JP6951064B2

JP6951064B2 - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いた包装材料

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Publication number: JP6951064B2
Application number: JP2016193309A
Authority: JP
Inventors: 小林　幸雄; 幸雄小林; 眞吾阿部; 善行小泉; 陽平蔭山; 拓郎丸山
Original assignee: MIKUNISHIKO CO., LTD.; Hosokawa Yoko KK
Current assignee: MIKUNISHIKO CO., LTD.; Hosokawa Yoko KK
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2016-09-30
Publication date: 2021-10-20
Anticipated expiration: 2036-09-30
Also published as: JP2018053165A

Description

本発明は、生分解性に優れる脂肪族ポリエステル樹脂を主材とし、天然由来物質である澱粉を副材として配合した樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を用いた包装材料関する。

ポリエステル樹脂は保香性、耐熱性、耐候性、透明性、強度物性、リサイクル性、寸法安定性、曳糸性に優れた構成樹脂素材であり、種々の成形法によって得られるブローボトルやフィルム、シートなどに多用されている。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をはじめとするポリエステル樹脂は、ジカルボン酸モノマーとジオールモノマーを脱水縮重合して得られる。近年、環境負荷を低減する目的から、土中や水中のバクテリアによって生分解する脂肪族ポリエステル樹脂が種々考案され実用化されている。代表的な生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸モノマーとしてコハク酸やアジピン酸、テレフタル酸、およびジオールモノマーとしてエチレングリコールや１，４−ブタンジオールを脱水縮重合したものが挙げられ。これらや他の脂肪族ポリエステル樹脂は低環境負荷素材として市販され、フィルムやシートも実用化されている。

しかしながら生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂は汎用の芳香族ポリエステル樹脂やポリオレフィン樹脂と比較して価格が高い。フィルムやシートとしての製造原価を圧縮するために、種々の考案がなされ、実用化されている。

特許文献１の発明は、生分解性樹脂と澱粉の組成物に関する発明であり、澱粉中の一部のグルコース単位のＣ−２およびＣ−３間が分子切断され、その末端がカルボキシル基で修飾された酸化澱粉の糊化物（５０％未満）であることを特長としている。

特許文献２では、同上の酸化澱粉（５０％未満）と脂肪族ポリエステル樹脂、および脂肪族芳香族ポリエステル樹脂からなる組成物が考案されている。

特開２００７−２７７３５３号公報特開２００８−１３６０２号公報

しかしながら、特許文献１および２に関しては、汎用品ではない特殊な酸化澱粉を用いる、あるいは次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いた煩雑な工程を経て澱粉を酸化させる必要があるため、樹脂組成物の加工原価の上昇が懸念される。さらに万が一にも次亜塩素酸ナトリウムが残留していた場合に、これらが人体粘膜に触れることで「アナフィラキシーショック」とよばれる症状を発症することもある。

本発明の目的は、容易に入手することができる汎用の澱粉を用いて、且つ安定的に均一に混合することができ、且つ一般的な混練押出機で得ることができる生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂組成物、およびこれを用いた包装材料を提供することにある。

澱粉は、ポリエステル樹脂に対する親和性が低いため、従来は、これを酸化澱粉にすることによってカルボキシル基を大幅に増加させて解決していた。本発明者は、水溶性高分子を加えることによって、その水酸基やアクリロイル基でポリエステル樹脂の水酸基末端やカルボキシル基末端と澱粉の水酸基の間の親和性を高め、澱粉そのままでもポリエステル樹脂と充分に混和させることに成功したものである。

すなわち、本発明は、
（１）脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対して、澱粉が１００質量部以下１０質量部以上、水溶性高分子が０．０５〜５質量部からなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
（２）脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、Ｒ−３−ヒドロキシブチレート、Ｒ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸よりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物あるいはこれらの構造単位を有する共重合体であることを特長とする（１）記載の樹脂組成物。
（３）水溶性高分子が、アガロース、アガロペクチン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールよりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物であることを特長とする（１）又は（２）記載の樹脂組成物。
（４）（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物よりなるフィルム又はシート。
（５）（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物よりなるブローボトル。
（６）（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物が紙基材上に溶融押出ラミネートされている積層体。
（７）脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対し、澱粉１０〜１００質量部および質量濃度０．５〜１０％の水溶性高分子水溶液１０〜５０質量部を加えて、撹拌混合後、溶融混練することを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
（８）澱粉の１／４〜３／４を予め脂肪族ポリエステル樹脂および／または水溶性高分子溶液に加えて撹拌混合し、その後残りの澱粉を加えて撹拌混合することを特徴とする（７）記載の製造方法。
（９）脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、Ｒ−３−ヒドロキシブチレート、Ｒ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸よりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物あるいはこれらの構造単位を有する共重合体であることを特長とする（７）又は（８）記載の製造方法。
（１０）水溶性高分子が、アガロース、アガロペクチン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールよりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物であることを特長とする（７）、（８）又は（９）記載の製造方法。

