JP7010951B2 - 無彩色かつ明るいエッジを有するガラスシート - Google Patents

Description

本発明は、ニュートラル／無彩色であり、かつ明るい／ブライトなエッジを有する高視感透過率ガラスシートに関する。

本発明は、建築用ガラスまたは屋内用ガラスとして、例えば、家具用途だけでなく、自動車またはディスプレイ分野などの他の用途において、その美しさのため特に適している。

当技術分野において、「ウルトラホワイト」または「エクストラクリア」ガラスは、視感透過率および／またはエネルギー透過率が高いことから、太陽光または建築分野において数年来知られている。これらのガラスは、少量の鉄を含有し、そのため「低鉄ガラス」とも呼ばれる場合が多い。

鉄は、第二鉄イオンＦｅ^３＋および第一鉄イオンＦｅ^２＋の形でガラス中に存在する。第二鉄イオンの存在によって、ガラスが短波長可視光をわずかに吸収し、近紫外線の吸収が高くなる（３８０ｎｍを中心とする吸収バンド）と同時に、第一鉄イオン（時にＦｅＯ酸化物として表される）が存在することによって、近赤外領域で強い吸収を生じる（１０５０ｎｍを中心とする吸収バンド）。第二鉄イオンによって、淡黄色呈色が付与されると同時に、第一鉄イオンは、はっきりとした青緑色を付与する。したがって、全鉄含有量（両方の形態）が増加すると、可視領域での吸収が強まり、光透過の妨げとなる。

太陽光品質（Ｓｏｌａｒ ｑｕａｌｉｔｙ）低鉄ガラスは通常、Ｆｅ_２Ｏ_３として表される、０．０４重量％未満またはさらには０．０２重量％の量の全鉄を含む。これらのガラスは通常、非常に高い視感透過率（一般に、厚みを通して評価される）を有し、かつそのエッジもまた、非常にブライトであり、明るい（あるいは、言い換えると、そのシートは高い「エッジ視感度」を有する）。その次に、シート状のかかるガラスが、その主要面を通じて見た場合に無色とみなすことができる場合でさえ、（視経路（ｖｉｅｗ ｐａｔｈ）が長いため、）そのエッジは著しく着色していると思われることが知られている。Ｃｏｍｐａｎｙ ＡＧＣ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅから市販の例えばＳｕｎｍａｘ（登録商標）ガラスなどの古典的な低鉄太陽光ガラスシートを考慮する場合、シートの厚さに関係なく、シートサイズ（および、したがって視経路）に応じて、ややはっきりとしたガラスエッジの緑色を帯びた－黄色を帯びた色合いを確認することができる。

着色ガラスエッジが多くの用途（太陽光用途など）で許容可能だとしても、緑色／黄色の色相の美的な問題がしばしばあり、特に：
－エッジの色が、部屋の装飾と、またはガラスがその一部である家具の他の部分と適合しなければならない場合；または
－例えば、家具製品における異なる色の対象物に、直接隣接してガラスが配置される場合；
－例えばテーブルトップなどのガラスシートが、見る人の直接視野にそのエッジがあるように配置される場合である。

これらの本質的に美的な問題を解決するために、エクストラクリアガラスのエッジの呈色を防ぐ既知の一解決策は、ガラスシートの組成における全鉄含有量をさらに減らすことである。しかしながら、鉄含有量を非常に低くするには、高価な、非常に純粋な出発原料および／またはその精製も必要であるため、この解決策は、得られるガラスの費用を劇的に増加する。さらに、加工上の理由（非常に促進される炉の摩耗、品質問題、収量の損失、低鉄製造中のより高い消費）から、鉄のレベルが最低限のレベルに制限される。

その次に、初期の緑色／黄色よりも有意となる、より満足な色（例えば、淡青色／青色の色合い）を生成することによって、古典的なエクストラクリアガラスシートのエッジの好ましくない緑色／黄色の色合いを防ぐことも提案されている。

低鉄ガラスシートにおいて最適化された／望ましい色を有するエッジを得るために、いくつかの解決策が記述されている：
－欧州特許第０４６３６０７Ｂ１号明細書では、Ｆｅ_２Ｏ_３０．０２重量％未満（全鉄含有量）に、ガラス中の鉄含有量を最小限にすることに加えて、淡青色の色合いのエッジを有するためには、酸化還元比を増加すべきであり（つまり、第一鉄イオンＦｅ^２＋量の増加）、特に少なくとも０．４４に酸化還元比を調節すべきであることが示唆されている。しかしながら、従来の板ガラス炉において、かつ硫酸塩精製（ｓｕｌｆａｔｅ－ｒｅｆｉｎｅｄ）ソーダ石灰ケイ酸ガラスを製造する通常の溶融条件下では、かかる酸化還元値は簡単に達しない。特殊な非常に費用がかかる更なるガラス原料を使用することによってのみ、かつ溶融プロセスの適切な修正形態を用いて、かかる酸化還元値を達成することが可能である。さらに、かかる解決策によって、青みがかった－緑がかったエッジのガラスシートが得られる。

－欧州特許第０４６３６０６Ｂ１号明細書では、特に木製家具にマッチする／調和するガラスシートのハチミツ色のエッジを得るために、Ｆｅ_２Ｏ_３０．０２重量％未満（全鉄含有量）の低鉄含有量の場合に、ごく少量（０．３～２ｐｐｍ）のセレンを添加することが教示されている。所望の場合には、よりニュートラルな色であるが、グレー／木／ハチミツの色合いに近い色をエッジに付与するために、コバルトを任意選択的に３ｐｐｍ（ＣｏＯ）までの量で添加してもよい。

