JP6904329B2 - 漂白剤物品 - Google Patents
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Description
ところで、各種化学薬品の運搬や保存等に使用される容器は、安全性確保の観点から、耐環境応力亀裂性(以下、「ESCR」(Environmental Stress Crack Resistance)と略する場合がある。)に優れることが要求される。一般に、樹脂成形品は、部位により圧力、成形収縮率、金型内流動時の分子配向等に差異があるため、部材の中に引張、圧縮等の残留応力が存在している。残留応力が残っている状態で、ある種の外部環境物質(有機溶媒、酸、塩基等)が存在すると、樹脂の分子間力が低下し、クラックが発生し伝播して残留応力を開放させる現象が起こり、破壊に至ることがある。そのような亀裂が生じるまでの耐久性を示す指標として、ESCRが用いられる。また、薬品を充填した容器においては、応力を受けたときに亀裂が生じるまでの時間が短くなることから、ESCRは耐薬品性の指標として用いられることがある。
特許文献1には、耐アルカリ性に優れた容器として、ポリエチレンナフタレートとポリエチレンテレフタレートとのブレンド材料で形成された容器が記載されている。
また、従来、アルカリ性の塩素系漂白剤を収容する容器として、ポリエチレン容器などが使用されている。
また、PETにより形成された容器に塩素系液体漂白剤組成物を収容すると、長期に保存した場合に亀裂が発生し、十分なESCRを得ることができなかった。
更に、特許文献1に記載された発明では、塩素系液体漂白剤組成物を収容した場合の耐久性が十分ではなかった。
本発明は、塩素系液体漂白剤組成物を収容し、透明性に優れ、長期保存した場合でも、クラックの発生が抑制され、ESCRに優れた塩素系液体漂白剤組成物用容器を提供することを目的とする。更に、本発明は、長期保存によっても容器のクラック発生が抑制され、ESCRに優れた、塩素系液体漂白剤組成物が容器に収容された、漂白剤物品を提供することを目的とする。
〔2〕 前記塩素系液体漂白剤組成物が次亜塩素酸ナトリウムを0.5〜15質量%含有する、前記〔1〕に記載の塩素系液体漂白剤組成物用容器。
〔3〕 前記塩素系液体漂白剤組成物が界面活性剤を含有する、前記〔1〕又は〔2〕に記載の塩素系液体漂白剤組成物用容器。
〔4〕 前記塩素系液体漂白剤組成物がアルカリ剤を含有する、前記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の塩素系液体漂白剤組成物用容器。
〔5〕 前記容器が、更に下記式(c1)で表されるスチレン単位及び下記式(c2)で表されるグリシジル(メタ)アクリレート単位を含むエポキシ官能性ポリマー(C)を含有する、前記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の塩素系液体漂白剤組成物用容器。
〔7〕 塩素系液体漂白剤組成物が容器に収容された漂白剤物品であり、前記容器が、ポリエステル樹脂(A)90〜99.5質量部と、ポリアミド樹脂(B)0.5〜10質量部とを含有し(ポリエステル樹脂(A)と、ポリアミド樹脂(B)との合計を100質量部とする)、前記ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジオールに由来する構成単位とを有し、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がテレフタル酸に由来する構成単位であり、かつ、該ジオールに由来する構成単位の80モル%以上がエチレングリコールに由来する構成単位であり、前記ポリアミド樹脂(B)が、ジアミンに由来する構成単位と、ジカルボン酸に由来する構成単位とを有し、該ジアミンに由来する構成単位の80モル%以上がキシリレンジアミンに由来する構成単位であり、かつ、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がアジピン酸に由来する構成単位であることを特徴とする、漂白剤物品。
〔8〕 前記塩素系液体漂白剤組成物が次亜塩素酸ナトリウムを0.5〜15質量%含有する、前記〔7〕に記載の漂白剤物品。
〔9〕 前記塩素系液体漂白剤組成物が界面活性剤を含有する、前記〔7〕又は〔8〕に記載の漂白剤物品。
〔10〕 前記塩素系液体漂白剤組成物がアルカリ剤を含有する、前記〔7〕〜〔9〕のいずれかに記載の漂白剤物品。
〔11〕 前記容器が、更に下記式(c1)で表されるスチレン単位及び下記式(c2)で表されるグリシジル(メタ)アクリレート単位を含むエポキシ官能性ポリマー(C)を含有する、前記〔7〕〜〔10〕のいずれかに記載の漂白剤物品。
また、質量部及び質量%は、それぞれ、重量部及び重量%と同義である。
[塩素系液体漂白剤組成物用容器及び漂白剤物品]
本発明の塩素系液体漂白剤組成物用容器(以下、単に「容器」ともいう。)は、ポリエステル樹脂(A)90〜99.5質量部と、ポリアミド樹脂(B)0.5〜10質量部とを含有し(ポリエステル樹脂(A)と、ポリアミド樹脂(B)との合計を100質量部とする)、前記ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジオールに由来する構成単位とを有し、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がテレフタル酸に由来する構成単位であり、かつ、該ジオールに由来する構成単位の80モル%以上がエチレングリコールに由来する構成単位であり、前記ポリアミド樹脂(B)が、ジアミンに由来する構成単位と、ジカルボン酸に由来する構成単位とを有し、該ジアミンに由来する構成単位の80モル%以上がキシリレンジアミンに由来する構成単位であり、かつ、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がアジピン酸に由来する構成単位であることを特徴とする。
また、本発明の漂白剤物品は、塩素系液体漂白剤が容器に収容されてなり、該容器が、上記本発明の塩素系液体漂白剤組成物用容器であることを特徴とする。
以下の説明において、少なくともポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)を含有し、本発明の塩素系液体漂白剤組成物用容器の製造に使用される樹脂組成物を、「本発明の樹脂組成物」ともいう。
