JP6868453B2

JP6868453B2 - 指紋検出用粉末

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Publication number: JP6868453B2
Application number: JP2017083037A
Authority: JP
Inventors: 浩吉谷; 淳也藤岡
Original assignee: Kinsei Matec Co Ltd
Current assignee: Kinsei Matec Co Ltd
Priority date: 2017-04-19
Filing date: 2017-04-19
Publication date: 2021-05-12
Anticipated expiration: 2037-04-19
Also published as: WO2018193669A1; JP2018175653A; EP3613343A1; EP3613343A4; US20200385584A1; US11427713B2

Description

本発明は指紋検出用粉末に関する発明である。本発明は特に犯罪捜査に適した指紋検出用粉末に関する発明である。

鑑識のためには、物に付着した指紋は視覚化されなければならない。指紋を視覚化する方法には、指が接触した箇所に微粉末を塗布するという方法がある。ヒトの指紋隆線の汗腺開口からは分泌物（以下この分泌物は「指紋成分」と称される）が分泌される。指が接触した箇所にはその指紋成分が付着する。その指紋成分に付着しやすい微粉末がその箇所に塗布されると、その指紋成分にその微粉末が付着する。その指紋成分にその微粉末が付着することで、指紋が視覚化される。その微粉末がゼラチン紙に転写されると視覚化された指紋が採取されることとなる。従来、そのような微粉末として、例えばアルミニウム粉末が用いられていた。しかしながら、アルミニウム粉末には、塗布された箇所の清掃が困難という問題点がある。アルミニウム粉末の強い付着性と飛散性とがその原因である。清掃が困難なので、アルミニウム粉末を広範囲に塗布することが難しい。指紋を採取するためにアルミニウム粉末を使用する場合、指紋のありそうな場所を絞って採取する必要がある。

特許文献１は、指紋検出用粉末を開示する。この指紋検出用粉末は、顔料粒子と乳酸カルシウムとを含む。特許文献１に開示された指紋検出用粉末は、アルミニウム粉末に比べ、指紋を採取する際の粉の飛散および指紋以外の箇所への付着を抑え、除去を容易化し、かつ、採取者の技量が指紋採取に及ぼす影響を抑えることができる。

特開２０１６−１０６９１８号公報

特許文献１に開示された指紋検出用粉末には、指紋成分の付着が少ない検体から指紋を検出する場合にはその指紋が不鮮明になりやすいという問題がある。また、特許文献１に開示された指紋検出用粉末には、ガラス質の平滑な表面から指紋を採取する際、検出された隆線を削り、証拠能力を損ねてしまう可能性があるという問題がある。

本発明の目的は、指紋成分の付着の少ない検体、および、表面がガラス質の平滑な検体からも鮮明な指紋の像を採取できる指紋検出用粉末を提供することにある。

上記の課題を解決するために、本発明の請求項１にかかる指紋検出用粉末は、顔料粒子と乳酸カルシウムとを含む。請求項１にかかる指紋検出用粉末は、シランカップリング剤をさらに含む。

また、本発明の請求項１にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、シランカップリング剤が、下記化１で表される物質を含む。

［化１のうち、Ｒ _２は炭素原子数１以上２以下のアルコキシ基である。］

また、本発明の請求項１にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、化１のうちＲ_１がオクチル基である。

また、本発明の請求項１にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、指紋検出用粉末に占める化１で表される物質の重量％が０．５重量％以上５重量％以下であることを特徴とする。

また、本発明の請求項２にかかる指紋検出用粉末は、請求項１にかかる発明の構成に加えて、シランカップリング剤が顔料粒子の表面を被覆していることを特徴とする。

また、本発明の請求項３にかかる指紋検出用粉末は、請求項２にかかる発明の構成に加えて、乳酸カルシウムがシランカップリング剤と共に顔料粒子の表面を被覆していることを特徴とする。

また、本発明の請求項４にかかる指紋検出用粉末は、請求項１にかかる発明の構成に加えて、乳酸カルシウムがＬ型乳酸カルシウムであることを特徴とする。

また、本発明の請求項５にかかる指紋検出用粉末は、請求項４にかかる発明の構成に加えて、Ｌ型乳酸カルシウムが水和物であることを特徴とする。

また、本発明の請求項６にかかる指紋検出用粉末は、請求項１にかかる発明の構成に加えて、顔料粒子が、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、シリカ、カーボンブラック、アルミニウム粉、および、銅粉よりなる群より選んだ少なくとも一種を含むことを特徴とする。