本発明の樹脂組成物を用いて得られるフィルム、シート、積層体は、樹脂組成分が減量されていることにより環境負荷の低減、製造原価の低減に優れるとともに、水中や土中での生分解性を有する物品を得ることができる。

以下、本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。

本発明の樹脂組成物である脂肪族ポリエステル樹脂は、脂肪族ジオールモノマー及び脂肪族ジカルボン酸モノマーの脱水縮重合によって得られる合成樹脂であり、例えば、ポリブチレンサクシネート（融点８４〜１１５℃前後）、ポリブチレンサクシネート／アジペート（融点９５〜１１５℃前後）、Ｒ−３−ヒドロキシブチレート（融点１７５℃前後）、Ｒ−３−ヒドロキシヘキサノエート（融点１３８℃前後）、ポリ乳酸（融点１７０℃前後）、ポリグリコール酸（融点２２５℃前後）、これらの混合物あるいはこれらの構造単位を有する共重合体である。これらのなかで、とりわけジオールモノマーにエチレングリコールあるいは１，４-ブタンジオール、ジカルボン酸モノマーがコハク酸またはアジピン酸であるポリエステル樹脂は生分解性に富み好ましい。本発明に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は市販品があり、それを利用できる。生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂として市販されているものは、三菱化学株式会社製ＧＳ-Pla（登録商標）、昭和電工株式会社製ビオノーレ（登録商標）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製Ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）、株式会社カネカ製アオニレックス（登録商標）、株式会社クレハ製クレダックス（登録商標）、東レ株式会社製エコディア（登録商標）、PTT MCC Biochem Company Limited製バイオＰＢＳなどが挙げられる。これら脂肪族ポリエステル樹脂は単体でもよいが、複数種の樹脂を任意の割合で混合してもよい。

次いで、本発明の樹脂組成物に用いる澱粉について説明する。

澱粉については特に制限が無く、市販品を用いることができる。例えば、コーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、モロコシ澱粉等の穀類澱粉、甘藷澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉等のイモ類澱粉、緑豆澱粉等の豆類澱粉、葛澱粉、片栗澱粉、蕨澱粉等の野草類澱粉が挙げられる。また、加工原価が許容できるのであれば、市販されている上記に例挙した澱粉の酸化澱粉を用いても構わない。

本発明の樹脂組成物における澱粉の配合割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対して、澱粉が１００質量部以下１０質量部以上、好ましくは８０質量部以下、２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以下３０質量部以上である。１００質量部を超えると澱粉の凝集により、樹脂組成物の混練が不均一となりやすいばかりか、これを用いて得られたフィルム、シート、の強度が著しく低下するため、実用上、好ましくない。一方、１０質量部未満であると、コストダウンの効果が得られない。

次に、本発明に用いる水溶性高分子について説明する。

本発明の樹脂組成物に配合される澱粉は凝集しやすく、乾燥状態では溶融樹脂中に均一に分散配合することが困難である。そこで適量の水を加えて「糊化」とよばれるペースト状として、特殊な機構を備えた押出機で溶融混練する手法が考案、実用化されている（前記の特許文献１および２）。本発明に用いる水溶性高分子を水溶液として配合することにより、澱粉を均一に溶解分散する溶媒であるとともに、溶質である水溶性高分子の極性基（カルボキシル基、水酸基、アクリロイル基、等）が脂肪族ポリエステル樹脂成分と澱粉成分との親和性を増し、さらには後述の紙基材への押出積層体を作製する際の、樹脂層と紙層間の接着力の補強成分としても機能する。

水溶性高分子の例としては、未架橋ポリアクリル酸ナトリウム、アガロース、アガロペクチン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、これらの混合物などを挙げることができる。本発明の樹脂組成物における水溶性高分子の配合割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対し０．０５〜５質量部、好ましくは０．５〜２質量部であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物には、物性上必要であれば添加剤を配合してもよい。例えば、グリセリン等の可塑剤、フィルムの滑剤として常用されるステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等、フィルムのアンチブロッキング剤として常用される微粒子状の合成ゼオライト等、着色顔料としての酸化チタン粒子やカーボンブラック等、成形物の補強を目的としたセルロースナノファイバー、セルロースマイクロファイバー等が挙げられる。