本発明者らは鋭意検討した結果、PET等の芳香族ポリエステル樹脂に、特定のポリアミド樹脂を特定量で添加することにより、塩素系液体漂白剤組成物を収容して長期保存した場合のクラックの発生が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。効果が得られる詳細な作用機構は不明であるが、一部は以下のように推察される。
PETに代表されるポリエステル樹脂は、分子内にエステル結合を有するため、アルカリの作用によってエステル結合が切断され、その結果、樹脂の劣化が進み、長期の保存によりクラックが発生すると考えられる。また、容器が収容している塩素系液体漂白剤組成物が界面活性剤を含有する場合には、容器の濡れ性が向上し、より劣化が促進されると考えられる。特に、塩素系液体漂白剤組成物が、アルカリ性の界面活性剤を含有する場合には、ポリエステル樹脂のエステル結合の加水分解も促進され、より劣化が促進されると考えられる。一方、特定のポリアミド樹脂を添加することによって、その詳細なメカニズムは不明であるが、PET等の耐アルカリ性が向上し、クラックの発生が抑制されたものと推定される。また、上記の効果は、容器が収容する塩素系液体漂白剤組成物が界面活性剤を含有する場合であっても、十分に発揮されることを見出した。
以下、本発明で使用される塩素系液体漂白剤組成物用容器、並びに、塩素系液体漂白剤組成物について説明する。なお、以下の説明において、塩素系液体漂白剤組成物を収容することにより生じるクラックの発生が抑制されることを、「塩素系液体漂白剤組成物耐性」ともいう。
(ポリエステル樹脂(A))
ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボン酸に由来する構成単位(以下、「ジカルボン酸単位」ともいう。)と、ジオールに由来する構成単位(以下、「ジオール単位」ともいう。)とを有し、ジカルボン酸単位の80モル%以上がテレフタル酸に由来する構成単位であり、かつジオール単位の80モル%以上がエチレングリコールに由来する構成単位である。
ジカルボン酸単位の85モル%以上がテレフタル酸に由来する構成単位であることが好ましく、90モル%以上であることがより好ましく、95モル%以上であることが更に好ましい。
また、ジオール単位の85モル%以上がエチレングリコールに由来する構成単位であることが好ましく、90モル%以上であることがより好ましく、95モル%以上であることが更に好ましい。
なお、以下の説明において、ポリエステル樹脂(A)を、ポリエチレンテレフタレートともいう。
上記したようにジカルボン酸単位中に占めるテレフタル酸に由来する構成単位の割合を80モル%以上とすることで、ポリエステル樹脂が非晶質となりにくく、そのため、該ポリエステル樹脂を使用して容器を作製した場合、熱収縮しにくくなり、耐熱性が良好となる。
なお、本発明において、ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂(A)以外のポリエステル樹脂を含有していてもよい。ポリエステル樹脂(A)の含有量は、好ましくはポリエステル樹脂全量に対して80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%である。
本発明において、ジカルボン酸として、スルホフタル酸、スルホフタル酸金属塩を使用してもよい。スルホフタル酸金属塩は、スルホフタル酸の金属塩であり、該金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属や亜鉛が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属が好ましく、ナトリウム又はリチウムがより好ましく、ナトリウムが更に好ましい。
スルホフタル酸及びスルホフタル酸金属塩は、2つのカルボキシ基がオルト位、メタ位、又はパラ位のいずれに結合していてもよいが、メタ位又はパラ位であることが好ましく、メタ位に結合していることがより好ましい。すなわち、スルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸金属塩、又はスルホイソフタル酸金属塩であることが好ましく、スルホイソフタル酸又はスルホイソフタル酸金属塩であることがより好ましい。
また、スルホフタル酸及びスルホフタル酸金属塩は、置換されていてもよく、該置換基としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が例示される。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜8であり、より好ましくは1〜6であり、更に好ましくは炭素数1〜4である。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基が例示される。前記アリール基は、炭素数6〜12のアリール基が好ましく、フェニル基、ナフチル基が例示され、フェニル基が好ましい。
スルホフタル酸及びスルホフタル酸金属塩としては、具体的には、5−スルホイソフタル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウム、5−スルホイソフタル酸リチウム、5−スルホイソフタル酸カリウム、ビス(5−スルホイソフタル酸)カルシウム、5−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム、5−スルホイソフタル酸ジエチルナトリウム等が例示される。
ポリエステル樹脂(A)がスルホフタル酸及びスルホフタル酸金属塩よりなる群から選択される少なくとも1つに由来する構成単位を含有する場合、少なくともスルホフタル酸金属塩に由来する構成単位を含有することが好ましい。
ポリエステル樹脂(A)中のスルホフタル酸及びスルホフタル酸金属塩に由来する構成単位の総含有量は、ジカルボン酸に由来する構成単位全体の好ましくは0.01〜15モル%であり、より好ましくは0.03〜10.0モル%であり、更に好ましくは0.06〜5.0モル%であり、より更に好ましくは0.08〜1.0モル%である。
