JP6991607B2 - 防汚構造及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、防汚構造及びその製造方法に関し、特に、合成皮革材料の表面上の汚れを防ぐ防汚構造及びその製造方法に関する。
合成皮革は様々な分野で広く利用され、世界中で毎年使用する量が順調に増えているが、衣類、家具、壁材、公共場所で使用する場合、その表面が汚れたりいたずら書きされたりしやすい上、汚れると完全にきれいにすることができず、見た目が悪くなりやすいため使用寿命が短く、環境に大きな負荷がかかっていたため、汚れを防ぎ、清掃及びメンテナンスが容易で洗剤によってもその表面が損壊しない防汚構造を開発することができれば、関連産業の商品寿命が延び、交換率が下がり、地球環境にかかる負荷を減らして環境を保護することができる。
そのため、上述したような従来技術の様々な問題を解決することができる防汚構造及びその製造方法が求められていた。
そこで、本発明者は、上記課題を解決するための鋭意検討を重ねた結果、かかる知見に基づいて、本発明に想到するに至った。
本発明の課題は、防汚構造及びその製造方法を提供することにある。
上記課題を解決するために、本発明の第1の形態によれば、耐アルコール層と、前記耐アルコール層上に形成された水性防汚層と、を備えた、防汚構造であって、前記耐アルコール層は、耐アルコール組成物が硬化されて形成され、前記耐アルコール組成物は、ポリウレタン樹脂を含み、前記水性防汚層は、水性防汚組成物が硬化されて形成され、前記水性防汚組成物は、ポリウレタン樹脂、水、シリコーン樹脂、水性テフロン樹脂及び有機シリコーンオイルを含むことを特徴とする、防汚構造を提供する。
前記耐アルコール組成物は、30~50重量パーセントのポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族水性ポリウレタン樹脂と、40~70重量パーセントの水と、を含むことが好ましい。
前記耐アルコール組成物は、0.01~3重量パーセントの湿潤剤と、0.01~2重量パーセントのアジリジン系架橋剤と、0.01~1重量パーセントの消泡剤と、0.5~2.5重量パーセントのポリカルボジイミド架橋剤と、を含むことが好ましい。
前記耐アルコール組成物は、70~90重量パーセントの耐加水分解性・耐黄変性ポリエーテル型ポリウレタン樹脂と、5~15重量パーセントのメラミン型二液型架橋剤と、4~15重量パーセントの二液型化学プロモーターと、を含むことが好ましい。
前記耐アルコール組成物は、0.01~2重量パーセントの艶消剤を含むことが好ましい。
前記水性防汚組成物は、5~40重量パーセントのポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族耐加水分解性水性ポリウレタン樹脂と、40~70重量パーセントの水と、5~30重量パーセントのシリコーン樹脂と、1~10重量パーセントの水性テフロン樹脂と、1~10重量パーセントの有機シリコーンオイルと、を含むことが好ましい。
前記水性防汚組成物は、0.1~3重量パーセントのイソシアナート(Isocyanate)架橋物と、0.1~3重量パーセントの粘着付与剤と、0.1~3重量パーセントの湿潤剤と、0.01~3重量パーセントの消泡剤と、5~15重量パーセントの皮革滑剤と、0.01~1重量パーセントの艶消剤と、を含むことが好ましい。
前記防汚構造は、基材上に位置し、前記耐アルコール層は、前記水性防汚層と前記基材との間に位置し、前記基材は、織物製品、ポリウレタン、水性ポリウレタン、ポリビニルクロライド、半ポリウレタン/ポリビニルクロライド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性オレフィン、動的架橋型熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー又はこれらの組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。
上記課題を解決するために、本発明の第2の形態によれば、(a)基材上に耐アルコール組成物を塗布し、80~160℃で前記耐アルコール組成物を乾燥させて耐アルコール層を形成するステップと、(b)前記耐アルコール層上に水性防汚組成物を塗布し、140℃以上で前記水性防汚組成物を乾燥させて水性防汚層を形成するステップと、を含み、前記耐アルコール層は、前記耐アルコール組成物を硬化させて形成し、前記耐アルコール組成物は、ポリウレタン樹脂を含み、前記水性防汚層は、前記水性防汚組成物を硬化させて形成し、前記水性防汚組成物は、ポリウレタン樹脂、水、シリコーン樹脂、水性テフロン樹脂及び有機シリコーンオイルを含むことを特徴とする防汚構造の製造方法を提供する。
