JP7010929B2 - 医療用具 - Google Patents

Description

本発明は、医療用具に関する。

ガイドワイヤは、心臓の冠動脈内の狭窄部を治療するために経皮的冠状動脈血管形成術（Ｐｅｒｃｕｔａｎｅｏｕｓ Ｔｒａｎｓｌｕｍｉｎａｌ Ｃｏｒｏｎａｒｙ Ａｎｇｉｏｐｌａｓｔｙ：ＰＴＣＡ）や心臓血管造影の検査などに用いられるカテーテルを誘導するために用いられる医療用具である。経皮的冠状動脈血管形成術では、ガイドワイヤは、バルーンカテーテルの先端より突出された状態で、バルーンカテーテルと共に目的部位である冠状動脈の狭窄部付近まで挿入される。狭窄部では、先に細いガイドワイヤだけが通り抜けて狭窄部を広げつつ、バルーンカテーテルを誘導する。

ガイドワイヤは、血管内での移動や病変部などの通過が容易となるように、また、カテーテル内壁との抵抗を低減させるように、滑り性を向上させる目的で合金などの芯材の周囲にフッ素樹脂などの樹脂層が被覆されていることが一般的である。

このように、気道、気管、消化管、尿道、血管等の生体管腔や組織中に挿入されるカテーテル、ガイドワイヤ等の医療用具は、組織を損傷させず、また目的部位まで確実に挿入することを可能とする操作性が要求される。さらには組織内に留置している間に摩擦によって粘膜を損傷したり、炎症を引き起こしたりすることを避けるために優れた滑り性を示すことが要求される。

一方、生体管腔や組織中に挿入される医療用具は、細径であるため、手術室で即座に視認することが困難な場合がある。このため、特開２０１５－１００６６４号公報では、酸化クロムやコバルトグリーンなどの緑色の無機顔料を樹脂層に含有させて、ガイドワイヤに着色することでガイドワイヤの視認性を高めている。

経皮的冠状動脈血管形成術等を行う手術室では、手術ドレープや器械台カバー、ガウンなどの不織布が用いられる。これらの不織布の色は、緑色や青色であることが多い。医療用具がこれらの不織布と同系色の色味であると、医療用具と背景色とが同一化し、医師が医療用具を即座に視認することが困難な場合がある。したがって、ガイドワイヤは、上記のような緑色や青色に限らず、様々な色を有することが求められている。

また、経皮的冠状動脈血管形成術では、病変の種類や屈曲性などに応じて、複数本のガイドワイヤを同時に用いることがある。このように医療用具を複数本同時に用いる手技では、医師は、それぞれの医療用具を手元部で識別できることが好ましい。ガイドワイヤでは、ガイドワイヤの基端部付近にマーカーを設けることで、それぞれのガイドワイヤを識別する方法が知られている。しかしながら、ガイドワイヤは長尺なため、医師の手元部とガイドワイヤの基端部とは離れており、ガイドワイヤの基端部に設けられたマーカーを確認する作業は、医師にとって手間となる。したがって、それぞれの医療用具を手元部で識別できるよう、ガイドワイヤは、医師の手元部を含む範囲において、様々な色を有することが求められている。

医師による医療用具の視認性および識別性を向上させるためには、医療用具は、白色など、緑色や青色に対して視認性および識別性の高い色に着色されることが好ましい。例えば、ガイドワイヤでは、白色を呈する酸化チタンを配合したフッ素樹脂層を含むコーティングをガイドワイヤの芯材（長尺体）外表面に設けることで、ガイドワイヤを白色に着色する方法が考えられる。ガイドワイヤの芯材（長尺体）の外表面のフッ素樹脂層は、通常、フッ素樹脂を溶媒に分散した塗布液を芯材に塗布したのち、焼成することによって形成される。

しかしながら、着色を目的として、塗布液に酸化チタンを多く配合すると、酸化チタンの凝集体が多く発生して塗布液中で沈降し、十分な量の酸化チタンが芯材に塗布できないことがあった。また、芯材に塗布液を塗布できた場合でも、コーティングの表面に酸化チタンの凝集体による凹凸が生じ、医療用具の表面の平滑性が損なわれることがあった。

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、緑色や青色などの不織布上での視認性が高く、また、緑色や青色などの色を有する他の医療用具との識別性に優れるとともに、表面の平滑性が高い、医療用具を提供することを目的とする。

本発明に係る医療用具は、長尺体と、長尺体の少なくとも基端部を覆う樹脂層と、を有する医療用具であって、樹脂層は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層と、前記第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層と、を有し、酸化チタンの含有量が、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上であり、分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、医療用具である。

ガイドワイヤ１００を示す部分縦断面図（ガイドワイヤ１００の軸方向に沿う断面図）である。 図１中の一点鎖線で囲まれた領域［Ａ］の拡大断面図である。

本発明の一実施形態は、長尺体と、長尺体の少なくとも基端部を覆う樹脂層と、を有する医療用具であって、樹脂層は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層と、第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層と、を有し、酸化チタンの含有量が、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上であり、分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、医療用具である。

上記実施形態によれば、酸化チタンへの吸着性と、フッ素樹脂および溶媒への相溶性が良好な特定の分散剤を用いることで、酸化チタンを多く配合した系であっても、塗布液中で凝集体が発生せず、また、表面の平滑性が高いコーティングが得られる。このようなコーティングを有する医療用具は、緑色や青色などの不織布上での視認性が高く、また、緑色や青色などの色を有する他の医療用具との識別性に優れるとともに、表面の平滑性が高い、医療用具となる。

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。

本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で行う。

本実施形態に係る医療用具としては、例えば、生体内に挿入して使用されるものであり、例えば、具体的には、留置針、ＩＶＨカテーテル、サーモダイリューションカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カテーテル（例えば、ＰＴＣＡカテーテル）、ダイレーターあるいはイントロデューサーなどの血管内に挿入ないし留置されるカテーテル類、あるいは、これらのカテーテル用のガイドワイヤ、スタイレット；胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用（ＥＤ）チューブなどの経口もしくは経鼻的に消化器官内に挿入ないし留置されるカテーテル類；酸素カテーテル、酸素カヌラ、気管内チューブのチューブやカフ、気管切開チューブのチューブやカフ、気管内吸引カテーテルなどの経口または経鼻的に気道ないし気管内に挿入ないし留置されるカテーテル類；尿道カテーテル、導尿カテーテル、尿道バルーンカテーテルのカテーテルやバルーンなどの尿道ないし尿管内に挿入ないし留置されるカテーテル類；吸引カテーテル、排液カテーテル、直腸カテーテルなどの各種体腔、臓器、組織内に挿入ないし留置されるカテーテル類；人工気管、人工気管支；体外循環治療用の医療用具（人工肺、人工心臓、人工腎臓など）やその回路類；各種器管内挿入用内視鏡の外表面など生体内挿入時、摺動時または留置時等に低い摩擦抵抗を要求される医療用具などが挙げられる。