脂肪族ジオール以外の脂肪族二官能性化合物としては、直鎖又は分岐の脂肪族二官能性化合物が挙げられ、具体的には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;10−ヒドロキシオクタデカノイル酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸及びヒドロキシブチル酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸以外の芳香族二官能性化合物は、特に限定されることはないが、具体例としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸、3−(ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸、及び3−ヒドロキシ−3−フェニルプロピオン酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸;並びにビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオール、これらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
これらの中で特に好ましい芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が挙げられ、イソフタル酸が最も好ましい。イソフタル酸由来の構成単位を含むポリエチレンテレフタレートは、成形性に優れ、また、結晶化速度が遅くなることによって、成形品の白化を防ぐという点で優れている。また、ナフタレンジカルボン酸由来の構成単位を含むポリエチレンテレフタレートは、樹脂のガラス転移点を上昇させ、耐熱性が向上するうえ、紫外線を吸収するため、紫外線に対して耐性が求められる成形体等の製造に好適に使用される。なお、ナフタレンジカルボン酸としては、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が、製造が容易であり経済性が高いことから好ましい。
これらの中では、ポリエステル製造の容易性及びそれらの製造コストの観点から、安息香酸、2,4,6−トリメトキシ安息香酸、2−ナフトエ酸、ステアリン酸、及びステアリルアルコールが好ましい。単官能性化合物由来の構成単位の割合は、ポリエステル樹脂(A)の全構成単位の総モルに対して好ましくは5モル%以下、より好ましくは3モル%以下、更に好ましくは1モル%以下である。単官能性化合物は、ポリエステル樹脂分子鎖の末端基又は分岐鎖の末端基封止剤として機能し、それによりポリエステル樹脂(A)の過度の高分子量化を抑制し、ゲル化を防止する。
ポリエステル樹脂(A)中における多官能性化合物由来の構成単位の割合は、ポリエステルの全構成単位の総モル数に対して、0.5モル%未満であることが好ましい。
上述のもののうち、好ましい多官能性化合物としては、反応性と製造コストの観点から、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールが挙げられる。
なお、ポリエステル樹脂(A)は、1種単独で使用してもよいし、2種以上の樹脂を併用してもよい。
なお、固有粘度は、フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(=6/4質量比)混合溶媒に、測定対象のポリエステル樹脂を溶解して0.2、0.4、0.6g/dL溶液を調製し、25℃にて自動粘度測定装置(マルバーン製、Viscotek)により固有粘度を測定したものである。
本発明に用いられるポリアミド樹脂(B)は、ジアミンに由来する構成単位(以下、ジアミン単位ともいう。)と、ジカルボン酸に由来する構成単位(以下、ジカルボン酸単位ともいう。)とを有し、該ジアミン単位の80モル%以上がキシリレンジアミンに由来する構成単位であり、かつ、該ジカルボン酸単位の80モル%以上がアジピン酸に由来する構成単位である。
ポリアミド樹脂(B)は、ジアミン単位として、キシリレンジアミンに由来する構成単位を80モル%以上含有し、85モル%以上であることが好ましく、90モル%以上であることがより好ましく、95モル%以上であることが更に好ましい。ジアミン単位の80モル%以上をキシリレンジアミンに由来する構成単位とすることにより、該ポリアミドを使用して得られた容器における塩素系液体漂白剤組成物によるクラックの発生を、効率よく抑制し、ESCRを向上することができる。
なお、キシリレンジアミンは、オルト、メタ、パラのいずれのキシリレンジアミンでもよいが、得られる容器の塩素系液体漂白剤組成物耐性、ESCR、及び入手容易性の観点から、メタキシリレンジアミンであることが好ましい。
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン等の3価以上の多価アミンを用いてもよい。
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、ブチルアミン、ヘキシルアミン、及びオクチルアミン等のモノアミンを用いてもよい。
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、及びトリカルバリル酸等の3価以上の多価カルボン酸を用いてもよい。
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、安息香酸、プロピオン酸、及び酪酸等のモノカルボン酸を用いてもよい。
ポリアミド樹脂(B)以外のポリアミド樹脂の具体例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、イソフタル酸共重合ポリメタキシリレンアジパミド(ポリアミドMXD6I)(但し、イソフタル酸に由来する構成単位は、ジカルボン酸単位の20モル%を超える。)、及びこれらの共重合アミド(例えば、ナイロン66/6(ナイロン66とナイロン6との共重合体))などが挙げられる。これらのポリアミド樹脂は単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
溶融重縮合法としては、例えば、ジアミンとジカルボン酸からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水及び縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法が挙げられる。
また、ジアミンを溶融状態のジカルボン酸に直接加えて、重縮合する方法によっても製造することができる。この場合、反応系を均一な液状状態に保つために、ジアミンをジカルボン酸に連続的に加え、その間、反応温度が生成するオリゴアミド及びポリアミドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合を進めることが好ましい。
リン原子含有化合物としては、ジメチルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸エチル、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸エチル、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、ピロ亜リン酸等が挙げられるが、これらの化合物に限定されるわけではない。