前記ステップ(a)及び前記ステップ(b)の乾燥時間は1~5分間であり、特定の実施方式において前記ステップ(a)及び前記ステップ(b)の乾燥時間は3分間であることが好ましい。
前記耐アルコール組成物及び前記水性防汚組成物は、吹付け方式により前記基材及び前記耐アルコール層上に塗布することが好ましい。
前記塗布方式は、吹付塗装、浸漬塗り、シャワーコート、ペインティングコート、スピンコート、真空コート、ロールコーター及び直塗であることが好ましい。
本発明の防汚構造及びその製造方法は、以下(1)~(5)の効果を有する。
(1)表面に防汚構造を有する合成皮革は、宿泊施設専用のボールペンで書くことが困難である上、一般の油性ペン及び水性ペンでも書くことが困難であり、万一書かれた場合でも乾いた布で拭き取るだけでほとんど消すことができる。また、市販されている洗剤又はアルコール溶液を用いて拭き取れば、汚れが完全に無くなり、合成皮革材料表面の見た目を元の状態に戻すことができる。
(2)従来技術では、合成皮革表面に形成した防汚構造中には耐アルコール材料を基層として用いたものはなく、保護する合成皮革材料は防汚原料との接着度が低いため、防汚構造が溶剤で拭かれると、損壊するか防汚性能が急速に下がり、当該層が犠牲防汚層となりやすいため、商業的価値及び実用性に乏しかった。
(3)本発明の防汚構造では、耐アルコール材料を水性防汚原料として処理する前の基礎層として用いる。好適な実施形態において、水性防汚原料は、耐アルコール層で熟成する前に(基材表面との反応が不完全である)吹付け加工を行い、高温の環境下で2層を同時に熟成結合(反応が完全である)する上、耐アルコール層自体もいたずら書きを防ぐ効果を有する。この加工反応の工程では、「耐アルコール層の高温反応が完全に行われた後に、水性防汚原料が耐アルコール層に接着されずに防汚層が外れること」を防ぐ。
(4)本発明の防汚構造は、各種材料の基材上の保護層として用いることができる水性防汚層及び耐アルコール層を含む。
(5)水性防汚層及び耐アルコール層を含む防汚構造により覆われた合成皮革材料は、アルコール溶液及び市販の洗剤により30回以上繰り返し拭かれても、防汚性能は下がり始めない。
本発明の実施例1に係る防汚構造及び基材を示す断面図である。 本発明の実施例1に係る防汚構造及び基材を示す写真である。
説明及び明晰の便宜上、図面中の各層の厚さ又は寸法を拡大、省略又は概略的に説明する。また、各部材の寸法は、必ずしも現実の寸法を反映するものとは限らない。
以下、本発明の目的、特徴及び効果をより分かりやすくするために、具体的な実施形態について図に基づいて詳しく説明する。
(実施例1-1)
図1を参照する。図1に示すように、実施例1に係る防汚構造10は、耐アルコール層12と、耐アルコール層12上に形成された水性防汚層13と、を含む。本実施例において防汚構造10は、基材20上に位置する。耐アルコール層12は、水性防汚層13と基材20との間に位置する。
本実施例において、基材20は水性PU合成皮革であるが、本発明はこれだけに限定されず、一実施形態では、基材は、織物製品、ポリウレタン(Polyurethane:PU)皮、水性PU皮、ポリビニルクロライド(Polyvinyl Chloride:PVC)皮、半PU/PVC皮、熱可塑性ポリウレタン(Thermoplastic Polyurethane:TPU)皮、熱可塑性オレフィン(Thermoplastic Olefin:TPO)、動的架橋型熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Vulcanizate:TPV)、スチレン系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Styrene:TPS)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Polyether Ester Elastomer:TPEE)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Polyamide:TPA)又はこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