中でも、医療用具はカテーテル類またはガイドワイヤであることが好ましく、ガイドワイヤであることが特に好ましい。

以下、図１において、医療用具がガイドワイヤである形態について説明する。図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

図１は、ガイドワイヤ１００を示す部分縦断面図（ガイドワイヤ１００の軸方向に沿う断面図）である。

図１に示すように、ガイドワイヤ１００は、可撓性を有する長尺状のコア部（コアワイヤ）１１０と、螺旋状に巻回された線材１４０を有し、コア部１１０の少なくとも先端部を覆うように配置された第１コイル部１３０ａおよび第２コイル部１３０ｂと、を有している。また、図１に示すように、ガイドワイヤ１００の外表面には、後述する樹脂層１９１、１９２、１９３、１９４が先端側から順に設けられている。なお、樹脂層は必ずしも前述の４種類が隣接した形態のみを指すものではなく、それぞれの樹脂層に他の樹脂層や樹脂層のないコアワイヤの露出部を含んでいてもよい。また、必ずしも前述の４種類の樹脂層を設ける形態に限定するものではなく、樹脂層１９１、１９２、１９３のうち、少なくとも１種の層を含まなくともよく、またさらに、例えば、各層が異なる２以上の樹脂層で形成されるなど、樹脂層の種類が増えてもよい。

本明細書の説明では、コア部１１０の長手方向（図１中の左右方向）を軸方向と定義し、各図において矢印Ａ１で示す。また、ガイドワイヤ１００において生体内（血管内）に導入される側を先端側（遠位側、図１の左側）と定義し、先端側と反対の端部側を基端側（近位側、図１の右側）と定義する、また、本明細書において先端部とは、先端（最先端）から軸方向における一定の範囲を含む部分を意味し、基端部とは、基端（最基端）から軸方向における一定の範囲を含む部分を意味するものとする。この際、基端部は、基端（最基端）を必ずしも含まない。

コア部１１０は、軸方向の先端側に配置された第１コア部１１１と、第１コア部１１１の基端側に配置され、第１コア部１１１に接合された第２コア部１１２と、を有している長尺体である。コア部１１０の全長は、特に限定されないが、好ましくは５００～５０００ｍｍである。特に、経皮的冠状動脈血管形成術で使用されるガイドワイヤのコア部１１０は、一般的には、全長１７００～３０００ｍｍである。

第１コア部１１１は、先端側に配置された平板状の平板部１１１ａと、平板部１１１ａから基端側へ延びるテーパー部１１１ｂと、テーパー部１１１ｂから基端側へ略一定の外径で延びる外径一定部１１１ｃと、を有している。なお、第１コア部１１１の形状は、図示する形状に限定されることはない。第１コア部１１１は、例えば、先端側から基端側にかけて一定の外形形状（一定の外径）で形成されていてもよい。また、例えば、コア部１１０は、第１コア部１１１および第２コア部１１２のように複数の部材から構成せずに、一本の連続した部材で構成することも可能である。平板部１１１ａの幅および厚みとしては、例えば、幅は０．１～０．５ｍｍ程度、厚みは０．０１～０．１ｍｍ程度である。また、外径一定部１１１ｃの外径は、例えば、０．２～１ｍｍ程度である。

第１コア部１１１および第２コア部１１２の構成材料は特に限定されないが、それぞれ、例えば、Ｎｉ－Ｔｉ系合金、ＳＵＳ３０２、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１６Ｊ１、ＳＵＳ３１６Ｊ１Ｌ、ＳＵＳ４０５、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４３４、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ４２９、ＳＵＳ４３０Ｆ等のステンレス鋼、ピアノ線、コバルト系合金、超弾性合金などの各種金属材料を用いることができる。その中でも特に、第１コア部１１１の構成材料は、Ｎｉ－Ｔｉ系合金であることが好ましく、第２コア部１１２の構成材料は、ステンレス鋼であることが好ましい。第２コア部１１２の構成材料は、第１コア部１１１の構成材料と同一であっても異なっていてもよい。第１コア部１１１と第２コア部１１２は、例えば、溶接などの方法により接合部１１３にて接合することができる。

第１コイル部１３０ａおよび第２コイル部１３０ｂ（以下、これらをまとめてコイル部１３０とも称する）は、第１コア部１１１を軸方向に亘る一定の範囲で覆うよう配置されている。コイル部１３０は、コア部１１０（第１コア部１１１）を中心として、コア部１１０の周方向に沿って螺旋状に巻回された線材１４０により構成されている。

線材１４０は、内部に第１コア部１１１を収容可能な内腔が形成された略円筒形状を有している。

コイル部１３０の内径および外径は、軸方向に沿って略一定に形成されている。なお、コイル部１３０の軸方向における長さやコイル部１３０の外径および内径は、特に限定されず、ガイドワイヤ１００の製品仕様等に応じて適宜設定することが可能である。

第１コイル部１３０ａは、第１固定部１８１および第２固定部１８２を介して、第１コア部１１１の平板部１１１ａおよびテーパー部１１１ｂの周囲に固定されている。第２コイル部１３０ｂは、第２固定部１８２および第３固定部１８３を介して、第１コア部１１１のテーパー部１１１ｂおよび外径一定部１１１ｃの周囲に固定されている。各固定部１８１、１８２、１８３は、例えば、半田やろう材、接着剤等により構成することができる。第１固定部１８１の先端面は、血管等の生体管腔に対する影響を考慮して、図示するような丸みを帯びた形状であることが好ましい。第２固定部１８２は、第１コア部１１１のテーパー部１１１ｂに位置している。

