JP6982064B2 - コーティングおよびギャップ充填用途のためのグラフェン含有材料 - Google Patents
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Description
本発明によれば、約75重量%〜約95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子、
約0.2〜約5重量%の範囲のグラフェン、
約1〜約20重量%の範囲の希釈剤、および
0〜約20重量%の範囲のポリマー樹脂を含む、可撓性低収縮導電性配合物が提供される。
ここで、焼結性導電性金属粒子は、任意に表面処理され、約1nm〜約50μmの範囲の粒径を有し、
グラフェン粒子は、任意に表面処理され、約1nm〜約50μmの範囲の粒径を有し、
希釈剤は、低粘度の反応性または非反応性材料であり、
ポリマー樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂であり、
配合物が約250℃以下の温度で、焼結可能である。
<焼結性導電性金属粒子>
<希釈剤>
<非反応性希釈剤>
<反応性希釈剤>
<ポリマー樹脂>
配合物の全重量を基準にして、約75重量〜約95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子、
配合物の全重量を基準にして、約0.2〜約5重量%の範囲のグラフェンおよび
1〜約20重量%の範囲の任意の希釈剤。
配合物の全重量を基準にして、約0.5重量%〜約90重量%の範囲の熱可塑性樹脂
配合物の全重量を基準にして、約10〜約95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子、
配合物の全重量を基準にして、約0.2〜約5重量%の範囲のグラフェンおよび
0〜約89.5重量%の範囲の任意の希釈剤。
配合物の全重量を基準にして、約0.1重量%〜約80重量%の範囲の熱硬化性樹脂
配合物の全重量を基準にして、約0.1重量%〜約80重量%の範囲の熱可塑性樹脂
配合物の全重量を基準にして、約10〜約95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子、
配合物の全重量を基準にして、約0.2〜約5重量%の範囲のグラフェンおよび
0〜約89.5重量%の範囲の任意の希釈剤。
<エポキシ>
(A)下記構造に包含されるエポキシ成分:
Yは、存在しても、又は存在しなくてもよく、そしてYが存在する場合、Yは、直接結合、CH2、CH(CH3)2、C=O、又はSであり、
ここでのR1は、アルキル、アルケニル、ヒドロキシ、カルボキシ、及びハロゲンであり、そして
ここでのxは、1〜4である);
(B)下記構造に包含されるエポキシ官能化アルコキシシラン:
R1は、オキシラン含有部分構造であり、そして
R2は、1〜10個の炭素原子を有する、アルキル若しくはアルコキシ置換アルキル、アリール、又はアラルキル基である);及び
(C)成分(A)と成分(B)との反応生成物。
R1は、オキシラン含有部分構造であり、その例としては、2−(エトキシメチル)オキシラン、2−(プロポキシメチル)オキシラン、2−(メトキシメチル)オキシラン、及び2−(3−メトキシプロピル)オキシランが挙げられ、そして
R2は、1〜10個の炭素原子を有する、アルキル若しくはアルコキシ置換アルキル、アリール、又はアラルキル基である)。
Yは、存在しても、又は存在しなくてもよく、そしてYが存在する場合、Yは、直接結合、CH2、CH(CH3)2、C=O、又はSであり、
R1は、アルキル、アルケニル、ヒドロキシ、カルボキシ、又はハロゲンであり、そして
xは、1〜4である)
が挙げられる。
<アクリレート>
<マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド>
mは、1〜15であり、
pは、0〜15であり、
各R2は、水素又は低級アルキル(例えば、C1−5)から独立して選択され、そして
Jは、有機基又はオルガノシロキサン基を含む、一価又は多価の基である)
を有する化合物、及びその2種以上の組み合わせである。
−典型的には約6から約500個までの範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル種であって、該ヒドロカルビル種は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル(aryalkenyl)、アルケニルアリール、アリールアルキニル、又はアルキニルアリールから選択され、ただし、Xが2以上の異なる種の組み合わせを含む場合のみ、Xはアリールであることができる、ヒドロカルビル種;
−典型的には約6から約500個までの範囲の炭素原子を有するヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレン種であって、該ヒドロカルビレン種は、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、又はアルキニルアリーレンから選択される、ヒドロカルビレン種、