また、本発明の請求項７にかかる指紋検出用粉末は、顔料粒子と乳酸カルシウムとを含む。請求項７にかかる指紋検出用粉末は、シランカップリング剤をさらに含む。また、本発明の請求項７にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、シランカップリング剤が、化１で表される物質を含む。また、本発明の請求項７にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、化１のうちＲ _１がデシル基であることを特徴とする。また、本発明の請求項７にかかる指紋検出用粉末は、上述の構成に加えて、指紋検出用粉末に占める化１で表される物質の重量％が１．０重量％以上５重量％以下であることを特徴とする。

本発明の指紋検出用粉末は、指紋成分の付着の少ない検体、および、表面がガラス質の平滑な検体からも鮮明な指紋の像を採取できる。

アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１に実施例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１５に実施例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．２０に実施例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１に比較例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１５に比較例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．２０に比較例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１に比較例４にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．１５に比較例４にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。アクリル板につけた指紋Ｎｏ．２０に比較例４にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。指紋をつけたガラス板に実施例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。指紋をつけたガラス板に比較例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。指紋をつけたガラス板に比較例４にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。

［指紋検出用粉末の成分］
本発明にかかる指紋検出用粉末は、顔料粒子（顔料として知られる周知の物質を含む粒子のこと）と乳酸カルシウムとを含む。本発明にかかる指紋検出用粉末は、乳酸カルシウムを含むことにより、指紋成分以外への指紋検出用粉末の付着を少なくできる。指紋成分以外への指紋検出用粉末の付着を少なくできるのは、顔料粒子と指紋成分との親和性を高め得るためである。指紋成分以外への指紋検出用粉末の付着を少なくできるので、指紋検出用粉末が塗布されても指紋の像が現れないままとなる可能性が抑えられる。本発明にかかる指紋検出用粉末は、顔料粒子と乳酸カルシウムとに加え、シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする。本発明に言うシランカップリング剤とは、有機材料と無機材料とを結合させ得る有機ケイ素化合物のことである。本発明にかかる指紋検出用粉末は、シランカップリング剤を含むことにより、シランカップリング剤を含まない場合に比べ、顔料粒子がより強固に指紋成分に付着する。顔料粒子がより強固に指紋成分に付着するのは、顔料粒子と乳酸カルシウム及び指紋成分との親和性が高まるためである。顔料粒子がより強固に指紋成分に付着するので、本発明にかかる指紋検出用粉末は、シランカップリング剤を含まない指紋検出用粉末に比べ、例えば板ガラスといった滑らかな表面においても指紋成分が形成する線を損ね難くなる。指紋成分が形成する線を損ね難くなるので、本発明にかかる指紋検出用粉末は、鮮明な指紋の像を採取することが可能である。

どのような形態で乳酸カルシウムが含まれるかという点は、本発明にかかる指紋検出用粉末において特に限定されていない。例えば、乳酸カルシウムは、乳酸カルシウムの粒子であってもよい。この場合、本発明のある実施形態にかかる指紋検出用粉末は、顔料粒子と乳酸カルシウムの粒子とを含む混合物である。あるいは、乳酸カルシウムは、顔料粒子の表面に形成された被膜（本発明の説明においてはこの被膜は「表層」と称される。）の成分であってもよい。乳酸カルシウムは、顔料粒子の成分の一種であってもよい。

乳酸カルシウムが顔料粒子の表層に含まれている場合、その表層の厚さは特に限定されない。その表層の具体的な形態も特に限定されない。

本発明にかかる乳酸カルシウムは、Ｌ型乳酸カルシウムであっても、Ｄ型乳酸カルシウムであってもよい。本発明にかかる乳酸カルシウムは水和物であってもよい。

本発明にかかる指紋検出用粉末において乳酸カルシウムの重量％は特に限定されない。ただし、乳酸カルシウムの重量％は、１重量％以上４０重量％以下であることが望ましい。

どのような形態でシランカップリング剤が含まれるかという点は、本発明にかかる指紋検出用粉末において特に限定されていない。例えば、シランカップリング剤は、顔料粒子の表面に形成された被膜（本発明の説明においてはこの被膜は「表層」と称される。）の成分であってもよい。シランカップリング剤は顔料粒子表面の水酸基と脱水縮合し、共有結合を形成してもよい。