コイル部１３０を形成する線材１４０の構成材料は特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼、超弾性合金、コバルト系合金、金、白金、タングステン等の金属、またはこれらを含む合金等を用いることが可能である。コイル部１３０は、例えば、その先端部と基端部とを異なる材料で構成することも可能である。例えば、第１コイル部１３０ａはＸ線不透過性を有する材料（例えば、白金）で構成することができ、第２コイル部１３０ｂは先端部と比較してＸ線を透過し易い材料（例えば、ステンレス鋼）等で構成することが可能である。コイル部１３０は、線材の断面が円形のものを図示しているが、横断面が例えば、楕円形、四角形等のものであってもよい。

図１に示すように、第１コイル部１３０ａおよび第２コイル部１３０ｂの外表面には樹脂層１９１を設けている。樹脂層１９１は、種々の目的で形成することができるが、その一例として、ガイドワイヤ１００を血管等に挿入する際の安全性の向上を目的として設けることができる。この目的のためには、樹脂層１９１は、親水性であることが好ましい。樹脂層１９１を構成しうる親水性材料としては、セルロース系高分子物質、ポリエチレンオキサイド系高分子物質、無水マレイン酸系高分子物質（例えば、メチルビニルエーテル－無水マレイン酸共重合体のような無水マレイン酸共重合体）、アクリルアミド系高分子物質（例えば、ポリアクリルアミド、ポリグリシジルメタクリレート－ジメチルアクリルアミド（ＰＧＭＡ－ＤＭＡＡ）のブロック共重合体）、水溶性ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このような親水性材料は、多くの場合、湿潤（吸水）により高い潤滑性を発揮する。先端部は高い潤滑性が求められるため、このような親水性材料を用いることが好ましい。樹脂層１９１の厚さは、目的や材料等に応じて適宜設定されるが、例えば、湿潤時の平均厚さが０．１～３００μｍである。

また、第１コア部１１１の基端側の外表面には、樹脂層１９２が設けられている。樹脂層１９２は、摩擦を低減しうる材料で構成されている。摩擦を低減し得る材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂（ＰＴＦＥ、ＥＴＦＥ等）、またはこれらの複合材料が挙げられる。樹脂層１９２は、上記の摩擦を低減しうる材料以外の成分（例えば有機顔料）を含んでいてもよく、例えば、後述する樹脂層１９４と同一の構成を有していてもよい。すなわち、樹脂層１９２の一実施形態は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層と、第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層と、を有し、酸化チタンの含有量が、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上であり、分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。かような構成を有することにより、樹脂層１９２も着色されうる。

図１に示すように、第１コア部１１１と第２コア部１１２との接合部１１３を含むコア部の外表面には、樹脂層１９３が設けられている。樹脂層１９３は、滑り性を有することが好ましい。樹脂層１９３を構成しうる材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ、ＥＴＦＥ等）、またはこれらの複合材料などが挙げられる。

第２コア部１１２は、少なくとも一部が樹脂層１９４で被覆されている。すなわち、樹脂層１９４は、長尺体の少なくとも基端部を覆う樹脂層である。医療用具に視認性および識別性を付与するため、樹脂層１９４は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層と、第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層とで構成されている。さらには、樹脂層１９４においては、第１の層の酸化チタンの含有量が、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上であり、該分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

樹脂層１９４は、医師の手元部を含む範囲に設けられていることが好ましい。医師の手元部を含む範囲とは、経皮的冠状動脈血管形成術で一般的な長さのガイディングカテーテル（長さ８００～１０００ｍｍ）を使用した場合に、カテーテルの基端からガイドワイヤが露出する部分を含む。具体的には、樹脂層は、ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置と、ガイドワイヤの基端との間に設けられる態様が挙げられる。なお、樹脂層１９４が、「ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間に設けられる」とは、先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間の全長に樹脂層１９４が設けられていてもよいし、先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間の一部に樹脂層１９４が設けられていてもよい。先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間の一部に樹脂層１９４が設けられる形態は、連続的に樹脂層１９４が設けられている形態だけではなく、分離した複数箇所において樹脂層１９４が設けられていてもよい。

樹脂層１９４が、「ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間に設けられる」態様において、樹脂層１９４は、ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの先端から３５００ｍｍ基端側に離れた位置との間に設けられる（態様１）ことが好ましく、ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置と、ガイドワイヤの先端から３０００ｍｍ基端側に離れた位置との間に設けられることがより好ましく、ガイドワイヤの先端から３５０ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの先端から３０００ｍｍ基端側に離れた位置との間に設けられることがさらに好ましい。樹脂層１９４が上記の範囲に設けられていると、ガイドワイヤは、医師がガイドワイヤを操作する手元部に着色範囲を有することとなる。そのため、医師は、複数本の医療用具を同時に用いる手技において、基端のマーカーを確認せずとも、手元部で各医療用具を容易に識別することができる。また、樹脂層１９４が、「ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間に設けられる」態様において、樹脂層１９４は、ガイドワイヤの基端側に設けられていてもよい。具体的には、ガイドワイヤの基端から５０ｍｍ先端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間の少なくとも一部に樹脂層１９４が設けられる形態（態様２）が挙げられる。樹脂層１９４が上記の範囲に設けられていると、医師のカテーテルの交換時におけるガイドワイヤの識別が容易となる。態様１と態様２とはどちらか一方の態様でもよいし、態様１、態様２の両方の態様でもよい。

先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの基端との間の一部に樹脂層１９４が設けられる形態としては、例えば、ガイドワイヤの全長が１８００ｍｍの場合、（１）ガイドワイヤの先端から４００ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの先端から１５００ｍｍ基端側に離れた位置との間の少なくとも一部に樹脂層１９４が設けられる形態、および／または（２）ガイドワイヤの先端から１７５０ｍｍ基端側に離れた位置とガイドワイヤの先端から１７９０ｍｍ基端側に離れた位置との間の少なくとも一部に樹脂層１９４が設けられる形態が挙げられる。上記（１）の位置に樹脂層１９４を設けることで、医師の手元部にてのガイドワイヤの識別がより容易となり、（２）の位置に樹脂層１９４を設けることで、医師のカテーテルの交換時におけるガイドワイヤの識別が容易となる。