これらの中でも、アミド化反応を促進する効果が高く、かつ着色防止効果にも優れるとの観点から、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム等の次亜リン酸金属塩が好ましく、次亜リン酸ナトリウムがより好ましい。
乾燥及び固相重合で用いられる加熱装置としては、連続式の加熱乾燥装置やタンブルドライヤー、コニカルドライヤー、ロータリードライヤー等と称される回転ドラム式の加熱装置、及びナウタミキサーと称される内部に回転翼を備えた円錐型の加熱装置が好適であるが、これらに限定されることなく公知の方法、装置を使用することができる。
特にポリアミドの固相重合を行う場合は、上述の装置の中でも、回転ドラム式の加熱装置が、系内を密閉化でき、着色の原因となる酸素を除去した状態で重縮合を進めやすいことから、好ましく用いられる。
ポリアミド樹脂(B)の相対粘度は、好ましくは1.5〜4.2、より好ましくは1.6〜4.0、更に好ましくは1.7〜3.8、より更に好ましくは1.9〜3.0である。
ポリアミド樹脂(B)の相対粘度を上述の範囲に設定することで成形加工性が安定し、外観の良好な容器を得ることができる。
なお、本発明において、ポリアミド樹脂(B)の相対粘度は、以下の方法により測定された値を意味する。具体的には、ポリアミド樹脂を0.2g精秤し、96質量%硫酸20mlに20〜30℃で撹拌溶解する。完全に溶解した後、速やかにキャノンフェンスケ型粘度計に溶液5mlを取り、25℃の恒温漕中で10分間放置後、当該溶液の落下時間(t)を測定する。また、96質量%硫酸の落下時間(t0)も同様に測定する。下記式より、測定したt及びt0の値を用いて、ポリアミド樹脂の相対粘度を算出する。
相対粘度=t/t0
ポリエステル樹脂(A)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)との合計を100質量部としたとき、好ましくは91質量部以上、より好ましくは92質量部以上、更に好ましくは93質量部以上であり、好ましくは99質量部以下、より好ましくは98質量部以下、更に好ましくは97質量部以下、より更に好ましくは96質量部以下、特に好ましくは95質量部以下である。
ポリアミド樹脂(B)の含有量は、ポリエステル樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)との合計を100質量部としたとき、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上、より更に好ましくは4質量部以上、特に好ましくは5質量部以上であり、好ましくは9質量部以下、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは7質量部以下である。
ポリアミド樹脂(B)の含有量が0.5質量部未満であると、クラックの発生を十分に抑制することが困難である。また、ポリアミド樹脂(B)の含有量が10質量部を超えると、得られる容器の透明性が不良となる。
本発明の容器が含有するその他の成分としては、末端反応剤、リサイクル助剤、遷移金属等が例示される。
なお、本発明において、「本発明の容器が成分Xを含有する」とは、本発明の容器が成分Xを含む樹脂組成物により形成されていることを意味し、成分Xが製造過程において他の成分と反応している場合を包含するものである。
〔末端反応剤〕
末端反応剤は、特開平11−80522号公報に記載されているように、ポリエステルやポリアミドの炭素鎖の末端にあるカルボキシ基と反応する性質を有し、カルボキシ末端と反応してこれを封止することにより、特に、ポリエステルの耐加水分解性を向上することが知られている。末端反応剤としては、ポリエステルやポリアミドの炭素鎖の末端にあるカルボキシ基(カルボキシ末端)を封止することが可能な化合物であれば任意のものを用いることができる。
本発明に使用する末端反応剤としては、ポリエステルの末端を封止するのみではなく、熱分解や加水分解などで生成する末端カルボン酸や酸性低分子化合物のカルボキシ基も封止することができるものが好ましい。更に、熱分解や加水分解などで生成する酸性低分子化合物中の水酸基末端も封止できる化合物であることがより好ましい。
カルボジイミド化合物は、分子中に1個以上のカルボジイミド基を有する化合物(ポリカルボジイミド化合物を含む)であり、このようなカルボジイミド化合物は、例えば、触媒として有機リン系化合物又は有機金属化合物を用いて、イソシアネート化合物を70℃以上の温度で、無溶媒又は不活性溶媒中で脱炭酸縮合反応させることにより合成することができる。
カルボジイミド化合物は単独で使用することもできるが、複数の化合物を混合して使用することもできる。
本発明においては、末端反応剤として、ポリカルボジイミド化合物を用いることが好ましく、その重合度は、下限が好ましくは2以上、より好ましくは4以上であり、上限が好ましくは40以下、より好ましくは30以下である。重合度が低いと、成形時にカルボジイミド化合物が揮散し効果が低くなる傾向がある。一方、重合度が大きすぎると組成物中における分散性が不十分となり、効率よく末端封止効果が得られないことがある。
工業的に入手可能なポリカルボジイミドとしては、例えば、カルボジライト(登録商標)HMV−8CA(日清紡ケミカル株式会社製)、カルボジライト(登録商標)LA−1(日清紡ケミカル株式会社製)、スタバクゾールP(ラインケミー社製)、スタバクゾールP100(ラインケミー社製)などが例示できる。
この他、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物等のエポキシ化合物、オキサジン化合物なども、末端反応剤として挙げられる。
上記末端反応剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
前記式(c1)中のR1〜R3は、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
前記式(c2)中のR4は、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