シランカップリング剤が顔料粒子の表層に含まれている場合、その表層の厚さは特に限定されない。その表層の具体的な形態も特に限定されない。

下記化２で表される物質を含む限り、カップリング剤の組成は特に限定されない。カップリング剤の例には、有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物を含む物質がある。そのような物質において、有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基との種類は特に限定されない。有機材料と結合する官能基の例には、アルキル基とアルキレン基とアリール基とビニル基とアミノ基とチオール基とがある。アルキル基の例には、メチル基とエチル基とプロピル基とブチル基とペンチル基とヘキシル基とヘプチル基とオクチル基とノニル基とデシル基とイコシル基とがある。アルキレン基の例には、メチレン基とエチレン基とｎ−プロピレン基とｎ−ブチレン基とｎ−ヘキシレン基とｎ−ヘプチレン基とｎ−オクチレン基とｎ−ドデシレン基とがある。アリール基の例には、フェニル基とベンジル基とトリル基とがある。無機材料と結合する官能基の例には、アルコキシ基がある。アルコキシ基の例にはメトキシ基とエトキシ基とがある。

本発明にかかるシランカップリング剤が下記化２で表される物質を含む。

［式中、Ｒ _２は炭素原子数１以上２以下のアルコキシ基である。］

上記の化２で表される物質において、Ｒ_１はオクチル基又はデシル基である。このような物質の例には、n-オクチルトリエトキシシランとｎ−デシルトリメトキシシランとがある。

有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち上記の化２で表される物質ではないものの例には、ビニルシランとエポキシシランとメタクリルシランとアクリルシランとアミノシランとメルカプトシランとシラザンとがある。ビニルシランとは有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてビニル基を有するものをいう。ビニルシランの例には、ビニルトリメトキシシランとビニルトリエトキシシランとがある。エポキシシランとは有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてエポキシ基を有するものをいう。エポキシシランの例には、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランと３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランと３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとがある。メタクリルシランとは有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてメタクリル基を有するものをいう。メタクリルシランの例には、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランと３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランと３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランとがある。アクリルシランとは有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてアクリル基を有するものをいう。アクリルシランの例には、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランがある。アミノシランとは有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてアミノ基を有するものをいう。アミノシランの例には、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランとＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルアミノプロピルトリメトキシシランと３−アミノプロピルトリメトキシシランと３−アミノプロピルトリエトキシシランと３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミンとＮ−フェニル３−アミノプロピルトリメトキシシランとＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩がある。メルカプトシランとは、有機材料と結合する官能基と無機材料と結合する官能基とを有する有機ケイ素化合物のうち有機材料と結合する官能基としてチオール基を有するものをいう。メルカプトシランの例には、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランと３−メルカプトプロピルトリメトキシシランとがある。シラザンとはシランカップリング剤のうちケイ素−窒素結合を有する有機ケイ素化合物をいう。シラザンの例には、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザンがある。

本発明にかかる指紋検出用粉末においてシランカップリング剤のうち化２で表される物質の重量％は、Ｒ _１がオクチル基のとき０．５重量％以上５重量％以下でありＲ _１がデシル基のとき１．０重量％以上５重量％以下である。その化２で表されＲ _１がオクチル基である物質の重量％が０．５％以上の場合は指紋成分の付着が少ない検体に対する検出能力の顕著な改善が見られる。その化２で表されＲ _１がオクチル基である物質の重量％が５重量％以下の場合は隆線における「にじみ」と「かすれ」とが抑えられる。その結果、検出される指紋が鮮明となる。

本発明にかかる指紋検出用粉末において顔料粒子の具体的な成分は特に限定されない。顔料粒子の成分のうち顔料として周知の物質の例には、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、シリカ、カーボンブラック、アルミニウム粉、および、銅粉がある。これらの中で、顔料粒子の成分として好ましいものには、酸化チタンがある。