図２は、図１中の一点鎖線で囲まれた領域［Ａ］の拡大断面図である。図２において、樹脂層１９４は、第１の層１５１および第２の層１５２を含む。図２において、第２コア部１１２、第１の層１５１、および第２の層１５２がこの順に配置される。すなわち、第１の層１５１は、第２コア部（長尺体）側に配置され、第２の層１５２は最表層に配置される。

第２の層１５２はフッ素樹脂（第２のフッ素樹脂）を含む。ガイドワイヤの挿入作業を進行させていくと、基端側（近位側）の一部分がカテーテル内部に進入することになる。第２の層がフッ素樹脂を含むことで、ガイドワイヤ表面の摩擦抵抗が小さくなる。その結果、ガイドワイヤとカテーテルの内壁との摩擦抵抗（摺動抵抗）が小さくなり、カテーテル内でのガイドワイヤの操作性が向上する。また、第２の層がフッ素樹脂を含むことで、ガイドワイヤをカテーテル内で移動／回転した際に、ガイドワイヤのキンク（折れ曲がり）やねじれを防止できる。

なお、図１においては、基端（最基端）は体内に挿入されることがないため、潤滑性を付与する必要がなく、また、施術性を考慮して、基端（最基端）は樹脂層１９４を有していない。このように、樹脂層が「長尺体の少なくとも基端部を覆う」なる文言における基端部とは、基端を含む場合に限定されず、基端側の一定の領域が樹脂層により被覆されていれば足りる。

第２の層における酸化チタンの含有量は、第２の層の固形分に対して、５重量％未満（下限：０重量％）であることが好ましく、３重量％未満（下限：０重量％）であることがより好ましく、１重量％未満（下限：０重量％）であることがさらに好ましく、０重量％であることが最も好ましい。第２の層の酸化チタンの含有量が少ないことで、最表層である第２の層の表面平滑性が向上するとともに、第２の層の剥がれを抑制することができる。また、第２の層に含まれる酸化チタン以外の粒子（例えばその他の無機顔料や有機顔料）の含有量についても、５重量％未満（下限：０重量％）であることが好ましく、３重量％未満（下限：０重量％）であることがより好ましく、１重量％未満（下限：０重量％）であることがさらに好ましく、０重量％であることが最も好ましい。最も好ましい形態は、第２の層が粒子を実質的に含まない。実質的に含まないとは、不純物程度の粒子の含有は許容するものであり、例えば、粒子を第２の層の固形分に対して、０．０１重量％以下（下限：０重量％）含み、好適には粒子の含有量は０重量％である。なお、固形分とは、塗布液を乾燥、焼成した際に、揮発する溶媒を除く成分であり、通常は、例えば、フッ素樹脂、有機顔料、酸化チタン、分散剤、増粘剤など、第２の層を構成する構成成分の合計重量が該当する。

滑り性を付与するためのフッ素樹脂を含む第２の層は、芯材などの長尺体への密着性が非常に低い。このため、第２の層と長尺体との密着性を向上させることを目的として、長尺体と第２の層との間に第１の層を設ける。すなわち、長尺体上に第１の層が形成され、第１の層上に第２の層が形成される。

「第１の層上に第２の層が形成される」とは、長尺体、第１の層、第２の層がこの順に形成されることを指し、必ずしも第２の層が第１の層と隣接する形態を指すものではなく、第１の層および第２の層の間に中間層を含んでいてもよい。

同様に、第１の層は長尺体と必ずしも隣接している必要はなく、長尺体および第１の層の間に中間層を有していてもよい。ただし、長尺体に対する第２の層の密着性を高める上で、長尺体と第１の層、および第１の層と第２の層とが、それぞれ隣接していることが好ましい。

第１の層および第２の層は単層であっても、複数層であってもよい。

［樹脂層］
樹脂層１９４は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層１５１と、第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層１５２と、を含む。

樹脂層の厚さは、特に限定されるものではないが、滑り性を付与する観点や視認性および識別性の観点からは１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、３μｍ以上であることがさらに好ましい。また、コーティングの密着性やガイドワイヤの物理的特性への影響を考慮して、樹脂層の厚さは、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。具体的には、樹脂層の厚さは、１～２００μｍであることが好ましく、３～５０μｍであることがより好ましい。

第１の層１５１は第１のフッ素樹脂を含み、第２の層１５２は第２のフッ素樹脂を含む。

第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂としては、特に限定されるものではないが、表面への摺動性の付与や、耐薬品性、抗血栓性、非粘着性などの観点から、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびテトラフルオロエチレン－エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むことがより好ましく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）の少なくとも一方を含むことがより好ましい。第１の層と第２の層とをより低温で溶融させる観点から、第１のフッ素樹脂においては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）の両方を含むことが特に好ましい。この際、ＰＴＦＥおよびＦＥＰの重量比は、１：０．１～１：１５であることが好ましく、１：１～１：１０であることがより好ましく、１：１～１：７であることがさらにより好ましい。また、第２のフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であることが特に好ましい。

第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂は同じ種類であっても、異なる種類であってもよい。また、第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂は、それぞれ複数種のフッ素樹脂を含んでいてもよい。

酸化チタンは、第１の層を着色し、医療用具の視認性や識別性を向上させるため、酸化チタンの含有量は、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上である。さらには、酸化チタンの含有量は、４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％であることがさらに好ましい。上記の範囲内にあれば、医療用具が白色となり、または明度が向上し、緑色などの既存のガイドワイヤとの識別性や不織布上での視認性が向上する。酸化チタンの含有量は、医療用具の表面平滑性を向上させる観点や、コーティングの密着性の観点からは、第１の層の固形分に対して、７５重量％以下であることが好ましく、６０重量％以下であることがより好ましい。また、発色性および表面平滑性の観点からは３０～７５重量％であることが好ましく、４０～６０重量％であることがより好ましい。また、酸化チタンの含有量は、同様の理由で、第１のフッ素樹脂に対して、６０～２５０重量％であることが好ましい。

酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型のいずれであってもよいが、発色性の点からルチル型であることが好ましい。

酸化チタンの粒径は、分散性の観点から、１０～９００ｎｍであることが好ましく、９０～６００ｎｍであることがより好ましい。酸化チタンの粒径は、レーザー回折散乱法により測定した体積基準のメジアン径である。