前記式(c3)中のR5は、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。また、R6は炭素数1〜12のアルキル基を表し、好ましくは炭素数1〜6であり、直鎖状、分岐状又は環状であってもよい。該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、メチル基が特に好ましい。
これらの中でも、前記式(c1)中のR1〜R3が水素原子である場合、前記式(c2)中のR4がメチル基である場合、及び前記式(c3)中のR5がメチル基である場合、該エポキシ官能性ポリマーを含む樹脂組成物からなる成形体は透明性に優れることから、特に好ましい。
また、前記式(c3)で表される(メタ)アクリレート単位を有する場合、前記式(c1)で表されるスチレン単位の数x、前記式(c2)で表されるグリシジル(メタ)アクリレート単位の数y及び前記式(c3)で表される(メタ)アクリレート単位の数zは、それぞれ独立に1〜20であり、yは、透明性の観点から好ましくは2〜20、より好ましくは3〜10である。x+zは、好ましくは10より大きい。
各構成単位は任意の順序で結合でき、前記エポキシ官能性ポリマー(C)は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。
ADR−4368、同ADR−4300、同ADR−4385、同ADR−4380等が例示される。
本発明の容器は、リサイクル助剤を含有してもよい。リサイクル助剤は、再生ポリエステル樹脂を得るにあたり、再生工程における黄変を抑制する効果を有する化合物であり、リサイクル助剤として、アルデヒド捕捉剤が好ましく例示される。
前記リサイクル助剤としては、ポリエステル樹脂の黄変を抑制する能力を有し、かつ、アミノ基を含有する化合物が例示され、具体的には、アミノベンズアミド、アミノ安息香酸、ジアミノ安息香酸、及びナイロン6I/6Tよりなる群から選択される少なくとも1つの化合物であることが好ましく、アントラニルアミド、アントラニル酸、及びナイロン6I/6Tよりなる群から選択される少なくとも1つの化合物であることがより好ましい。
アミノベンズアミドは、アミノ基が2位〜4位のいずれに置換していてもよいが、2位又は3位に置換していることが好ましく、下記式で表されるアントラニルアミド(2−アミノベンズアミド)であることが好ましい。
また、アミノ安息香酸は、アミノ基が2位〜4位のいずれに置換していてもよいが、2位又は3位に置換していることが好ましく、下記式で表されるアントラニル酸(2−アミノ安息香酸)であることが好ましい。
また、ジアミノ安息香酸は、2,3−、2,4−、3,4−のいずれに置換していてもよいが、3,4−ジアミノ安息香酸が好ましい。
ナイロン6I/6Tの重量平均分子量は、好ましくは10,000〜50,000であり、より好ましくは15,000〜45,000であり、更に好ましくは20,000〜40,000である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法にて測定し、ポリスチレンにて換算した値である。ナイロン6I/6Tの重量平均分子量が上記範囲内であると、ポリエステル樹脂との相溶性に優れるほか、容器とした際に内容物への溶出が抑えられ、また、黄変が効果的に抑制される。
また、ナイロン6I/6Tのアミノ末端基濃度は、好ましくは50〜350μmol/gであり、より好ましくは100〜300μmol/gであり、更に好ましくは150〜250μmol/gである。ナイロン6I/6Tのアミノ末端基濃度が上記範囲内であると、再生ポリエステルの黄変の抑制作用に優れる。
前記アミノ末端基濃度は、ナイロン6I/6Tを精秤し、フェノール/エタノール=4/1容量溶液に20〜30℃で撹拌溶解させ、完全に溶解した後、撹拌しつつ、メタノール5mLで容器内壁を洗い流し、0.01mol/L塩酸水溶液で中和滴定することで求められる。
本発明において、リサイクル助剤としては、アントラニルアミド及びナイロン6I/6Tよりなる群から選択される少なくとも1つの化合物であることが好ましく、アントラニルアミド又はナイロン6I/6Tであることがより好ましく、アントラニルアミドであることが更に好ましい。
リサイクル助剤の含有量は、効果的に黄変を抑制する観点から、ポリエステル樹脂(A)、ポリアミド樹脂(B)を含むポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂の全量を100質量部としたとき、好ましくは0.005〜3.0質量部であり、より好ましくは0.01〜1.0質量部であり、更に好ましくは0.05〜0.5質量部である。
本発明の容器は、ポリアミド樹脂(B)の酸化反応を誘起させて酸素吸収機能を高め、ガスバリア性を高める目的で、遷移金属を含んでもよい。
遷移金属としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、銅、及び亜鉛等の遷移金属よりなる群から選択される少なくとも1種が好ましく、酸素吸収能を発現させる観点から、コバルト、鉄、マンガン、及びニッケルよりなる群から選択される少なくとも1種がより好ましく、コバルトが更に好ましい。
遷移金属は、単体のほか、上記の金属を含む低価数の酸化物、無機酸塩、有機酸塩、又は錯塩の形で使用される。無機酸塩としては、塩化物や臭化物等のハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩等が挙げられる。一方、有機酸塩としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩等が挙げられる。また、β−ジケトン又はβ−ケト酸エステル等との遷移金属錯体も利用することができる。
本発明において、酸素吸収能が良好に発現する観点から、遷移金属を含むカルボン酸塩、炭酸塩、アセチルアセトネート錯体、酸化物、及びハロゲン化物よりなる群から選択される少なくとも1種を使用することが好ましく、オクタン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、及びアセチルアセトネート錯体よりなる群から選択される少なくとも1種を使用することがより好ましく、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト、及びステアリン酸コバルト等のコバルトカルボキシレート類を使用することが更に好ましい。
本発明において、容器中及び容器を形成するための樹脂組成物中の遷移金属の含有量は、ガスバリア性を高める観点から、好ましくは10〜1,000ppmであり、より好ましくは20〜500ppmであり、更に好ましくは50〜300ppmであり、より更に好ましくは80〜200ppmである。なお、遷移金属を含むカルボン酸塩等を使用する場合には、遷移金属の含有量とは、当該遷移金属を含む化合物中の遷移金属自体の含有量を意味する。