－米国特許第６２１８３２３Ｂ１号明細書でも、全鉄含有量０．０３重量％未満（Ｆｅ_２Ｏ_３として）のソーダ石灰ケイ酸マトリックスに、０．１～１ｐｐｍの範囲でコバルト（ＣｏＯとして）を組み込むことによって、ガラスシートのエッジに青色の色合いを付与することを提案している。得られるガラスシートは、０．４未満の酸化還元および厚みを通して少なくとも８９％の高い視感透過率（ＴＬＤ４）を示す。開示されるかかる組成物は、（ｉ）５０ｃｍまでの長さを有するガラスシートの青色の着色エッジ、および（ｉｉ）シートの長さが、例えば約１ｍに達する場合に緑色になる色調傾向を有するエッジを付与する。

－青色のエッジを有するガラスシートを得るための他の解決策は、コバルトの代わりにネオジムおよび／またはエルビウムを添加することにある。エルビウム含有クリアガラスは、例えば国際公開第２００５０８２７９９Ａ２号パンフレットから公知であり、全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３として表す）０．０１～０．３０重量％および酸化エルビウム（Ｅｒ_２Ｏ_３として表す）０．０１～０．３０重量％を有する組成物が開示されている。ネオジム含有ガラスが、例えば米国特許出願公開第２００４０４３８８６Ａ１号明細書から公知であり、酸化ネオジム（Ｎｄ_２Ｏ_３として表す）０．００１～０．１重量％を有する組成物が開示されている。有利なことには、エルビウムまたはネオジムを添加することによって、視感透過率が高くなる。残念なことに、開示されるかかる組成物は、非ニュートラルの黄色／緑色のエッジを有する。さらに、エルビウムおよび／またはネオジムを添加すると、エルビウム、ネオジム原料が高価であるために、ガラスの大幅な追加コストがかかる。

欧州特許出願第１５１７２７７８．１号明細書では、Ｆｅ_２Ｏ_３を０．００２～０．１５重量％、Ｓｅを０．０００３～０．００５重量％、Ｃｏを０．００００５～０．００１５重量％含む組成を有するガラスシートが提案されている。これらのガラスシートは、非常にニュートラルな色を有するエッジを示す。それにもかかわらず、ガラスマトリックス中にかかる量でＳｅ（およびＣｏ）を添加すると、視感透過率がわずかに減少し、厚みを通して見る場合には比較的許容可能であるが、エッジを通して見る場合には問題となる。実際に、「エッジ視感度」は、特にシートのサイズが大きい（エッジを通した視経路が長く、エッジがややはっきりとした暗いニュートラルな灰色となることを意味する）場合に、それらのガラスシートでは大幅に低下する。

したがって、現況技術では現在：
（ｉ）より心地よい非ニュートラルな色（つまり、青色または緑色／黄色トーン）エッジを有する高視感透過率ガラスシート；または
（ｉｉ）非常にニュートラルなエッジを有するが、視感度が低下した高視感透過率ガラスシート（シートサイズが増加した場合、視経路が長くなるために、より一層暗く／黒っぽく見えるエッジ）
のみが提案されている。

したがって、現況技術では、視感透過率を最大限にすると同時に、（ｉ）ニュートラルであり、かつ（ｉｉ）明るく／ブライトである、エッジを有するガラスシートを得る解決策は提供されていない。

主要面からだけでなくエッジからも著しい可視色がなく、かつ非常に大きなシートサイズでさえ非常にブライトなエッジ（太陽光品質の低鉄ガラスのエッジ視感度と同等な）を有する、エクストラクリア／低鉄またはクリア／中鉄（ｍｉｄ－ｉｒｏｎ）バージョンのかかる種類のガラスを有することは建築または内装分野において非常に興味深い。実際に、かかるガラスシートは美的に、完全にニュートラルであり、したがって、全体的な美的／演色を変えず、その色に関わらず、いずれの対象物／構成要素（家具、建築物、塗装、コーティング等）において／と容易に使用可能である。実際に、このような事柄において、ガラスシートのエッジと、それを組み込む対象物またはそれと１つにまとまる対象物との間の色のマッチングを探し求める必要はもはやないだろう。

ガラスシート／エッジのニュートラリティ／無彩色性は光源（ａ^＊ｂ^＊系における０；０座標）に対するその近傍によって一般に評価される。

ガラスシートの「エッジ視感度」は、反対側のエッジから始まり前記エッジに到達する可視光の量にほぼ一致する（シートの長さに等しい、長い視経路）。そのエッジの一方を通してガラスシートを見る場合、前記エッジに来る可視光が多くなるほど、よりブライトに見える。

本発明は特に、先行技術の記載の欠点を克服する目的を有する。

より正確には、本発明の一目的は、視感透過率を最大限にすると同時に、大きなシートサイズでさえ、高視感透過率を有し、かつ無色／無彩色および明るい／ブライトなエッジを有するガラスシートを提供することである。

本発明の別の目的は、簡単かつ経済的である先行技術の欠点に対する解決策を提供することである。

本発明は、
全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３として表される） ２０～７５０ｐｐｍ；
セレン（Ｓｅとして表される） ０．１～＜３ｐｐｍ；
コバルト（Ｃｏとして表される） ０．０５～５ｐｐｍ；および
Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比 ０．１～１．５
を含む組成を有するガラスシートに関する。

したがって、本発明は、先行技術の欠点の解決策を見出すことを可能にすることから、新規であり、かつ発明的なアプローチにある。実際に本発明者らは、驚くべきことに、低／中鉄ガラスマトリックス（２０～７５０ｐｐｍの全鉄）中でコバルト、セレンおよびエルビウムを特定の量で合わせることによって、視感透過率を最大限にすると同時に、大きなシートサイズでさえ無色／無彩色かつ高度に明るく／ブライトなエッジを有するガラスシート（コバルト、セレンおよびエルビウムを含まない低／中鉄ガラスシートと比較して損失が最大限に下げられる）を実現できることを見出した。

