1~3つのハロゲンで置換されたメチルであるか、あるいは
前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキルが、1つ以上の-Fを含むか、あるいは
前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキルが、1~3つのハロゲンで置換されたメチルであり、少なくとも1つのハロゲンが、-Fであるか、あるいは
前記任意選択で置換されたC 1~6 ハロアルキルが、-CH 2 F、又は-CHF 2 、又は-CClF 2 、又は
-CF 3 若しくは-C 2 F 5 若しくは-C 3 F 7 若しくは-C 4 F 9 若しくは-C 5 F 11 若しくは-C 6 F 13 であるか、あるいは
前記第1の種における前記第1の二重結合の各炭素原子が、少なくとも1つの-CF 3 で置換され、前記生成物が、少なくとも1つの-CF 3 で置換された第3の二重結合を含むか、あるいは
前記第1の二重結合が、Z配置を有するか、あるいは
前記第1の二重結合の炭素原子の両方が、同じ第1の置換基を有するか、あるいは
前記第1の二重結合の炭素原子の両方が、同じ第1の置換基を有し、かつ前記第1の二重結合が、cis二重結合であるか、あるいは
前記第1の種が、1,2-二置換エチレンであり、各置換基が、独立して、第1の置換基であるか、あるいは
前記第1の種が、Z-1,2-ジトリフルオロメチルエチレンである、態様13~14のいずれかに記載の方法。
[態様16]
前記方法が、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸トリチル[(C 6 H 5 ) 3 CB(C 6 F 5 ) 4 ]、テトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸ナトリウム[Na(B[3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ] 4 )]、トリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素[B(C 6 F 5 ) 3 ]、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸ジメチルアニリニウム[PhNMe 2 HB(C 6 F 5 ) 4 ]、及びCuClからなる群から選択される化合物の存在下で行われる、態様13~15のいずれかに記載の方法。
Claims (6)
- 化合物であって、前記化合物が、
式中、Adがアダマント-1-イルであり、AdNH2が1-アミノ-アダマンタンであり、pyがピリジンであり、Phがフェニルであり、Meがメチルであり、Rが-CMe2Phであり、OHMTがO-2,6-(メシチル)2C6H3であり、OHIPTがO-2,6-(2,4,6-(i-Pr)3C6H2)2C6H3であり、かつOTBTがO-2,6-(3,5-(ジ-t-Bu-フェニル)2C6H3)である、化合物。 - 請求項1に記載の化合物を少なくとも1つ以上含む組成物。
- メタセシス反応を行うための方法であって、
第1の二重結合を有する第1の種を、第2の二重結合を含む第2の種と、請求項1に記載の化合物、又は請求項2に記載の組成物の存在下で反応させて、第3の二重結合を含む少なくとも1つの生成物を提供することを含み、
前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、ハロゲン及び任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルから選択される第1の置換基で置換され、
前記少なくとも1つの生成物中の前記第3の二重結合が、前記第1の二重結合の炭素原子及び前記第2の二重結合の炭素原子を含み、前記第1の二重結合の前記炭素原子が、前記第1の置換基で置換される、方法。 - 前記第1の種における前記第1の二重結合の各炭素原子が、少なくとも1つのハロゲンで置換され、前記少なくとも1つの生成物が、ハロゲンで置換された第3の二重結合を含む、請求項3に記載の方法。
- 前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、任意選択で置換されたC1~6ハロアルキル基で独立して置換され、前記少なくとも1つの生成物が、前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキル基で置換された第3の二重結合を含むか、あるいは
前記第1の種における前記第1の二重結合の炭素原子が、任意選択で置換されたC1~6ハロアルキル基で独立して置換され、前記少なくとも1つの生成物が、前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキル基で置換された第3の二重結合を含み、かつ前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルが、1~3つのハロゲンで置換されたメチルであるか、あるいは
前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルが、1つ以上の-Fを含むか、あるいは
前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルが、1~3つのハロゲンで置換されたメチルであり、少なくとも1つのハロゲンが、-Fであるか、あるいは
前記任意選択で置換されたC1~6ハロアルキルが、-CH2F、又は-CHF2、又は-CClF2、又は
-CF3若しくは-C2F5若しくは-C3F7若しくは-C4F9若しくは-C5F11若しくは-C6F13であるか、あるいは
前記第1の種における前記第1の二重結合の各炭素原子が、少なくとも1つの-CF3で置換され、前記生成物が、少なくとも1つの-CF3で置換された第3の二重結合を含むか、あるいは
前記第1の二重結合が、Z配置を有するか、あるいは
前記第1の二重結合の炭素原子の両方が、同じ第1の置換基を有するか、あるいは
前記第1の二重結合の炭素原子の両方が、同じ第1の置換基を有し、かつ前記第1の二重結合が、cis二重結合であるか、あるいは
前記第1の種が、1,2-二置換エチレンであり、各置換基が、独立して、第1の置換基であるか、あるいは
前記第1の種が、Z-1,2-ジトリフルオロメチルエチレンである、請求項3~4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記方法が、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸トリチル[(C6H5)3CB(C6F5)4]、テトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸ナトリウム[Na(B[3,5-(CF3)2C6H3]4)]、トリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素[B(C6F5)3]、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸ジメチルアニリニウム[PhNMe2HB(C6F5)4]、及びCuClからなる群から選択される化合物の存在下で行われる、請求項3~5のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662363066P | 2016-07-15 | 2016-07-15 | |
US62/363,066 | 2016-07-15 | ||
PCT/US2017/042169 WO2018013943A1 (en) | 2016-07-15 | 2017-07-14 | Halogen-containing metathesis catalysts and methods thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019527686A JP2019527686A (ja) | 2019-10-03 |
JP7011242B2 true JP7011242B2 (ja) | 2022-02-10 |
Family
ID=60953393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019501972A Active JP7011242B2 (ja) | 2016-07-15 | 2017-07-14 | ハロゲンコーティングメタセシス触媒及びその方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11020730B2 (ja) |
EP (1) | EP3484842B1 (ja) |
JP (1) | JP7011242B2 (ja) |