−典型的には約6から約500個までの範囲の炭素原子を有する複素環又は置換複素環種、
−ポリシロキサン、又は
−ポリシロキサン−ポリウレタンブロックコポリマー、並びに、
以下から選択されるリンカーを有する、上記の1又は複数の組み合わせ:共有結合、−O−、−S−、−NR−、−NR−C(O)−、−NR−C(O)−O−、−NR−C(O)−NR−、−S−C(O)−、−S−C(O)−O−、−S−C(O)−NR−、−O−S(O)2−、−O−S(O)2−O−、−O−S(O)2−NR−、−O−S(O)−、−O−S(O)−O−、−O−S(O)−NR−、−O−NR−C(O)−、−O−NR−C(O)−O−、−O−NR−C(O)−NR−、−NR−O−C(O)−、−NR−O−C(O)−O−、−NR−O−C(O)−NR−、−O−NR−C(S)−、−O−NR−C(S)−O−、−O−NR−C(S)−NR−、−NR−O−C(S)−、−NR−O−C(S)−O−、−NR−O−C(S)−NR−、−O−C(S)−、−O−C(S)−O−、−O−C(S)−NR−、−NR−C(S)−、−NR−C(S)−O−、−NR−C(S)−NR−、−S−S(O)2−、−S−S(O)2−O−、−S−S(O)2−NR−、−NR−O−S(O)−、−NR−O−S(O)−O−、−NR−O−S(O)−NR−、−NR−O−S(O)2−、−NR−O−S(O)2−O−、−NR−O−S(O)2−NR−、−O−NR−S(O)−、−O−NR−S(O)−O−、−O−NR−S(O)−NR−、−O−NR−S(O)2−O−、−O−NR−S(O)2−NR−、−O−NR−S(O)2−、−O−P(O)R2−、−S−P(O)R2−、又は−NR−P(O)R2−(式中、各Rは、独立して、水素、アルキル、又は置換アルキルである)。
<シアネートエステル系樹脂>
<シリコーン>
<オキセタン>
<ポリエステル系樹脂>
<ポリウレタン系樹脂>
<ポリイミド系樹脂>
<メラミン系樹脂>
<尿素−ホルムアルデヒド系樹脂>
<フェノール−ホルムアルデヒド系樹脂>
<任意の添加剤>
<物品/アセンブリ>
本発明に従って適用される本発明の配合物は、それが適用される基材に対して良好な接着性を示す。
パッケージを毛細管流動に適する条件に供すること、
場合によっては、配合物をその熱硬化性成分を硬化させるのに適する条件に供すること、
場合によりそこから残留希釈剤を除去することを含む。
本発明による組成物を静電スプレー処理によって電子部品に塗布すること、および
組成物を乾燥、硬化および/または焼結することを含む。
本発明による組成物を所定のパターンで静電スプレー処理によって適切な基材に塗布し、その後組成物を乾燥、硬化および/または焼結することを含む。
比較配合物A、ならびに例示的配合物B(グラフェンを含む)およびC(追加的にポリマー樹脂(例えば高分子量フェノールエポキシ)を含む)は、表1に要約されるように、指定量の銀フィラー、希釈剤(例えば、プロピレンカーボネートまたはカルビトールアセテート)、任意選択でポリマー樹脂、および任意選択でグラフェンを組み合わせることによって調製される。
Claims (21)
- 電子パッケージに電磁干渉(EMI)シールドを達成するために用いる可撓性低収縮導電性配合物であって、75〜95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子、
0.2〜5重量%の範囲のグラフェン、
1〜20重量%の範囲の希釈剤、および
0〜20重量%の範囲のポリマー樹脂を含み、
前記焼結性導電性金属粒子は、1nm〜50μmの範囲の粒径を有し、
前記グラフェン粒子は、1nm〜50μmの範囲の粒径を有し、
前記希釈剤は、低粘度の反応性または非反応性材料であり、
前記ポリマー樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂であり、
前記配合物は、250℃以下の温度で焼結可能である可撓性低収縮導電性配合物。 - 焼結性導電性金属粒子および/またはグラフェン粒子が表面処理されたものである、請求項1に記載の配合物。
- 焼結性金属粒子が、金、銀、銅、白金、パラジウム、ニッケル、アルミニウム、インジウム、ニッケルの合金、亜鉛の合金、鉄の合金、インジウムの合金、銀メッキ銅、銀メッキアルミニウム、ビスマス、スズ、ビスマス−スズ合金、銀メッキ繊維、銀メッキグラファイト、銀メッキ炭化ケイ素、銀メッキ窒化ホウ素、銀メッキダイヤモンド、銀メッキアルミナ、銀−めっき合金42、銀めっきグラフェン、銀被覆ポリマー、カドミウムおよびカドミウムの合金、鉛および鉛の合金、アンチモンおよびアンチモンの合金、ならびにそれらの任意の2つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の配合物。
- グラフェンが、配合物の0.5〜4重量%の範囲で存在する、請求項1に記載の配合物。
- 希釈剤が、反応性である、請求項1に記載の配合物。
- 反応性希釈剤が、単官能性エポキシ共反応性希釈剤である、請求項5に記載の配合物。
- 希釈剤が、非反応性である、請求項1に記載の配合物。