本実施例の防汚構造10の製造工程は以下(a)及び(b)のステップを含む。
(a)基材20上に耐アルコール組成物を塗布し、90~120℃の環境下で1~5分間乾燥させ、耐アルコール層12を形成する。
(b)耐アルコール層12上に水性防汚組成物を塗布し、140℃以上の環境下で1~5分間乾燥させ、水性防汚層13を形成する。
ここで、上述したステップ(a)及びステップ(b)における乾燥温度及び乾燥時間は単なる例示であり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の主旨と領域を逸脱しない範囲内であれば当業者は必要に応じてステップ(a)及びステップ(b)における乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整することができる。例えば、一実施形態のステップ(b)では140~145℃の環境下で乾燥させてもよい。
本実施例では、耐アルコール組成物及び水性防汚組成物を、吹付け方式で塗布しているが、本発明はこれだけに限定されず、当業者であれば分かるように必要に応じて塗布方式を適宜選択してもよい。本発明の防汚構造の製造方法に用いる塗布方式には、これらだけに限定されないが、吹付塗装、浸漬塗り、シャワーコート(showering-coating)、ペインティングコート(painting-coating)、スピンコート、真空コート、ロールコーター及び直塗を含む。
本実施例において、耐アルコール層12は、耐アルコール組成物Aが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Aの組成成分を以下の表1に示す。
Figure 0006991607000001
本実施例において、水性防汚層13は、水性防汚組成物Aが硬化されて形成される。水性防汚組成物Aの組成成分を以下表2に示す。
Figure 0006991607000002
上述した表1及び表2に記載した各組成成分の製品型式、ベンダー及び重量パーセントは単なる例示であり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の主旨と領域を逸脱しない範囲内であれば当業者は必要な各組成成分に応じて適宜、製品型式及びベンダーを選択し、適切な重量パーセントに調整してもよい。また本実施例では、艶消剤(Matting agent)に艶消粉末を用いているが、本発明はこれだけに限定されず、例えば、液状など他の形態の艶消剤を用いてもよい。特に、一実施形態の耐アルコール組成物には、湿潤剤(Wetting agent) 、アジリジン系架橋剤及び消泡剤を含まなくてもよい。また、一実施形態の水性防汚組成物は、消泡剤及び艶消剤を含まなくてもよい。
図2は、実施例1の防汚構造10を示す写真である。頂層(a)は、耐アルコール層12及び水性防汚層13により構成された防汚構造10である。基材20は、水性PU表面により構成された表層(b)と、水性発泡PUにより構成された中間層(c)と、織物製品(d)とを含む。
(実施例1-2)
実施例1-2の防汚構造及びその製造工程は、実施例1-1と略同じであるが、実施例1-2の耐アルコール層は、耐アルコール組成物Bが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Bの組成成分は上述した表1に示す通りであり、水性防汚層は、水性防汚組成物Bが硬化されて形成され、水性防汚組成物Bの組成成分は、上述した表2に示す通りである点が異なる。
(実施例1-3)
実施例1-3の防汚構造及びその製造工程は、実施例1-1と略同じであるが、実施例1-3の耐アルコール層は、耐アルコール組成物Cが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Cの組成成分は上述した表1に示す通りであり、水性防汚層は、水性防汚組成物Cが硬化されて形成され、水性防汚組成物Cの組成成分は、上述した表2に示す通りである点が異なる。
(実施例2-1)
実施例2-1の防汚構造は、実施例1-1と類似し、耐アルコール層と、耐アルコール層上に形成された水性防汚層と、を含む。本実施例において、防汚構造は、基材上に位置する。耐アルコール層は、水性防汚層と基材との間に位置する。