続いて、本発明の樹脂組成物の製造方法について説明する。

本発明の樹脂組成物は、前記の配合比率で脂肪族ポリエステル樹脂、澱粉、水溶性高分子水溶液を混合し、溶融混練押出機を用いて造粒して得られる。その際、水溶性高分子水溶液は質量濃度で０．５〜１０％が好ましく、１〜５％がより好ましい。０．５％未満では樹脂組成物の両材間の親和性が不十分となる。１０％を超えると水溶液粘度が増大して溶融混練作業が煩雑となるとともに、未溶解の水溶性高分子がダマとなって沈殿しやすくなるため好ましくない。
本発明の樹脂組成物における水溶性高分子水溶液の配合割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対して、水溶性高分子水溶液が１０〜５０質量部、好ましくは２０〜４０質量部であることが好ましい。１０質量部未満では、澱粉の溶解分散が不十分であるので好ましくない。一方、５０質量部を超えると溶融混練工程において過度な水分が押出機内で蒸気化し、混練工程で得られる造粒物が発泡したり、後述の成形工程で得られるフィルム、シートにも発泡が生じるため好ましくない。

以下に好ましい製造方法の一例を挙げる。

（例１）
ヘンシェルミキサーの混合槽内に、所定量の水溶性高分子水溶液および所定量の脂肪族ポリエステル樹脂（ペレット）を入れて密閉攪拌を十分に行う（約５分間）。混合槽を開蓋して所定量の澱粉の約１／４〜３／４を入れて密閉攪拌を十分に行う（約５分間）。再び開蓋して残りの澱粉を入れて密閉攪拌を軽く行う（約１分間）。澱粉を一括投入すると、吸湿澱粉の粘着性で混合物中に分散している樹脂（ペレット）どうしが互着しやすく、後述の押出機ホッパーからシリンダーまでの安定移送および供給が困難となりやすく好ましくない。この現象を避けるため、澱粉は分割して投入し、最後の投入分は打ち粉として利用することが好ましい。

このようにして混合された原料を押出機のホッパーに投入し、溶融混練して本発明の樹脂組成物を得る。

溶融混練は一般的な押出機を用いることができるが、とりわけベント排出機構を有し、且つ同方向回転の二軸スクリューを備えた押出機が好ましい。後述のフィルム、シートの製膜や押出ラミネートの際に、蒸気発泡を抑制するために樹脂組成物ペレットは水分を除去するために事前乾燥等が必要となる。ベント排出機構付き押出機により得られた樹脂組成物であれば水分が除去されているので、事前乾燥することなく製膜機に投入することができる。

ベント排出機構を備えない一般の押出機で造粒した樹脂組成物は、製膜の前に事前乾燥を行い、水分を２０００ｐｐｍ以下とする必要がある。

（例２）
ヘンシェルミキサーの混合槽内に、所定量の水溶性高分子水溶液および所定量の澱粉の約１／４〜３／４を入れて密閉攪拌を十分に行う（約５分間）。混合槽を開蓋して所定量の脂肪族ポリエステル樹脂（ペレット）を入れて密閉攪拌を十分に行う（約５分間）。再び開蓋して残りの澱粉を入れて密閉攪拌を軽く行う（約１分間）。澱粉を一括投入すると、吸湿澱粉の粘着性で混合物中に分散している樹脂（ペレット）どうしが互着しやすく、後述の押出機ホッパーからシリンダーまでの安定移送および供給が困難となりやすく好ましくない。この現象を避けるため、澱粉は分割して投入し、最後の投入分は打ち粉として利用することが好ましい。

溶融混練は一般的な押出機を用いることができるが、とりわけベント排出機構を有し、且つ同方向回転の二軸スクリューを備えた押出機が好ましい。後述のフィルム、シートの製膜や押出ラミネートの際に、蒸気発泡を抑制するために樹脂組成物ペレットは水分を除去するために事前乾燥等が必要となる。ベント排出機構付き押出機により得られた樹脂組成物であれば水分が除去されているので、事前乾燥することなく成形機に投入することができる。