- 希釈剤が、芳香族炭化水素、飽和炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、ポリオール、エステル、二塩基酸エステル、α−テルピネオール、β−テルピネオール、ケロシン、ジブチルフタレート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ヘキシレングリコール、高沸点アルコールおよびそれらのエステル、グリコールエーテル、ケトン、アミド、ヘテロ芳香族化合物またはそれらの任意の2つ以上の混合物である、請求項1に記載の配合物。
- 樹脂が、熱硬化性樹脂である、請求項1に記載の配合物。
- 配合物の0.1重量%〜90重量%の範囲の熱硬化性樹脂を含み、
配合物の10重量%〜95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子を含み、
配合物の0.01重量%〜1重量%の範囲の硬化剤を含み、
配合物の0.2〜5重量%の範囲のグラフェンを含み、
配合物の0〜89.8重量%の範囲の任意の希釈剤を含む、請求項9に記載の配合物。 - 熱硬化性樹脂が、エポキシ、アクリル、アクリレート、アクリレートエステル、ビニル樹脂、マレイミド、ナジイミド、イタコンイミド、シアネートエステル、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン、ポリイミド、官能化ポリイミド、オキセタン、ビニルエーテル、ポリウレタン、メラミン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン、メラミンまたはそれらの任意の2つ以上の混合物である、請求項9に記載の配合物。
- 熱硬化性樹脂の硬化剤が、尿素、脂肪族アミン、芳香族アミン、アミン硬化剤、ポリアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、ヒドラジド、尿素−アミンハイブリッド硬化系、フリーラジカル開始剤、有機塩基、遷移金属触媒、フェノール、酸無水物、ルイス酸、ルイス塩基、またはそれらの任意の2つ以上の混合物である、請求項11に記載の配合物。
- 樹脂が、熱可塑性樹脂である、請求項1に記載の配合物。
- 配合物の0.5重量%〜90重量%の範囲の熱可塑性樹脂を含み、
配合物の10重量%〜95重量%の範囲の焼結性導電性金属粒子を含み、
配合物の0.2〜5重量%の範囲のグラフェンを含み、
配合物の0〜89.5重量%の範囲の任意の希釈剤を含む、請求項13に記載の配合物。 - 熱可塑性樹脂が、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、フェノキシ、ポリエチルオキシアゾリン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリグリコール、ポリアクリル酸、ポリ(エチレングリコール)、芳香族ビニルポリマー、軟質エポキシ、エポキシ官能基を有するポリマー、ポリカーボネート、ABS、PC/ABSアロイ、ナイロン、固有導電性ポリマー、シリコーンポリマー、シロキサンポリマー、ゴム、ポリオレフィン、ビニルポリマー、ポリアミド、フルオロポリマー、ポリフェニレンエーテル、コポリエステルカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー、ポリアリレートエーテルスルホンまたはケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリ(エチレン)テレフタレート、ポリ(1,4−ブチレンテレフタレート)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−EPDMブレンド、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、ニトリル、クロロスルホネート、ネオプレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリエーテルエステル、スチレン/アクリロニトリルポリマー、ポリフェニレンスルフィド、ニトリルゴム、セルロース樹脂、またはそれらの任意の2つ以上の混合物である、請求項13に記載の配合物。
- 基材に適用した請求項1に記載の導電性配合物の焼結アリコートを含む物品。
- 電子パッケージの電磁干渉(EMI)シールドを達成する方法であって、
請求項1に記載の導電性配合物をパッケージに塗布すること、および
パッケージを配合物を焼結するのに適する条件に供することを含む方法。 - 配合物が、0.1〜100ミクロンの範囲の厚さで塗布される、請求項17に記載の方法。
- 電子パッケージを含み、その中の1つ以上のギャップが請求項1に記載の焼結配合物で充填されているシールド物品。
- 焼結時に請求項1〜15のいずれか一項に記載の配合物の収縮を減少させる方法であって、焼結前にグラフェンを配合物に導入することを含む方法。
- 焼結時に請求項1〜15のいずれか一項に記載の配合物の脆さを減少させる方法であって、焼結前にグラフェンを配合物に導入することを含む方法。
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