JP6955519B2 - 低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材及びその製造方法 - Google Patents

低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材及びその製造方法 Download PDF

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Description

本開示は、表面及び/又は基板を保護するための低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材、及びその製造及び利用方法に関する。耐火被覆材は、溶融取扱設備又は他の設備、容器又は導管との間の熱伝播を阻止するのに用いることができる。
溶鉱炉、製鋼工場、製鉄所及び製鋼所、及び他の施設では、溶融又はほぼ溶融の材料を移送、処理及び格納するのに、ラドル、混銑車、トラフランナー、タンディッシュ、モールド、加熱炉、窯、及び他の容器及び設備などの設備が必要とされる。高耐熱性の断熱ブランケット、ストリップ、モジュール、ボード、又は同様のものは、このような容器及び設備の内部及び/又は外部表面に接着されて、これらを熱衝撃、化学的浸食、及び機械的損傷に対して保護すると同時に、これらの全体の熱効率を高めることができる。
米国特許第5,874,375号 米国特許第6,953,757号 米国特許第6,030,910号 米国特許第6,025,288号 米国特許第5,874,375号 米国特許第5,585,312号 米国特許第5,332,699号 米国特許第5,714,421号 米国特許第7,259,118号 米国特許第7,153,796号 米国特許第6,861,381号 米国特許第5,955,389号 米国特許第5,928,075号 米国特許第5,821,183号 米国特許第5,811,360号
種々の耐火被覆材は、加熱炉の内部表面を裏打ちする絶縁モジュールのような基板に対してある程度の保護を与えるように開発されてきた。しかしながら、約1500°C(1500C)以上の温度で、金属、黒鉛、耐火物、及び他の絶縁材料などの幅広い種類の材料に満足のいくように接着して、連続した保護を提供するような材料は開発されていない。
アルミノケイ酸塩繊維としても既知である耐火セラミック繊維は、優れた耐熱特性を示す。しかしながら、これらは生体内持続性が比較的高いことに起因して、「低生体内持続性」の繊維が開発されて、耐火セラミック繊維を置き換えるようになっている。
従来技術の被覆組成物において、耐火セラミック繊維を低生体内持続性繊維に置き換えることで、約1200°Cにて著しい溶融をもたらすことが分かっている。これは、一つには、従来の被覆材で用いられている板状アルミナのようなアルミナ系緻密化剤又は充填剤の使用に起因する。1000°Cを上回る温度では、アルミナは、低生体内持続性繊維に含有されるマグネシア及びシリカと反応してコージライトを形成する。コージライトは、マグネシア及びシリカと比べて、著しく低い耐火性を有する。コージライトは、溶融及び結果として生じる物理的変形の理由から、約1300°Cを上回る温度では短期間の間でさえも有用ではない。
低生体内持続性繊維の化学的性質とアルミナとの間の反応で形成される共晶混合物は、被覆材の耐火性を低下させ、約1500°C以上の目的とする使用温度に不適当となる。被覆材中のアルミナ含有緻密化剤又は充填剤をシリカ含有化合物と置き換えることで、コージライトの形成が阻止され、これにより約1500°C以上の望ましい使用温度を有する被覆組成物を提供できることが分かっている。
熱的保護及び機械的保護を提供するのに幅広い種類の表面及び基板上で用いることができる低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材が提供される。耐火被覆材は、約1500°C以上の温度への暴露に耐えることができ、更に、その中に含有される繊維は、模擬肺液のような生理液において低生体内持続性を示す。
耐火被覆材の例示の実施形態は、低生体内持続性無機繊維、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つの無機バインダ、少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、及び更に任意選択的には増粘剤を含み、少なくとも1つの無機バインダは、コロイド状金属酸化物溶液を含む。
特定の実施形態において、耐火被覆材は、セメント状であり、金属、黒鉛、耐火物及び同様のものなどの表面及び基板を被覆するのに用いることができる。耐火被覆材はまた、セメントとして用いて、同じ又は異なる特性を有する基板を一体化することができる。特定の実施形態において、耐火被覆材は、高温でも種々のタイプの物体及び表面への接着性が高いことによって特徴付けられる。耐火被覆材は、優れた絶縁特性を有し、熱衝撃に対して耐性を示す。
特定の実施形態において、低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材は、高耐熱性の断熱ブランケット、ストリップ、モジュール、ボード、又は同様のものに適用され、これらの断熱材の腐食、摩耗及び摩耗抵抗を向上させる。耐火被覆材は、絶縁ライニングのような既存の絶縁材料の上に適用することができ、これにより既存の絶縁材料の耐用年数を延長する。耐火被覆材は、ラドルカバー、タンディッシュカバー、再加熱した加熱炉及び同様のものを絶縁するモジュールの上に適用することができる。