ベント排出機構を備えない一般の押出機で造粒した場合の樹脂組成物は、成形の前に事前乾燥を行い、水分を２０００ｐｐｍ以下とする必要がある。

このときの混練樹脂温度は、主材の脂肪族ポリエステル樹脂の結晶融点より１０℃以上となるように温度設定することが好ましい。

押出機先端から連続的に細棒（ストランド）状で吐出された溶融状態の樹脂組成物は、通常の合成樹脂の造粒工程と同じく水または空気で冷却固化され、細断されペレット状に造粒される。該樹脂組成物の副材である澱粉は吸湿性に富み、平衡水分率が約１８質量％（１８０，０００ｐｐｍ）といわれているが、良好な成形物（フィルム、シート、ボトル）を得るためには、造粒後の樹脂組成物の水分を２０００ｐｐｍ以下になるまで乾燥することが好ましい。２０００ｐｐｍを超えたまま長期保存すると、脂肪族ポリエステル樹脂が加水分解により樹脂組成物の粘度が著しく低下したり、黴が生えることもあり好ましくない。さらにこれらを用いた成形物は水蒸気発泡することも懸念される。

以下、本発明の樹脂組成物を用いたフィルム、シート、ボトルについて詳細に説明する。

本発明の樹脂組成物を用いたフィルム、シートはその厚みは、用途に応じ１５μｍ〜２ｍｍ程度、通常２０〜１２０μｍ程度にすることができる。本発明のフィルム、シートは、単層であっても多層であってもよい。たとえば樹脂組成物層を外層とし、内層に脂肪族ポリエステル樹脂のみを配した多層フィルム、シートとすることで、後述の包装体を作製する際のヒートシール強度や引張強度物性を向上させたり、空冷インフレーション製膜時に万一、局所的な澱粉の凝集箇所が存在しても内層が補完することで製膜時の溶融バブルの破裂を避けることができる。例えば上記２層の場合、内層は総厚の２０〜５０％程度、外層は総厚の５０〜８０％程度とするのがよい。他の多層の例として、内層および外層が脂肪族ポリエステル樹脂のみで、中間層に本発明の樹脂組成物を配した３層が挙げられる。外層にも脂肪族ポリエステル樹脂のみとすることで前述の補完効果に加えて、外表面が平滑になり印刷性や外観が向上する。

本発明のフィルム、シートは、単層または多層押出機を備えた空冷式インフレーション製膜機、キャスト製膜機などにより製膜されることが好ましい。とりわけ空冷式インフレーション法は、溶融バブル内部に吹き込む冷却エアーによって徐冷させながら固化させることができるため、前述の製膜平行方向（ＭＤ）および製膜直交方向（ＴＤ）に配向を施すことができ、本来の厚み以上の引張強度物性が発現させるのに好適な製膜方法である。またキャスト製膜機は厚手のシートの製膜や広幅のフィルム、シートに好適な製膜方法である。

インフレーションやキャストによる製膜時の好適な製膜温度は特に限定されないが、押出機先端のダイス出口から吐出された直後の位置で測定して１２０〜２４０℃が好ましく、１３０〜２１０℃がより好ましく、１４０〜２００℃が特に好ましい。製膜温度が２４０℃を超えると、樹脂自体の熱劣化や著しい溶融粘度低下が生じ、インフレーション製膜ではバブルが不安定となる、キャスト製膜でもドローダウンやネックインが激しくなる等の恐れがあるとともに澱粉の褐変が増長され、フィルムやシートの外観が低下するため好ましくない。一方、１２０℃未満になると、脂肪族ポリエステル樹脂の溶融が不十分となり、未溶融部分が発生しやすく外観が低下する恐れがあるため好ましくない。

とりわけ、本発明のフィルムを空冷インフレーション法により製膜する場合、下記の式で算出されるブロー比、および製膜速度を制御することによって本来の厚み以上の引張強度物性を発現させることができる。

ブロー比(BUR)＝フィルムのバブル直径/ダイス口径
ブロー比を大きくすることで、主に製膜の直交方向に延伸配向を印加することができる。好ましいブロー比は、２〜３．５である。２未満では直交方向の延伸配向が不十分となり好ましくない。一方、３．５を超えると延伸配向により強度物性は著しく向上する反面、延伸によって結晶軸が整列し易く、溶融時の脂肪族ポリエステル樹脂どうしの絡まり合いが不足するためヒートシール性が低下する一因となるため好ましくない。

製膜時において、製膜速度を速くすることで、主に製膜の平行方向に延伸配向を印加することができる。好ましい製膜速度は、１５〜３０ｍ／分である。１５ｍ／分未満では製膜方向の延伸配向が不十分となり好ましくない。一方、３０ｍ／分を超えると延伸配向により強度物性は著しく向上する反面、延伸によって結晶軸が整列し易く、溶融時の脂肪族ポリエステル樹脂どうしの絡まり合いが不足するためヒートシール性が低下する一因となるばかりか、冷却が追随できずに発生する亀裂がバブルの破裂を助長するおそれがあり好ましくない。