本実施例において、基材は溶剤型PU合成皮革であるが、本発明はこれだけに限定されない。一実施形態の基材は、織物製品、ポリウレタン(Polyurethane:PU)皮、水性PU皮、ポリビニルクロライド(Polyvinyl Chloride:PVC)皮、半PU/PVC皮、熱可塑性ポリウレタン(Thermoplastic Polyurethane:TPU)皮、熱可塑性オレフィン(Thermoplastic Olefin:TPO)、動的架橋型熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Vulcanizate:TPV)、スチレン系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Styrene:TPS)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Polyether Ester Elastomer:TPEE)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(Thermoplastic Polyamide:TPA)又はこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
本実施例の防汚構造の製造工程は、以下(a)及び(b)のステップを含む。
(a)基板上に耐アルコール組成物を塗布し、90~130℃の環境下で1~5分間乾燥させ、耐アルコール層を形成する。
(b)耐アルコール層上に水性防汚組成物を塗布し、140℃以上の環境下で1~5分間乾燥させ、水性防汚層を形成する。
ここで、以上のステップ(a)及びステップ(b)における乾燥温度及び乾燥時間は単なる例示であり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の主旨と領域を逸脱しない範囲内であれば当業者は必要に応じてステップ(a)及びステップ(b)における乾燥温度及び乾燥時間を適宜調整してもよい。例えば、一実施形態では、ステップ(b)において140~145℃の環境下で乾燥させてもよい。
本実施例では、耐アルコール組成物及び水性防汚組成物を、吹付方式で塗布しているが、本発明はこれだけに限定されず、当業者であれば分かるように、必要に応じて適宜、塗布方式を選択してもよい。本発明の防汚構造の製造方法に用いる塗布方式には、これらだけに限定されないが、吹付塗装、浸漬塗り、シャワーコート(showering-coating)、ペインティングコート(painting-coating)、スピンコート、真空コート、ロールコーター及び直塗を含む。
本実施例において、耐アルコール層は、耐アルコール組成物Dが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Dの組成成分を以下表3に示す。
Figure 0006991607000003
本実施例において、水性防汚層は、水性防汚組成物Dが硬化されて形成される。水性防汚組成物Dの組成成分を以下表4に示す。
Figure 0006991607000004
上述した表3及び表4に記載した各組成成分の製品型式、ベンダー及び重量パーセントは単なる例示であり、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の主旨と領域を逸脱しない範囲内であれば当業者は必要な各組成成分に応じて適宜、製品型式及びベンダーを選択し、適切な重量パーセントに調整してもよい。また、本実施例では、艶消剤(Matting agent)に艶消粉末を用いているが、本発明はこれだけに限定されず、例えば、液状など他の形態の艶消剤を用いてもよい。特に、一実施形態の耐アルコール組成物には、艶消剤が含まれなくてもよい。また、一実施形態の水性防汚組成物には、消泡剤及び艶消剤が含まれなくてもよい。
(実施例2-2)
実施例2-2の防汚構造及びその製造工程は、実施例2-1と略同じであるが、実施例2-2の耐アルコール層は、耐アルコール組成物Eが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Eの組成成分は上述した表3に示す通りであり、水性防汚層は、水性防汚組成物Eが硬化されて形成され、水性防汚組成物Eの組成成分は、上述した表4に示す通りである点が異なる。
(実施例2-3)
実施例2-3の防汚構造及びその製造工程は、実施例2-1と略同じであるが、実施例2-3の耐アルコール層は、耐アルコール組成物Fが硬化されて形成され、耐アルコール組成物Fの組成成分は上述した表3に示す通りであり、水性防汚層は、水性防汚組成物Fが硬化されて形成され、水性防汚組成物Fの組成成分は、上述した表4に示す通りである点が異なる。
(試験例)