本明細書および特許請求の範囲において、ガラスシートの視感透過率を定量化するために、光源Ｄ６５（ＴＬＤ）を用いて、シート厚４ｍｍ（ＴＬＤ４）について観測立体角２°での全光透過率（ＩＳＯ９０５０規格に準拠）が考慮される。この光透過率は、ガラスシートを通って透過される、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの間で放出される光束のパーセンテージを表す。

本明細書および特許請求の範囲において、ガラスシートの色の非存在またはニュートラリティ／無彩色性の程度（または「シートのニュートラリティ」）を評価するために、ＣＩＥＬａｂ値：シート厚４ｍｍに対して光源Ｄ６５、１０°、ＳＣＩを用いた透過におけるａ^＊およびｂ^＊が考慮される。より正確には、本明細書および特許請求の範囲において、ガラスシートのニュートラリティは、光源（ａ^＊ｂ^＊系における０；０座標）に対するその近傍によって評価され、特に、

として定義される「Ｎ_４ｍｍ」によって定量化され、その値は、シートをニュートラリティに近づけるために、できる限り下げなければならない。

ガラスシートのエッジの美しさを特徴付けるために、厚さ４ｍｍで付与される古典的な光学的性質（視感透過率およびａ^＊ｂ^＊パラメーター）は無関係であり、なぜなら、ガラスエッジに達する前に光はもっと長い光路を進むからである。

したがって、本明細書および特許請求の範囲において、ガラスシートのエッジの色の非存在またはニュートラリティ／無彩色性の程度（または「エッジのニュートラリティ」）を評価するために、ＣＩＥＬａｂ値：５００ｍｍの光路に対して光源Ｄ６５、１０°、ＳＣＩを用いた透過における、ａ^＊およびｂ^＊が考慮される。より正確には、本明細書および特許請求の範囲において、ガラスシートのエッジのニュートラリティは、光源（ａ^＊ｂ^＊系における０；０座標）に対するその近傍によって評価され、特に、

として定義される「Ｎ_{５００ｍｍ}」によって定量化され、その値は、エッジをニュートラリティに近づけるために、できる限り下げなければならない。

本明細書および特許請求の範囲において、「エッジ視感度」を評価するために、ガラスを通る可視光がそこで半分吸収される、ガラス／光路の長さに相当する「半吸収長」（ＨＡＬ）が考慮される。これによって、エッジからエッジへ通過する可視光の減光度（ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）の、かつガラスシートのエッジの明るい外観（やや明るい、または暗い）の良好な評価が得られる。

本発明の他の特徴および利点は、簡単な説明的および非制限的な実施例によって示される、好ましい実施形態および図面の以下の説明を読めば、明らかとなるであろう。

本発明の明細書全体を通して、ある範囲が示される場合、別の方法で明確に示されていない場合を除いて、その両端の値が含まれる。さらに、その数値範囲の整数およびサブドメイン値すべてが、まるで明確に記載されるかのごとく明確に含まれる。また、本明細書全体にわたって、含有量の値は、別の方法（すなわちｐｐｍで）で明確に記載される場合を除いて、ガラスの総重量に対する重量パーセント（重量％とも記載される）で示される。さらに、ガラス組成が示される場合、これはガラスのバルク組成に関する。

本発明によるガラスシートは様々な、かつ比較的大きなサイズを有し得る。それは、例えば、３．２１ｍ×６ｍまで、または３．２１ｍ×５．５０ｍまたは３．２１ｍ×５．１０ｍまたは３．２１ｍ×４．５０ｍ（「ＰＬＦ」ガラスシート）または例えば、３．２１ｍ×２．５５ｍまたは３．２１ｍ×２．２５ｍ（「ＤＬＦ」ガラスシート）の範囲のサイズを有し得る。本発明によるガラスシートは、０．１～２５ｍｍの様々な厚さを有し得る。

本発明に従って、本発明の組成は、全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３に関して表される）を２０～７５０ｐｐｍ含む。本明細書において、ガラス組成における全鉄含有量について話す場合、「全鉄」および「Ｆｅ_２Ｏ_３」も用いられる。かかる低鉄値はしばしば、高価な、非常に純粋な出発原料および／またはその精製を必要とするため、最小値が２０ｐｐｍであることによって、ガラスの費用が過度にダメージを受けないようにすることが可能となる。実施形態に従って、組成は、全鉄を２０～６００ｐｐｍ含む。好ましくは、組成は、全鉄を２０～４００ｐｐｍ含む。さらに好ましくは、組成は、全鉄を２０～３００ｐｐｍ含む。非常に好ましい実施形態において、組成は、全鉄を２０～２００ｐｐｍまたはさらには２０～１５０ｐｐｍ含む。最も好ましい実施形態において、組成は、全鉄を２０～１２５ｐｐｍ含む。全鉄の最大値が下がることによって、視感透過率の値がより一層高くなる。

本発明の実施形態に従って、ガラスシートは、８２％、８５％、８７％、８８％、８９％、８９．５％を超える、またはさらには９０％を超える、またはより良くは９０．５％、９０．７５％を超える、またはさらにより良くは９１％を超えるＴＬＤ４を有する。

実施形態に従って、ガラスシートは、Ｎ_４ｍｍ≦０．２５；≦０．２０；≦０．１５；≦０．１０を特徴とする。これらの実施形態によって、シートをニュートラリティへとより一層近づけることが可能となる。

別の実施形態に従って、ガラスシートは、Ｎ_{５００ｍｍ}≦１５；≦１２；≦１０；≦８；≦５；≦３を特徴とする。これらの実施形態によって、エッジをニュートラリティへとより一層近づけることが可能となる。