第１の層は、分散剤を含み、本実施形態においては、該分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、酸化チタンのフッ素樹脂への分散性が過度に低下し、コーティングの表面平滑性が顕著に低下する（後述の比較例１および２参照）。また、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えても、酸化チタンのフッ素樹脂への分散性が過度に低下し、コーティングの表面平滑性が低下する（後述の比較例３、４参照）。酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤は、酸化チタンへの吸着性およびフッ素樹脂との相溶性が良好であるために、フッ素樹脂層内における酸化チタンの分散性が向上するものと考えられる。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の分散剤は、酸化チタンへの吸着が十分ではないために、酸化チタンの分散性が低下し、一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える分散剤は、酸化チタンへの吸着が過度になるために、酸化チタンおよびフッ素樹脂との相溶性が低下する。その結果、上述の範囲外の酸価を有する分散剤では、フッ素樹脂層内における酸化チタンの分散性が低下すると考えられる。

以下、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇ／ＫＯＨ以下である分散剤を分散剤Ａとも称する。

酸価は、分散剤固形分１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数として定義され、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に記載の電位差滴定法に準拠し測定される値である。

分散剤Ａの酸価は、フッ素樹脂層内での酸化チタンの分散性の点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、同様に、フッ素樹脂層内での酸化チタンの分散性の点から、８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。分散剤Ａの酸価は、フッ素樹脂内での酸化チタンの分散性が一層向上し、表面平滑性が一層向上することから、４０～８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、４０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。

分散剤Ａのアミン価は、酸価とアミン価とのバランスが良好で、フッ素樹脂内での酸化チタンの分散性が一層向上することから、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。アミン価は全アミン価を指し、ＡＳＴＭ Ｄ２０７４に準拠して測定される。

分散剤Ａは、高分子分散剤であることが好ましい。高分子分散剤は、主鎖あるいは側鎖の立体障害により、酸化チタン同士の凝集を抑制して、酸化チタンの分散性向上と安定化を図ることができる。分散剤Ａを構成する高分子の重量平均分子量は、好ましくは５００以上、より好ましくは１，０００以上、さらに好ましくは２，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下である。重量平均分子量が上述の範囲内であれば、酸化チタンへの分散剤の吸着性がより向上するため、好ましい。なお、分散剤Ａを構成する重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（展開溶媒：テトラヒドロフラン）によって測定されるポリスチレン換算重量平均分子量をさす。

このような高分子型分散剤としては、ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩、ポリアミノアマイドのリン酸塩、ポリアミノアマイドのポリエステル酸塩などのポリアミノアマイド系分散剤；ポリエステル系分散剤；ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル系分散剤；ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩などのポリカルボン酸（塩）系分散剤等が挙げられる。

このような高分子型分散剤としては、市販品を用いることができる。使用可能な市販品としては、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－Ｕ（酸価：２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量ポリエステル酸の塩）、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－Ｕ１００（酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量ポリエステル酸の塩）、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－２０４（酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩）などのＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡシリーズ（ＢＹＫケミー社製）、アジスパーＰＡ１１１（酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、高級脂肪酸エステル）などのアジスパーシリーズ（味の素ファインテクノ社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１１０（酸価：５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１１８（酸価：３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１４０（酸価：７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１４２（酸価：４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１４５（酸価：７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７１ｍｇＫＯＨ／ｇ）などのＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズ（ＢＹＫケミー社製）などが挙げられる。

また、分散剤は溶剤系であることが好ましい。溶剤系の分散剤とは、いずれかの有機溶剤に室温にて分散または溶解できる分散剤を指す。

中でも、分散剤はポリアミノアマイド系分散剤であることが好ましく、ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩であることがより好ましい。このような構造を有する分散剤は、窒素原子が酸化チタンに対して親和性をもち、窒素原子以外の部分がフッ素樹脂に対する親和性を高めるので、全体としてフッ素樹脂中の酸化チタンの分散性を向上させるものと考えられる。

ポリアミノアマイド系分散剤は、市販品を用いることができる。使用可能なポリアミノアマイド系分散剤としては、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－Ｕ１００（酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量ポリエステル酸の塩）、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－Ｕ（酸価：２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量ポリエステル酸の塩）、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－２０４（酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩）などのＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡシリーズ（ＢＹＫケミー社製）などが挙げられる。

分散剤Ａの配合量は、酸化チタンの分散性および第１のフッ素樹脂への相溶性の観点から、酸化チタンに対して、好ましい順に、０．１０～３．００重量％、０．１０～２．００重量％、０．１０～１．５重量％、０．１５～１．００重量％、０．４０～１．００重量％、０．４０～０．８０重量％、０．４０～０．７０重量％である。分散剤Ａの添加量が上記範囲であることで、表面平滑性が向上するとともに、分散剤の量が比較的少量であるため、分散剤の添加による第１の層および第２の層の界面密着性の低下を抑制することができる。なお、分散剤Ａの配合割合は小数点第３位まで求め、四捨五入して小数点第２位まで求めた値を採用する。

分散剤Ａは１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

また、酸化チタンの分散安定性をより向上させるため、または、第１の層を形成させるための塗布液の粘度を調整して、塗布厚の制御をするために、樹脂層はさらに増粘剤を含むことが好ましく、第１の層が増粘剤を含むことがより好ましい。増粘剤としては、ポリアミド系ワックス、金属石鹸類、有機粘土鉱物、酸化ポリエチレン系化合物、水添ヒマシ油ワックス、二酸化珪素微粉末等の無機微粒子などが挙げられる。増粘剤は、塗布液の安定性がより向上することから金属石鹸類、有機粘土鉱物、酸化ポリエチレン系化合物、二酸化珪素微粉末等の無機微粒子であることがより好ましく、酸化チタンの分散性をより安定化できることから、有機粘土鉱物であることがさらに好ましい。

有機粘土鉱物としては、スメクタイト類として分類される天然鉱物モンモリロナイト（ベントナイト）、ヘクトライト、サポナイト、層状粘土鉱物、セピオライトなどの鎖状粘土鉱物、さらには、パリゴルスカイトなどの長繊維状粘土鉱物などの粘土鉱物を有機処理したものが挙げられる。上記有機処理は、一般にアルキル四級アンモニウム化合物を用いて行われ、粘土鉱物の表面を疎水化することで、得られた有機粘土鉱物の分散性を高めている。