［指紋検出用粉末の製造方法］
本発明にかかる指紋検出用粉末の製造方法は特に限定されない。例えば、本発明にかかる指紋検出用粉末は、次に述べられる方法により製造されてもよい。その方法により本発明にかかる指紋検出用粉末を製造する場合、まず、作業者は、周知の方法により顔料粒子を形成する。次に作業者は、その顔料粒子とシランカップリング剤とを混合する。次に作業者はその顔料粒子とシランカップリング剤との混合物を加熱する。次に作業者は加熱されたその混合物を乳酸カルシウム溶液の中に入れる。次に作業者は、その乳酸カルシウム溶液から溶媒を除去する。溶媒が除去された後に残ったものが本発明のある実施形態にかかる指紋検出用粉末である。

［指紋検出用粉末の使用方法］
本発明にかかる指紋検出用粉末の使用方法は周知の指紋検出用粉末と同様である。したがって、その詳細な説明は繰り返されない。

以下、本発明の一実施形態における実施例１乃至実施例７を参考例１乃至参考例２０および比較例１乃至比較例４と共に説明する。
［実施例１］
作業者は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（東レダウコーニング株式会社製Ｚ−６３４１）２ｇとメタノール２ｇとの混合液を酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−ＥＬ）９９ｇに加えた。作業者はそれらを５分間よく混合した。作業者はその混合物を１２０℃で２時間加熱乾燥させた。これにより得られたのが、ｎ−オクチルトリエトキシシランで表面修飾された酸化チタンであった。次に、作業者は、Ｌ型乳酸カルシウム五水和物１ｇをメタノール２００ｇに溶かした。これが乳酸カルシウム溶液であった。作業者は、その乳酸カルシウム溶液にｎ−オクチルトリエトキシシランで表面修飾された酸化チタン９９ｇを加えた。作業者は、その乳酸カルシウム溶液を３０分撹拌した後、その乳酸カルシウム溶液を７０℃で加熱乾燥させた。これにより、溶媒が除去された。これが本実施例にかかる指紋検出用粉末である。本実施例にかかる指紋検出用粉末は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン及びＬ型乳酸カルシウム五水和物を含む表層を有する、酸化チタンの粒子であった。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例１］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えてメチルトリメトキシシラン（東レダウコーニング株式会社製Ｚ−６３６６）２ｇが用いられた点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［実施例２］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えてｎ−デシルトリメトキシシラン（東レダウコーニング株式会社製Ｚ−６２１０）２ｇが用いられた点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例２］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えてフェニルトリメトキシシラン(東レダウコーニング株式会社製Ｚ−６１２４)２ｇが用いられた点である。この場合、フェニルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、フェニルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例３］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えて３−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製ＫＢＭ−９０３)２ｇが用いられた点である。この場合、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、３−アミノプロピルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例４］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えて３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製ＫＢＭ−４０３)２ｇが用いられた点である。この場合、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例５］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えてビニルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製ＫＢＭ−１００３)２ｇが用いられた点である。この場合、ビニルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、ビニルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例６］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えて３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レダウコーニングス社製Ｚ−６０３０)２ｇが用いられた点である。この場合、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの重量％は１．９％である。

［参考例７］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン２ｇに代えて１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン (東レダウコーニングス社製Ｚ−６０７９)２ｇが用いられた点である。この場合、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０２ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０２ｇであるから、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザンの重量％は１．９％である。

［参考例８］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が０．１ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（０．１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．１ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は０．１％である。

［実施例３］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が０．５ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（０．５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．５ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は０．５％である。

［実施例４］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が１ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０１ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は１．０％である。

［実施例５］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が５ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０５ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は４．８％である。

［参考例９］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が１０ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（１０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１１０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１１０ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は９．１％である。

［参考例１０］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−オクチルトリエトキシシランの使用量が２０ｇであった点である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（２０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１２０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１２０ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は１６．７％である。

［参考例１１］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が０．１ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（０．１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．１ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は０．１％である。

［参考例１２］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が０．５ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（０．５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．５ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は０．５％である。

［参考例１３］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が１ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０１ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は１．０％である。

［参考例１４］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が５ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０５ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は４．８％である。

［参考例１５］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が１０ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（１０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１１０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１１０ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は９．１％である。

［参考例１６］
作業者は、次に述べられる点以外は参考例１と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、メチルトリメトキシシランの使用量が２０ｇであった点である。この場合、メチルトリメトキシシラン（２０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１２０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１２０ｇであるから、メチルトリメトキシシランの重量％は１６．７％である。

［参考例１７］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が０．１ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（０．１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．１ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は０．１％である。

［参考例１８］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が０．５ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（０．５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１００．５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１００．５ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は０．５％である。