本発明に従って、本発明の組成は、０．１～１．５のＥｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比を含む。

好ましくは、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≦１．３、またはより良くは≦１．２５を含む。最大値がこのように低減されることによって、目的を達成すると同時に、ガラスのコストを下げることが可能となる（エルビウムが高価であるため）。

好ましくはまた、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≧０．２、またはより良くは≧０．３を含む。さらに好ましくは、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≧０．４またはより良くは≧０．５を含む。非常に好ましい態様において、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≧０．７または最もより良くは≧１を含む。最小値がこのように増加することによって、本発明の目的がより良く達成される。

本発明に従って、本発明の組成は、コバルト（Ｃｏの形で表される）を０．０５～５ｐｐｍ含む。好ましくは、組成は、コバルトをＣｏ≦４ｐｐｍまたはより良くはＣｏ≦３．５ｐｐｍ含む。非常に好ましい実施形態において、組成は、コバルトをＣｏ≦３ｐｐｍ含む。この最後の制限は、ニュートラリティを維持しながら、視感透過率の損失を制限するために有利である。

本発明の実施形態に従って、組成は、全鉄：２０～４００ｐｐｍおよびＣｏ：０．０５～２ｐｐｍを含む。好ましくは、組成は、全鉄：２０～４００ｐｐｍおよびＣｏ：０．０５～１．５ｐｐｍを含む。

本発明の別の実施形態に従って、組成は、全鉄：２０～２００ｐｐｍおよびＣｏ：０．０５～１．５ｐｐｍを含む。好ましくは、組成は、全鉄：２０～２００ｐｐｍおよびＣｏ：０．０５～１ｐｐｍを含む。

本発明に従って、本発明の組成は、セレン（Ｓｅの形で表される）を０．１～＜３ｐｐｍ含む。

好ましくは、組成は有利なことに：Ｓｅ≦２．５ｐｐｍ、またはより良くは：Ｓｅ≦２ｐｐｍを含む。最大値がこのように低減されることによって、ニュートラリティを維持しながら、コストを下げ、視感透過率の損失も制限することが可能となる。

好ましくはまた、組成は、Ｓｅ≧０．２ｐｐｍ、さらに好ましくは、Ｓｅ≧０．３ｐｐｍを含む。最小値がこのように増加することによって、ニュートラリティにより良く近づけることができる。

非常に好ましい実施形態において、組成は、Ｓｅを０．２～２．５ｐｐｍ、またはより良くは０．２～２ｐｐｍ含む。

本発明の実施形態に従って、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３≧１０ｐｐｍを含む。さらに好ましくは、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３≧２０ｐｐｍ、またはより良くは≧３０ｐｐｍを含む。これによって、本発明の目的がより良く達成される。

本発明の別の実施形態に従って、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３≦１０００ｐｐｍを含む。さらに好ましくは、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３≦８００ｐｐｍ、またはより良くは≦６００ｐｐｍを含む。非常に好ましくは、組成は、Ｅｒ_２Ｏ_３≦５００ｐｐｍを含む。これによって、ガラスのコストをより良くコントロールすることができる。

本発明の特定の様式に従って、組成は、
全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３として表される） ２０～４００ｐｐｍ；
セレン（Ｓｅとして表される） ０．１～＜３ｐｐｍ；
コバルト（Ｃｏとして表される） ０．０５～２ｐｐｍ；および
Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比 ０．１～１．２５
を含む。

本発明の別の特定の様式に従って、組成は、
全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３として表される） ２０～２００ｐｐｍ；
セレン（Ｓｅとして表される） ０．１～＜３ｐｐｍ；
コバルト（Ｃｏとして表される） ０．０５～１．５ｐｐｍ；および
Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比 ０．１～１．２５
を含む。

本発明によるガラスシートは、様々なカテゴリーに属し得るガラスで製造される。したがって、ガラスは、ソーダ石灰シリカ、アルミノケイ酸またはホウケイ酸タイプのガラス等である。好ましくは、ガラスシートの組成は、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
ＳｉＯ_２ ４０～７８重量％
Ａｌ_２Ｏ_３ ０～１８重量％
Ｂ_２Ｏ_３ ０～１８重量％
Ｎａ_２Ｏ ０～２０重量％
ＣａＯ ０～１５重量％
ＭｇＯ ０～１０重量％
Ｋ_２Ｏ ０～１０重量％
ＢａＯ ０～５重量％
を含む組成を有するベースグラスマトリックスを含む。

さらに好ましくは、特に製造コストが低いという理由から、ガラス組成は、ソーダ石灰ケイ酸タイプのガラスである。この実施形態に従って、「ソーダ石灰ケイ酸タイプのガラス」とは、その組成のベースガラスマトリックスが、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
ＳｉＯ_２ ６０～７８重量％
Ａｌ_２Ｏ_３ ０～８重量％
Ｂ_２Ｏ_３ ０～４重量％
ＣａＯ ０～１５重量％
ＭｇＯ ０～１０重量％
Ｎａ_２Ｏ ５～２０重量％
Ｋ_２Ｏ ０～１０重量％
ＢａＯ ０～５重量％
を含むことを意味する。

この実施形態に従って、好ましくは、その組成のベースガラスマトリックスが、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
ＳｉＯ_２ ６０～７８重量％
Ａｌ_２Ｏ_３ ０～６重量％
Ｂ_２Ｏ_３ ０～１重量％
ＣａＯ ５～１５重量％
ＭｇＯ ０～８重量％
Ｎａ_２Ｏ １０～２０重量％
Ｋ_２Ｏ ０～１０重量％
ＢａＯ ０～１重量％
を含む。