上述した実施例1-1~1-3及び2-1~2-3の防汚構造に対して試験を行った。まず、所定の汚染物で実施例1-1~1-3及び2-1~2-3の防汚構造を汚染させ、所定時間が経ってから拭き取り、汚れの残り具合を評価した結果は以下の表5の通りであった。
Figure 0006991607000005
Figure 0006991607000006
*は、先に乾いた布で拭いてから、95%のアルコール溶液で拭くことを表す。
防汚レベルは以下の通りである:
レベル5:汚れが全くない
レベル4:軽微な汚れ
レベル3:目立つ汚れ
レベル2:酷い汚れ
レベル1:酷すぎる汚れ
表5では、0.5を評価の基数として用いる。例えば、4.5は、防汚レベルがレベル4とレベル5の中間であることを表す。表5中の各種汚染物により汚染される本発明の防汚構造は、95%のアルコール溶液で拭くと、汚れが全く無くなるか、軽微な汚れとなるレベルである。このことから分かるように、本発明の防汚構造は、各種汚染物に対して良好な防汚性能を有する。
本発明の防汚構造と従来技術の防汚材料との合成皮革加工上の違いには、以下(1)~(6)があった。
(1)市販されている大部分のメーカー合成皮革加工の防汚材料のほとんどは二液型溶剤架橋樹脂を主とし、その成分には有機溶剤が含まれるため、揮発性有機化合物(Volatile Organic Compounds:VOC)が揮発する問題があった。
(2)市販されている皮革上に用いる防汚材料は高硬度樹脂に属するが、本発明の防汚構造に用いる水性PUは低硬度樹脂であるため、高硬度溶剤型樹脂を軟質皮革材料に加工する際、耐折曲げ性に問題が生じる虞がない。
(3)従来の合成皮革材料を本発明の防汚構造により処理すると、ボールペンで書くことが困難となり、万一書かれても容易に拭き消すことができる。一方、従来市販されている防汚材料で処理された合成皮革材料は書くことが容易であり、書かれたものを消す場合、必ず洗剤を使用しなければならない上、一定時間内に消さなければならないという時間的制約もあった。例えば、3時間以内に拭かなければきれいに消すことができず、24時間を超えるときれいに消すことができなくなることが一般的であったが、本発明の防汚構造には上述した問題はなかった(表5を参照する)。
(4)市販されている水性防汚材料には、デニムの色移りの問題があった。
(5)市販されている大部分のメーカーの合成皮革加工の防汚材料は、一般によく見かける合成皮革のように加工は容易でない。
(6)本発明の防汚構造は、水性防汚層及び耐アルコール層の結合により、保護層の強度が高いため、アルコール溶液により30回以上繰り返し拭き取っても、その防汚性能が低下することはない。
本発明の防汚構造は、以下(1)~(3)の長所を有する。
(1)原料に使用する水性PU樹脂の余肉部分を回収添加使用することができる。
(2)無味無毒なため、環境に与える悪影響が少なく、地球環境を守る。
(3)高温のエンボス加工を行っても耐黄変性を有する上、焦げた匂いもなく、VOCが放出される問題もない。
当該分野の技術を熟知するものが理解できるように、本発明の好適な実施形態を前述の通り開示したが、これらは決して本発明を限定するものではない。本発明の主旨と領域を逸脱しない範囲内で各種の変更や修正を加えることができる。従って、本発明の特許請求の範囲は、このような変更や修正を含めて広く解釈されるべきである。
10 防汚構造
12 耐アルコール層
13 水性防汚層
20 基材
(a) 頂層
(b) 表層
(c) 中間層
(d) 織物製品

Claims (10)

  1. 耐アルコール層と、前記耐アルコール層上に形成された水性防汚層と、を備えた、防汚構造であって、
    前記耐アルコール層は、耐アルコール組成物が硬化されて形成され、前記耐アルコール組成物は、耐アルコール組成物A1又は耐アルコール組成物A2であり、
    前記耐アルコール組成物A1は、ポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族水性ポリウレタン樹脂と、アジリジン系架橋剤と、ポリカルボジイミド架橋剤とを含む組成物であり、
    前記耐アルコール組成物A2は、耐加水分解性・耐黄変性ポリエーテル型ポリウレタン樹脂と、メラミン型二液型架橋剤とを含む組成物であり、
    前記水性防汚層は、水性防汚組成物が硬化されて形成され、
    前記水性防汚組成物は、ポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族耐加水分解性水性ポリウレタン樹脂、水、シリコーン樹脂、イソシアナート架橋剤、水性テフロン樹脂及び有機シリコーンオイルを含むことを特徴とする、防汚構造。