WO (1) | WO2018013943A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20200369697A1 (en) * | 2018-02-09 | 2020-11-26 | Massachusetts Institute Of Technology | Molybdenum oxo alkylidene compounds, methods of making the same and use thereof in metathesis reactions |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014534234A (ja) | 2011-11-07 | 2014-12-18 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | Z選択的オレフィンメタセシスのためのタングステンオキソアルキリデン錯体 |
WO2015008493A1 (ja) | 2013-07-17 | 2015-01-22 | 日本ゼオン株式会社 | 遷移金属カルベン錯体およびその製造方法 |
WO2015162245A2 (de) | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Universität Stuttgart | N-heterozyklische carbenkomplexe von metallimidoalkylidenen und metalloxoalkylidenen und deren verwendung |
JP2016510070A (ja) | 2013-03-14 | 2016-04-04 | シーモ アクチェンゲゼルシャフト | メタセシス触媒及び触媒を用いた反応 |
WO2016073750A1 (en) | 2014-11-05 | 2016-05-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Metathesis catalysts and methods thereof |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4085034B2 (ja) * | 2003-07-17 | 2008-04-30 | 信越化学工業株式会社 | 化合物、高分子化合物、レジスト材料及びパターン形成方法 |
US7576099B2 (en) * | 2005-02-28 | 2009-08-18 | Renovis, Inc. | Amide derivatives as ion-channel ligands and pharmaceutical compositions and methods of using the same |
CA2712503C (en) | 2008-01-25 | 2017-04-18 | Massachusetts Institute Of Technology | Catalysts for metathesis reactions including enantioselective olefin metathesis, and related methods |
US8598400B2 (en) | 2010-02-08 | 2013-12-03 | Massachusetts Institute Of Technology | Efficient methods for Z- or cis-selective cross-metathesis |
US9073801B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-07-07 | Massachusetts Institute Of Technology | Z-selective ring-closing metathesis reactions |
-
2017
- 2017-07-14 WO PCT/US2017/042169 patent/WO2018013943A1/en unknown
- 2017-07-14 JP JP2019501972A patent/JP7011242B2/ja active Active
- 2017-07-14 US US16/317,452 patent/US11020730B2/en active Active
- 2017-07-14 EP EP17828545.8A patent/EP3484842B1/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014534234A (ja) | 2011-11-07 | 2014-12-18 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | Z選択的オレフィンメタセシスのためのタングステンオキソアルキリデン錯体 |
JP2016510070A (ja) | 2013-03-14 | 2016-04-04 | シーモ アクチェンゲゼルシャフト | メタセシス触媒及び触媒を用いた反応 |
WO2015008493A1 (ja) | 2013-07-17 | 2015-01-22 | 日本ゼオン株式会社 | 遷移金属カルベン錯体およびその製造方法 |
WO2015162245A2 (de) | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Universität Stuttgart | N-heterozyklische carbenkomplexe von metallimidoalkylidenen und metalloxoalkylidenen und deren verwendung |
WO2016073750A1 (en) | 2014-11-05 | 2016-05-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Metathesis catalysts and methods thereof |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
Forrest, William P.; Axtell, Jonathan C.; Schrock, Richard R.,Tungsten Oxo Alkylidene Complexes as Initiators for the Stereoregular Polymerization of 2,3-Dicarbomethoxynorbornadiene,Organometallics,2014年,33(9),,2313-2325 |
Gerber, Laura C. H,Investigations of Stericallyb Demanding Ligands in Molybdenum and Tungsten Monopyrrolide Monoalkoxide Catalysts for Olefin Metathesis,Doctor of Philosophy at the Massachusetts Institute of Technology,米国,2013年08月12日 |
Gerber, Laura C. H.; Schrock, Richard R.; Muller, Peter; Takase, Michael K.,Synthesis of Molybdenum Alkylidene Complexes That Contain the 2,6-Dimesitylphenylimido Ligand,Journal of the American Chemical Society,2011年,133(45),,18142-18144 |
Jeong, Hyangsoo; Schrock, Richard R.; Muller, Peter,Synthesis of Molybdenum and Tungsten Alkylidene Complexes that Contain a tert-Butylimido Ligand,Organometallics,2015年,34(17),,4408-4418 |
Koh, Ming Joo; Nguyen, Thach T.; Zhang, Hanmo; Schrock, Richard R.; Hoveyda, Amir H.,Direct synthesis of Z-alkenyl halides through catalytic cross-metathesis,Nature (London, United Kingdom),2016年,531(7595),,459-465 |
Nguyen, Thach T.; Koh, Ming Joo; Shen, Xiao; Romiti, Filippo; Schrock, Richard R.; Hoveyda, Amir H.,Kinetically controlled E-selective catalytic olefin metathesis,Science (Washington, DC, United States) ,2016年,352(6285),,569-575 |