本発明の好ましい実施形態において、組成が、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
６５≦ＳｉＯ_２≦７８重量％
５≦Ｎａ_２Ｏ≦２０重量％
０≦Ｋ_２Ｏ＜５重量％
１≦Ａｌ_２Ｏ_３＜６重量％
０≦ＣａＯ＜４．５重量％
４≦ＭｇＯ≦１２重量％
（ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋ＣａＯ））≧０．５
を含む。

本発明の別の好ましい実施形態において、組成が、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
６５≦ＳｉＯ_２≦７８重量％
５≦Ｎａ_２Ｏ≦２０重量％
０≦Ｋ_２Ｏ＜５重量％
３＜Ａｌ_２Ｏ_３≦５重量％
０＜ＣａＯ＜４．５重量％
４≦ＭｇＯ≦１２重量％
０．８８≦［ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）］＜１
を含む。

本発明の別の好ましい実施形態において、組成が、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
６０≦ＳｉＯ_２≦７８重量％
５≦Ｎａ_２Ｏ≦２０重量％
０．９＜Ｋ_２Ｏ≦１２重量％
４．９≦Ａｌ_２Ｏ_３≦８重量％
０．４＜ＣａＯ＜２重量％
４＜ＭｇＯ≦１２重量％
を含む。

本発明の別の好ましい実施形態において、組成が、ガラスの全重量に対して表される、重量パーセンテージで
６５≦ＳｉＯ_２≦７８重量％
５≦Ｎａ_２Ｏ≦２０重量％
１≦Ｋ_２Ｏ＜８重量％
１≦Ａｌ_２Ｏ_３＜６重量％
２≦ＣａＯ＜１０重量％
０≦ＭｇＯ≦８重量％
Ｋ_２Ｏ／（Ｋ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ）：０．１～０．７
を含む。

特に、本発明による組成物に対するベースガラスマトリックスの例が、公開されたＰＣＴ特許出願国際公開第２０１５／１５０２０７Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５／１５０４０３Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１６／０９１６７２号パンフレットおよび国際公開第２０１６／１６９８２３号パンフレット、および欧州特許出願第１６１７６４４７．７号明細書に記述されている。

古典的なエクストラクリアからクリアなソーダ石灰ケイ酸タイプのガラス組成物の大部分は、不純物として鉄以外の他の着色物を有意な量で含まない。それにもかかわらず、一部の特定の組成物は、主に特定の原料が汚染されているため、不純物として一部の他の着色物を含み得る。例えば、一部の組成物は、ニッケル（つまり、０．００２重量％まで）またはクロム（つまり、０．００５重量％まで）を不純物として含み得る。

有利なことに、本発明のガラスシートは、機械的または化学的に強化することができる。それは、曲げる／湾曲させることもでき、または一般的な手法では、所望の形状を実現するために（冷間曲げ、熱成形などにより）変形させることもできる。それを積層することもできる。

本発明の一実施形態に従って、ガラスシートが、少なくとも１つの透明かつ導電性の薄層でコーティングされる。本発明による透明かつ導電性の薄層は、例えば、ＳｎＯ_２：Ｆ、ＳｎＯ_２：ＳｂまたはＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ：ＡｌまたはさらにＺｎＯ：Ｇａをベースとする層であることができる。

本発明の別の有利な実施形態に従って、ガラスシートは、少なくとも１つの反射防止層でコーティングされる。この実施形態は明らかに、スクリーンの前面として本発明のガラスシートを使用する場合に有利である。本発明による反射防止層は、例えば、低屈折率を有する多孔質シリカをベースとする層であり得て、または数枚の層（スタック）、特に低屈折率および高屈折率を有する層が交互になり、かつ低屈折率を有する層で終わる誘電材料の層のスタックで構成され得る。

別の実施形態に従って、ガラスシートは、少なくとも１つの防指紋層がコーティングされるか、または指紋の付着を低減する、または防ぐために処理されている。この実施形態は、タッチスクリーンの前面として本発明のガラスシートを使用する場合にも有利である。かかる層またはかかる処理は、反対面上に付着される透明かつ導電性の薄層と組み合わせることができる。かかる層は、同一面上に付着される反射防止層と組み合わせることができ、防指紋層は、スタックの外側に位置し、したがって反射防止層を覆う。

さらに別の実施形態に従って、ぎらつき（ｇｌａｒｉｎｇ）および／またはきらめき（ｓｐａｒｋｌｉｎｇ）を低減する、または防ぐために、ガラスシートが、少なくとも１つの層でコーティングされるか、または処理されている。この実施形態は、当然のことながら、ディスプレイデバイスの前面として、本発明のガラスシートを使用する場合に有利である。かかるぎらつき防止またはきらめき防止の処理は、例えばガラスシートの処理面の特定の粗さを生じさせる酸エッチング処理である。

さらに別の実施形態に従って、ガラスシートは、抗菌性が得られるように（つまり、既知の銀処理により）処理されている。かかる処理は、本発明のガラスシートをディスプレイデバイスの前面として使用する場合にも有利である。

さらに別の実施形態に従って、ガラスシートは、エナメル、有機塗料、ラッカーなどを含む少なくとも１つの塗料層がコーティングされる。この塗料層は、有利には着色層であるか、または白色であってもよい。この実施形態に従って、ガラスシートは、少なくとも１つの面上のその表面全体または一部にのみコーティングされ得る。

所望の用途および／または特性によって、本発明によるガラスシートの一方の面および／または他方の面の上に、他の層／処理を付着／実施することができる。

本発明のガラスシートは、家具（テーブル、棚、椅子、ドアなど）、電子デバイス、電気器具、ホワイトボード、食器棚、シャワー室のドア、壁パネル、ファサード、室内の間仕切り、照明などの多様な対象物に組み込まれる／対象物と結合される／対象物として使用される場合に特に興味深い。本発明のガラスシートは、自動車またはディスプレイなどの他の分野でも使用され得る。