耐火被覆材は、犠牲基板に適用されて、基板が高温によってそれ自体消耗されることになるが、被覆材単独では、形成されている形状のままこれを保持するようにすることができる。
特定の実施形態において、耐火被覆材は、硬化時間が必要でなく、温度条件に関係なく作動状態にすることができる。
耐火被覆材は、容易に製造可能であり、少なくとも約1500°Cの使用温度に暴露した後に低い収縮性を示し、使用温度に連続して暴露した後で良好な機械的強度を維持し、非常に優れた絶縁特性を示し、熱衝撃に対して耐性を示し、その中に含有される繊維が模擬肺液のような生理液において低生体内持続性を示す。
1550°C(1550C)への暴露前及び暴露後の耐火性セラミック基板(耐火セラミック繊維から形成されたボード)及び低生体内持続性基板(Isofrax(登録商標)繊維から形成されたボード)の上に被覆されたアルミナ含有化合物を含む、従来の被覆材の反応性及び溶融を示す写真である。 1550°C(1550C)の暴露前及び暴露後の耐火性セラミック基板(耐火セラミック繊維から形成されたボード)及び低生体内持続性基板(Isofrax(登録商標)繊維から形成されたボード)の上に被覆された耐火被覆材の例示の実施形態の無反応性を示す写真である。
特定の実施形態において、耐火被覆材は、低生体内持続性無機繊維、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つの無機バインダ、及び少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、更に任意選択的には増粘剤を含み、少なくとも1つの無機バインダは、シリカ、アルミナ、チタニア、イットリア、セリア、亜鉛、マグネシア、ジルコニア、粘土及び/又はこれらの組み合わせからなるグループから選択されたコロイド状金属酸化物分散を含む。
語句「低生体内持続性繊維」は、生理学的媒体において又は模擬肺液、生理食塩溶液、緩衝生理食塩溶液又は同様のものなどの模擬生理学的媒体において可溶性又は他の分解可能な繊維を指す。繊維の溶解度は、時間の関数として模擬生理学的媒体中の繊維の溶解度を測定することによって評価できる。生体溶解度はまた、試験動物において繊維の直接埋込みの影響を観察することによって、又は繊維に暴露されている動物又は人の検査、すなわち生体内持続性によって推定することができる。
生理学的媒体中の繊維の生体内持続性を測定する方法は、Unifrax I LLC(米国ニューヨーク州トナウォンダ)に譲受された、米国特許第5,874,375号において開示されており、当該特許は引用により本明細書に組込まれる。他の方法は、無機繊維の生体内持続性を評価するのに適している。特定の実施形態によれば、低生体内持続性繊維は、37°Cで模擬肺液の0.3ml/分の流れに0.1gのサンプルとして暴露すると、少なくとも30ng/cm2−hrの溶解度を示す。他の実施形態によれば、低生体内持続性繊維は、37°Cで模擬肺液の0.3ml/分の流れに0.1gのサンプルとして暴露すると、少なくとも50ng/cm2−hr、又は少なくとも100ng/cm2−hr、又は少なくとも1000ng/cm2−hrの溶解度を示すことができる。
限定ではないが、本明細書で記載される耐火被覆材を調製するのに用いることができる生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維の好適な実施例は、米国特許第6,953,757号、米国特許第6,030,910号、米国特許第6,025,288号、米国特許第5,874,375号、米国特許第5,585,312号、米国特許第5,332,699号、米国特許第5,714,421号、米国特許第7,259,118号、米国特許第7,153,796号、米国特許第6,861,381号、米国特許第5,955,389号、米国特許第5,928,075号、米国特許第5,821,183号、及び米国特許第5,811,360号にて開示されるこれらの繊維を含み、これらの特許は引用により本明細書に組込まれる。
低生体内持続性耐火被覆材を調製するのに用いることができる好適な無機繊維は、限定ではないが、カルシア−マグネシアケイ酸塩繊維又はマグネシアケイ酸塩繊維、カルシアアルミン酸塩繊維、ポタシア−カルシアアルミン酸塩繊維、ポタシア−アルミナケイ酸塩繊維、ソディア(sodia)−アルミノケイ酸塩繊維及び/又はこれらの組み合わせなどのアルカリ土類ケイ酸塩繊維を含む。
特定の実施形態によれば、アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、マグネシウム及びシリカの酸化物の混合物の解繊生成物を含むことができる。これらの繊維は、一般にはマグネシアケイ酸塩繊維と呼ばれる。マグネシアケイ酸塩繊維は、一般的に、約60〜約90重量パーセントのシリカ、0より多く約35重量パーセントまでのマグネシア、及び任意選択的に5重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。特定の実施形態によれば、アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約65〜約86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、及び任意選択的には5重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。