  2. 前記耐アルコール組成物A1は、
    30~50重量パーセントのポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族水性ポリウレタン樹脂と、
    40~70重量パーセントの水と、を含むことを特徴とする請求項1に記載の防汚構造。
  3. 前記耐アルコール組成物A1は、
    0.01~3重量パーセントの湿潤剤と、
    0.01~2重量パーセントのアジリジン系架橋剤と、
    0.01~1重量パーセントの消泡剤と、
    0.5~2.5重量パーセントのポリカルボジイミド架橋剤と、を含むことを特徴とする請求項2に記載の防汚構造。
  4. 前記耐アルコール組成物A2は、
    70~90重量パーセントの耐加水分解性・耐黄変性ポリエーテル型ポリウレタン樹脂と、
    5~15重量パーセントのメラミン型二液型架橋剤と、
    4~15重量パーセントの二液型化学プロモーターと、を含むことを特徴とする請求項1に記載の防汚構造。
  5. 前記耐アルコール組成物A2は、0.01~2重量パーセントの艶消剤を含むことを特徴とする請求項4に記載の防汚構造。
  6. 前記水性防汚組成物は、
    5~40重量パーセントのポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族耐加水分解性水性ポリウレタン樹脂と、
    40~70重量パーセントの水と、
    5~30重量パーセントのシリコーン樹脂と、
    1~10重量パーセントの水性テフロン樹脂と、
    1~10重量パーセントの有機シリコーンオイルと、を含むことを特徴とする請求項1に記載の防汚構造。
  7. 前記水性防汚組成物は、
    0.1~3重量パーセントのイソシアナート架橋と、
    0.1~3重量パーセントの粘着付与剤と、
    0.1~3重量パーセントの湿潤剤と、
    0.01~3重量パーセントの消泡剤と、
    5~15重量パーセントの皮革滑剤と、
    0.01~1重量パーセントの艶消剤と、を含むことを特徴とする請求項6に記載の防汚構造。
  8. 前記防汚構造は、基材上に位置し、
    前記耐アルコール層は、前記水性防汚層と前記基材との間に位置し、
    前記基材は、織物製品、ポリウレタン、ポリビニルクロライド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性オレフィン、動的架橋型熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー又はこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の防汚構造。
  9. (a)基材上に耐アルコール組成物を塗布し、80~160℃で前記耐アルコール組成物を乾燥させて耐アルコール層を形成するステップと、
    (b)前記耐アルコール層上に水性防汚組成物を塗布し、140℃以上で前記水性防汚組成物を乾燥させて水性防汚層を形成するステップと、を含み、
    前記耐アルコール層は、前記耐アルコール組成物を硬化させて形成し、
    前記耐アルコール組成物は、耐アルコール組成物A1又は耐アルコール組成物A2であり、
    前記耐アルコール組成物A1は、ポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族水性ポリウレタン樹脂と、アジリジン系架橋剤と、ポリカルボジイミド架橋剤とを含む組成物であり、
    前記耐アルコール組成物A2は、耐加水分解性・耐黄変性ポリエーテル型ポリウレタン樹脂と、メラミン型二液型架橋剤とを含む組成物であり、
    前記水性防汚層は、前記水性防汚組成物を硬化させて形成し、
    前記水性防汚組成物は、ポリエーテル・ポリエステル型の脂肪族耐加水分解性水性ポリウレタン樹脂、水、シリコーン樹脂、イソシアナート架橋剤、水性テフロン樹脂及び有機シリコーンオイルを含むことを特徴とする防汚構造の製造方法。
  10. 前記耐アルコール組成物及び前記水性防汚組成物は、吹付け方式により前記基材及び前記耐アルコール層上に塗布することを特徴とする請求項9に記載の防汚構造の製造方法。
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