本発明の実施形態は、本発明に従っていない一部の比較例と共に、単に一例としてさらに説明される。以下の実施例は、説明的な目的で提供され、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。

３セットの実施例（セット１～３）として全鉄、セレン、エルビウム、およびコバルトの様々な量を有する、本発明による様々なガラスシートを計算／シミュレーションした。

セット１～３のガラスシートそれぞれの視感透過率およびカラーパラメーターのシミュレーションは、ガラス中の着色剤（コバルト、セレン、エルビウム）それぞれの吸収スペクトルに基づいた。スペクトル透過測定からそれぞれの吸収スペクトルが誘導され、文献にも記載されている。ガラス中の着色剤（コバルト、セレン、エルビウム）の量に基づいて、個々の着色剤の吸収の加重合計を計算することによって、得られた吸収スペクトルを計算することができる。最後に、得られたこの吸収スペクトルから、所定の光路長（４ｍｍまたは５００ｍｍ）に対する各実施例の、視感透過率およびカラーパラメーターを計算することが可能であった。

セット１～３のガラスシートについて、以下の光学特性および色特性を計算した：
－視感透過率ＴＬＤ４は、厚さ４ｍｍに対して立体視野角２°（Ｄ６５光源）を用いて、３８０～７８０ｎｍの範囲の波長で測定した；
－ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊パラメーターは、以下のパラメーター：光源Ｄ６５、１０°、厚さ４ｍｍおよび５００ｍｍを用いて透過において測定した；
－半吸収長（ＨＡＬ、ｍｍ）は、０ｍｍに近い厚さのガラス（言い換えると、吸収のないガラス）で得られるであろう、ＴＬＤの５０％に等しいＴＬＤ値に到達させるために、光路長を評価することによって決定された。

４ｍｍまたは５００ｍｍでのＮ値は最終的に次式：

から計算された。

セット１
ＥＸ１．１実施例（比較）は、コバルト、エルビウムまたはセレンを含まない、古典的かつ商品化されたクリアガラスシート（「ｃｌｅａｒｌｉｔｅ（登録商標）」として販売されている、６００ｐｐｍの全鉄を含有する）に相当する。

ＥＸ１．２実施例（比較）は、いくらかのコバルトおよびセレンが存在する、現況技術の古典的なクリアガラスと同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ１．３実施例（比較）は、いくらかのエルビウムが存在する、現況技術の古典的なクリアガラスと同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ１．４実施例は、現況技術の古典的なクリアガラスと同様な全鉄の量を含み、コバルト、エルビウムおよびセレンが本発明に従わず存在する、ガラスシートに相当する。

ＥＸ１．５～ＥＸ１．１０実施例は、現況技術の古典的なクリアガラスと同様な全鉄の量を含み、かつコバルト、エルビウムおよびセレンが本発明に従って存在する、本発明によるガラスシートに相当する。

表１は、セット１からの実施例ＥＸ１．１～１．１０の計算された光学特性および色特性、および全鉄、コバルト、セレンおよびエルビウムのそれぞれの量を示す。

ＥＸ１．１～１．１０の結果から以下のことが分かる：
－ＥＸ１．１（Ｓｅ、ＣｏまたはＥｒを含有しないクリアガラス）は、非ニュートラルなエッジ（Ｎ_{５００ｍｍ}が０からはるかに離れており、エッジは視覚的に緑がかっているように見える）を有するが、非常に高いエッジ視感度を示す（ＨＡＬの値が高いと、エッジが視覚的に非常にブライトであることを意味する）；
－ＥＸ１．２（Ｓｅ、Ｃｏを含有するクリアガラス）は、非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）およびエッジのニュートラリティ（Ｎ_{５００ｍｍ}もまた非常に低い）を示す。しかしながら、それはＴＬＤ４の著しい減少（－１．４％）を示し、クリアガラスＥＸ１．１と比べてＨＡＬ値が非常に低く、そのことから、そのエッジ視感度が非常に低く、したがって長さ５００ｍｍのシートのエッジ外観が暗く／黒ずんだ色（視覚的に灰色に見える）であることを意味する；
－ＥＸ１．３（Ｅｒを含有するクリアガラス）は、クリアガラスＥＸ１．１の値をほとんど維持するＴＬＤ４値、およびＥＸ１．２と比較してかなり高く、ＥＸ１．１の値に近いＨＡＬ値を有し、そのことから、そのエッジ視感度は申し分のないことを意味する。しかしながらＥＸ１．３が非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）を示したとしても、そのエッジのニュートラリティは非常に乏しい（Ｎ_{５００ｍｍ}は高く、エッジは黄色／緑色に見える）；
－ＥＸ１．４～１．１０（本発明に従ってＣｏ、Ｓｅ、Ｅｒを含有するクリアガラス）によって、クリアガラスマトリックスにおける本発明の目標に到達し、つまり、ＥＸ１．２よりも高いエッジ視感度（ＨＡＬ）と共に、非常にニュートラルな／無彩色エッジ（Ｓｅ、Ｃｏ、Ｅｒ_２Ｏ_３のそれぞれの量に応じて、Ｎ_{５００ｍｍ}が低い、ないし非常に低い）に達すると同時に、非常に良いレベルでＴＬＤ４を維持する（古典的なクリアガラスＥＸ１．１と比較してわずかに減少するが、ＥＸ１．２と比べて０．３％～１．４％増加する）。