増粘剤は、市販品を用いることができる。使用可能な増粘剤としては、例えば、ＢＥＮＴＯＮＥ ＬＴ、ＢＥＮＡＱＵＡ ４０００（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、Ｏｐｔｉｇｅｌ ＣＫ、Ｏｐｔｉｇｅｌ ＬＸ、ＧＡＲＡＭＩＴＥ ７３０５（ＢＹＫケミー社製）、クニビス（登録商標）－１１０、スメクトン（登録商標）－ＳＡ、スメクトン（登録商標）－ＳＡＮ、スメクトン（登録商標）－ＳＴＮ（クニミネ工業社製）、エスベン（登録商標）Ｎ４００、エスベン（登録商標）ＮＸ、エスベン（登録商標）ＮＺ（ホージュン社製）等を挙げることができる。

増粘剤の配合量は、酸化チタンの配合量、用いられる分散剤などを考慮して、適宜設定される。増粘剤は、塗布液の安定性の観点からは、第１の層の固形分に対して、０．５０～３．００重量％であることが好ましく、０．５０～２．５０重量％であることがより好ましく、０．７５～２．００重量％であることがさらに好ましく、０．８０～１．８５重量％であることが特に好ましい。なお、増粘剤の配合割合は小数点第３位まで求め、四捨五入して小数点第２位まで求めた値を採用する。

増粘剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

第１の層は、長尺体への密着性を向上させる目的でバインダー樹脂を含んでいてもよい。バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルアミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂またはパリレン樹脂などが挙げられる。バインダー樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

第１の層におけるバインダー樹脂の含有量は、長尺体との密着性を考慮して、第１の層の固形分に対して、５～５０重量％であることが好ましく、１０～４０重量％であることがより好ましい。

第１の層は、酸化チタン以外の粒子（例えば、着色顔料）を含んでいてもよい。ただし、粒子の含有量が多すぎると第１の層が脆弱となり、長尺体に対する第２の層の密着性を高める効果が不十分となる。そのため、酸化チタン以外の粒子の含有量は１０重量％以下（下限０重量％）であることが好ましく、５重量％以下（下限０重量％）であることがより好ましい。

第１の層における第１のフッ素樹脂の含有量は、第２の層との密着性を考慮して、第１の層の固形分に対して、５～５０重量％であることが好ましく、１０～４０重量％であることがより好ましい。

第１の層の厚さは、特に限定されるものではないが、医療用具の視認性および識別性の観点からは、０．８μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることがさらにより好ましい。また、第１の層の厚さは、第１の層と第１の層と隣接する層（例えば長尺体、第２の層、第１の層と隣接する中間層など）との密着性を考慮すると、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、２５μｍ以下であることがさらにより好ましく、１０μｍ以下であることが特に好ましい。また、第１の層の厚さは、０．８～１００μｍであることが好ましく、１～５０μｍであることがより好ましく、１～２５μｍであることがさらに好ましく、２～１０μｍであることが特に好ましい。

第２の層における第２のフッ素樹脂の含有量は、医療用具表面の摺動性発現の効果を考慮して、７５～１００重量％であることが好ましく、８５～１００重量％であることがより好ましい。

第２の層の厚さは、特に限定されるものではないが、医療用具に摺動性を付与し、焼成による第１の層の変色を抑制する観点からは、０．８μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることがさらに好ましい。また、第２の層の厚さは、第２の層と第２の層と隣接する層（例えば第１の層、第２の層に隣接する中間層など）との密着性を考慮すると、５０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。

なお、本明細書において、層の厚さとは、対象層が存在する部分の任意の５点を選び、それらの厚みの平均値とする。また、各層の厚さは、医療用具の断面写真から、計測することができる。具体的には、医療用具の断面写真を撮影し、医療用具の外径から長尺体の外径を差し引いた値を半分にすることで、層の厚さを算出できる。この際、厚さは小数点第２位まで求め、平均値は小数点第２位を四捨五入して小数点第１位まで求めた値を採用する。第１の層の厚さは、コーティング（樹脂層）全体の厚さから第２の層の厚さを差し引くことで算出することができる。

樹脂層を構成する各層は、必要に応じてその他の添加剤を添加してもよい。このような添加剤としては、有機顔料、無機顔料、分散安定剤、レベリング剤、消泡剤、キレート剤、酸化防止剤、可塑剤などが挙げられる。

［製造方法］
本実施形態の医療用具は、特に制限されないが、長尺体の少なくとも基端部に、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含む塗布液（以下、第１の層形成用塗布液と称する）を塗布して第１の塗膜を形成し、第１の塗膜上に第２のフッ素樹脂を含む塗布液（以下、第２の層形成用塗布液と称する）を塗布して第２の塗膜を形成した後、第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂の融点以上の温度で焼成することを含む、製造方法が挙げられる。

まず、第１の層形成用塗布液を準備する。第１の層形成用塗布液は、第１のフッ素樹脂、酸化チタン、バインダー樹脂および分散剤を含む。塗布液は、これらを分散させる分散媒である溶媒を含むことが好ましい。当該溶媒としては、水、有機溶媒、ならびに水および有機溶媒の混合溶媒を用いることができる。

有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系有機溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

有機溶媒の添加量は、塗布液の粘度、各成分の分散性を考慮して、適宜設定されるが、第１の層形成用塗布液中、４０～７０重量％となるように添加されることが好ましい。

有機溶媒と各成分との混合順序は特に限定されず、有機溶媒と各成分とを一括に混合する、有機溶媒に各成分を順次添加するなどいずれの添加順序であってもよい。

第１の層形成用塗布液を長尺体の基端部に塗布する方法は、特に限定されない。具体的には、ディッピング（浸漬）、滴下、ドクターブレード、スピンコート、刷毛塗り、スプレー塗布、ロールコーター、エアーナイフコート、カーテンコート、ワイヤーバーコート、グラビアコート、またはスクリーンプリントなどが挙げられる。表面に均一に塗布することができ、膜厚を制御しやすいことから、第１の層形成用塗布液を塗布する方法は、ディッピング（浸漬）を用いることが好ましい。ディッピングの際の引き上げ速度は所望の膜厚となるように適宜設定されるが、例えば、５～１５０ｍｍ／秒である。また、塗布液の粘度は、所望の膜厚となるように適宜設定されるが、例えば、５～７０Ｐａ・ｓ（２５℃）である。