Peryshkov, Dmitry V.; Schrock, Richard R.; Takase, Michael K.; Muller, Peter; Hoveyda, Amir H.,Z-Selective olefin metathesis reactions promoted by tungsten oxo alkylidene complexes,Journal of the American Chemical Society,2011年,133(51),,20754-20757 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3484842B1 (en) | 2023-05-03 |
JP2019527686A (ja) | 2019-10-03 |
US20190314799A1 (en) | 2019-10-17 |
EP3484842A4 (en) | 2020-02-26 |
US11020730B2 (en) | 2021-06-01 |
WO2018013943A1 (en) | 2018-01-18 |
EP3484842A1 (en) | 2019-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8546500B2 (en) | Complexes for use in metathesis reactions | |
JP6266509B2 (ja) | Z選択的閉環メタセシス反応 | |
EP2534140B1 (en) | Efficient methods for z- or cis-selective cross-metathesis | |
US20140330018A1 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
Konno et al. | A first regioselective synthesis of 3-fluoroalkylated benzofurans via palladium-catalyzed annulation of fluorine-containing internal alkynes with variously substituted 2-iodophenol | |
Schrock et al. | Molybdenum alkylidyne complexes that contain a 3, 3′-di-t-butyl-5, 5′, 6, 6′-tetramethyl-1, 1′-biphenyl-2, 2′-diolate ([Biphen] 2−) ligand | |
JP7011242B2 (ja) | ハロゲンコーティングメタセシス触媒及びその方法 | |
Nakamura et al. | Synthesis of 1, 6-dihydropyrimidines via copper-catalyzed multistep cascade reactions between O-propargylic aldoximes and isocyanates | |
Wang et al. | Additive tuned selective synthesis of bicyclo [3.3. 0] octan-1-ols and bicyclo [3.1. 0] hexan-1-ols mediated by allylsmbr | |
US20180127447A1 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
Bates et al. | Synthesis of the Northern hemisphere of the briaranes | |
JP2020535116A (ja) | 環状カーボネートの製造方法 | |
Joseph et al. | An exclusive approach to 3, 4-disubstituted cyclopentenes and alkylidene cyclopentenes via the palladium catalyzed ring opening of azabicyclic olefins with aryl halides | |
Ishii et al. | Reactions of sterically congested 1, 6‐and 1, 7‐bis (diazo) alkanes with elemental sulfur and selenium: Formation of cyclohexene, 1, 2‐dithiocane, 1, 2‐diselenocane, and 1, 2, 3‐triselenecane derivatives | |
Padilla et al. | Activation of aldehydes by exocyclic iridium (i)-η 4: π 2-diene complexes derived from 1, 3-oxazolidin-2-ones | |
Wiley et al. | A convenient synthesis for 3-alkyl-and 3-alkenylfurans, including perillene | |
Plietker et al. | Synthesis of highly substituted methylenecyclohexenes using new domino reactions with sultones | |
DE19853558A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroindolen (Indolinen), neuartige 2,3-Dihydroindole sowie deren Verwendung | |
Jang | Synthesis of 1-Sulfonylcyclopropanols and Their Application in New Chemical Transformations as Powerful Cyclopropanone Equivalents | |
Singh et al. | Investigations on photochemistry of o-allyloxy-/crotyloxyacetophenones: formation of unexpected intramolecular arene–olefin addition products on n–π∗ excitation of ketones | |
US9328061B2 (en) | Simple organic molecules as catalysts for practical and efficient enantioselective synthesis of amines and alcohols | |
Siemiaszko | Pushing the limits of the organometallic chemistry of titanium: carboxylation of alkynes using carbon dioxide and cyclotrimerization reactions | |
US8822696B2 (en) | Ligand for asymmetric synthesis catalyst, and process for production of alpha-alkenyl cyclic compound using the same | |
Nareddy | Synthesis and reactions of novel donor-acceptor cyclopropanes | |
FR3082844A1 (fr) | Methode de preparation de complexes de coordination a base de nickel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200706 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210506 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210525 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210825 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211130 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220104 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7011242 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |