JP6952860B2

JP6952860B2 - Substrate processing equipment and substrate processing method

Info

Publication number: JP6952860B2
Application number: JP2020213751A
Authority: JP
Inventors: 吉田　博司; 博司吉田
Original assignee: Tokyo Electron Ltd
Current assignee: Tokyo Electron Ltd
Priority date: 2019-03-29
Filing date: 2020-12-23
Publication date: 2021-10-27
Anticipated expiration: 2039-03-29
Also published as: JP2021048420A

Description

本開示は、基板処理装置、および基板処理方法に関する。 The present disclosure relates to a substrate processing apparatus and a substrate processing method.

特許文献１に記載の基板処理装置は、処理部と、循環ラインと、加熱部と、第１投入部とを備える。処理部は、リン酸とシリカ析出抑制剤とを含むエッチング液で、基板からシリコン窒化膜を除去する。循環ラインは、処理部に対してエッチング液を循環させる。加熱部は、エッチング液を加熱する。第１投入部は、循環ラインに設けられ、エッチング液中にシリカ析出抑制剤を投入する。 The substrate processing apparatus described in Patent Document 1 includes a processing unit, a circulation line, a heating unit, and a first charging unit. The treatment unit removes the silicon nitride film from the substrate with an etching solution containing phosphoric acid and a silica precipitation inhibitor. The circulation line circulates the etching solution to the processing unit. The heating unit heats the etching solution. The first charging section is provided in the circulation line, and the silica precipitation inhibitor is charged into the etching solution.

特開２０１７−１１８０９２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-118092

本開示の一態様は、リン酸と添加剤との混合比を適宜変更できる、技術を提供する。 One aspect of the present disclosure provides a technique capable of appropriately changing the mixing ratio of phosphoric acid and additives.

本開示の一態様に係る基板処理装置は、
処理液で基板を処理する処理部と
前記処理液の原料である第１リン酸と添加剤とを決定された混合比で混合し、混合液を調製する混合部と、
前記混合部から前記処理部に前記混合液を送る送液ラインと、前記送液ラインの途中にて第２リン酸を供給する第２リン酸供給部とを含み、前記処理液の原料の混合比を補正する混合比補正部と、
前記第１リン酸と前記添加剤との第１混合比と、前記混合液と前記第２リン酸との第２混合比とを制御する制御部と、を備え、
前記制御部は、予め記憶した複数の混合比の中から、前記添加剤の比率が最高のものを前記第１混合比として決定する。
The substrate processing apparatus according to one aspect of the present disclosure is
With a processing unit that processes the substrate with the processing liquid
Mixed in first phosphate additive and mixing ratio determined for the raw material of the treatment liquid, a mixing unit for preparing a mixture,
A liquid feeding line for sending the mixed liquid from the mixing unit to the processing unit and a second phosphoric acid supply unit for supplying the second phosphoric acid in the middle of the liquid feeding line are included, and the raw materials of the treatment liquid are mixed. A mixing ratio correction unit that corrects the ratio, and
A control unit for controlling the first mixing ratio of the first phosphoric acid and the additive and the second mixing ratio of the mixed solution and the second phosphoric acid is provided.
The control unit determines the one having the highest ratio of the additive as the first mixing ratio from a plurality of mixing ratios stored in advance .

本開示の一態様によれば、リン酸と添加剤との混合比を適宜変更できる。 According to one aspect of the present disclosure, the mixing ratio of phosphoric acid and additives can be appropriately changed.

図１は、一実施形態に係る基板処理装置を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a substrate processing apparatus according to an embodiment. 図２は、一実施形態に係る処理液の原料の混合比を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a mixing ratio of raw materials for the treatment liquid according to the embodiment. 図３Ａは、一実施形態に係る基板の処理前の状態を示す断面図である。FIG. 3A is a cross-sectional view showing a state of the substrate according to the embodiment before processing. 図３Ｂは、図３Ａに示す基板の処理後の状態を示す断面図である。FIG. 3B is a cross-sectional view showing a state of the substrate shown in FIG. 3A after processing. 図４は、一実施形態に係る処理部を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a processing unit according to an embodiment. 図５は、一実施形態に係る基板処理装置の動作を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing the operation of the substrate processing apparatus according to the embodiment. 図６は、一実施形態に係る混合液の調製を示すフローチャートである。FIG. 6 is a flowchart showing the preparation of the mixed solution according to the embodiment. 図７は、一実施形態に係る第１混合比（Ｍ：Ｎ）と供給回数Ｎとの関係を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the first mixing ratio (M: N) and the number of times of supply N according to one embodiment. 図８は、一実施形態に係る処理部に対する混合液の供給を示すフローチャートである。FIG. 8 is a flowchart showing the supply of the mixed liquid to the processing unit according to the embodiment. 図９は、一実施形態に係る処理液の原料の混合比と、第２混合比（Ｑ２：Ｑ１）との関係を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid according to the first embodiment and the second mixing ratio (Q2: Q1). 図１０は、一実施形態に係る一バッチ当たりの基板の枚数と、Ｑ１とＱ２の和（Ｑ１＋Ｑ２）との関係を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing the relationship between the number of substrates per batch according to the embodiment and the sum of Q1 and Q2 (Q1 + Q2). 図１１は、変形例に係る基板処理装置を示す図である。FIG. 11 is a diagram showing a substrate processing apparatus according to a modified example.

以下、本開示の実施形態について図面を参照して説明する。なお、各図面において同一の又は対応する構成には同一の符号を付し、説明を省略することがある。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings. In each drawing, the same or corresponding configurations may be designated by the same reference numerals and description thereof may be omitted.

図１は、一実施形態に係る基板処理装置を示す図である。図２は、一実施形態に係る処理液の原料の混合比を示す図である。図３Ａは、一実施形態に係る基板の処理前の状態を示す断面図である。図３Ｂは、図３Ａに示す基板の処理後の状態を示す断面図である。 FIG. 1 is a diagram showing a substrate processing apparatus according to an embodiment. FIG. 2 is a diagram showing a mixing ratio of raw materials for the treatment liquid according to the embodiment. FIG. 3A is a cross-sectional view showing a state of the substrate according to the embodiment before processing. FIG. 3B is a cross-sectional view showing a state of the substrate shown in FIG. 3A after processing.

基板処理装置１は、基板２を処理液３で処理する。基板２は、例えば図３Ａに示すように、シリコンウエハ２１と、シリコン酸化膜２２と、シリコン窒化膜２３とを含む。シリコン酸化膜２２とシリコン窒化膜２３とは、交互に繰り返し積層され、積層膜２４を形成する。積層膜２４とシリコンウエハ２１との間には、不図示の導電膜などが形成される。積層膜２４は、積層膜２４を厚さ方向に貫通する開口部２５を含む。 The substrate processing apparatus 1 processes the substrate 2 with the processing liquid 3. The substrate 2 includes, for example, as shown in FIG. 3A, a silicon wafer 21, a silicon oxide film 22, and a silicon nitride film 23. The silicon oxide film 22 and the silicon nitride film 23 are alternately and repeatedly laminated to form a laminated film 24. A conductive film (not shown) or the like is formed between the laminated film 24 and the silicon wafer 21. The laminated film 24 includes an opening 25 that penetrates the laminated film 24 in the thickness direction.

処理液３は、リン酸を含むものであり、積層膜２４の開口部２５に入り込み、図３Ｂに示すようにシリコン酸化膜２２およびシリコン窒化膜２３のうちのシリコン窒化膜２３を選択的にエッチングし、除去する。エッチングの選択比は、処理液３中のシリコン濃度などで決まる。シリコン濃度が高いほど、選択比が向上する。一方で、シリコン濃度が飽和濃度を超えてしまうと、シリカが析出してしまう。そこで、処理液３は、シリカ析出抑制剤を含む。シリカ析出抑制剤は、シリカの析出を抑制する添加剤であって、一般的なものである。 The treatment liquid 3 contains phosphoric acid, enters the opening 25 of the laminated film 24, and selectively etches the silicon nitride film 23 of the silicon oxide film 22 and the silicon nitride film 23 as shown in FIG. 3B. And remove. The etching selection ratio is determined by the silicon concentration in the treatment liquid 3 and the like. The higher the silicon concentration, the better the selectivity. On the other hand, if the silicon concentration exceeds the saturation concentration, silica will precipitate. Therefore, the treatment liquid 3 contains a silica precipitation inhibitor. The silica precipitation inhibitor is an additive that suppresses the precipitation of silica and is generally used.

処理液３は、積層膜２４の開口部２５に入り込み、シリコン窒化膜２３をその面内方向にエッチングする。面内方向とは、厚さ方向と直交する方向である。シリコン窒化膜２３のエッチングが進むにつれ、積層膜２４の内部でシリコンが溶出する。溶出したシリコンは、主にシリコン濃度の勾配によって拡散し、積層膜２４の開口部２５を通り、積層膜２４の外部に拡散する。積層膜２４の表面２６からの深さが深いほど、また、開口部２５からの距離が遠いほど、拡散の距離が長くなるので、シリコン濃度が高くなる。 The treatment liquid 3 enters the opening 25 of the laminated film 24 and etches the silicon nitride film 23 in the in-plane direction thereof. The in-plane direction is a direction orthogonal to the thickness direction. As the etching of the silicon nitride film 23 progresses, silicon elutes inside the laminated film 24. The eluted silicon diffuses mainly due to the gradient of the silicon concentration, passes through the opening 25 of the laminated film 24, and diffuses to the outside of the laminated film 24. The deeper the thickness of the laminated film 24 from the surface 26 and the farther the distance from the opening 25, the longer the diffusion distance, and therefore the higher the silicon concentration.

シリコン濃度は上記の通り場所によってばらつき、その最高値は基板２の処理液３によって処理されるパターン２７で決まる。処理されるパターン２７は、除去されるパターン、つまり、溶出したシリコンが拡散する通路のパターンである。パターン２７は、３次元的なパターンである。 The silicon concentration varies depending on the location as described above, and the maximum value thereof is determined by the pattern 27 processed by the processing liquid 3 of the substrate 2. The pattern 27 to be processed is a pattern to be removed, that is, a pattern of passages through which the eluted silicon diffuses. The pattern 27 is a three-dimensional pattern.

基板２のパターン２７は、積層膜２４の積層数、および開口部２５の間隔Ｓを含む。積層膜２４の積層数が多いほど、また、開口部２５の間隔Ｓが広いほど、拡散の距離が長くなるので、シリコン濃度の最高値が高くなる。 The pattern 27 of the substrate 2 includes the number of laminated layers 24 and the spacing S of the openings 25. As the number of laminated films 24 is increased and the interval S between the openings 25 is wider, the diffusion distance becomes longer, so that the maximum value of the silicon concentration becomes higher.

また、基板２のパターン２７は、個々のシリコン窒化膜２３の膜厚Ｔ、および開口部２５の幅Ｗを含む。個々のシリコン窒化膜２３の膜厚Ｔが小さいほど、また、開口部２５の幅Ｗが狭いほど、シリコンが拡散する通路の幅が狭くなるので、シリコン濃度の最高値が高くなる。 Further, the pattern 27 of the substrate 2 includes the film thickness T of each silicon nitride film 23 and the width W of the opening 25. The smaller the film thickness T of each silicon nitride film 23 and the narrower the width W of the opening 25, the narrower the width of the passage through which silicon diffuses, so that the maximum value of the silicon concentration becomes higher.

上記の通り、シリコン濃度の最高値は、基板２のパターン２７で決まる。そこで、基板処理装置１は、基板２のパターン２７に基づき、処理液３に含まれるシリカ析出抑制剤の濃度を変更する。例えば、シリコン濃度の最高値が高くなるほど、シリカ析出抑制剤の濃度を高くする。その結果、シリカの析出を抑制できる。 As described above, the maximum value of the silicon concentration is determined by the pattern 27 of the substrate 2. Therefore, the substrate processing apparatus 1 changes the concentration of the silica precipitation inhibitor contained in the processing liquid 3 based on the pattern 27 of the substrate 2. For example, the higher the maximum silicon concentration, the higher the concentration of the silica precipitation inhibitor. As a result, the precipitation of silica can be suppressed.

基板処理装置１は、図１に示すように、例えば、混合部５と、混合比補正部６と、処理部７とを備える。混合部５は、処理液３の原料である第１リン酸とシリカ析出抑制剤とを予め定めた第１混合比（Ｍ：Ｎ）で混合し、混合液を調製する。混合比補正部６は、処理液３の原料の混合比を補正する。具体的には、混合比補正部６は、混合液と第２リン酸とを予め定めた第２混合比（Ｑ１：Ｑ２）で混合し、処理液３を調製する。混合比補正部６は、処理液３として、混合液と第２リン酸との両方を含むもの、または混合液のみを含むものを製造する。処理部７は、処理液３で基板２を処理する。 As shown in FIG. 1, the substrate processing device 1 includes, for example, a mixing unit 5, a mixing ratio correction unit 6, and a processing unit 7. The mixing unit 5 prepares a mixed solution by mixing the first phosphoric acid, which is the raw material of the treatment liquid 3, and the silica precipitation inhibitor at a predetermined first mixing ratio (M: N). The mixing ratio correction unit 6 corrects the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3. Specifically, the mixing ratio correction unit 6 prepares the treatment liquid 3 by mixing the mixed liquid and the second phosphoric acid at a predetermined second mixing ratio (Q1: Q2). The mixing ratio correction unit 6 manufactures a treatment liquid 3 containing both the mixed liquid and the second phosphoric acid, or a liquid containing only the mixed liquid. The processing unit 7 processes the substrate 2 with the processing liquid 3.

混合部５は、混合タンク５１と、第１リン酸供給部５２と、第１添加剤供給部５３とを有する。混合タンク５１は、混合液を溜める。第１リン酸供給部５２は、混合タンク５１に対して第１リン酸を供給する。第１リン酸は、例えば水溶液の形態で供給する。第１添加剤供給部５３は、混合タンク５１に対してシリカ析出抑制剤を供給する。シリカ析出抑制剤は、例えば水溶液の形態で供給する。 The mixing unit 5 includes a mixing tank 51, a first phosphoric acid supply unit 52, and a first additive supply unit 53. The mixing tank 51 stores the mixed liquid. The first phosphoric acid supply unit 52 supplies the first phosphoric acid to the mixing tank 51. The first phosphoric acid is supplied, for example, in the form of an aqueous solution. The first additive supply unit 53 supplies the silica precipitation inhibitor to the mixing tank 51. The silica precipitation inhibitor is supplied, for example, in the form of an aqueous solution.

第１添加剤供給部５３は、例えば、計量タンク５３ａと、第１ポンプ５３ｂと、第２ポンプ５３ｃとを有する。計量タンク５３ａは、シリカ析出抑制剤を溜める。第１ポンプ５３ｂは、シリカ析出抑制剤を計量タンク５３ａに対して供給する。第２ポンプ５３ｃは、予め定めた量Ｖのシリカ析出抑制剤を、計量タンク５３ａから取り出し、混合タンク５１に送る。その供給回数Ｎを変更することにより、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を変更できる。混合タンク５１に対する第１リン酸の供給量Ｖ×Ｍは一定であり、混合タンク５１に対するシリカ析出抑制剤の供給量Ｖ×Ｎは可変である。なお、シリカ析出抑制剤の圧送は、Ｎ_２圧送であってもよい。 The first additive supply unit 53 includes, for example, a measuring tank 53a, a first pump 53b, and a second pump 53c. The measuring tank 53a stores the silica precipitation inhibitor. The first pump 53b supplies the silica precipitation inhibitor to the measuring tank 53a. The second pump 53c takes out a predetermined amount V of the silica precipitation inhibitor from the measuring tank 53a and sends it to the mixing tank 51. The first mixing ratio (M: N) can be changed by changing the number of times of supply N. The supply amount V × M of the first phosphoric acid to the mixing tank 51 is constant, and the supply amount V × N of the silica precipitation inhibitor to the mixing tank 51 is variable. Incidentally, pumping of the silica precipitation inhibitor may be a N ₂ pumping.

混合部５は循環ライン５４を有してよく、循環ライン５４は混合タンク５１から取り出した混合液を、混合タンク５１に戻す。また、混合部５は、循環ライン５４の途中に、循環ポンプ５５と、循環フィルター５６とを有してよい。循環ポンプ５５は、混合液を圧送する。循環フィルター５６は、混合液に含まれるパーティクルを捕集する。 The mixing unit 5 may have a circulation line 54, and the circulation line 54 returns the mixed liquid taken out from the mixing tank 51 to the mixing tank 51. Further, the mixing unit 5 may have a circulation pump 55 and a circulation filter 56 in the middle of the circulation line 54. The circulation pump 55 pumps the mixed liquid by pressure. The circulation filter 56 collects particles contained in the mixed solution.

混合部５は、循環ライン５４の途中に、方向切替弁５７を有してよい。方向切替弁５７は、混合液の流れる方向を、混合タンク５１に戻す第１方向と、混合比補正部６に送る第２方向とに切り替える。第１方向に向かう流れと、第２方向に向かう流れとの両方を、循環ポンプ５５によって形成でき、ポンプの数を低減できる。 The mixing unit 5 may have a direction switching valve 57 in the middle of the circulation line 54. The direction switching valve 57 switches the flow direction of the mixed liquid between the first direction of returning to the mixing tank 51 and the second direction of sending to the mixing ratio correction unit 6. Both the flow toward the first direction and the flow toward the second direction can be formed by the circulation pump 55, and the number of pumps can be reduced.

混合部５は排液部５８を有してよく、排液部５８は混合タンク５１から基板処理装置１の外部に混合液を排出する。第１混合比（Ｍ：Ｎ）を変更する時に、旧い第１混合比（Ｍ：Ｎ）の混合液を混合タンク５１から排出したうえで、新しい第１混合比（Ｍ：Ｎ）の混合液を混合タンク５１にて調製できる。 The mixing unit 5 may have a drainage unit 58, and the drainage unit 58 discharges the mixed liquid from the mixing tank 51 to the outside of the substrate processing device 1. When changing the first mixing ratio (M: N), the old mixed solution of the first mixing ratio (M: N) is discharged from the mixing tank 51, and then the new mixed solution of the first mixing ratio (M: N) is discharged. Can be prepared in the mixing tank 51.

混合部５は残液計測部５９を有してよく、残液計測部５９は混合タンク５１に残存する混合液の液量を計測する。残液の液量を計測すれば、混合タンク５１が空になる前に、適切なタイミングで混合タンク５１に混合液を補給できる。 The mixing unit 5 may have a residual liquid measuring unit 59, and the residual liquid measuring unit 59 measures the amount of the mixed liquid remaining in the mixing tank 51. If the amount of the residual liquid is measured, the mixed liquid can be replenished to the mixing tank 51 at an appropriate timing before the mixing tank 51 becomes empty.

混合部５は、混合タンク５１を複数有してよい。詳しくは後述するが、複数の混合タンク５１の役割を入れ替えることにより、複数の混合タンク５１が同時に空になるのを防止でき、混合液の不足によって基板２の処理が中断するのを防止できる。また、小さな容量の混合タンク５１で、基板２の処理を連続的に実施できる。 The mixing unit 5 may have a plurality of mixing tanks 51. As will be described in detail later, by exchanging the roles of the plurality of mixing tanks 51, it is possible to prevent the plurality of mixing tanks 51 from being emptied at the same time, and it is possible to prevent the processing of the substrate 2 from being interrupted due to the lack of the mixed liquid. Further, the processing of the substrate 2 can be continuously performed in the mixing tank 51 having a small capacity.

混合比補正部６は、送液ライン６１と、第２リン酸供給部６２とを有する。送液ライン６１は、混合部５から処理部７に混合液を送る。第２リン酸供給部６２は、送液ライン６１の途中にて第２リン酸を供給する。第２リン酸は、例えば水溶液の形態で供給する。第２リン酸水溶液のリン酸濃度と、第１リン酸水溶液のリン酸濃度とは、同一であるが、異なってもよい。第２リン酸の供給によって、シリカ析出抑制剤が希釈され、シリカ析出抑制剤の比率の低い処理液３が製造される。 The mixing ratio correction unit 6 includes a liquid feeding line 61 and a second phosphoric acid supply unit 62. The liquid feeding line 61 sends the mixed liquid from the mixing unit 5 to the processing unit 7. The second phosphoric acid supply unit 62 supplies the second phosphoric acid in the middle of the liquid feeding line 61. The second phosphoric acid is supplied, for example, in the form of an aqueous solution. The phosphoric acid concentration of the second phosphoric acid aqueous solution and the phosphoric acid concentration of the first phosphoric acid aqueous solution are the same, but may be different. By supplying the second phosphoric acid, the silica precipitation inhibitor is diluted to produce a treatment liquid 3 having a low ratio of the silica precipitation inhibitor.

混合比補正部６は、第１流量計６３と、第２流量計６４とを有する。第１流量計６３は、混合液と第２リン酸との合流前に、混合液の流量Ｑ１を計測する。その流量Ｑ１は、シリカ析出抑制剤の流量ｑ１と第１リン酸の流量ｑ２との和である（図２参照）。第１リン酸とシリカ析出抑制剤との流量比（ｑ２：ｑ１）は、第１混合比（Ｍ：Ｎ）と同じである。第２流量計６４は、混合液と第２リン酸との合流前に、第２リン酸の流量Ｑ２を計測する。 The mixing ratio correction unit 6 includes a first flow meter 63 and a second flow meter 64. The first flow meter 63 measures the flow rate Q1 of the mixed liquid before merging the mixed liquid and the second phosphoric acid. The flow rate Q1 is the sum of the flow rate q1 of the silica precipitation inhibitor and the flow rate q2 of the first phosphoric acid (see FIG. 2). The flow rate ratio (q2: q1) of the first phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor is the same as the first mixing ratio (M: N). The second flow meter 64 measures the flow rate Q2 of the second phosphoric acid before merging the mixed solution and the second phosphoric acid.

混合比補正部６は、送液ライン６１の途中に、バッファタンク６５を有してよい。バッファタンク６５は、混合液と第２リン酸とを一時的に溜める。溜めることによって、混合液と第２リン酸との混合ムラを低減でき、リン酸とシリカ析出抑制剤との混合比（ｑ２＋Ｑ２：ｑ１）を安定化できる。 The mixing ratio correction unit 6 may have a buffer tank 65 in the middle of the liquid feeding line 61. The buffer tank 65 temporarily stores the mixed solution and the second phosphoric acid. By accumulating, uneven mixing of the mixed solution and the second phosphoric acid can be reduced, and the mixing ratio (q2 + Q2: q1) of the phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor can be stabilized.

混合比補正部６は、バッファタンク６５から取り出した処理液３を、バッファタンク６５に戻す循環ライン６６を有してよい。混合比補正部６は、循環ライン６６の途中に、循環ポンプ６７と、温調器６８と、循環フィルター６９とを有してよい。循環ポンプ６７は、処理液３を圧送する。温調器６８は、処理液３の温度を調節する。例えば、温調器６８は、処理液３を加熱するヒータを含む。処理液３の温度は、例えば処理液３の沸点に設定される。なお、温調器６８は、処理液３を冷却するクーラーをさらに含んでもよい。循環フィルター６９は、処理液３に含まれるパーティクルを捕集する。 The mixing ratio correction unit 6 may have a circulation line 66 for returning the processing liquid 3 taken out from the buffer tank 65 to the buffer tank 65. The mixing ratio correction unit 6 may have a circulation pump 67, a temperature controller 68, and a circulation filter 69 in the middle of the circulation line 66. The circulation pump 67 pumps the processing liquid 3. The temperature controller 68 adjusts the temperature of the treatment liquid 3. For example, the temperature controller 68 includes a heater that heats the treatment liquid 3. The temperature of the treatment liquid 3 is set to, for example, the boiling point of the treatment liquid 3. The temperature controller 68 may further include a cooler for cooling the treatment liquid 3. The circulation filter 69 collects particles contained in the treatment liquid 3.

送液ライン６１は、上流ライン６１ａと、下流ライン６１ｂとを有する。上流ライン６１ａは複数の混合タンク５１とバッファタンク６５とを接続し、複数の下流ライン６１ｂはバッファタンク６５と複数の処理部７とを接続する。複数の下流ライン６１ｂは、複数の処理部７に対して個別に混合液を送液するので、処理部７毎に処理液３の流量を変更できる。図１に示す下流ライン６１ｂが、特許請求の範囲に記載の個別配管に相当する。複数の下流ライン６１ｂは、個別に、例えば循環ライン６６から処理部７まで延びる。 The liquid feeding line 61 has an upstream line 61a and a downstream line 61b. The upstream line 61a connects the plurality of mixing tanks 51 and the buffer tank 65, and the plurality of downstream lines 61b connects the buffer tank 65 and the plurality of processing units 7. Since the plurality of downstream lines 61b individually send the mixed liquid to the plurality of processing units 7, the flow rate of the processing liquid 3 can be changed for each processing unit 7. The downstream line 61b shown in FIG. 1 corresponds to the individual pipe described in the claims. The plurality of downstream lines 61b individually extend from, for example, the circulation line 66 to the processing unit 7.

なお、混合比補正部６は、図１に示すようにバッファタンク６５を有するが、図１１に示すように有しなくてもよい。図１１に示す第２リン酸供給部６２は、上流ライン６１ａと下流ライン６１ｂとの接続点にて、第２リン酸を供給する。第２リン酸は、第１リン酸およびシリカ析出抑制剤と共に、下流ライン６１ｂに沿って流れる。下流ライン６１ｂは、途中から分岐し、複数の処理部７まで延びる。 The mixing ratio correction unit 6 has a buffer tank 65 as shown in FIG. 1, but does not have to have the buffer tank 65 as shown in FIG. The second phosphoric acid supply unit 62 shown in FIG. 11 supplies the second phosphoric acid at the connection point between the upstream line 61a and the downstream line 61b. The second phosphoric acid flows along the downstream line 61b together with the first phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor. The downstream line 61b branches from the middle and extends to a plurality of processing units 7.

図４は、一実施形態に係る処理部を示す図である。図４において、Ｘ軸方向、Ｙ軸方向、Ｚ軸方向は互いに垂直な方向である。Ｘ軸方向およびＹ軸方向は水平方向、Ｚ軸方向は鉛直方向である。 FIG. 4 is a diagram showing a processing unit according to an embodiment. In FIG. 4, the X-axis direction, the Y-axis direction, and the Z-axis direction are perpendicular to each other. The X-axis direction and the Y-axis direction are the horizontal direction, and the Z-axis direction is the vertical direction.

処理部７は、例えば複数枚の基板２を同時に処理液３で処理するバッチ式であって、処理槽７１を有する。処理槽７１は処理液３を貯留し、複数枚の基板２は処理槽７１の内部で処理液３に浸漬され、処理液３によって処理される。 The processing unit 7 is, for example, a batch type that processes a plurality of substrates 2 with the processing liquid 3 at the same time, and has a processing tank 71. The treatment tank 71 stores the treatment liquid 3, and the plurality of substrates 2 are immersed in the treatment liquid 3 inside the treatment tank 71 and treated by the treatment liquid 3.

処理槽７１は、例えば二重槽であって、処理液３を貯留する内槽７１ａと、内槽７１ａからオーバーフローした処理液３を回収する外槽７１ｂとを有する。複数枚の基板２は、内槽７１ａの内部で処理液３に浸漬され、処理液３によって処理される。 The treatment tank 71 is, for example, a double tank, and has an inner tank 71a for storing the treatment liquid 3 and an outer tank 71b for collecting the treatment liquid 3 overflowing from the inner tank 71a. The plurality of substrates 2 are immersed in the treatment liquid 3 inside the inner tank 71a and treated by the treatment liquid 3.

処理部７は循環ライン７２を有し、循環ライン７２は外槽７１ｂから取り出した処理液３を、内槽７１ａに送る。また、処理部７は、循環ライン７２の途中に、循環ポンプ７３と、温調器７４と、循環フィルター７５とを有する。循環ポンプ７３は、処理液３を圧送する。温調器７４は、処理液３の温度を調節する。例えば、温調器７４は、処理液３を加熱するヒータを含む。処理液３の温度は、例えば処理液３の沸点に設定される。なお、温調器７４は、処理液３を冷却するクーラーをさらに含んでもよい。循環フィルター７５は、処理液３に含まれるパーティクルを捕集する。 The processing unit 7 has a circulation line 72, and the circulation line 72 sends the processing liquid 3 taken out from the outer tank 71b to the inner tank 71a. Further, the processing unit 7 has a circulation pump 73, a temperature controller 74, and a circulation filter 75 in the middle of the circulation line 72. The circulation pump 73 pumps the processing liquid 3. The temperature controller 74 adjusts the temperature of the treatment liquid 3. For example, the temperature controller 74 includes a heater that heats the treatment liquid 3. The temperature of the treatment liquid 3 is set to, for example, the boiling point of the treatment liquid 3. The temperature controller 74 may further include a cooler for cooling the treatment liquid 3. The circulation filter 75 collects particles contained in the treatment liquid 3.

処理部７は内槽７１ａの内部に水平管７６を有し、水平管７６は循環ライン７２から送られる処理液３を、内槽７１ａの内部に供給する。水平管７６は、Ｘ軸方向に延びており、Ｙ軸方向に間隔をおいて複数本設けられる。複数本の水平管７６はその長手方向に間隔をおいて複数の吐出口を有し、複数の吐出口はそれぞれ真上に向けて処理液３を吐出する。これにより、カーテン状の上昇流を内槽７１ａの内部に形成できる。 The processing unit 7 has a horizontal pipe 76 inside the inner tank 71a, and the horizontal pipe 76 supplies the treatment liquid 3 sent from the circulation line 72 to the inside of the inner tank 71a. A plurality of horizontal pipes 76 extend in the X-axis direction and are provided at intervals in the Y-axis direction. The plurality of horizontal pipes 76 have a plurality of discharge ports at intervals in the longitudinal direction thereof, and the plurality of discharge ports each discharge the processing liquid 3 directly upward. As a result, a curtain-shaped ascending flow can be formed inside the inner tank 71a.

処理部７は基板保持部７７を有し、基板保持部７７は複数枚の基板２をＸ軸方向に間隔をおいて保持しながら、待機位置と処理位置との間で昇降する。待機位置は、複数枚の基板２を不図示の搬送装置に対して受け渡す位置であり、処理位置の上方に設定される。処理位置は、複数枚の基板２を処理液３に浸漬する位置である。基板保持部７７は、待機位置で処理前の基板２を搬送装置から受け取り、次いで処理位置まで下降し、所定時間経過後に再び待機位置まで上昇し、待機位置で処理後の基板２を搬送装置に引き渡す。その後、同じ動作が繰り返される。 The processing unit 7 has a substrate holding unit 77, and the substrate holding unit 77 moves up and down between the standby position and the processing position while holding a plurality of substrates 2 at intervals in the X-axis direction. The standby position is a position where a plurality of substrates 2 are delivered to a transfer device (not shown), and is set above the processing position. The treatment position is a position where a plurality of substrates 2 are immersed in the treatment liquid 3. The substrate holding unit 77 receives the substrate 2 before processing from the transfer device at the standby position, then descends to the processing position, rises to the standby position again after a predetermined time elapses, and transfers the processed substrate 2 to the transfer device at the standby position. hand over. After that, the same operation is repeated.

基板２の処理中には、シリコン窒化膜２３のエッチングが進むので、シリコンが基板２から徐々に溶出する。そこで、シリコン濃度を許容範囲内に維持すべく、基板２の処理中に、新しい処理液３と旧い処理液３との入れ替え、つまり、新しい処理液３の供給と旧い処理液３の排出とが行われる。 During the processing of the substrate 2, the etching of the silicon nitride film 23 proceeds, so that silicon is gradually eluted from the substrate 2. Therefore, in order to maintain the silicon concentration within the permissible range, the new treatment liquid 3 and the old treatment liquid 3 are replaced during the treatment of the substrate 2, that is, the supply of the new treatment liquid 3 and the discharge of the old treatment liquid 3 are performed. Will be done.

処理部７は液供給部７８を有し、液供給部７８は新しい処理液３を混合比補正部６から処理部７に導入する。液供給部７８は例えば開閉弁と流量制御器とを有し、開閉弁が開放されると、新しい処理液３が処理部７に供給される。その供給量は、流量制御器によって制御される。 The processing unit 7 has a liquid supply unit 78, and the liquid supply unit 78 introduces a new processing liquid 3 from the mixing ratio correction unit 6 to the processing unit 7. The liquid supply unit 78 has, for example, an on-off valve and a flow rate controller, and when the on-off valve is opened, a new processing liquid 3 is supplied to the processing unit 7. The supply amount is controlled by the flow rate controller.

また、処理部７は排液部７９を有し、排液部７９は旧い処理液３を処理部７から排出する。排液部７９は例えば開閉弁と流量制御器とを有し、開閉弁が開放されると、旧い処理液３が処理部７から排出される。その排出量は、流量制御器によって制御される。 Further, the processing unit 7 has a drainage unit 79, and the drainage unit 79 discharges the old treatment liquid 3 from the treatment unit 7. The drainage unit 79 has, for example, an on-off valve and a flow rate controller, and when the on-off valve is opened, the old processing liquid 3 is discharged from the processing unit 7. The discharge amount is controlled by the flow rate controller.

基板２の処理中に、処理部７に供給される新しい処理液３の流量Ｑ３（Ｌ／ｍｉｎ）と、処理部７から排出される旧い処理液３の流量Ｑ３（Ｌ／ｍｉｎ）とは等しくてよい。新しい処理液３と旧い処理液３とを等量で入れ替えるので、処理槽７１の液量を一定に維持できる。 The flow rate Q3 (L / min) of the new processing liquid 3 supplied to the processing unit 7 during the processing of the substrate 2 is equal to the flow rate Q3 (L / min) of the old processing liquid 3 discharged from the processing unit 7. You can. Since the new treatment liquid 3 and the old treatment liquid 3 are replaced with equal amounts, the liquid amount in the treatment tank 71 can be maintained constant.

新しい処理液３のシリコン濃度は、目標濃度（体積％）に比べて低く、例えばゼロである。一方、旧い処理液３のシリコン濃度は、例えば目標濃度である。新しい処理液３と旧い処理液３とのシリコン濃度の差と、流量Ｑ３との積が、処理部７から排出されるシリコンの流量である。その流量は、処理部７において基板２から溶出するシリコンの流量に等しい。その結果、処理液３のシリコン濃度を許容範囲内に維持できる。 The silicon concentration of the new treatment liquid 3 is lower than the target concentration (volume%), for example, zero. On the other hand, the silicon concentration of the old treatment liquid 3 is, for example, a target concentration. The product of the difference in silicon concentration between the new treatment liquid 3 and the old treatment liquid 3 and the flow rate Q3 is the flow rate of silicon discharged from the treatment unit 7. The flow rate is equal to the flow rate of silicon eluted from the substrate 2 in the processing unit 7. As a result, the silicon concentration of the treatment liquid 3 can be maintained within an allowable range.

処理部７は第２添加剤供給部８０を有し、第２添加剤供給部８０はシリコン濃度調節剤を処理槽７１に対して供給する。シリコン濃度調節剤は、処理液３のシリコン濃度を調節する添加剤である。シリコン濃度調節剤は、シリコン化合物などの一般的なものである。シリコン濃度調節剤は、水溶液の形態で供給する。 The treatment unit 7 has a second additive supply unit 80, and the second additive supply unit 80 supplies the silicon concentration adjusting agent to the treatment tank 71. The silicon concentration adjusting agent is an additive that adjusts the silicon concentration of the treatment liquid 3. The silicon concentration adjusting agent is a general one such as a silicon compound. The silicon concentration modifier is supplied in the form of an aqueous solution.

第２添加剤供給部８０は、例えば新しい処理液３を空の処理槽７１に供給した後、新しい処理液３で基板２を処理する前に、シリコン濃度調節剤を処理槽７１に対して供給する。新しい処理液３のシリコン濃度は、上記の通り、目標濃度よりも低いからである。シリコン濃度調節剤を処理槽７１に対して供給することにより、処理液３のシリコン濃度を目標濃度まで上昇でき、選択比を向上できる。 The second additive supply unit 80 supplies the silicon concentration adjusting agent to the treatment tank 71, for example, after supplying the new treatment liquid 3 to the empty treatment tank 71 and before treating the substrate 2 with the new treatment liquid 3. do. This is because the silicon concentration of the new treatment liquid 3 is lower than the target concentration as described above. By supplying the silicon concentration adjusting agent to the treatment tank 71, the silicon concentration of the treatment liquid 3 can be increased to the target concentration, and the selection ratio can be improved.

制御部９は、例えばコンピュータであり、図１に示すように、ＣＰＵ（Central Processing Unit）９１と、メモリなどの記憶媒体９２とを備える。記憶媒体９２には、基板処理装置１において実行される各種の処理を制御するプログラムが格納される。制御部９は、記憶媒体９２に記憶したプログラムをＣＰＵ９１に実行させることにより、基板処理装置１の動作を制御する。また、制御部９は、入力インターフェース９３と、出力インターフェース９４とを備える。制御部９は、入力インターフェース９３で外部からの信号を受信し、出力インターフェース９４で外部に信号を送信する。 The control unit 9 is, for example, a computer, and includes a CPU (Central Processing Unit) 91 and a storage medium 92 such as a memory, as shown in FIG. The storage medium 92 stores programs that control various processes executed by the substrate processing device 1. The control unit 9 controls the operation of the board processing device 1 by causing the CPU 91 to execute the program stored in the storage medium 92. Further, the control unit 9 includes an input interface 93 and an output interface 94. The control unit 9 receives a signal from the outside through the input interface 93 and transmits the signal to the outside through the output interface 94.

上記プログラムは、例えばコンピュータによって読み取り可能な記憶媒体に記憶され、その記憶媒体から制御部９の記憶媒体９２にインストールされる。コンピュータによって読み取り可能な記憶媒体としては、例えば、ハードディスク（ＨＤ）、フレキシブルディスク（ＦＤ）、コンパクトディスク（ＣＤ）、マグネットオプティカルデスク（ＭＯ）、メモリーカードなどが挙げられる。なお、プログラムは、インターネットを介してサーバからダウンロードされ、制御部９の記憶媒体９２にインストールされてもよい。 The program is stored in, for example, a computer-readable storage medium, and is installed from the storage medium in the storage medium 92 of the control unit 9. Examples of the storage medium that can be read by a computer include a hard disk (HD), a flexible disk (FD), a compact disk (CD), a magnet optical desk (MO), and a memory card. The program may be downloaded from the server via the Internet and installed on the storage medium 92 of the control unit 9.

図５は、一実施形態に係る基板処理装置の動作を示す図である。図５に示すように、複数の処理部７は、基板２の処理を実施すると共に、シリコン濃度の維持を実施する。シリコン濃度の維持は、新しい処理液３と旧い処理液３との入れ替え、つまり、新しい処理液３の供給と旧い処理液３の排出とを含む。 FIG. 5 is a diagram showing the operation of the substrate processing apparatus according to the embodiment. As shown in FIG. 5, the plurality of processing units 7 process the substrate 2 and maintain the silicon concentration. Maintaining the silicon concentration involves replacing the new treatment liquid 3 with the old treatment liquid 3, that is, supplying the new treatment liquid 3 and discharging the old treatment liquid 3.

混合部５は、新しい処理液３を複数の処理部７に供給すべく、一の混合タンク５１から調製済みの混合液を取り出し、処理部７に向けて送る。また、第２リン酸供給部６２は、新しい処理液３を処理部７に供給すべく、第２リン酸を送液ライン６１の途中に供給する。第２リン酸と第１リン酸とシリカ析出抑制剤とは、送液ライン６１の途中にて混合され、処理液３として処理部７に送られる。 The mixing unit 5 takes out the prepared mixed liquid from one mixing tank 51 and sends it to the processing unit 7 in order to supply the new processing liquid 3 to the plurality of processing units 7. Further, the second phosphoric acid supply unit 62 supplies the second phosphoric acid in the middle of the liquid feeding line 61 in order to supply the new treatment liquid 3 to the treatment unit 7. The second phosphoric acid, the first phosphoric acid, and the silica precipitation inhibitor are mixed in the middle of the liquid feeding line 61 and sent to the treatment unit 7 as the treatment liquid 3.

混合部５は、一の混合タンク５１から調製済みの混合液を取り出し、処理部７に向けて送る間に、他の一の混合タンク５１にて混合液を調製する。複数の混合タンク５１の役割を入れ替えるので、複数の混合タンク５１が同時に空になるのを防止でき、混合液の不足によって基板２の処理が中断するのを防止できる。また、小さな容量の混合タンク５１で、基板２の処理を連続的に実施できる。 The mixing unit 5 takes out the prepared mixed liquid from one mixing tank 51 and prepares the mixed liquid in the other mixing tank 51 while sending it to the processing unit 7. Since the roles of the plurality of mixing tanks 51 are exchanged, it is possible to prevent the plurality of mixing tanks 51 from being emptied at the same time, and it is possible to prevent the processing of the substrate 2 from being interrupted due to the lack of the mixed liquid. Further, the processing of the substrate 2 can be continuously performed in the mixing tank 51 having a small capacity.

また、混合部５は、複数の混合タンク５１の中で、処理部７に向けて調製済みの混合液を送り出すものを、予め定めた順番で切り替える。複数の混合タンク５１の役割を入れ替えるので、複数の混合タンク５１が同時に空になるのを防止でき、混合液の不足によって基板２の処理が中断するのを防止できる。また、小さな容量の混合タンク５１で、基板２の処理を連続的に実施できる。 Further, the mixing unit 5 switches among the plurality of mixing tanks 51 in which the prepared mixed liquid is sent out to the processing unit 7 in a predetermined order. Since the roles of the plurality of mixing tanks 51 are exchanged, it is possible to prevent the plurality of mixing tanks 51 from being emptied at the same time, and it is possible to prevent the processing of the substrate 2 from being interrupted due to the lack of the mixed liquid. Further, the processing of the substrate 2 can be continuously performed in the mixing tank 51 having a small capacity.

図６は、一実施形態に係る混合液の調製を示すフローチャートである。制御部９は、混合液の調製指令を受けると、図６に示す処理を実施する。混合液の調製指令は、混合タンク５１に残る混合液の液量が閾値を下回る時に作成される。混合液の調製指令は、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を変更する時にも作成される。制御部９は、先ず、基板２のパターン２７などに基づき、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を決定する（Ｓ１０１）。 FIG. 6 is a flowchart showing the preparation of the mixed solution according to the embodiment. Upon receiving the command for preparing the mixture, the control unit 9 performs the process shown in FIG. The mixture preparation command is created when the amount of the mixture remaining in the mixing tank 51 falls below the threshold value. Mixture preparation instructions are also created when changing the first mixing ratio (M: N). First, the control unit 9 determines the first mixing ratio (M: N) based on the pattern 27 of the substrate 2 and the like (S101).

処理液３の原料の混合比、例えばリン酸とシリカ析出抑制剤との混合比は、パターン２７毎に最適値が異なる。そこで、処理液３の原料の混合比は、パターン２７毎に、予め実験等で決められ、予め記憶媒体９２に記憶される。以下、処理液３の原料の混合比は、リン酸の比率Ｍを固定して表現する。 The optimum value of the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3, for example, the mixing ratio of phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor differs for each pattern 27. Therefore, the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3 is determined in advance by experiments or the like for each pattern 27, and is stored in the storage medium 92 in advance. Hereinafter, the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3 is expressed by fixing the ratio M of phosphoric acid.

処理液３の原料の混合比は、パターン２７以外の処理条件にも依存しうる。処理条件は、（１）基板処理装置１の使用者が変更できる条件、つまり使用者が制御部９に入力できる条件と、（２）基板処理装置１の使用者が変更できない条件、つまり基板処理装置１の構造で決まる条件とを含む。（１）使用者が制御部９に入力できる条件は、例えば、基板２のパターン２７の他に、基板２の処理時間、および一バッチ当たりの基板２の枚数などである。（２）基板処理装置１の構造で決まる条件は、例えば、処理槽７１の容量、処理槽７１の数、混合タンク５１の容量、混合タンク５１の数、および送液ライン６１の最大流量などである。送液ライン６１の最大流量は、例えば、配管の長さや口径などで決まる。 The mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3 may depend on the treatment conditions other than the pattern 27. The processing conditions are (1) conditions that can be changed by the user of the board processing device 1, that is, conditions that the user can input to the control unit 9, and (2) conditions that the user of the board processing device 1 cannot change, that is, board processing. Includes conditions determined by the structure of device 1. (1) The conditions that the user can input to the control unit 9 are, for example, the processing time of the substrate 2 and the number of substrates 2 per batch, in addition to the pattern 27 of the substrate 2. (2) The conditions determined by the structure of the substrate processing apparatus 1 are, for example, the capacity of the processing tank 71, the number of processing tanks 71, the capacity of the mixing tank 51, the number of mixing tanks 51, the maximum flow rate of the liquid feeding line 61, and the like. be. The maximum flow rate of the liquid feeding line 61 is determined by, for example, the length and diameter of the pipe.

リン酸とシリカ抑制剤との混合比は、上記の通り、基板２のパターン２７以外の、基板２の処理条件にも依存しうる。そこで、処理液３の原料の混合比は、基板２の処理条件毎に、予め実験等で決められ、予め記憶媒体９２に記憶される。この場合。制御部９は、基板２の処理条件に基づき、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を決定する（Ｓ１０１）。 As described above, the mixing ratio of phosphoric acid and the silica inhibitor may depend on the processing conditions of the substrate 2 other than the pattern 27 of the substrate 2. Therefore, the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3 is determined in advance by experiments or the like for each treatment condition of the substrate 2, and is stored in the storage medium 92 in advance. in this case. The control unit 9 determines the first mixing ratio (M: N) based on the processing conditions of the substrate 2 (S101).

具体的には、制御部９は、予め記憶した複数の混合比の中から、シリカ析出抑制剤の比率が最高のものを、第１混合比（Ｍ：Ｎ）として決定する。シリカ析出抑制剤の比率は、後述するように第２リン酸の供給によって低減できるからである。上記比率が最高のものを第１混合比（Ｍ：Ｎ）として決定するので、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を頻繁に変更せずに済み、混合液の廃棄量を低減できる。 Specifically, the control unit 9 determines the one having the highest ratio of the silica precipitation inhibitor from the plurality of mixed ratios stored in advance as the first mixed ratio (M: N). This is because the ratio of the silica precipitation inhibitor can be reduced by supplying the second phosphoric acid as described later. Since the one having the highest ratio is determined as the first mixing ratio (M: N), it is not necessary to change the first mixing ratio (M: N) frequently, and the amount of waste of the mixed liquid can be reduced.

ところで、新世代の半導体装置を製造すべく、基板２のパターン２７が更新され、例えば積層膜２４の積層数が増えると、上記の通り、シリコン濃度の最高値が高くなるので、シリカ析出抑制剤の最適な比率が高くなる。この場合、最適な混合比が、新たに実験等で決定され、新たに記憶媒体９２に記憶される。リン酸とシリカ析出抑制剤の混合比も、使用者が制御部９に入力できる条件である。 By the way, when the pattern 27 of the substrate 2 is updated in order to manufacture a new generation semiconductor device, for example, when the number of laminated films 24 is increased, the maximum value of the silicon concentration becomes high as described above, so that the silica precipitation inhibitor The optimum ratio of is high. In this case, the optimum mixing ratio is newly determined by experiments or the like, and is newly stored in the storage medium 92. The mixing ratio of phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor is also a condition that the user can input to the control unit 9.

制御部９は、上記の通り、基板２のパターン２７に基づき、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を決定する（Ｓ１０１）。また、制御部９は、上記の通り、予め記憶した複数の混合比の中から、シリカ析出抑制剤の比率が最高のものを、第１混合比（Ｍ：Ｎ）として決定する。第１混合比（Ｍ：Ｎ）を適宜更新すれば、新世代の半導体装置をも製造でき、半導体装置の世代交代によって基板処理装置１の寿命が尽きるのを防止できる。 As described above, the control unit 9 determines the first mixing ratio (M: N) based on the pattern 27 of the substrate 2 (S101). Further, as described above, the control unit 9 determines the one having the highest ratio of the silica precipitation inhibitor from the plurality of mixed ratios stored in advance as the first mixed ratio (M: N). If the first mixing ratio (M: N) is appropriately updated, a new generation semiconductor device can be manufactured, and it is possible to prevent the life of the substrate processing device 1 from being exhausted due to the change of generations of the semiconductor device.

制御部９は、第１混合比（Ｍ：Ｎ）の決定（Ｓ１０１）の後、混合タンク５１からの液抜き（Ｓ１０２）を実施する。第１混合比（Ｍ：Ｎ）を変更する場合、旧い第１混合比（Ｍ：Ｎ）の混合液がなくなるまで、液抜きが行われる。一方、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を変更しない場合、後にＶ×Ｍ（Ｌ）の第１リン酸とＶ×Ｎ（Ｌ）のシリカ析出抑制剤とを混合タンク５１に対して供給できる程度に、液抜きが行われる。制御部９は、混合タンク５１の液抜き（Ｓ１０２）の後、Ｖ×Ｍ（Ｌ）の第１リン酸を、混合タンク５１に対して供給する（Ｓ１０３）。 After determining the first mixing ratio (M: N) (S101), the control unit 9 drains the liquid from the mixing tank 51 (S102). When the first mixing ratio (M: N) is changed, the liquid is drained until the old mixed liquid having the first mixing ratio (M: N) is exhausted. On the other hand, when the first mixing ratio (M: N) is not changed, the first phosphoric acid of V × M (L) and the silica precipitation inhibitor of V × N (L) can be later supplied to the mixing tank 51. To some extent, drainage is performed. After draining the mixing tank 51 (S102), the control unit 9 supplies V × M (L) first phosphoric acid to the mixing tank 51 (S103).

制御部９は、混合タンク５１からの液抜き（Ｓ１０２）を実施する間に、シリカ析出抑制剤の計量（Ｓ１０４）の少なくとも一部を行う。シリカ析出抑制剤の計量（Ｓ１０４）は、計量タンク５３ａに対するシリカ析出抑制剤の注入を含む。混合タンク５１からの液抜き（Ｓ１０２）と、シリカ析出抑制剤の計量（Ｓ１０４）の少なくとも一部とを同時に実施するので、混合液の調製にかかる時間を短縮できる。 The control unit 9 performs at least a part of weighing the silica precipitation inhibitor (S104) while draining the liquid from the mixing tank 51 (S102). The measurement of the silica precipitation inhibitor (S104) includes injection of the silica precipitation inhibitor into the measurement tank 53a. Since draining the liquid from the mixing tank 51 (S102) and measuring at least a part of the silica precipitation inhibitor (S104) are performed at the same time, the time required for preparing the mixed liquid can be shortened.

制御部９は、シリカ析出抑制剤の計量（Ｓ１０４）の後に、Ｖ（Ｌ）のシリカ析出抑制剤を計量タンク５３ａから取り出し、混合タンク５１に供給する（Ｓ１０５）。その後、制御部９は、累積の供給回数をチェックする（Ｓ１０６）。供給回数がＮ回未満である場合（Ｓ１０６、ＮＯ）、シリカ析出抑制剤の供給量が足りないので、制御部９はＳ１０４に戻り、Ｓ１０４以降の処理を繰り返し行う。一方、供給回数がＮ回である場合（Ｓ１０６、ＹＥＳ）、Ｖ×Ｎ（Ｌ）のシリカ析出抑制剤が供給済みなので、制御部９は今回の処理を終了する。 After the measurement of the silica precipitation inhibitor (S104), the control unit 9 takes out the silica precipitation inhibitor of V (L) from the measurement tank 53a and supplies it to the mixing tank 51 (S105). After that, the control unit 9 checks the cumulative number of times of supply (S106). When the number of times of supply is less than N times (S106, NO), the amount of the silica precipitation inhibitor supplied is insufficient, so the control unit 9 returns to S104 and repeats the processes after S104. On the other hand, when the number of times of supply is N (S106, YES), since the silica precipitation inhibitor of V × N (L) has already been supplied, the control unit 9 ends the current process.

なお、制御部９は、混合タンク５１からの液抜き（Ｓ１０２）の終了後、混合液の循環を開始してよい。混合液の循環によって、混合ムラを低減できる。混合液の循環は、第１リン酸およびシリカ析出抑制剤の供給終了から、予め定めた時間が経過するまで実施される。混合液に含まれるパーティクルを除去できる。 The control unit 9 may start circulation of the mixed liquid after the completion of draining the liquid from the mixing tank 51 (S102). Mixing unevenness can be reduced by circulating the mixed liquid. The circulation of the mixed solution is carried out from the end of supply of the first phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor until a predetermined time elapses. Particles contained in the mixed solution can be removed.

図７は、一実施形態に係る第１混合比（Ｍ：Ｎ）と供給回数Ｎとの関係を示す図である。図７に示すように、制御部９は、供給回数Ｎを制御し、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を制御する。Ｖ×Ｍ（Ｌ）は一定であるので、制御部９はＶ×Ｎ（Ｌ）を制御し、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を制御する。 FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the first mixing ratio (M: N) and the number of times of supply N according to one embodiment. As shown in FIG. 7, the control unit 9 controls the number of times of supply N and controls the first mixing ratio (M: N). Since V × M (L) is constant, the control unit 9 controls V × N (L) and controls the first mixing ratio (M: N).

図８は、一実施形態に係る処理部に対する混合液の供給を示すフローチャートである。制御部９は、処理部７に対する混合液の供給指令を受けると、図８に示す処理を実施する。供給指令は、例えば基板２の処理を開始する時に生成される。基板２の処理中にシリコン濃度を維持すべく、新しい処理液３と旧い処理液３との入れ替えが実施される。 FIG. 8 is a flowchart showing the supply of the mixed liquid to the processing unit according to the embodiment. When the control unit 9 receives a command to supply the mixed liquid to the processing unit 7, the control unit 9 performs the processing shown in FIG. The supply command is generated, for example, when the processing of the substrate 2 is started. In order to maintain the silicon concentration during the treatment of the substrate 2, the new treatment liquid 3 and the old treatment liquid 3 are replaced with each other.

基板２の処理方式がバッチ式の場合、処理液３の原料の混合比、例えばリン酸（第１リン酸および第２リン酸）とシリカ析出抑制剤との混合比を変更する時にも、供給指令が作成され、新しい混合比の処理液３が処理槽７１に溜められる。この場合、新しい混合比の処理液３を処理槽７１に溜める前に、旧い混合比の処理液３を処理槽７１から排出する液抜きが行われる。 When the treatment method of the substrate 2 is a batch type, it is also supplied when changing the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3, for example, the mixing ratio of phosphoric acid (first phosphoric acid and second phosphoric acid) and the silica precipitation inhibitor. A command is created, and the treatment liquid 3 having a new mixing ratio is stored in the treatment tank 71. In this case, before the treatment liquid 3 having the new mixing ratio is stored in the treatment tank 71, the treatment liquid 3 having the old mixing ratio is discharged from the treatment tank 71.

制御部９は、先ず、処理液３で処理する基板２のパターン２７などに基づき、処理液３の原料の混合比を決め、決めた混合比を実現すべく、第２混合比（Ｑ１：Ｑ２）を決定する（Ｓ２０１）。混合液の流量Ｑ１は、図２に示すようにシリカ析出抑制剤の流量ｑ１と第１リン酸の流量ｑ２との和である。第１リン酸とシリカ析出抑制剤との流量比（ｑ２：ｑ１）は、第１混合比（Ｍ：Ｎ）と同じである。 First, the control unit 9 determines the mixing ratio of the raw materials of the processing liquid 3 based on the pattern 27 of the substrate 2 to be processed by the processing liquid 3, and in order to realize the determined mixing ratio, the second mixing ratio (Q1: Q2). ) Is determined (S201). As shown in FIG. 2, the flow rate Q1 of the mixed solution is the sum of the flow rate q1 of the silica precipitation inhibitor and the flow rate q2 of the first phosphoric acid. The flow rate ratio (q2: q1) of the first phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor is the same as the first mixing ratio (M: N).

図９は、一実施形態に係る処理液の原料の混合比と、第２混合比（Ｑ２：Ｑ１）との関係を示す図である。図９に示すように、Ｑ２／Ｑ１が増え、Ｑ２／ｑ２が増えるほど、シリカ析出抑制剤の比率が相対的に低下する。 FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid according to the first embodiment and the second mixing ratio (Q2: Q1). As shown in FIG. 9, as Q2 / Q1 increases and Q2 / q2 increases, the ratio of the silica precipitation inhibitor decreases relatively.

なお、処理液３の原料の混合比は、上記の通り、基板２のパターン２７以外の、基板２の処理条件にも依存するので、その他の処理条件に基づいて決定されてもよい。 As described above, the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid 3 depends on the treatment conditions of the substrate 2 other than the pattern 27 of the substrate 2, and therefore may be determined based on other treatment conditions.

制御部９は、第２混合比（Ｑ１：Ｑ２）の決定の後、Ｑ１とＱ２のそれぞれを決める（Ｓ２０２）。Ｑ１およびＱ２は、供給指令の目的に応じて決められる。先ず、供給指令の目的が、基板２の処理中にシリコン濃度を維持することである場合について、図１０を参照して説明する。 After determining the second mixing ratio (Q1: Q2), the control unit 9 determines each of Q1 and Q2 (S202). Q1 and Q2 are determined according to the purpose of the supply command. First, a case where the purpose of the supply command is to maintain the silicon concentration during the processing of the substrate 2 will be described with reference to FIG.

図１０は、一実施形態に係る一バッチ当たりの基板の枚数と、Ｑ１とＱ２の和（Ｑ１＋Ｑ２）との関係を示す図である。基板２から溶出するシリコンの流量は基板２の枚数に比例するので、Ｑ１＋Ｑ２は図１０に示すように基板２の枚数に比例する。 FIG. 10 is a diagram showing the relationship between the number of substrates per batch according to the embodiment and the sum of Q1 and Q2 (Q1 + Q2). Since the flow rate of silicon eluted from the substrate 2 is proportional to the number of substrates 2, Q1 + Q2 is proportional to the number of substrates 2 as shown in FIG.

一方、供給指令の目的が、新しい混合比の処理液３を処理槽７１に溜めることである場合、溜める時間を短縮すべく、Ｑ１＋Ｑ２は送液ライン６１の最大流量であってよい。送液ライン６１の最大流量は、上記の通り、配管の長さや口径などで決まる。 On the other hand, when the purpose of the supply command is to store the treatment liquid 3 having a new mixing ratio in the treatment tank 71, Q1 + Q2 may be the maximum flow rate of the liquid feed line 61 in order to shorten the storage time. As described above, the maximum flow rate of the liquid feeding line 61 is determined by the length and diameter of the pipe.

図８に示すように、制御部９は、Ｑ２がゼロであるか否かをチェックする（Ｓ２０３）。Ｑ２がゼロである場合（Ｓ２０３、ＹＥＳ）、第２リン酸の供給が不要であるので、制御部９は混合液のみを処理部７に供給する（Ｓ２０４）。一方、Ｑ２がゼロではない場合（Ｓ２０３、ＮＯ）、制御部９は混合液と第２リン酸とを処理部７に供給する（Ｓ２０５）。 As shown in FIG. 8, the control unit 9 checks whether or not Q2 is zero (S203). When Q2 is zero (S203, YES), the supply of the second phosphoric acid is unnecessary, so the control unit 9 supplies only the mixed solution to the processing unit 7 (S204). On the other hand, when Q2 is not zero (S203, NO), the control unit 9 supplies the mixed solution and the second phosphoric acid to the processing unit 7 (S205).

混合液の供給（Ｓ２０４）、または混合液と第２リン酸との供給（Ｓ２０５）は、供給指令の目的が達成されるまで実施される。その後、制御部９は今回の処理を終了する。 The supply of the mixture (S204) or the supply of the mixture and the second phosphoric acid (S205) is carried out until the object of the supply command is achieved. After that, the control unit 9 ends the current process.

以上、本開示に係る基板処理装置および基板処理方法の実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態などに限定されない。特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更、修正、置換、付加、削除、および組合わせが可能である。それらについても当然に本開示の技術的範囲に属する。 Although the embodiment of the substrate processing apparatus and the substrate processing method according to the present disclosure has been described above, the present disclosure is not limited to the above-described embodiment and the like. Various changes, modifications, replacements, additions, deletions, and combinations are possible within the scope of the claims. Of course, they also belong to the technical scope of the present disclosure.

上記実施形態の制御部９はリン酸とシリカ析出抑制剤の混合比を制御するが、添加剤の種類はシリカ析出抑制剤に限定されない。例えば、制御部９は、リン酸とシリコン濃度調節剤の混合比を制御してもよい。この場合、第１添加剤供給部５３は、添加剤として、シリコン濃度調節剤を混合タンク５１に対して供給する。 The control unit 9 of the above embodiment controls the mixing ratio of phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor, but the type of additive is not limited to the silica precipitation inhibitor. For example, the control unit 9 may control the mixing ratio of the phosphoric acid and the silicon concentration adjusting agent. In this case, the first additive supply unit 53 supplies the silicon concentration adjusting agent to the mixing tank 51 as an additive.

リン酸とシリコン濃度調節剤の混合比も、リン酸とシリカ析出抑制剤の混合比と同様に、基板２の処理条件毎に最適値が異なる。例えば、積層膜２４の積層数が増えると、上記の通り、シリコン濃度の最高値が高くなるので、シリカ濃度調節剤の最適な比率が低くなる。また、一バッチ当たりの基板２の枚数が増えるほど、基板２から溶出するシリコンの流量が増え、シリコン濃度の最高値が高くなるので、シリカ濃度調節剤の最適な比率が低くなる。 The optimum value of the mixing ratio of phosphoric acid and the silicon concentration adjusting agent also differs depending on the treatment conditions of the substrate 2, similar to the mixing ratio of phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor. For example, as the number of laminated films 24 increases, the maximum value of the silicon concentration increases as described above, so that the optimum ratio of the silica concentration adjusting agent decreases. Further, as the number of substrates 2 per batch increases, the flow rate of silicon eluted from the substrate 2 increases and the maximum value of the silicon concentration increases, so that the optimum ratio of the silica concentration adjusting agent decreases.

そこで、リン酸とシリコン濃度調節剤の混合比も、リン酸とシリカ析出抑制剤の混合比と同様に、基板２の処理条件毎に、予め実験等で決められ、予め記憶媒体９２に記憶される。制御部９は、予め記憶した複数の混合比の中から、シリコン濃度調節剤の比率が最高のものを、第１混合比（Ｍ：Ｎ）として決定する。シリコン濃度調節剤の比率は、第２リン酸の供給によって低減できるからである。上記比率が最高のものを第１混合比（Ｍ：Ｎ）として決定するので、第１混合比（Ｍ：Ｎ）を頻繁に変更せずに済み、混合液の廃棄量を低減できる。 Therefore, the mixing ratio of the phosphoric acid and the silicon concentration adjusting agent is also determined in advance by experiments or the like for each treatment condition of the substrate 2, and is stored in the storage medium 92 in advance, similarly to the mixing ratio of the phosphoric acid and the silica precipitation inhibitor. NS. The control unit 9 determines the one having the highest ratio of the silicon concentration adjusting agent from the plurality of mixed ratios stored in advance as the first mixed ratio (M: N). This is because the ratio of the silicon concentration adjusting agent can be reduced by supplying the second phosphoric acid. Since the one having the highest ratio is determined as the first mixing ratio (M: N), it is not necessary to change the first mixing ratio (M: N) frequently, and the amount of waste of the mixed liquid can be reduced.

また、上記実施形態の基板２はシリコンウエハ２１、シリコン酸化膜２２およびシリコン窒化膜２３を含むが、基板２の構成は特に限定されない。例えば、基板２は、シリコンウエハ２１の代わりに、炭化珪素基板、酸化ガリウム基板、または窒化ガリウム基板などを含んでもよい。 Further, the substrate 2 of the above embodiment includes a silicon wafer 21, a silicon oxide film 22, and a silicon nitride film 23, but the configuration of the substrate 2 is not particularly limited. For example, the substrate 2 may include a silicon carbide substrate, a gallium oxide substrate, a gallium nitride substrate, or the like instead of the silicon wafer 21.

また、上記実施形態の処理部７はバッチ式であるが、枚葉式であってもよい。枚葉式の処理部７は、例えばスピンチャックと、ノズルと、カップとを有する。スピンチャックは、基板を保持した状態で回転する。ノズルは、スピンチャックと共に回転する基板２に対して処理液３を供給する。処理液３は、基板２の中心部に供給され、遠心力によって基板２の径方向外方に濡れ広がる。カップは、基板２の外周から飛散する処理液３を回収する。 Further, although the processing unit 7 of the above embodiment is a batch type, it may be a single-wafer type. The single-wafer processing unit 7 has, for example, a spin chuck, a nozzle, and a cup. The spin chuck rotates while holding the substrate. The nozzle supplies the processing liquid 3 to the substrate 2 that rotates together with the spin chuck. The treatment liquid 3 is supplied to the central portion of the substrate 2 and wets and spreads outward in the radial direction of the substrate 2 by centrifugal force. The cup collects the processing liquid 3 scattered from the outer periphery of the substrate 2.

１基板処理装置
２基板
２２シリコン酸化膜
２３シリコン窒化膜
２４積層膜
２５開口部
２７パターン
３処理液
５混合部
５１混合タンク
５２第１リン酸供給部
５３第１添加剤供給部
５４循環ライン
６混合比補正部
６１送液ライン
６１ａ上流ライン
６１ｂ下流ライン（個別配管）
６２第２リン酸供給部
６５バッファタンク
６６循環ライン
７処理部
９制御部 1 Substrate processing device 2 Substrate 22 Silicon oxide film 23 Silicon nitride film 24 Laminated film 25 Opening 27 Pattern 3 Treatment liquid 5 Mixing section 51 Mixing tank 52 First phosphoric acid supply section 53 First additive supply section 54 Circulation line 6 Mixing Ratio correction unit 61 Liquid feeding line 61a Upstream line 61b Downstream line (individual piping)
62 Pyrophosphoric acid supply unit 65 Buffer tank 66 Circulation line 7 Processing unit 9 Control unit

Claims

With a processing unit that processes the substrate with the processing liquid
Mixed in first phosphate additive and mixing ratio determined for the raw material of the treatment liquid, a mixing unit for preparing a mixture,
A liquid feeding line for sending the mixed liquid from the mixing unit to the processing unit and a second phosphoric acid supply unit for supplying the second phosphoric acid in the middle of the liquid feeding line are included, and the raw materials of the treatment liquid are mixed. A mixing ratio correction unit that corrects the ratio, and
A control unit for controlling the first mixing ratio of the first phosphoric acid and the additive and the second mixing ratio of the mixed solution and the second phosphoric acid is provided.
The control unit is a substrate processing apparatus that determines as the first mixing ratio the one having the highest ratio of the additive from a plurality of mixing ratios stored in advance.

The substrate processing apparatus according to claim 1 , wherein the control unit changes at least one of the first mixing ratio and the second mixing ratio based on the processing conditions of the substrate.

The substrate processing apparatus according to claim 2 , wherein the processing condition of the substrate is a pattern processed by the processing liquid of the substrate.

The substrate processing apparatus according to any one of claims 1 to 3 , wherein the mixing unit has a plurality of mixing tanks for storing the mixed liquid.

The control unit takes out the liquid mixture prepared previously from one said mixing tank, while sending toward the processing unit, preparing the mixed solution at the other one of the mixing tank, in claim 4 The substrate processing apparatus described.

A plurality of the processing units are provided.
The substrate processing apparatus according to any one of claims 1 to 5 , wherein the liquid feeding line includes individual pipes for individually feeding the mixed liquid to the plurality of processing units.

The substrate treatment according to any one of claims 1 to 6 , wherein the mixing ratio correction unit includes a buffer tank for temporarily storing the mixed liquid and the second phosphoric acid in the middle of the liquid feeding line. Device.

The substrate processing apparatus according to claim 7 , wherein the mixing ratio correction unit includes a circulation line for returning the processing liquid taken out from the buffer tank to the buffer tank.

The first phosphoric acid, which is the raw material of the treatment liquid, and the additive are mixed at the first mixing ratio to prepare a mixed liquid.
To correct the mixing ratio of the raw materials of the treatment liquid by mixing the mixed liquid and the second phosphoric acid at the second mixing ratio.
Including, the method comprising treating the substrate with the treatment liquid, a substrate processing method,
A substrate processing method comprising determining as the first mixing ratio the one having the highest ratio of the additive from a plurality of mixing ratios stored in advance.

The substrate processing method according to claim 9 , wherein at least one of the first mixing ratio and the second mixing ratio is changed based on the processing conditions of the substrate.

The substrate processing method according to claim 10 , wherein the processing condition of the substrate is a pattern to be processed by the processing liquid of the substrate.

The substrate processing method according to claim 10 or 11, wherein the processing condition of the substrate is the number of laminated films formed on the substrate.

9. to claim 9, wherein the prepared mixed liquid is taken out from one mixing tank and sent to a processing unit for processing the substrate, and the mixed liquid is prepared in another mixing tank. The substrate processing method according to any one of 12.

One of claims 9 to 13 , which includes switching between a plurality of mixing tanks for delivering the prepared mixed liquid to a processing unit for processing the substrate in a predetermined order. The substrate processing method described in 1.

The substrate contains a laminated film containing alternating silicon oxide films and silicon nitride films.
The laminated film has an opening that penetrates the laminated film in the thickness direction.
The substrate processing method according to any one of claims 9 to 14 , wherein the treatment liquid selectively etches the silicon nitride film among the silicon oxide film and the silicon nitride film.

The substrate treatment method according to claim 15 , wherein the additive is a silica precipitation inhibitor that suppresses silica precipitation.

The substrate processing method according to any one of claims 9 to 16, wherein the second additive is supplied to the processing unit for processing the substrate before the substrate is processed.