［実施例６］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が１ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（１ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０１ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０１ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は１．０％である。

［実施例７］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が５ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（５ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１０５ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０５ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は４．８％である。

［参考例１９］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が１０ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（１０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１１０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１１０ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は９．１％である。

［参考例２０］
作業者は、次に述べられる点以外は実施例２と同様の手順を経て本実施例にかかる指紋検出用粉末を得た。その点とは、ｎ−デシルトリメトキシシランの使用量が２０ｇであった点である。この場合、ｎ−デシルトリメトキシシラン（２０ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）とＬ型乳酸カルシウム五水和物（１ｇ）との和が１２０ｇである。それらの和が本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本実施例にかかる指紋検出用粉末の重量が１２０ｇであるから、ｎ−デシルトリメトキシシランの重量％は１６．７％である。

［比較例１］
作業者は、Ｌ型乳酸カルシウム五水和物１ｇをメタノール２００ｇに溶かした。それが本比較例にかかる乳酸カルシウム溶液である。作業者は、その乳酸カルシウム溶液に酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−ＥＬ）９９ｇを加えた。作業者はその乳酸カルシウム溶液を３０分撹拌した。その後、作業者は、その乳酸カルシウム溶液を７０℃で加熱乾燥させた。この加熱乾燥によってその乳酸カルシウム溶液の溶媒が除去された。この加熱乾燥によって得られた粉末が本比較例にかかる指紋検出用粉末である。

［比較例２］
本比較例にかかる指紋検出用粉末は、市販の酸化チタン粉末（石原産業株式会社製ＣＲ−ＥＬ）である。

［比較例３］
作業者は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン(東レダウコーニングス株式会社製Ｚ−６３４１)２ｇとメタノール２ｇとを混合した。作業者は、その混合によって得られた混合液を酸化チタン９９ｇに加えた。作業者はその混合物を５分間よく混合した。作業者は、その混合物を１２０℃で２時間加熱乾燥させた。これにより、溶媒が除去された。これが本比較例にかかる指紋検出用粉末である。この場合、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（２ｇ）と酸化チタン（９９ｇ）との和が１０１ｇである。それらの和が本比較例にかかる指紋検出用粉末の重量である。本比較例にかかる指紋検出用粉末の重量が１０１ｇであるから、ｎ−オクチルトリエトキシシランの重量％は２．０％である。

［比較例４］
本比較例にかかる指紋検出用粉末は、市販のアルミニウム粉末（株式会社ピー・エス・インダストリー製ＰＳ２４Ａ）である。

［指紋成分の付着が少ない検体からの指紋の検出］
作業者は、次に示す手順により、指紋成分の付着が少ない検体から鮮明な指紋が検出可能であることを確認した。まず、作業者はアクリル板上の２０箇所に同じ指を用いて連続で指紋をつけた。作業者はそれらの指紋に指紋がつけられた順に従ってＮｏ．１〜２０の番号を振った。つまり、Ｎｏ．１の指紋は２０個の検体のうちで最も指紋成分の付着が多い検体である。Ｎｏ．２０の指紋は２０個の検体のうちで最も指紋成分の付着が少ない検体である。次に作業者はそれら２０個の検体に対し実施例１にかかる指紋検出粉末を刷毛により塗布した。塗布は刷毛により行われた。これにより、実施例１にかかる指紋検出粉末が塗布された２０個の検体が出来上がった。次に、作業者は、同一の手順により、実施例２乃至実施例７と参考例１乃至参考例２０と比較例１乃至比較例４とにかかる指紋検出粉末が塗布された２０個の検体を作成した。実施例１乃至実施例７と参考例１乃至参考例２０と比較例１乃至比較例４とにかかる検体が完成した後、作業者は、検体に対する観察結果に基づき、検体に対する指紋の像の鮮明さを評価した。評価結果は表１と表２とに示される。表１と表２とにおいて、二重丸は指紋の隆線間に顔料の付着が無く、かつ、指紋を表す線が濃いことを示す。表１と表２とにおいて、一重丸は指紋の隆線間に顔料の付着が無いが、指紋を表す線が薄いことを示す。表１と表２とにおいて、三角印は隆線を表す線がかすれているか隆線間に粉の付着があるため指紋が鮮明でないことを示す。表１と表２とにおいて、バツ印は指紋の大部分が確認できないことを示す。