本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いて、ブロー成形機によりボトルを成形することもできる。筒状に押出した溶融樹脂（パリソン）を金型で挟み、吹き込みを行うブロー成形は、上述のインフレーションと同様の留意事項で対応することができる。

本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、同じく天然由来素材である紙を基材として、押出ラミネートなどの積層加工を施すこともできる。紙の種類は限定されないが、例えば、包装用紙、板紙などであり、坪量は３０ｇ／ｍ^２〜４００ｇ／ｍ^２程度のものが好ましい。

本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を紙基材に積層加工することにより、低環境負荷に加えて、表面の印刷表示、美粧性、遮光性、断熱性、などが付与された紙器を得ることができる。本発明の樹脂組成物は、紙との粘着性に富む水溶性高分子を含有するため、通常の脂肪族ポリエステル樹脂だけを押出ラミネートする場合よりもラミネート強度が向上する。また積層工程において紙基材を予め湿潤させておくことにより、樹脂組成物の水溶性高分子成分が積層時の熱により再溶解して粘着性を増し、ラミネート強度は更に向上する。

ラミネートはラミネート装置から繰り出した紙の積層面側に、押出機と連結しているＴダイから吐出した脂肪族ポリエステル樹脂組成物を溶融積層して得られる。紙基材を湿潤させる場合は、グラビヤコーターで水を紙の積層面側に塗工し、この塗工面にＴダイから押出された樹脂組成物が積層される。

以下に本発明の樹脂組成物を用いた包装体の一例について説明する。
（イ）樹脂組成物を用いて製膜したフィルムは、自身がヒートシール性を有することから、土中や水中での生分解性が要求される袋体として利用することができる。例えばコンポスト袋など。
（ロ）樹脂組成物を用いて製膜したフィルムは、それ自身として利用することもできる。例えば育苗シートや養殖魚の生簀を覆う遮光シートなど農作物の栽培収穫、水産物の養殖収穫が終れば、土中や海中で分解するため、来季まで放置しておくことができる。
（ハ）樹脂組成物を用いて製膜したシートを成形したトレーや容器なども土中や水中での生分解性が要求される用途に利用できる。
（ニ）紙基材上に樹脂組成物をラミネートしたフィルムやシートは、自身のヒートシール性やデッドフォールド性をもち、且つ生分解性が要求される紙器として利用することができる。

本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。

＜使用した脂肪族ポリエステル樹脂＞
Ｐ１：昭和電工（株）製、“ビオノーレ：３００１ＭＤ”
ＭＦＲ＝１〜３ｇ／10分、結晶融点＝９５℃
Ｐ２：PTT MCC Biochem Company Limited製、“バイオＰＢＳ：ＦＺ９１ＰＤ”
ＭＦＲ＝２２ｇ／10分、結晶融点＝１１５℃
Ｐ３：株式会社カネカ製、“アオニレックス：Ｘ１５１Ａ”
ＭＦＲ＝３ｇ／10分、結晶融点＝１３６℃
Ｐ４：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、“Ｅｃｏｆｌｅｘ”
ＭＦＲ＝２．５〜４．５ｇ／10分、結晶融点＝１１０〜１２０℃

＜使用した澱粉＞
Ｓ１：コーンスターチ、王子コーンスターチ（株）製、“コーンスターチ”
Ｓ２：酸化コーンスターチ、王子コーンスターチ（株）製、“エースＡ”

＜使用した水溶性高分子＞
Ｗ１：伊那食品工業（株）製、“イナゲル”（寒天由来）
Ｗ２：日本触媒（株）製、“アクアリック：ＤＬ４０”（ポリアクリル酸ソーダの未架橋物）
Ｗ３：クラレ（株）製、“ポバール：ＰＶＡ−２１７”（ポリビニルアルコール）

＜ラミネートに使用した紙基材＞
ＰＡ１：日本製紙(株)製、“ＮＰＩカップ原紙”坪量＝２３０ｇ／ｍ^２

＜樹脂組成物（造粒品）の作製＞
使用した押出機：東芝機械（株）製、“ＴＥＭ−２６ＳＳ”、
同方向回転二軸スクリュー式、スクリュー径＝２６ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝４８．５、ベント排出機構付き
実施例、比較例で作製した樹脂組成物の原料、配合量および溶融混練温度を表１に示す。