特定の実施形態によれば、アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約70〜86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、及び5重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。好適なマグネシアケイ酸塩繊維は、登録商標ISOFRAXでUnifrax I LLC(米国ニューヨーク州のトナウォンダ)から商業的に入手可能である。商業的に入手可能なISOFRAX繊維は、一般的に、約70〜約80重量パーセントのシリカ、約18〜約27重量パーセントのマグネシア及び4重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。
特定の実施形態によれば、アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、カルシウム、マグネシウム及びシリカの酸化物の混合物の解繊生成物を含む。これらの繊維は、一般にカルシア−マグネシアケイ酸塩繊維と呼ばれる。特定の実施形態によれば、カルシア−マグネシアケイ酸塩繊維は、約45〜約90重量パーセントのシリカ、0より多く約45重量パーセントまでのカルシア、0より多く約35重量パーセントまでのマグネシア、及び10重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。特定の実施形態によれば、カルシア−マグネシアケイ酸塩繊維は、71.25より多く約85重量パーセントまでのシリカ、0より多く約20重量パーセントまでのマグネシア、約5〜約28.75重量パーセントのカルシア、及び0より多く約5重量パーセントまでのジルコニアの解繊生成物を含むことができる。
有用なカルシア−マグネシアケイ酸塩繊維は、登録商標INSULFRAXでUnifrax I LLC(米国ニューヨーク州のトナウォンダ)から商業的に入手可能である。INSULFRAX繊維は、一般的に、約61〜約67重量パーセントのシリカ、約27〜約33重量パーセントのカルシア、及び約2〜約7重量パーセントのマグネシアの解繊生成物を含む。他の好適なカルシア−マグネシアケイ酸塩繊維は、販売名SUPERWOOL 607、SUPERWOOL 607 MAX 及びSUPERWOOL HT、SUPERWOOL 607繊維でThermal Ceramics(米国ジョージア州のオーガスタ)から商業的に入手可能である。SUPERWOOL 607は、約60〜約70重量パーセントのシリカ、約25〜約35重量パーセントのカルシア、約4〜約7重量パーセントのマグネシア、及び微量のアルミナを含む。SUPERWOOL 607 MAX繊維は、約60〜約70重量パーセントのシリカ、約16〜約22重量パーセントのシリカ、及び約12〜約19重量パーセントのマグネシア、及び微量のアルミナを含む。SUPERWOOL HT繊維は、約74重量パーセントのシリカ、約24重量パーセントのカルシア及び微量のマグネシア、アルミナ及び酸化鉄を含む。
特定の実施形態によれば、アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、カルシウム及びアルミニウムの酸化物の混合物の解繊生成物を含む。特定の実施形態によれば、カルシアアルミン酸塩繊維の少なくとも90重量パーセントは、約50〜約80重量パーセントのシリカ、約20〜約50重量パーセント未満のアルミナ、及び10又はそれ未満の重量パーセントの不純物の解繊生成物を含む。他の実施形態によれば、カルシアアルミン酸塩繊維の少なくとも90重量パーセントは、約50〜約80重量パーセントのアルミナ、約20〜約50重量パーセント未満のカルシア、及び10重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、カリウム、カルシウム及びアルミニウムの酸化物の混合物の解繊生成物を含むことができる。特定の実施形態によれば、ポタシア−カルシアアルミン酸塩繊維は、約10〜約50重量パーセントのシリカ、約50〜約90重量パーセントのアルミナ、0より多く約10重量パーセントまでのポタシア、及び10重量パーセント又はそれ未満の不純物の解繊生成物を含む。
特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、1又は2以上のアルカリ土類、シリカ、及び他の酸化物成分の酸化物の混合物の解繊生成物を含むことができる。実施例は、シリカ及びマグネシアの;又はシリカ及びカルシアの;又はシリカ、マグネシウム、カルシアの解繊生成物を酸化リチウムと共に含む。他の実施例は、酸化ストロンチウム、酸化リチウム及び酸化ストロンチウム、又は酸化鉄などの酸化物成分を有するシリカ及びマグネシアの解繊生成物を含む。このような繊維は、アルミナ及び/又はボリアなどの粘度調整剤を含むことができる。
特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、マグネシウム、シリコン、リチウム及びストロンチウムの酸化物の混合物の解繊生成物を含むことができる。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約65〜86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、酸化リチウム及び酸化ストロンチウムを含む。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約65〜約86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、0より多く約1重量パーセントまでの酸化リチウム及び0〜5重量パーセント以上の酸化ストロンチウムを含む。
特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、シリカ、マグネシウム、及び約1重量パーセントまでの酸化リチウムの解繊生成物を含むことができる。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約65〜約86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、及び0より多く約0.45重量パーセントまでの酸化リチウムを含む。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、65〜86重量パーセントのシリカ、約14〜約35重量パーセントのマグネシア、及び0より多く約5重量パーセントまでの酸化ストロンチウムを含む。特定の実施形態によれば、生体溶解性アルカリ土類ケイ酸塩繊維は、約70又はそれよりも多い重量パーセントのシリカ、マグネシア、及び0より多く約10重量パーセントまでの酸化鉄を含む。
無機繊維は、細断又は切断することによって短くすることができる。繊維は、あらゆる好適な細断又は切断方法、例えば、ダイ切断、ギロチン細断及び/又はウォータージェット切断を利用して細断することができる。無機繊維は、繊維が方向性を有し、又はランダム配列ではなくて層状であるときには、繊維製造工程に関連して細断又は切断することができる。特定の実施形態において、無機繊維は、メルトブロー繊維、溶融紡糸繊維、溶融延伸繊維、及び/又は粘性紡糸繊維とすることができる。
耐火被覆材はまた、有機及び無機バインダの両方又は2以上のタイプのバインダの混合物を含むことができる。好適なバインダは、有機バインダ、無機バインダ及び/又はこれらの組み合わせを含む。特定の実施形態によれば、耐火被覆材は、1又は2以上の有機バインダを含む。好適な有機バインダの実施例は、限定ではないが、天然樹脂、合成樹脂又は澱粉を含む。有機バインダは、被覆材に可塑性を付与して乾燥すると材料の強度を高める高分子量のポリマーを含むことができる。限定ではないが、ポリアクリルアミドは、耐火被覆材において用いることができる好適な高分子量のポリマーである。
耐火被覆材は、少なくとも1つの無機バインダ材料を含むことができる。限定ではないが、好適な無機バインダ材料は、コロイド状シリカ、コロイド状ジルコニア、コロイド状チタニア、コロイド状セリア、コロイド状イットリア、及び/又はこれらの組み合わせなどのコロイド状金属酸化物溶液を含む。これに関連して、用語「溶液」は、コロイド状無機酸化物を含有するスラリー又は分散を含むことが意図される。
コロイド状無機酸化物溶液組成物は、重量で約30〜100%のコロイド状無機酸化物を含むことができる。特定の実施形態において、コロイド状無機酸化物溶液は、約50〜約90%のコロイド状無機酸化物を含むことができる。他の実施形態において、コロイド状シリカ及び/又はコロイド状ジルコニアなどの約80〜100%のコロイド状無機酸化物である。コロイド状無機酸化物の商業的に入手可能な配合物は、例示及び限定ではないが、Nalco Company(米国イリノイ州のネーパービル)から購入可能な40%の固体を含むNALCOコロイド状シリカとして利用することができる。しかしながら、30%又はそれ未満の固形分又はこれに代えて40%よりも多い固形分のような、他のグレードのコロイド状無機酸化物をまた用いることができる。
耐火被覆材の他の構成要素は、ゲル化剤及びゲル化剤を可溶化するのに十分な量の水を含むことができる。ゲル化剤成分は、コロイド状無機酸化物、例えば、コロイド状シリカの場合には、酢酸アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び同様のものなどの設定又はゲル化を促進する無機塩又は酸化物、及び/又は酢酸、塩酸、リン酸、及び同様のものなどの酸を含むことができる。特定の実施形態において、耐火被覆組成物はゲル化剤を含有しない。
特定の実施形態において、塩化マグネシウムのようなゲル化剤は、固体として又は水溶液としての何れかで導入することができる。塩化マグネシアは、例えば、28%MgCl2を含有する強い水溶液とすることができる。塩化マグネシウムは、あらゆる商用グレードの塩化マグネシウムとすることができる。溶液としてのこの物質の使用は、耐火被覆組成物の他の成分と混合して均一性を促進してより粘着被膜を生成する。
耐火被覆材は更に、コロイド状シリカが用いられる実施形態においても、コロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物を含むことができる。限定ではないが、「二次」シリカ含有化合物は、二酸化シリコン粉末、石英、籾殻灰、オートブラン灰、小麦籾殻灰、及び/又はこれらの組み合わせを含むことができる。好適な籾殻灰は、指定Ricesil 100によりRice Chemistry Inc.から商業的に入手可能である。二酸化シリコン粉末は、約50〜約200μmの平均粒度を有することができる。二次シリカ含有化合物は、アルミナと同様の耐熱性を付与するが、アルミナと異なって、マグネシア及びシリカと反応せず、被覆材の耐熱性及び耐火性を低減するコージライトを形成する。耐火被覆材は、実質的にアルミナを含まない場合がある。