図１は、Ｎｏ．１の指紋に実施例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図２は、Ｎｏ．１５の指紋に実施例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図３は、Ｎｏ．２０の指紋に実施例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図４は、Ｎｏ．１の指紋に比較例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図５は、Ｎｏ．１５の指紋に比較例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図６は、Ｎｏ．２０の指紋に比較例１にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図７は、Ｎｏ．１の指紋に比較例４にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図８は、Ｎｏ．１５の指紋に比較例４にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。図９は、Ｎｏ．２０の指紋に比較例４にかかる指紋検出粉末が塗布された場合の指紋像である。

実施例１乃至実施例２と参考例１乃至参考例２とについては、指紋成分の付着が少ない検体から比較例１乃至比較例４と同等以上に鮮明な指紋の像を採取できることが確認された。比較例１にかかる指紋検出粉末は、指紋成分の付着が多い検体に対しては鮮明な指紋の検出が可能だが、指紋成分が薄くなるにつれて、隆線のかすれ、消失が見られた。比較例２にかかる指紋検出粉末は、指紋成分の付着に多寡に関わらず、検出指紋が薄く、鮮明な指紋の検出ができなかった。比較例３にかかる指紋検出粉末は、指紋成分の付着が少ない検体から指紋を採取したところ、実施例１乃至実施例２と参考例１乃至参考例２とにかかる指紋検出粉末と比較例１にかかる指紋検出粉末とに比べ、隆線外への顔料の付着があった。これはｎ−オクチルトリエトキシシランでの表面処理により、指紋成分以外への顔料の付着力が向上しているためと考えられる。比較例４にかかる指紋検出粉末は、指紋成分の付着が少ない検体からも指紋の検出が可能だが、隆線以外への顔料の付着が多ため指紋の像が不鮮明であった。

実施例３乃至実施例５と参考例８乃至参考例１０とについては、指紋検出粉末に占めるｎ−オクチルトリエトキシシランの割合が０．５重量％以上５重量％以下の場合、指紋成分の付着が少ない検体に対し、顕著な指紋検出能力の向上が見られた。実施例６，７と参考例１１乃至２０とについては、指紋検出粉末に占めるカップリング剤の割合が１重量％以上５重量％以下の場合、指紋成分の付着が少ない検体に対し、顕著な指紋検出能力の向上が見られた。

以上の結果より、実施例１乃至２と参考例１乃至２とにかかる指紋検出用粉末は、比較例１乃至４にかかる指紋検出粉末と比べ、検出指紋の鮮明さにおいて優れた結果を示した。また、実施例１乃至２と参考例１乃至２とにかかる指紋検出用粉末は、これに占めるカップリング剤の割合が０．５重量％以上５重量％以下である場合、その効果は特に顕著である。本発明にかかる指紋検出用粉末は、指紋成分の付着が少ない検体に対し、隆線を損なうことなく、鮮明な指紋を検出できるという点で、従来の指紋検出粉に比べ優れた効果がある。

［ガラス質表面からの指紋の検出］
ガラス質の平滑な表面に付着した指紋に対しても鮮明な指紋の像を採取可能なことを示すため、ガラスの板に付着した指紋とタイルの板に付着した指紋とに対して指紋検出粉末を塗布した際の像の鮮明さを評価した。評価の手順は以下の通りである。まず、作業者は検体表面に指紋を付けた。その後、作業者はただちに指紋が付けられた箇所に指紋検出用粉末を塗布した。塗布は刷毛によって行われた。その観察結果に基づき、ガラス質表面の検体に対する検出指紋の鮮明さを評価した。評価結果は表３および表４に示される。表３および表４において二重丸は、指紋検出粉末の塗布に対して指紋が鮮明に残っていることを示す。一重丸は、隆線は確認できるが、指紋を示す線が薄いことを示す。三角は隆線間に顔料の付着があり、指紋が不鮮明であることを示す。×は隆線が削れていることを示す。

図１０は、ガラス板に指紋をつけた直後にその指紋へ実施例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。図１１は、ガラス板に指紋をつけた直後にその指紋へ比較例１にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。図１２は、指紋をつけたガラス板に比較例４にかかる指紋検出用粉末を塗布した場合の指紋像である。