本発明の容器は、上述した成分に加え、各種の添加剤成分を含有してもよい。添加剤成分としては、例えば、着色剤、熱安定剤、光安定剤、防湿剤、防水剤、滑剤、展着剤などが挙げられる。
本発明の容器は、少なくともポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)を含む樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を成形して、容器を得ることが好ましい。
(樹脂組成物の調製方法)
前記樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、ポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)を押出機内で溶融混練して所望の樹脂組成物を得ることができる。この際、樹脂組成物の各成分を同時に混合溶融混練してもよいし、含有割合の少ない成分の混練分散性を高めるために、予めマスターバッチを調製したうえで改めて溶融混練し、本発明の樹脂組成物を製造してもよい。
具体的には、予め、ポリエステル樹脂(A)と、ポリアミド樹脂(B)と、必要に応じて末端反応剤、リサイクル助剤、遷移金属等のその他の成分とを溶融混練してマスターバッチを調製し、前記マスターバッチと、ポリエステル樹脂(A)とを溶融混練してもよい。また、ポリエステル樹脂(A)とその他の成分とを溶融混練してマスターバッチを調製し、前記マスターバッチと、ポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)とを溶融混練してもよく、特に限定されない。
更に、マスターバッチとポリエステル樹脂(A)とをフィーダーにて計量後、そのまま射出成形機等の成形機で成形してもよい。
また、マスターバッチとポリエステル樹脂(A)とをドライブレンドした後に、溶融混練してポリエステル系樹脂組成物のペレットを得た後、成形してもよい。
溶融混練温度は、240〜295℃であることが好ましく、245〜292℃であることがより好ましく、250〜290℃であることが更に好ましい。
溶融混練の時間は特に限定されないが、1秒〜5分であることが好ましく、3秒〜4分であることがより好ましく、5秒〜3分であることが更に好ましい。
溶融混練に使用される装置は特に限定されないが、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、ニーダー、連続混練機(単軸混練機、二軸混練機、多軸混練機等)などが挙げられる。
本発明の容器の製造方法は、特に限定されないが、上述のようにして得られた樹脂組成物を成形する工程を有することが好ましい。
本発明の容器の製造方法は特に限定されず、任意の方法を利用することができる。
例えば、射出成形機から金型内に溶融した上記樹脂組成物を射出してプリフォームを製造後、延伸温度まで加熱してブロー延伸することにより得ることができる。また、圧縮成形法、圧縮ブロー成形法、又は圧縮延伸ブロー成形法により得てもよい。
本発明の容器は、ボトル状の中空容器であることが好ましく、少なくとも成形体の一部が、延伸倍率が好ましくは2〜30倍、より好ましくは3〜25倍、更に好ましくは5〜20倍にて延伸されてなる容器であることが好ましい。
本発明の容器の酸素透過係数は、遷移金属を含有しない場合には、好ましくは1.60ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、より好ましくは1.50ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、更に好ましくは1.40ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、より更に好ましくは1.35ml・mm/(m2・day・atm)以下である。
また、遷移金属を含有する場合には、容器の酸素透過係数は、好ましくは0.10ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、より好ましくは0.07ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、更に好ましくは0.06ml・mm/(m2・day・atm)以下であり、より更に好ましくは0.04ml・mm/(m2・day・atm)以下である。
本発明の容器が収容する塩素系液体漂白剤組成物について詳述する。
<漂白成分>
塩素系液体漂白剤組成物は、漂白成分として、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸塩等を含有することが好ましく、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩を含有することがより好ましく、次亜塩素酸塩を含有することが更に好ましい。
上記の亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸塩は、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩であることがより好ましい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。
塩素系液体漂白剤組成物は、漂白成分として次亜塩素酸ナトリウムを含有することが特に好ましい。
次亜塩素酸ナトリウムの含有量が上記範囲内であると、良好な漂白性及び保存安定性が得られるので好ましい。
なお、次亜塩素酸ナトリウムの濃度は、経時により変化する場合があるが、製造時の次亜塩素酸ナトリウム濃度が上記の範囲であることが好ましい。
本発明において、塩素系液体漂白剤組成物は、アルカリ剤を含有してもよい。アルカリ剤は、塩素系液体漂白剤組成物中の次亜塩素酸ナトリウム等の漂白成分の安定性を高めることに加え、汚れに対して十分な効果を得るために添加するものである。
アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物や、アルカリ金属の炭酸塩、珪酸塩、リン酸塩等が用いられる。アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましく例示される。