耐火被覆材は更に、増粘剤を含むことができる。耐火被覆材への増粘剤の添加により、無機繊維が早期に定着及び硬化するのが阻止される。増粘剤の添加はまた、混合物中の水及び増粘剤の量を制御することによって、混合物が、こて塗り、噴霧、浸漬、成形、吹き付け及び/又はブラッシングの適用に好適な粘度を有することができる。限定ではないが、耐火被覆材に用いることができる好適な増粘剤は、Veegum T(R.T.Vanderbilt Company,Inc.によって販売されている)のようなベントナイト粘土及び/又はマグネシウムアルミニウムケイ酸塩を含む。Veegum Tは、レオロジー調整剤として働いて、被覆材の好適なレオロジーを維持し、被覆材中の成分の何れかのデカンテーションを阻止する。被覆材は、Veegum Tのような、約0.1〜3重量パーセントのマグネシウムアルミニウムケイ酸塩を含むことができる。Veegum T中に含有されるアルミナの量は、比較的少なく、被覆材の耐火性に影響を与えない。
限定ではなく例示の目的で、耐火被覆材は、約3〜約60%、任意選択的には約12〜約25%の低生体内持続性繊維;約0.1〜約6.5%、任意選択的には約0.3〜約2.5%の有機バインダ;約5〜約50%、任意選択的には約10〜約25%のコロイド状シリカ及び/又はコロイド状ジルコニアのような無機バインダ;約5〜約65%、任意選択的には約15〜約30%の石英、二酸化シリコン粉末、生体非晶質のシリカ及び/又はこれらの組み合わせなどの追加のシリカ含有化合物;約0.1〜約3%、任意選択的には約0.1〜約0.5%のマグネシウムアルミニウムケイ酸塩のような増粘剤;及び約5〜約65%、任意選択的には約27〜約35%の水の水溶液又はスラリーから調製することができる。
乾燥重量に基づいて、耐火被覆材は、約5〜約70%、任意選択的には約27〜約42%の低生体内持続性繊維;約0.1〜約7.5%、任意選択的には約1〜約3.5%の有機バインダ;約2〜約50%、任意選択的には約7〜約25%のコロイド状シリカ及び/又はコロイド状ジルコニアのような無機バインダ;約30〜約85%、任意選択的には約40〜約55%の石英、二酸化シリコン粉末、生体非晶質のシリカ及び/又はこれらの組み合わせなどの追加のシリカ含有化合物;及び約0.1〜約3%、任意選択的には約0.1〜約0.5%のマグネシウムアルミニウムケイ酸塩のような増粘剤を含むことができる。
特定の実施形態において、耐火被覆材を作るためのプロセスは、少なくとも1つの有機バインダ、コロイド状シリカ及び/又はコロイド状ジルコニアのような少なくとも1つのコロイド状無機バインダ、及び少なくとも1つの二次シリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、更に任意選択的には増粘剤と低生体内持続性無機繊維のスラリーとを混合するプロセスを含む。耐火被覆材の厚みは、約0.1〜3ミリメートル、任意選択的には約0.5〜約1.0ミリメートルとすることができる。厚みは、用途に基づいて制御することができる。
特定の実施形態において、耐火被覆材を利用する方法は、高耐熱性のブランケット又はボードのような表面又は基板の上に材料を被覆する段階と、オーブンで乾燥する段階と、必要に応じて、乾燥ブランケット又はボードを最終サイズに切断する段階とを含む。特定の実施形態において、耐火被覆材は、加熱するか又はしない場合もあるが、基板上にこて塗りされて空気乾燥される。
表面又は基板に付加する前に耐火被覆材に添加される水の量は、表面又は基板に適用されるべき方式及び被膜の所望の厚みによって決まる。従って、噴霧によって適用されるべき薄い被膜は、浸漬、ブラッシング、こて塗り、吹き付け又は成形によって厚く重い被膜を適用することに対して満足がいくであろうものよりも、低粘性混合物を提供するのにより多くの水を必要とすることになる。特定の実施形態において、耐火被覆材配合物は、約20〜40%の水を含む。適用方法に応じて、被覆材は、水で更に希釈することができる。
特定の実施形態において、耐火被覆材と接触する表面及び基板は、約2〜約6分に及ぶ時間の間約80°C〜約150°Cに及ぶ温度で乾燥される。更に別の実施形態において、耐火被覆材で被覆された基板は、約10分〜約1時間に及ぶ時間期間の間約40°C〜約350°Cに及ぶ温度で乾燥される。オーブン中での乾燥は、迅速硬化を達成するための手段である。特定の実施形態において、高温硬化は、「フラッシュ」乾燥条件下で達成することができる。室温硬化は、同等に有効であるが、より長い期間を必要とする。耐火被覆材は、容易に適用することができ、迅速に硬化することになり、関連する硬化プロセスを受ける必要なしにその全ての範囲の能力を得ることになる。
限定ではなく例示の目的で、低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材によって接触することができる表面又は基板は、商標ISOFRAXの下でUnifrax I LLC(米国ニューヨーク州のトナウォンダ)から入手可能なものなどのアルカリ土類ケイ酸塩(AES)繊維からなる高耐熱性のブランケット又はボード、及びDURABOARD製品のような商標FIBERFRAXの下でUnifrax I LLC(米国ニューヨーク州のトナウォンダ)から入手可能なものなどの高アルミナ繊維のような高温セラミック繊維を含むことができる。低生体内持続性繊維は、所望の表面又は基板に適用される前に、耐火被覆材において二次シリカ含有化合物と反応する。従って、被覆材中の低生体内持続性繊維は、それが相当な範囲まで接触しているアルミナを含有する表面又は基板とは反応しない。