第１の層形成用塗布液を長尺体の少なくとも基端部に塗布した後、乾燥することが好ましい。乾燥温度は、溶媒を除去できる温度であれば特に制限されないが、５０～３００℃であることが好ましく、１００～２００℃であることがより好ましい。乾燥時間も、溶媒を除去できる時間であれば特に制限されないが、１０分以内であることが好ましく、５分以内であることがより好ましく、６０秒以内であることがさらにより好ましい。

また、塗布－乾燥の工程を繰り返し行ってもよい。

上記のようにして第１の塗膜が得られる。

次いで、第２の層形成用塗布液を準備する。第２の層形成用塗布液は、第２のフッ素樹脂を含む。塗布液は、第２のフッ素樹脂を分散させる分散媒である溶媒を含むことが好ましい。当該溶媒としては、水、有機溶媒、ならびに水および有機溶媒の混合溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、上記第１の層形成用塗布液で用いられる有機溶媒が挙げられる。

準備した第２の層形成用塗布液を第１の塗膜上に塗布する。第２の層形成用塗布液を第１の塗膜上に塗布する方法は、特に限定されない。具体的には、ディッピング（浸漬）、滴下、ドクターブレード、スピンコート、刷毛塗り、スプレー塗布、ロールコーター、エアーナイフコート、カーテンコート、ワイヤーバーコート、グラビアコート、またはスクリーンプリントなどが挙げられる。表面に均一に塗布することができ、膜厚を制御しやすいことから、第２の層形成用塗布液を塗布する方法は、ディッピング（浸漬）を用いることが好ましい。ディッピングの際の引き上げ速度は所望の膜厚となるように適宜設定されるが、例えば、５～１５０ｍｍ／秒である。また、塗布液の粘度は、所望の膜厚となるように適宜設定されるが、例えば、５～７０Ｐａ・ｓ（２５℃）である。

第２の層形成用塗布液を第１の塗膜に塗布した後、乾燥することが好ましい。乾燥温度は、溶媒を除去できる温度であれば特に制限されないが、５０～３００℃であることが好ましく、１００～２００℃であることがより好ましい。乾燥時間も、溶媒を除去できる時間であれば特に制限されないが、１０分以内であることが好ましく、５分以内であることがより好ましく、６０秒以内であることがさらにより好ましい。

上記のようにして第２の塗膜が得られる。

最後に、第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂の融点以上の温度で焼成する。融点以上の温度で焼成することにより、フッ素樹脂が溶融してコーティングが形成される。

焼成温度は、第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂の融点以上であれば特に限定されない。焼成温度は、第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂の高い方の融点より２０℃以上高い温度であることが好ましく、具体的には、好ましくは３００～５５０℃であり、より好ましくは４００～５５０℃である。焼成時間は、３０秒以上であることが好ましい。３０秒以上とすることで、フッ素樹脂の焼成が適切に行われ、密着性および強度が向上する。焼成時間の上限は特に限定されないが、生産効率および着色（黄み）低減の観点から、２分以内であることが好ましく、６０秒以内であることがより好ましい。

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「重量部」あるいは「重量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。

（実施例１）
（第１の層形成用塗布液の調製）
酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、ルチル型、平均粒径２５０ｎｍ） ５０ｇ、溶媒としてメチルイソブチルケトン １４８．６ｇ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、平均粒径０．２０μｍ、融点３２７℃）５．８ｇ、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ、平均粒径０．２０μｍ、融点２７０℃）１７．６ｇ、バインダー樹脂であるポリフェニレンサルファイド樹脂２３．０ｇ、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子分散剤）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）、増粘剤であるＧＡＲＡＭＩＴＥ ７３０５（ＢＹＫケミー社製）１．０ｇ（対固形分１．０２重量％）を混合し、ボールミルで撹拌して、第１の層形成用塗布液を調製した。

（第２の層形成用塗布液の調製）
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、平均粒径０．２０μｍ、融点３２７℃）１００．０ｇ、水１００．０ｇを混合し、第２の層形成用塗布液を調製した。

金属素線（ＳＵＳ３０２、直径０．３４０ｍｍ）を第１の層形成用塗布液に浸漬し、４０ｍｍ／秒で引き上げた。その後、２００℃でヒーターを用いて６０秒乾燥した。次いで、第２の層形成用塗布液に浸漬し、２０ｍｍ／秒で引き上げた。その後、２００℃でヒーターを用いて６０秒乾燥した。最後に、５００℃、６０秒で焼成して、ガイドワイヤを得た。

得られたガイドワイヤの第１の層の厚みは２．０μｍ、第２の層の厚みは３．０μｍ、樹脂層（第１の層＋第２の層）の厚みは５．０μｍであった。

（実施例２）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりに分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子分散剤）０．３１ｇ（対酸化チタン０．６２重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例３）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりに分散剤ＡであるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１４５（ＢＹＫケミー社製、酸価：７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子分散剤）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（比較例１）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりにディスパロンＤＡ－７０３－５０（楠本化成社製、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（比較例２）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりにアジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ社製、酸価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（比較例３）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりにＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１８０（ＢＹＫケミー社製、酸価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（比較例４）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるアジスパーＰＡ１１１（味の素ファインテクノ社製、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇの代わりにＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１０２（ＢＹＫケミー社製、酸価：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．５０ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤを得た。

（評価方法：表面平滑性）
得られたガイドワイヤの表面平滑性を以下の基準にて観察した。

５：コーティング表面に目視でも顕微鏡を用いてもほとんど顔料凝集物が観察されない、
４：目視ではコーティング表面にほとんど顔料凝集物が観察されないが、顕微鏡を用いた観察では、コーティング表面に若干の顔料凝集物が観察される、
３：目視にてコーティング表面に若干の顔料凝集物が観察されるが、実使用上問題とはならない、
２：目視にてコーティング表面に実使用上問題となる程度に顔料凝集物が観察される、
１：目視にてコーティング表面に多数の顔料凝集物が観察される。