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、アルカリ金属リン酸塩としては、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム等が挙げられ、アルカリ金属珪酸塩としては、オルト珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム等が挙げられる。
これらの中でも、アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
塩素系液体漂白剤組成物中のアルカリ剤の濃度は、0.1質量%以上であることが好ましく、0.2質量%以上であることがより好ましい。また、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.8質量%以下であることが特に好ましい。アルカリ剤の濃度が上記範囲内であると、アルカリ性が十分であり、次亜塩素酸ナトリウムの安定性も良好となると共に、汚れに対して十分な効果が得られるので好ましい。
本発明において、塩素系液体漂白剤組成物は、キレート剤を含有してもよい。
キレート剤は、塩素系液体漂白剤組成物中に含まれる重金属をトラップすることで、塩素系液体漂白剤組成物を安定化する機能を有する。例えば、アミノホスホン酸−N−オキサイド、特に〔ニトリロトリス(メチレン)〕トリスホスホン酸−N−オキサイド、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸塩、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩、架橋型ポリカルボン酸塩等が挙げられる。
なお、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセチックアシッド(HEDTA)、トリエチレンテトラヘキサアセチックアシッド(TTHA)、ジカルボキシメチルグルタミックアシッド(GLDA)、ヒドロキシエチルイミノアセチックアシッド(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、1,3−プロパンジアミンテトラアセチックアシッド(PDTA)、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパンテトラアセチックアシッド(DPTA−OH)等のアミノカルボン酸系、グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸あるいはこれらの塩等のヒドロキシカルボン酸系、ヒドロキシエチリデンジホスホニックアシッド(HEDP)、ニトリロトリメチレンホスホニックアシッド(NTMP)、ホスホノブタントリカルボキシリックアシッド(PBTC)、ヘキサメタリン酸塩等のリン酸系は、次亜塩素酸水溶液中で、それ自体が分解する傾向があり、好適ではない。
キレート剤の含有量は、塩素系液体漂白剤組成物中で0.1〜30質量%であることが好ましく、0.3〜20質量%であることがより好ましい。キレート剤の含有量がこの範囲内であることにより、十分な洗浄力が得られる。
本発明において、塩素系液体漂白剤組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を含有することにより、種々の表面物性を有する物品に対する、漂白剤としての性能が向上するので好ましい。本発明の容器は、界面活性剤を含有する塩素系液体漂白剤組成物を収容し、長期に保存した場合でも、クラックの発生を抑制し、ESCRに優れるものである。塩素系液体漂白剤組成物が含有する界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性界面活性剤のような種々の界面活性剤が用いられ得る。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシレート(カルボン酸塩)及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェニルエトキシレートカルボキシレート等のようなカルボン酸塩;アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホン化脂肪酸エステル等のようなスルホン酸塩;硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(アルキルエーテル硫酸エステル塩ともいう。)等のような硫酸塩、並びにアルキルリン酸塩エステル等のようなリン酸塩エステルが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、ナトリウムのアルキルアリールスルホン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及び脂肪族アルコール硫酸塩が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が更に好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、下記式(1)で表される化合物であることが好ましい。
CnH2n+1O(C2H4O)mSO3X (1)
(式(1)中、nは10〜30であり、mは1〜20であり、Xはアルカリ金属又は4級アンモニウム塩を表す。)
式(1)中、nは12〜18であることが好ましく、12〜16であることがより好ましい。mは、1〜16であることが好ましく、1〜12であることがより好ましく、1〜8であることが更に好ましい。
なお、n及びmは、式(1)で表される化合物の平均を表すものであり、炭素数やエチレンオキシ基の付加数をモル平均した値である。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが例示される。
これらの中でも、界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルアミンオキシドがより好ましい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。塩素系液体漂白剤組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは0.01〜7.0質量%、より好ましくは0.03〜5.0質量%、更に好ましくは0.05〜3.0質量%である。
また、溶媒として、更に水混和性の有機溶媒を含有していてもよく、例えば、アルコール類、エーテル類等が例示される。
[容器]
<ポリエステル樹脂(A)>