低生体内持続性繊維を含有する耐火被覆材は、金属、黒鉛、耐火物及び同様のものなどの表面又は基板に適用することができる。限定ではなく例示として、耐火被覆材は、溶融金属輸送、煙突及び高温ガスダクト及び加熱炉ライニングで用いられるラドル又はタンディッシュに適用することができる。特定の実施形態において、耐火被覆材は、約1500°C以上の温度でセラミック繊維モジュール、キャスタブル及び耐火れんがを覆って用いられる。耐火被覆材は、セラミック繊維絶縁体上に適用されて、低い熱伝導性を示し、摩耗、熱衝撃及び火炎衝突に対して高い耐性があり且つ作動温度で最小の収縮を示す表面を形成することができる。加熱されると、耐火被覆材は、適用される表面又は基板に強力な接着を提供するセラミック結合を形成する。
特定の実施形態において、耐火被覆材は、セラミック繊維ブランケット、モジュール又は同様のものなどの既存の絶縁材料にこて塗りされ、吹き付けられ、又は他の方法で適用される。耐火被覆材は、表面又は基板に噴霧、こて塗り、浸漬、ブラッシング、注入、吹き付け、成形、射出又は他の方法で適用することができ、その後、表面又は基板の外部表面上に実質的にとどまり、表面又は基板又は両方の厚みに部分的に又は完全に溶け込むことができる。
溶け込みの程度は、耐火被覆材の表面の気孔率及び粘度により決まる。耐火被覆材が表面又は基板のみの上に適用されると、コロイド状シリカのような液体部分は、表面又は基板に進入することになる。特定の用途に対して、表面又は基板に孔を形成すること及びこれらを耐火被覆材で充填することなどの機械的係止の使用は、増強した係止効果を提供する。
耐火被覆材をセラミック繊維ライニングシステムに適用することで、摩耗抵抗及び耐久性を向上させ、下にある繊維を収縮及び/又は化学攻撃から保護し、絶縁体における亀裂による熱損失を最小にし、風速抵抗を増大させて、熱反射率及びエネルギー効率を増大させる。
硬い耐火物表面に耐火被覆材を適用することで、熱衝撃保護、摩耗抵抗及び耐久性を向上させ、熱損失を最小にし、耐火寿命を延ばし、熱反射率及びエネルギー効率を高める。
表1は、コロイド状アルミナを指すAL−20のアルミナ含有化合物、及びAl23(試験3)及びAL−20単独(試験4)を含有する従来の耐火被覆材の反応性と比べて、SiO2粉末(試験1)及び二次シリカ含有化合物として籾殻灰(試験2)を指すRiceSilを含む耐火被覆材の例示の実施形態の反応性を示している。材料は、被膜として試験されなかった表2を除いて、質量のみとして、及びIsofrax(登録商標)ボード基板上の被膜として試験した。
1550°Cでの収縮試験
Figure 0006955519
これらの結果は、アルミナ含有化合物を含む従来の耐火被覆材がかなり溶融したことを明確に示すのに対して、耐火被覆材の例示の実施形態は、殆ど収縮しないか又は全く収縮せずにそのままの状態にとどまった。耐火被覆材中の少なくとも1つの二次シリカ含有化合物とアルミナ含有化合物の取り替えは、コージライトの形成を阻止し、これにより、約1500°C以上の所望の使用温度を有する耐火被覆材を提供する。
1.第1の実施形態において提供されるのは、低生体内持続性無機繊維、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つの無機バインダ、少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、及び更に任意選択的には増粘剤を含む耐火被覆材であって、少なくとも1つの無機バインダはコロイド状無機酸化物を含む、耐火被覆材である。
2.第1の実施形態の耐火被覆材では、被覆材は実質的にアルミナを含まない場合がある。
3.実施形態1又は2の耐火被覆材は、約5〜約70重量パーセントの低生体内持続性繊維、約0.1〜約7.5重量パーセントの有機バインダ、約2〜約50重量パーセントのコロイド状無機酸化物を含む無機バインダ、約30〜約85重量パーセントのコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、及び任意選択的には約0.1〜約3.0重量パーセントの増粘剤を含むことができる。
4.実施形態3の耐火被覆材は、約27〜約42重量パーセントの低生体内持続性繊維、約1.0〜約3.5重量パーセントの有機バインダ、約7〜約25重量パーセントのコロイド状無機酸化物を含む無機バインダ、約40〜約55重量パーセントのコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、及び任意選択的には約0.1〜約0.5重量パーセントの増粘剤を含むことができる。
5.実施形態1〜4のうちの何れか1つの耐火被覆材では、低生体内持続性無機繊維は、少なくとも約60〜約90重量パーセントのシリカ、及び0より多く約35重量パーセントまでのマグネシアの解繊生成物を有するマグネシアケイ酸塩繊維を含むことができる。
6.実施形態1〜4のうちの何れか1つの耐火被覆材では、低生体内持続性無機繊維は、少なくとも約45〜約90重量パーセントのシリカ、0より多く約45重量パーセントまでのカルシア、及び0より多く約35重量パーセントまでのマグネシアの解繊生成物を有するカルシア−マグネシアケイ酸塩繊維を含むことができる。