（１）水溶性高分子を水に溶かし、所定濃度の水溶液を調製する。
（２）水溶性高分子水溶液、計量した澱粉の半量、および脂肪族ポリエステル樹脂をヘンシェルミキサーの槽内へ投入し、５分間攪拌する。
（３）ヘンシェルミキサーを開蓋し、残る半量の澱粉を追加投入して再び１分間の攪拌を行い、混合原料を得た。

このようにして得られた混合原料を押出機のホッパーへ投入し、押出機シリンダー中腹のベント口から真空吸引を行いながら、所定の条件で溶融混練した。
得られたストランドを水槽で冷却するとともに、ペレタイザーで断裁造粒した。
得られたペレットは、７０℃に設定した真空乾燥機で２４時間以上乾燥した後、水分が２０００ｐｐｍ以下であることを確認してからアルミ箔がラミネートされた防湿袋に密封した。尚、樹脂組成物の水分は、OmniTek社製、型番AVM-3000を用いて測定した。

＜フィルムの作製＞
前記の実施例および比較例で得られた樹脂組成物を単層のＴダイ製膜機を用いて次の条件下で、厚み４０μｍの単層フィルムを得た。
押出機：スクリュー径＝４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３．１、
圧縮比＝３．０のフルフライトスクリューを装備した押出機、
Ｔダイ：リップ幅＝４００ｍｍ、リップ間隔＝３ｍｍ、
エアーギャップ（リップから冷却チルロールまでの距離）＝１００ｍｍ、
チルロール温度＝２０℃、
製膜速度＝６ｍ／分

＜フィルムの強度物性評価＞
得られたフィルムの製膜平行方向（ＭＤ）について、
・引張破断強度：ＪＩＳＺ−１７０２に準拠
・引張破断伸度：ＪＩＳＺ−１７０２に準拠
で測定した。結果を表２に示す。

＜紙基材に積層したフィルムの作製＞
前記の実施例および比較例で得られた樹脂組成物を、上記の単層のＴダイ製膜機を用いて２０μｍの溶融フィルムを押出した。溶融フィルムがチルロールに接触する直前で裁断した紙基材を挿入し、両者（溶融フィルムと紙基材）が貼合された状態で冷却固化させ、積層フィルムを得た。
尚、湿潤させた紙基材を用いた例では、挿入直前に卓上メイヤーバーコート機で紙基材の積層面上に水を塗工した。

＜紙基材に積層したフィルムの物性評価＞
得られたフィルムの製膜平行方向（ＭＤ）について、ＪＩＳ-Ｋ６８５４に準拠してラミネート強度を測定した。結果を表３に示す。

本発明の樹脂組成物は、生分解性があり、芳香族ポリエステルやポリエチレンなどに近い物性を有しているのでこれらの樹脂の用途に広く代替利用することができ、しかも、自然界に永くそのまま残存することがないので環境汚染の問題もない。

Claims

脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対して、澱粉が１００質量部以下１０質量部以上、水溶性高分子が０．０５〜５質量部からなり、該水溶性高分子が、アガロース、アガロペクチン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールよりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物であることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いた包装材料。
脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、Ｒ−３−ヒドロキシブチレート、Ｒ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸よりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物あるいはこれらの構造単位を有する共重合体である請求項１記載の包装材料。
包装材料がフィルム又はシートである請求項１又は２に記載の包装材料。
包装材料がブローボトルである請求項１又は２に記載の包装材料。
請求項１又は２において記載されている樹脂組成物が紙基材上に溶融押出ラミネートされている積層体である包装材料。
脂肪族ポリエステル樹脂１００質量部に対し、澱粉１０〜１００質量部および質量濃度０．５〜１０％の水溶性高分子水溶液１０〜５０質量部を加えて、撹拌混合後、溶融混練し、水溶性高分子が、アガロース、アガロペクチン、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールよりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物であることを特徴とする請求項１に記載された包装材料に用いられる脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
澱粉の１／４〜３／４を予め脂肪族ポリエステル樹脂および／または水溶性高分子溶液に加えて撹拌混合し、その後残りの澱粉を加えて撹拌混合することを特徴とする請求項６記載の製造方法。
脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、Ｒ−３−ヒドロキシブチレート、Ｒ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸よりなる群から選ばれた１つ以上の単体または混合物あるいはこれらの構造単位を有する共重合体であることを特徴とする請求項６又は７記載の製造方法。