セット２
ＥＸ２．１実施例（比較）は、コバルト、エルビウムまたはセレンを含有しない古典的な低鉄ガラスシート（約２６０ｐｐｍの全鉄を含有する）に相当する。

ＥＸ２．２実施例（比較）は、いくらかのコバルトおよびセレンが存在する、ＥＸ２．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ２．３実施例（比較）は、いくらかのエルビウムが存在する、ＥＸ２．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ２．４～ＥＸ２．７実施例は、現況技術（ＥＸ２．１）の古典的な低鉄ガラスと同様な全鉄の量を含み、かつ本発明に従ってコバルト、エルビウムおよびセレンが存在する、本発明によるガラスシートに相当する。

表２は、セット２からの実施例ＥＸ２．１～２．７の計算された光学特性および色特性、ならびに全鉄、コバルト、セレンおよびエルビウムのそれぞれの量を示す。

ＥＸ２．１～２．７の結果から以下のことが分かる：
－ＥＸ２．１（Ｓｅ、ＣｏまたはＥｒを含有しない）は、非ニュートラルなエッジ（Ｎ_{５００ｍｍ}が非常に高い値であり、エッジは視覚的に黄緑色に見える）を有するが、非常に高いエッジ視感度を示す（ＨＡＬの値が高いと、エッジが視覚的に非常にブライトであることを意味する）；
－ＥＸ２．２（Ｓｅ、Ｃｏを含有する）は、非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）およびエッジのニュートラリティ（Ｎ_{５００ｍｍ}もまた非常に低い）を示す。しかしながら、それはＴＬＤ４の著しい減少（－１％）を示し、ＥＸ１．１と比べてＨＡＬ値が非常に低く、そのことから、そのエッジ視感度が非常に低く、したがって長さ５００ｍｍのシートのエッジ外観が暗く／黒ずんだ色（視覚的に灰色に見える）であることを意味する；
－ＥＸ２．３（Ｅｒを含有する）は、ＥＸ２．２よりも良いＴＬＤ４値、およびＥＸ２．２と比較してかなり高く、ＥＸ２．１の値に近いＨＡＬ値を有し、そのことから、そのエッジ視感度は申し分のないことを意味する。しかしながらＥＸ２．３が非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）を示したとしても、そのエッジのニュートラリティは非常に乏しい（Ｎ_{５００ｍｍ}は高く、エッジは黄色／緑色である）；
－ＥＸ２．４～２．７（本発明によりＣｏ、Ｓｅ、Ｅｒを含有する）によって、全鉄２６０ｐｐｍを含有する低鉄ガラスマトリックスにおける本発明の目標に到達し、つまり、ＥＸ２．２よりも高いエッジ視感度（ＨＡＬ）と共に、非常にニュートラルな／無彩色エッジ（Ｓｅ、Ｃｏ、Ｅｒ_２Ｏ_３のそれぞれの量に応じて、Ｎ_{５００ｍｍ}が低い、ないし非常に低い）に達すると同時に、非常に良いレベルでＴＬＤ４を維持する（古典的なクリアガラスＥＸ１．１と比較してわずかに減少するが、ＥＸ２．２と比べて同じかまたは０．２％～０．６％増加する）。

セット３
ＥＸ３．１実施例（比較）は、コバルト、エルビウムまたはセレンを含有しない古典的な低鉄ガラスシート（約１２０ｐｐｍの全鉄を含有する）に相当する。

ＥＸ３．２実施例（比較）は、いくらかのコバルトおよびセレンがそれに存在する、ＥＸ３．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ３．３実施例（比較）は、いくらかのコバルトおよびエルビウムがそれに存在する、ＥＸ３．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ３．４～ＥＸ３．６実施例は、現況技術（ＥＸ３．１）の古典的な低鉄ガラスと同様な全鉄の量を含み、かつコバルト、エルビウムおよびセレンが本発明に従って存在する、本発明によるガラスシートに相当する。

表３は、セット３からの実施例ＥＸ３．１～３．６の計算された光学特性および色特性、ならびに全鉄、コバルト、セレンおよびエルビウムのそれぞれの量を示す。

ＥＸ３．１～３．６の結果から以下のことが分かる：
－ＥＸ３．１（Ｓｅ、ＣｏまたはＥｒを含有しない）は、非ニュートラルなエッジ（Ｎ_{５００ｍｍ}が非常に高い値であり、エッジは視覚的に黄緑色に見える）を有するが、非常に高いエッジ視感度を示す（ＨＡＬの値が非常に高いと、エッジが視覚的に非常にブライトであることを意味する）；
－ＥＸ３．２（Ｓｅ、Ｃｏを含有する）は、非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）およびエッジのニュートラリティ（Ｎ_{５００ｍｍ}もまた非常に低い）を示す。しかしながら、それはＴＬＤ４の著しい減少（－０．５％）を示し、ＥＸ３．１と比べてＨＡＬ値が低く、そのことから、そのエッジ視感度が低く、したがって長さ５００ｍｍのシートのエッジ外観が暗く／黒ずんだ色（視覚的に灰色に見える）であることを意味する；
－ＥＸ３．３（Ｅｒを含有する）は、ＥＸ３．２よりも良いＴＬＤ４値、およびＥＸ３．２と比較してかなり高く、ＥＸ３．１の値に近いＨＡＬ値を有し、そのことから、そのエッジ視感度は申し分のないことを意味する。しかしながらＥＸ３．３が非常に良好なシートのニュートラリティ（Ｎ_４ｍｍ値が非常に０に近い）を示したとしても、そのエッジのニュートラリティは乏しい（Ｎ_{５００ｍｍ}は高く、エッジは黄色である）；
－ＥＸ３．４～３．６（本発明に従ってＣｏ、Ｓｅ、Ｅｒを含有する）によって、１２０ｐｐｍの全鉄を含有する低鉄ガラスマトリックスにおける本発明の目標に到達し、つまり、ＥＸ３．２よりも高いエッジ視感度（ＨＡＬ）と共に、非常にニュートラルな／無彩色エッジ（Ｓｅ、Ｃｏ、Ｅｒ_２Ｏ_３のそれぞれの量に応じて、Ｎ_{５００ｍｍ}が低い、ないし非常に低い）に達すると同時に、非常に良いレベルでＴＬＤ４を維持する（ＥＸ３．１と比較してわずかに減少するが、ＥＸ３．２と比べて０．１％～０．３％増加する）。