7.実施形態1〜6のうちの何れか1つの耐火被覆材では、コロイド状無機酸化物は、コロイド状シリカ、コロイド状ジルコニア、コロイド状チタニア、コロイド状セリア、コロイド状イットリア及び/又はこれらの組み合わせを含むことができる。
8.実施形態7の耐火被覆材では、コロイド状無機酸化物はコロイド状シリカを含むことができる。
9.実施形態1〜8のうちの何れか1つの耐火被覆材では、ゲル化剤は、酢酸アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム又はこれらの組み合わせを含むことができる。
10.実施形態1〜9のうちの何れか1つの耐火被覆材では、少なくとも1つのシリカ含有化合物は、非晶質又は結晶二酸化シリコン粉末のうちの少なくとも1つを含むことができる。
11.実施形態1〜10のうちの何れか1つの耐火被覆材では、少なくとも1つのシリカ含有化合物は、非晶質シリカを含むことができる。
12.実施形態11の耐火被覆材では、非晶質シリカは生体非晶質シリカとすることができる。
13.実施形態11又は12の耐火被覆材では、非晶質シリカは、籾殻灰、オートブラン灰、小麦籾殻灰及び/又はこれらの組み合わせを含むことができる。
14.実施形態1〜13のうちの何れか1つの耐火被覆材では、少なくとも1つのシリカ含有化合物は石英を含むことができる。
15.実施形態1〜14のうちの何れか1つの耐火被覆材では、増粘剤は、ベントナイト粘土、マグネシウムアルミニウムケイ酸塩及び/又はこれらの組み合わせを含むことができる。
16.実施形態1〜15のうちの何れか1つの耐火被覆材では、有機バインダは、天然樹脂、合成樹脂、澱粉及び/又はこれらの組み合わせを含むことができる。
17.実施形態16の耐火被覆材では、有機バインダは、ポリアクリルアミド含有ポリマーを含むことができる。
18.実施形態1〜17のうちの何れか1つの耐火被覆材は、
低生体内持続性無機繊維のスラリーを、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つのコロイド状無機酸化物、少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、及び更に任意選択的には増粘剤と混合するプロセスによって得ることができる。
19.実施形態1〜17のうちの何れか1つの耐火被覆材では、耐火被覆材は、重量で約3〜約60%の低生体内持続性繊維、約0.1〜約6.5%の有機バインダ、約5〜約50%のコロイド状シリカ、約5〜65%のコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、約0.1〜約3%の増粘剤、及び約5〜約65%の水を含む水性スラリーから形成することができる。
20.実施形態1〜17のうちの何れか1つの耐火被覆材では、耐火被覆材は、重量で約12〜約25%の低生体内持続性繊維、約0.3〜約2.5%の有機バインダ、約10〜約25%のコロイド状シリカ、約15〜約30%のコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、約0.1〜約0.5%の増粘剤、及び約27〜約35%の水を含む水性スラリーから形成することができる。
21.同様に提供されるのは、実施形態1〜17の何れか1つの耐火被覆材を生成するためのプロセスであり、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つのコロイド状無機酸化物、少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、及び更に任意選択的には増粘剤を有する低生体内持続性無機繊維を含む水性スラリーを調製することを含むプロセスである。
22.同様に提供されるのは、実施形態1〜17の何れか1つの耐火被覆材を利用する方法であり、低生体内持続性無機繊維、少なくとも1つの有機バインダ、少なくとも1つのコロイド状無機酸化物、少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的にはゲル化剤、及び更に任意選択的には増粘剤を含む材料で表面又は基板を被覆する段階を含む方法である。
耐火被覆材、及び耐火被覆材を調製する方法について、種々の実施形態に関して説明してきたが、他の同様の実施形態を用いることができ、又は同じ機能を実施するのに記載された実施形態に対して修正及び追加を行うことができる点を理解されたい。本明細書で記載される実施形態は単に例示であって、当業者は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく変更及び修正を加えることができることは理解されるであろう。更に、記載される全ての実施形態は、代替形態においては必須ではなく、所望の結果を提供するために種々の実施形態を組み合わせることができる。

Claims (16)

  1. 耐火被覆材であって、
    低生体内持続性無機繊維
    有機バインダ
    コロイド状無機酸化物と、
    二酸化シリコン粉末、石英、籾殻灰、オートブラン灰、小麦籾殻灰、又はこれらの組み合わせを含むシリカ含有化合物
    ゲル化剤を含む、ことを特徴とする耐火被覆材。
  2. 前記被覆材は実質的にアルミナを含まない、ことを特徴とする請求項1に記載の耐火被覆材。
  3. 5〜70重量パーセントの低生体内持続性繊維、0.1〜7.5重量パーセントの有機バインダ、2〜50重量パーセントのコロイド状無機酸化物を含む無機バインダ、30〜85重量パーセントのコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、及び任意選択的には0.1〜3.0重量パーセントの増粘剤を含む、ことを特徴とする請求項1又は2に記載の耐火被覆材。