PET樹脂(商品名:ユニペットBK−2180、日本ユニペット株式会社製、固有粘度=0.83dl/g、スルホン酸金属塩基を有しない)を使用した。使用に際しては、除湿乾燥機にて、150℃8時間乾燥したものを用いた。
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽、及び窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの50L反応缶に、アジピン酸15kg、次亜リン酸ナトリウム一水和物15gを仕込み、十分窒素置換し、更に少量の窒素気流下にて180℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン13.8kgを、170分を要して滴下した。この間、内温は連続的に245℃まで上昇させた。なお、重縮合により生成する水は、分縮器及び冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を更に260℃まで昇温し、1時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた50L回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度99容量%以上の窒素で常圧にする操作を3回行った。その後、窒素流通下にて系内を140℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、更に190℃まで連続的に昇温し、190℃で30分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミドを得た。得られたポリアミドは、相対粘度2.7であった。
ジョンクリル ADR−4368(Joncryl ADR−4368):BASF社製
・ピューラックス−S(製造・販売:(株)オーヤラックス、次亜塩素酸ナトリウム(6質量%)、界面活性剤不含有、水酸化ナトリウム0.2%以下、pH:11.7)
・製品名:「台所用漂白剤」、販売元:イオン(株)(次亜塩素酸ナトリウム(6質量%)、界面活性剤(アルキルアミンオキシド)、水酸化ナトリウム、pH:12〜13)
[クラック発生までの落下回数]
後述する実施例で得られた500mLボトルに、塩素系液体漂白剤組成物を500mL入れ、PETボトル用キャップをし、保存前の漂白剤物品とした。なお、界面活性剤「有」の実施例及び比較例では、上記「台所用漂白剤」を使用し、界面活性剤「無」の実施例では、上記「ピューラックスS」を使用した。また、次亜塩素酸ナトリウム濃度が2.5質量%の実施例は、上記「台所用洗剤」又は「ピューラックスS」を適宜純水にて希釈して使用した。
また、塩素系液体漂白剤組成物を収容した上記PETボトルを、40℃の恒温槽で5ヶ月保管し、恒温槽から取り出したボトルを室温まで自然冷却し、保存後の漂白剤物品とした。
上記の保存前後の漂白剤物品を、80cmの高さから、コンクリート床に向かって、ボトル底部から自由落下させた。ボトルにクラックが確認されるまで落下を繰り返し、クラックが確認された回数を記録した。なお、落下回数は100回を限度として実施した。
評価基準は、以下の通りである。
A:内容物の視認性を十分に有する
B:内容物の視認性が著しく劣る
所定量のポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)計量後、ドライブレンドし、プリフォーム射出成形機(住友重機械工業株式会社製、型式:SE130DU−CI)に投入し、下記条件により射出成形し、単層プリフォームとした。
単層プリフォーム成形条件は、以下の通りである。
・プリフォーム1個の質量:25g
・ホットランナー/シリンダー温度:285℃
・ホットランナーノズル温度:290℃
・金型冷却水温度:15℃
・成形サイクルタイム:33sec
二軸延伸ブロー成形条件は、以下の通りである。
・プリフォーム加熱温度:107〜110℃
・延伸ロッド用圧力:0.5MPa
・一次ブロー圧力:0.5MPa
・二次ブロー圧力:2.5MPa
・一次ブロー遅延時間:0.32sec
・一次ブロー時間:0.28sec
・二次ブロー時間:2.0sec
・ブロー排気時間:0.6sec
・金型温度:30℃
上記のようにして得られた単層ボトルを用いて、上述の方法に基づいて評価を行った。結果を表1及び表2に示す。
ポリエステル樹脂(A)のみを使用した以外は、実施例1と同様にして単層ボトルを作製し、評価を行った。結果を表1及び表2に示す。
ポリエステル樹脂(A)と、末端反応剤(Joncryl ADR−4368)を(ポリエステル樹脂(A):末端反応剤(質量比))70:30で含有するマスターバッチを作製した。
ポリエステル樹脂(A)及びポリアミド樹脂(B)の合計99.9質量部に対して、上記マスターバッチを0.1質量部添加した以外は、実施例1と同様にして単層ボトルを作製し、評価を行った。結果を表2に示す。
Claims (6)
- 塩素系液体漂白剤組成物が容器に収容された漂白剤物品であり、
前記容器が、ポリエステル樹脂(A)90〜99.5質量部と、ポリアミド樹脂(B)0.5〜10質量部とを含有し(ポリエステル樹脂(A)と、ポリアミド樹脂(B)との合計を100質量部とする)、
前記ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジオールに由来する構成単位とを有し、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がテレフタル酸に由来する構成単位であり、かつ、該ジオールに由来する構成単位の80モル%以上がエチレングリコールに由来する構成単位であり、
前記ポリアミド樹脂(B)が、ジアミンに由来する構成単位と、ジカルボン酸に由来する構成単位とを有し、該ジアミンに由来する構成単位の80モル%以上がキシリレンジアミンに由来する構成単位であり、かつ、該ジカルボン酸に由来する構成単位の80モル%以上がアジピン酸に由来する構成単位であることを特徴とする、
漂白剤物品。 - 前記塩素系液体漂白剤組成物が次亜塩素酸ナトリウムを0.5〜15質量%含有する、請求項1に記載の漂白剤物品。
- 前記塩素系液体漂白剤組成物が界面活性剤を含有する、請求項1又は2に記載の漂白剤物品。
- 前記塩素系液体漂白剤組成物がアルカリ剤を含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の漂白剤物品。
- 前記容器が単層容器である、請求項1〜5のいずれかに記載の漂白剤物品。
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