結果を以下表１に示す。

（評価方法：視認性および青色ガイドワイヤとの識別性）
青色の手術用ドレープ（商品名：ソリューションパック、テルモ社製）上に、実施例および比較例で得られたガイドワイヤ、ならびに青色ガイドワイヤ（商品名：Ｒｕｎｔｈｒｏｕｇｈ ＮＳ、テルモ社製）を並べ、ドレープ上での視認性および青色ガイドワイヤとの識別性を目視にて確認した。

いずれの実施例および比較例のガイドワイヤも、青色ガイドワイヤと比較してドレープ上での視認性が高く、また、青色ガイドワイヤとの識別性に優れるものであった。

上記結果より、酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を用いて得られたガイドワイヤ（実施例１～３）は、青色の不織布上であっても視認性が高く、また、青色ガイドワイヤとの識別性に優れるとともに、ガイドワイヤ表面の平滑性が高いことがわかった。一方で、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または９０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える分散剤を用いて得られたガイドワイヤ（比較例１～４）では、ガイドワイヤ表面の平滑性が実使用上問題となる程度に顕著に低下した。

（実施例４）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．０５ｇ（対酸化チタン０．１０重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例５）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．０８ｇ（対酸化チタン０．１６重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例６）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．１０ｇ（対酸化チタン０．２０重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例７）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．２０ｇ（対酸化チタン０．４０重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例８）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．２６ｇ（対酸化チタン０．５２重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例９）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．２９ｇ（対酸化チタン０．５８重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例１０）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．３５ｇ（対酸化チタン０．７０重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例１１）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．５ｇ（対酸化チタン１．００重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例１２）
第１の層形成用塗布液の調製において、分散剤ＡであるＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２０４（ＢＹＫケミー社製、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．３１ｇの添加量を０．６０ｇ（対酸化チタン１．２０重量％）としたこと以外は、実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

上記と同様にしてガイドワイヤの表面平滑性を評価した。結果を以下表２に示す。

いずれの実施例においても、ガイドワイヤの表面平滑性は高いものであった。特に、実施例２、実施例５～１１の分散剤の添加量において、ガイドワイヤの表面平滑性が高かった。なお、いずれの実施例のガイドワイヤも、青色ガイドワイヤと比較してドレープ上での視認性が高く、また、青色ガイドワイヤとの識別性に優れるものであった。

（実施例１３）
第１の層形成用塗布液の調製において、増粘剤であるＧＡＲＡＭＩＴＥ ７３０５の添加量を１．０ｇ（対固形分１．０２重量％）から０．８ｇ（対固形分０．８２重量％）に変更したこと以外は実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

（実施例１４）
第１の層形成用塗布液の調製において、増粘剤であるＧＡＲＡＭＩＴＥ ７３０５の添加量を１．０ｇ（対固形分１．０２重量％）から１．８ｇ（対固形分１．８３重量％）に変更したこと以外は実施例２と同様にしてガイドワイヤを得た。

上記と同様にしてガイドワイヤの表面平滑性を評価した。結果を以下表３に示す。

いずれの実施例においても、ガイドワイヤの表面平滑性は高いものであった。なお、いずれの実施例のガイドワイヤも、青色ガイドワイヤと比較してドレープ上での視認性が高く、また、青色ガイドワイヤとの識別性に優れるものであった。

本出願は、２０１７年３月３０日に出願された日本特許出願番号２０１７－０６７８７２号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

１００ ガイドワイヤ、
１１０ コア部、
１１０ａ コア部の先端部、
１１１ 第１コア部、
１１１ａ 平板部、
１１１ｂ テーパー部、
１１１ｃ 外径一定部、
１１２ 第２コア部、
１１３ 接合部、
１３０ コイル部（医療用コイル）、
１３０ａ 第１コイル部、
１３０ｂ 第２コイル部、
１４０ 線材、
１５１ 第１の層、
１５２ 第２の層、
１８１ 第１固定部、
１８２ 第２固定部、
１８３ 第３固定部、
１９１ 樹脂層、
１９２ 樹脂層、
１９３ 樹脂層、
１９４ 樹脂層。

Claims (13)

1. 長尺体と、前記長尺体の少なくとも基端部を覆う樹脂層と、を有する医療用具であって、
   前記樹脂層は、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび分散剤を含む第１の層と、前記第１の層上に形成され、かつ第２のフッ素樹脂を含む第２の層と、を有し、
   前記酸化チタンの含有量が、第１の層の固形分に対して、３０重量％以上であり、
   前記分散剤の酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
   前記分散剤のアミン価が３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇである、医療用具。
2. 前記分散剤の酸価が４０～８５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の医療用具。
3. 前記分散剤の含有量が、前記酸化チタンに対して、０．１０～３．００重量％である、請求項１または２に記載の医療用具。
4. 前記樹脂層は、さらに増粘剤を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の医療用具。
5. 前記増粘剤の添加量が、前記第１の層の固形分に対して、０．５０～３．００重量％である、請求項４に記載の医療用具。
6. 前記第１および第２のフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびテトラフルオロエチレン－エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の医療用具。
7. 前記第１の層の厚さは０．８～１００μｍである、請求項１～６のいずれか１項に記載の医療用具。
8. 前記樹脂層の厚さは１～２００μｍである、請求項１～７のいずれか１項に記載の医療用具。
9. 前記第２の層における酸化チタンの含有量が、第２の層の固形分に対して、５重量％未満である、請求項１～８のいずれか１項に記載の医療用具。
10. 前記医療用具はガイドワイヤである、請求項１～９のいずれか１項に記載の医療用具。
11. 前記樹脂層は、ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置と、ガイドワイヤの基端との間に設けられる、請求項１０に記載の医療用具。
12. 前記樹脂層は、ガイドワイヤの先端から３００ｍｍ基端側に離れた位置と、ガイドワイヤの先端から３５００ｍｍ基端側に離れた位置との間に設けられる、請求項１０に記載の医療用具。
13. 長尺体の少なくとも基端部に、第１のフッ素樹脂、酸化チタンおよび酸価が２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつアミン価が３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含む塗布液を塗布して第１の塗膜を形成し、
    前記第１の塗膜上に第２のフッ素樹脂を含む塗布液を塗布して第２の塗膜を形成した後、前記第１のフッ素樹脂および第２のフッ素樹脂の融点以上の温度で焼成することを含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の医療用具の製造方法。

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