JP6855983B2 - 亜硫酸系水処理剤及び水処理方法 - Google Patents
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
本実施形態に係る亜硫酸系水処理剤は、ボイラ水と接触するボイラの伝熱面に生じる腐食を抑制するために用いられる。
2SO3 2−+O2→2SO4 2−
亜硫酸塩を含む水処理剤は、ボイラ給水に添加されて上記のようにボイラ給水中の溶存酸素と反応するだけでなく、水処理剤の保存中にも空気中の酸素と反応して硫酸イオンとなる可能性がある。硫酸イオンは脱酸素効果を有しないばかりか、ボイラの伝熱面に腐食を発生させる腐食性因子である。そのため、亜硫酸塩を含む水処理剤の保存時においてはこのような亜硫酸イオンの酸化が防止される必要がある。
シリカは、伝熱面のボイラ水との接触面側に吸着されて皮膜を形成し、ボイラ水管の伝熱面をこの皮膜で被覆することでボイラ水管に好ましい防食性を付与する皮膜形成成分として機能する。すなわち、シリカによって形成された皮膜がボイラ水管の伝熱面を被覆することで、ボイラ水中に含まれる溶存酸素や、硫酸イオン、塩化物イオン等の腐食性因子による影響が抑制されるため、ボイラ水管の好ましい防食性が得られる。特に、溶存酸素や塩化物イオンは伝熱面に局部的なアノードを発現させ、これにより腐食が進行する場合があるが、ボイラ水中でアニオンや負電荷のミセルとして存在するシリカはそのようなアノードに吸着しやすく、当該部分で選択的に防食皮膜を形成しやすい。従って他の皮膜形成型防食剤と比較し、シリカは比較的少ない添加量で好ましい防食性をボイラ水管に付与できる。
上述のように本実施形態に係る水処理剤において、亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウムを用いることが好ましいため、水酸化カリウムを水処理剤に用いることで、水酸化カリウムがカリウムイオンの供給源となり後述のカリウムイオン及びナトリウムイオンのイオンバランスを取ることが容易となる。ひいては、亜硫酸塩の結晶化を抑制できるため、優れた保存安定性を有する水処理剤が得られる。
本発明者らは、原理については必ずしも定かではないが、亜硫酸塩とともにケイ酸塩やpH調整剤を配合する場合、ケイ酸カリウムや水酸化カリウムのようなカリウム塩を用いた方がナトリウム塩を用いる場合に比べて、亜硫酸塩の結晶化を抑制でき、良好な保存安定性が得られる事を確認した。すなわち、カリウムイオン濃度とナトリウムイオン濃度との比が上記範囲内にあることで、亜硫酸塩が析出し結晶化することを抑制できる。
本実施形態に係る水処理方法は、本実施形態に係る水処理剤を、ボイラ給水100容量部に対し0.001〜0.1容量部添加する薬注ステップを備える。
亜硫酸ナトリウム(和光純薬製、特級試薬)、ケイ酸カリウム(和光純薬製、けい酸カリウム溶液)、水酸化カリウム(和光純薬製、特級試薬)及び溶媒としての蒸留水が、それぞれ表1に示す含有量(単位:質量%)となり、かつ水処理剤中のカリウムイオン濃度とナトリウムイオン濃度の比([K+]/[Na+])が表1に示す数値となるように混合することで、各実施例及び比較例の水処理剤を調製した。
実施例及び比較例の水処理剤を−5℃、5℃で270日間保管した。保管後の水処理剤の外観を目視で観察し、変化の有無を確認した。変化が無い場合は「A」とし、−5℃で結晶や析出物等の沈降が生じている場合を「B」、−5℃及び5℃で結晶や析出物等の沈降が生じている場合は「C」と評価し、評価B以上を合格、Cを不合格と判定した。結果を表1に示す。
実施例及び比較例の水処理剤を、pH11に調整した50℃の蒸留水に対し400mg/L添加し、添加時から30分経過後の溶存酸素濃度を溶存酸素濃度計で測定した。水処理剤添加前からの溶存酸素の低減量が1.0ppm未満を「A」、1.0〜2.0ppmを「B」、2.0ppm超を「C」と評価し、評価B以上を合格、Cを不合格と判定した。結果を表1に示す。
実施例及び比較例の水処理剤をボイラ給水に薬注した場合における、ボイラ水管の伝熱面の防食性を評価した。ここでは、蒸発量1.35kg/時間の実験用貫流ボイラに、水処理剤を400mg/L添加した軟水をボイラ給水用に供給し、圧力0.3MPaの蒸気を連続的に発生させながら、ブロー率10%で当該ボイラを運転した。運転48時間経過後の食孔(伝熱管のボイラ水との接触面側に発生する厚さ方向の反対側に向かう孔状の腐食を示す。)の深さの最大値により防食性を評価した。具体的には、食孔深さ最大値が50μm未満を「A」、50〜150μmを「B」、150μm超を「C」と評価し、評価B以上を合格、Cを不合格と判定した。結果を表1に示す。
これらの結果から、水処理剤における亜硫酸塩の濃度を10〜25質量%とすることで、好ましい脱酸素効果と水処理剤の保存安定性及び防食性を両立できることが確認された。
これらの結果から、水処理剤におけるケイ酸又はケイ酸塩由来の二酸化ケイ素濃度を1〜15質量%とすることで、好ましい防食性と水処理剤の保存安定性を両立できることが確認された。
これらの結果から、水処理剤中のカリウムイオン濃度([K+])とナトリウムイオン濃度([Na+])との比([K+]/[Na+])が2/5〜2/1であることで、水処理剤の好ましい保存安定性が得られることが確認された。
Claims (5)
- ボイラ給水に添加される亜硫酸系水処理剤であって、
亜硫酸塩と、ケイ酸又はケイ酸塩と、アルカリ金属の水酸化物と、を含み、
亜硫酸塩の濃度は、10〜25質量%であり、
ケイ酸又はケイ酸塩由来の二酸化ケイ素濃度は、1〜15質量%であり、
カリウムイオン濃度([K+])とナトリウムイオン濃度([Na+])との比([K+]/[Na+])は、2/5〜2/1である亜硫酸系水処理剤。 - 前記亜硫酸塩は、亜硫酸ナトリウムである請求項1に記載の亜硫酸系水処理剤。
- 前記ケイ酸又はケイ酸塩として、ケイ酸カリウムを含む請求項1又は2に記載の亜硫酸系水処理剤。
- 前記アルカリ金属の水酸化物は、水酸化カリウムである請求項1〜3いずれかに記載の亜硫酸系水処理剤。
- ボイラ給水100容量部に対し、請求項1〜4いずれかに記載の亜硫酸系水処理剤を0.001〜0.1容量部添加する薬注ステップを備える水処理方法。
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