JP6855821B2 - 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法 - Google Patents
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Description
触媒層の触媒金属としては、従来は白金が使用されているが、白金は高価な貴金属であるため、白金の使用量を低減しつつ触媒活性を維持するための方法として、白金とコバルトの合金触媒が知られている。また、近年になり、白金とコバルトの合金にマンガン等の第三の金属を加えた、特許文献1及び特許文献2に開示されるような三元系触媒の研究も盛んに行われている。
特許文献3に開示の技術では、上記原因によるフラッディングの対策として、触媒層とガス拡散層の間にカーボンナノファイバーからなる層を導入する方法が行われている。しかしながら、この方法は、工程や使用材料が増えるという問題や、カーボンナノファイバー層の厚み等が適切でない場合には、かえって性能低下につながる可能性があるという問題を有していた。
また、以下の詳細な説明では、本発明の実施形態について、完全な理解を提供するように、特定の細部について記載する。しかしながら、かかる特定の細部が無くとも、一つ以上の実施形態が実施可能であることは明確である。また、図面を簡潔なものとするために、周知の構造及び装置を、略図で示す場合がある。
本実施形態に係る固体高分子形燃料電池の電極触媒層50を形成するための触媒インク3の製造方法について説明する。
触媒インク3は、炭素粒子と高分子電解質を分散媒(溶媒)中に混合・分散させることによって製造することができる。この炭素粒子には、白金とコバルトの合金を含有する二元系触媒、又は、白金とコバルトとマンガンの合金を含有する三元系触媒が担持されている。
高分子電解質としては、プロトン伝導性を有する高分子材料、例えば、フッ素系高分子電解質や炭化水素系高分子電解質が用いられる。
図1は、本発明の第一の実施形態に係る固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法を説明するための概略図である。まず、高分子からなる転写用基材1を、表面が平滑に保持された状態で加熱装置の加熱部20に積載する(図1(a))。
次に、加熱部20で加熱しながら、塗布装置にて触媒インク3を転写用基材1上に塗布し(図1(b))、乾燥することにより、アノード用の電極触媒層50が形成された触媒層付き転写用基材1aを得る(図1(c))。さらに同様の方法で、カソード用の電極触媒層50が形成された触媒層付き転写用基材1cを作製する。
しかしながら、本発明の第一の実施形態では、加熱装置の加熱部20上の転写用基材1に触媒インク3を塗布するため、触媒インク3を加熱しながら塗布、乾燥することができる。その結果、高分子電解質の、炭素粒子担体に対する質量比が低い条件、具体的には0.5以上においても、触媒インク3の塗布、乾燥中のひび割れの発生を抑制することが出来る。よって、触媒インク3の塗布膜のひび割れによる燃料電池の耐久性の低下を抑制することが出来る。
熱加圧後に転写用基材1a及び1cを除去することで、固体高分子電解質膜10の両表面に電極触媒層50が接合された固体高分子形燃料電池用膜電極接合体18を得る(図1(e))。
まず、背面にバックシート11を有する固体高分子電解質膜10を、表面が平滑に保持された状態で加熱装置の加熱部20に積載する(図2(a))。その後、加熱部20で加熱しながら、塗布装置にて液状の触媒インク3を固体高分子電解質膜10の表面に塗布し(図2(b))、加熱部20の熱により触媒インク3中の揮発成分(溶媒等)を除去して、電極触媒層50を得る(図2(c))。
次に再度、加熱部20で加熱しながら、固体高分子電解質膜10の表面に、塗布装置にて液状の触媒インク3を塗布し(図2(f))、加熱部20の熱により触媒インク3中の揮発成分を除去して(図2(g))、両面に電極触媒層50を有する固体高分子形燃料電池用膜電極接合体18を得る(図2(h))。
以下、本発明の実施例及び比較例を説明する。
(実施例1)
(触媒インクの製造)
白金を45質量%、コバルトを4質量%、マンガンを1質量%担持した炭素粒子担体に、高分子電解質水分散液を加え、これを1−プロパノール中に混合し、分散させた。この時、混合、分散にはビーズミルを使用した。また、このとき、高分子電解質の質量は、炭素粒子担体の質量に対する質量比が0.6となるように調製を行った。
次いで、100℃に加熱した吸着ステージに、高い平面性を維持された状態のフッ素系の転写用基材(旭硝子株式会社製のアフレックス(登録商標)、厚み50μm)を載置し、上記触媒インクをダイコーターにて転写用基材の表面に塗布した。そして、吸着ステージにて5分間加熱して乾燥し、触媒層付き転写用基材を得た。
白金を45質量%、コバルトを5質量%担持した炭素粒子担体を使用する点と、高分子電解質と炭素粒子担体の質量比が1.0となるよう調製を行った点以外は、実施例1と同様にして、実施例2の膜電極接合体を得た。この時、電極触媒層にひび割れがないことを確認した。また、得られた膜電極接合体の発電性能を評価した結果、低加湿及び高加湿のいずれの条件下においても、良好な発電性能が得られることを確認した。
高分子電解質と炭素粒子担体の質量比が1.3となるよう調製を行った点以外は、実施例1と同様として、比較例1の膜電極接合体を得た。この時、電極触媒層にひび割れがないことを確認した。また、得られた膜電極接合体の発電性能を評価した結果、高加湿の条件下において、フラッディングによる性能の低下が生じた。
膜電極接合体の形成工程において、触媒インクの塗布を加熱した吸着ステージ上ではなく、室温の吸着ステージ上で行い、塗布の後に80℃で5分間オーブンにて乾燥を行った点以外は、実施例1と同様として、比較例2の膜電極接合体を得た。この時、触媒インクの塗布乾燥工程において、電極触媒層にひび割れが発生する結果となった。
1a、1c・・・触媒層付き転写用基材
3 ・・・触媒インク
10 ・・・固体高分子電解質膜
11 ・・・バックシート
18 ・・・固体高分子形燃料電池用膜電極接合体
20 ・・・加熱部
30 ・・・熱転写装置
50 ・・・電極触媒層
Claims (3)
- 触媒インクから形成された電極触媒層と固体高分子電解質膜とが接合された固体高分子形燃料電池用膜電極接合体を製造する方法であって、
前記触媒インクは、触媒を担持させた炭素粒子と高分子電解質と溶媒とを含有し、
前記触媒は、白金とコバルトの合金を含有する二元系触媒、又は、白金とコバルトとマンガンの合金を含有する三元系触媒であり、
前記触媒インクにおける前記高分子電解質の前記炭素粒子に対する質量比が0.5以上1.1以下の範囲内であり、
前記触媒インクを加熱しながら塗布、乾燥することにより前記電極触媒層を形成する塗布乾燥工程を備える固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法。 - 前記塗布乾燥工程において、前記触媒インクを前記固体高分子電解質膜の表面に直接塗布、乾燥して前記電極触媒層を形成する請求項1に記載の固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法。
- 前記塗布乾燥工程において、前記触媒インクを転写用基材の表面に塗布、乾燥して前記電極触媒層を形成し、前記転写用基材上の前記電極触媒層を前記固体高分子電解質膜の表面に転写する請求項1に記載の固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法。
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