セット４
計算された実施例の次に、古典的なソーダ石灰ベースガラスマトリックス中で可変量の鉄、セレン、コバルトおよびエルビウムを用いて、本発明による様々なガラスシートを実験室で製造した。

セット４からの試料を製造するために、出発原料を粉末状態で混合し、事前定義されたソーダ石灰シリカベースガラスマトリックスを古典的に溶融するためにるつぼに入れ、最終組成において目標とされる含有量の関数として、可変量でセレンおよび／またはコバルトおよび／またはエルビウムを含む出発原料をそれに添加した（鉄は、ベース組成物の出発原料中に不純物として少なくとも一部既に存在することを留意されたい）。重量合計で１００％に達するように、全鉄、コバルト、セレンおよびエルビウムの量に応じて、ガラス試料中のＳｉＯ_２量を合わせた。

ＥＸ４．１実施例（比較）は、コバルト、エルビウムまたはセレンを含有しない古典的な低鉄ガラスシート（約１２０ｐｐｍの全鉄を含有する）に相当する。

ＥＸ４．２実施例（比較）は、いくらかのコバルトおよびセレンがそれに存在する、ＥＸ４．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ４．３～４．４実施例（比較）は、いくらかのエルビウムがそれに存在する、ＥＸ４．１と同様な全鉄の量を含む組成を有するガラスシートに相当する。

ＥＸ４．５実施例は、現況技術（ＥＸ４．１）の古典的な低鉄ガラスと同様な全鉄の量を含み、かつコバルト、エルビウムおよびセレンが本発明に従って存在する、本発明によるガラスシートに相当する。

直径１５０ｍｍの積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ９５０分光光度計で、セット４からのそれぞれのガラスシートの光学的性質を決定し、特に：
－光透過率ＴＬＤ４は、厚さ４ｍｍに対して立体視野角２°（Ｄ６５光源）を用いて３８０～７８０ｎｍの範囲の波長で測定し；観測立体角２°（光源Ｄ６５）でも測定し；
－ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊パラメーターは、以下の測定パラメーター：光源Ｄ６５、１０°、厚さ４ｍｍおよび５００ｍｍを用いて透過において測定し；
－半吸収長（ＨＡＬ、ｍｍ）は、０ｍｍに近い厚さのガラスで（言い換えると、吸収のないガラスで）得られるであろう、ＴＬＤの５０％に等しいＴＬＤ値に到達させるために、光路長を評価することによって決定された。

セット４からのガラスシートの組成および測定された光学的性質を表４に示す。

セット５
古典的かつ既知の手法において大量生産フロート炉で、古典的なソーダ石灰ベースガラスマトリックス中に可変量の鉄、セレン、コバルトおよびエルビウムを含む、本発明による一部のソーダ石灰シリカガラスシートを工業的に製造した。

ＥＸ５．１実施例（比較）は、コバルト、エルビウムまたはセレンを含有しない古典的な低鉄ガラスシート（約２００ｐｐｍの全鉄を含有する）に相当する。

ＥＸ５．２実施例は、現況技術（ＥＸ５．１）の古典的な低鉄ガラスと同様な全鉄の量を含み、かつコバルト、エルビウムおよびセレンが本発明に従って存在する、本発明によるガラスシートに相当する。

セット５からのガラスシートの組成および測定された光学的性質を表５に示す。

Claims (15)

1. ソーダ石灰シリカタイプ、アルミノケイ酸タイプまたはホウケイ酸タイプのガラスから作られたガラスシートであって、
   全鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３として表される） ２０～７５０ｐｐｍ；
   セレン（Ｓｅとして表される） ０．１～＜３ｐｐｍ；
   コバルト（Ｃｏとして表される） ０．０５～５ｐｐｍ；および
   Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比 ０．１～１．５；
   を含む組成を有することを特徴とするガラスシート。
2. 前記組成が、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≦１．３を含むことを特徴とする、請求項１に記載のガラスシート。
3. 前記組成が、Ｅｒ_２Ｏ_３／Ｆｅ_２Ｏ_３比≧０．２を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のガラスシート。
4. 前記組成が、Ｓｅ≦２．５ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のガラスシート。
5. 前記組成が、Ｓｅ≦２ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項４に記載のガラスシート。
6. 前記組成が、Ｅｒ_２Ｏ_３≧１０ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のガラスシート。
7. 前記組成が、Ｅｒ_２Ｏ_３≧２０ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項６に記載のガラスシート。
8. 前記組成が、Ｅｒ_２Ｏ_３≦８００ｐｐｍを含むことを特徴とする、請求項７に記載のガラスシート。
9. 前記組成が、２０～６００ｐｐｍの全鉄を含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載のガラスシート。
10. 前記組成が、２０～４００ｐｐｍの全鉄を含むことを特徴とする、請求項９に記載のガラスシート。
11. 前記組成が、０．０５～２ｐｐｍのＣｏを含むことを特徴とする、請求項１０に記載のガラスシート。
12. 前記組成が、２０～２００ｐｐｍの全鉄を含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載のガラスシート。
13. 前記組成が、０．０５～１．５ｐｐｍのＣｏを含むことを特徴とする、請求項１２に記載のガラスシート。
14. Ｎ_{５００ｍｍ}≦１５を有することを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載のガラスシート。
15. ＴＬＤ４≧８７％を有することを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載のガラスシート。