  4. 27〜42重量パーセントの低生体内持続性繊維、1.0〜3.5重量パーセントの有機バインダ、7〜25重量パーセントのコロイド状無機酸化物を含む無機バインダ、40〜55重量パーセントのコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、及び任意選択的には0.1〜0.5重量パーセントの増粘剤を含む、ことを特徴とする請求項3に記載の耐火被覆材。
  5. 前記低生体内持続性無機繊維は、少なくとも60〜90重量パーセントのシリカ、及び0より多く35重量パーセントまでのマグネシアの解繊生成物を有するマグネシアケイ酸塩繊維を含む、ことを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  6. 前記低生体内持続性無機繊維は、少なくとも45〜90重量パーセントのシリカ、0より多く45重量パーセントまでのカルシア、及び0より多く35重量パーセントまでのマグネシアの解繊生成物を有するカルシア−マグネシアケイ酸塩繊維を含む、ことを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  7. 前記コロイド状無機酸化物は、コロイド状シリカ、コロイド状ジルコニア、コロイド状チタニア、コロイド状セリア、コロイド状イットリア及び/又はこれらの組み合わせを含み、任意選択的には、前記コロイド状無機酸化物はコロイド状シリカを含む、ことを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  8. 前記ゲル化剤は、酢酸アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム又はこれらの組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項1〜7の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  9. 前記少なくとも1つのシリカ含有化合物は、非晶質又は結晶二酸化シリコン粉末のうちの少なくとも1つを含み、任意選択的には、前記少なくとも1つのシリカ含有化合物は、非晶質シリカ又は石英のうちの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項1〜8の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  10. 前記非晶質シリカは生体非晶質シリカであり、任意選択的には、非晶質シリカは、籾殻灰、オートブラン灰、小麦籾殻灰及び/又はこれらの組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項9に記載の耐火被覆材。
  11. 前記増粘剤は、ベントナイト粘土、マグネシウムアルミニウムケイ酸塩及び/又はこれらの組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項1〜10の何れか1項の請求項に記載の耐火被覆材。
  12. 前記有機バインダは、天然樹脂、合成樹脂、澱粉及び/又はこれらの組み合わせを含み、任意選択的には、前記有機バインダは、ポリアクリルアミド含有ポリマーを含む、ことを特徴とする請求項1〜11の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  13. 前記耐火被覆材は、重量で3〜60%の低生体内持続性繊維、0.1〜6.5%の有機バインダ、5〜50%のコロイド状シリカ、5〜65%のコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、0.1〜3%の増粘剤、及び5〜65%の水を含む水性スラリーから形成される、ことを特徴とする請求項1〜12の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  14. 前記耐火被覆材は、重量で12〜25%の低生体内持続性繊維、0.3〜2.5%の有機バインダ、10〜25%のコロイド状シリカ、15〜30%のコロイド状シリカ以外のシリカ含有化合物、0.1〜0.5%の増粘剤、及び27〜35%の水を含む水性スラリーから形成される、ことを特徴とする請求項1〜12の何れか1項に記載の耐火被覆材。
  15. 請求項1〜14の何れか1項の前記耐火被覆材を生成するためのプロセスであって、前記低生体内持続性無機繊維、前記少なくとも1つの有機バインダ、前記少なくとも1つのコロイド状無機酸化物、前記少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的には前記ゲル化剤、及び更に任意選択的には前記増粘剤を含む水性スラリーを調製することを含む、プロセス。
  16. 請求項1〜14の何れか1項の前記耐火被覆材を利用する方法であって、前記低生体内持続性無機繊維、前記少なくとも1つの有機バインダ、前記少なくとも1つのコロイド状無機酸化物、前記少なくとも1つのシリカ含有化合物、任意選択的には前記ゲル化剤、及び更に任意選択的には前記増粘剤を含む材料で表面又は基板を被覆する段階を含む、方法。
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