表３と表４とによれば、実施例１にかかる指紋検出用粉末と実施例２にかかる指紋検出用粉末とは隆線を損ねることなくガラス質表面の指紋を検出可能であることが分かる。参考例１にかかる指紋検出用粉末は、タイル表面に付着した指紋を鮮明に検出できた。しかしながら、参考例１にかかる指紋検出用粉末は、より平滑性の高いガラス表面の指紋を濃く発色できなかった。参考例２にかかる指紋検出用粉末と参考例３にかかる指紋検出用粉末とは、ガラス質表面の指紋を検出できたが、その発色は弱かった。参考例４にかかる指紋検出用粉末と参考例５にかかる指紋検出用粉末とは、その塗布によりガラス質表面に付着した指紋成分が剥がれたため、指紋を検出できなかった。参考例６にかかる指紋検出用粉末と参考例７にかかる指紋検出用粉末とは、タイル上の指紋を検出できたが、発色が薄かった。また、参考例６にかかる指紋検出用粉末と参考例７にかかる指紋検出用粉末とは、より平滑性の高いガラス表面に付着した指紋を検出できなかった。その理由は指紋の隆線が剥がれたためである。比較例１にかかる指紋検出用粉末と比較例２にかかる指紋検出用粉末とは、ガラス質表面の指紋を検出することはできなかった。比較例３にかかる指紋検出用粉末と比較例４にかかる指紋検出用粉末とは、ガラス質表面の指紋を検出できた。しかしながら、比較例１にかかる指紋検出用粉末と比較例２にかかる指紋検出用粉末とが用いられた場合、隆線外への顔料の付着が有ったため指紋像が不鮮明であった。

実施例３乃至実施例７と参考例８乃至参考例２０とにかかる指紋検出用粉末においては、指紋検出粉末に占めるカップリング剤の割合が０．５重量％以上５重量％以下の場合、ガラス質の表面に対する指紋検出能力の特に顕著な向上が見られた。指紋検出粉末に占めるカップリング剤の割合が１０重量％を超える場合に比べ、隆線のにじみとかすれとが発生し難いため、鮮明な指紋の検出が出来た。

指紋検出粉末に占めるカップリング剤の割合が０．１重量％の場合でも改善効果はあった。ただしカップリング剤の割合が０．５重量％以上５重量％以下の場合の方が発色は強かった。

上述されたように、実施例１乃至２と参考例１とにかかる指紋検出用粉末は、比較例１乃至比較例４にかかる指紋検出粉末と比べ、ガラス質の平滑な表面であっても、鮮明な指紋の像を検出できた。また、本指紋検出粉末に占めるカップリング剤の割合が０．５重量％以上５重量％以下の場合、その効果は特に顕著である。

本発明は、警察などの犯罪捜査機関における鑑識用の指紋検出用粉末のために利用することができる。

Claims

顔料粒子と、
乳酸カルシウムとを含む指紋検出用粉末であって、
シランカップリング剤をさらに含み、
前記シランカップリング剤が、下記化１で表される物質を含み、

［化１のうち、Ｒ _１は、オクチル基であり、Ｒ _２は炭素原子数１以上２以下のアルコキシ基である。］
前記指紋検出用粉末に占める前記化１で表される物質の重量％が０．５重量％以上５重量％以下であることを特徴とする指紋検出用粉末。
前記シランカップリング剤が前記顔料粒子の表面を被覆していることを特徴とする請求項１に記載の指紋検出用粉末。
前記乳酸カルシウムが、前記シランカップリング剤と共に前記顔料粒子の表面を被覆していることを特徴とする請求項２に記載の指紋検出用粉末。
前記乳酸カルシウムがＬ型乳酸カルシウムであることを特徴とする請求項１に記載の指紋検出用粉末。
前記Ｌ型乳酸カルシウムが水和物であることを特徴とする請求項４に記載の指紋検出用粉末。
前記顔料粒子が、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、シリカ、カーボンブラック、アルミニウム粉、および、銅粉、よりなる群より選んだ少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１に記載の指紋検出用粉末。
顔料粒子と、
乳酸カルシウムとを含む指紋検出用粉末であって、
シランカップリング剤をさらに含み、
前記シランカップリング剤が、下記化２で表される物質を含み、

［化２のうち、Ｒ _１は、デシル基であり、Ｒ _２は炭素原子数１以上２以下のアルコキシ基である。］
前記指紋検出用粉末に占める前記化２で表される物質の重量％が１．０重量％以上５重量％以下であることを特徴とする指紋検出用粉末。