JP6842879B2 - Polyolefin-based film with excellent uniform expandability and resilience - Google Patents

Polyolefin-based film with excellent uniform expandability and resilience Download PDF

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本発明は、縦方向、横方向、斜め方向等あらゆる方向に対して均一に拡張し易く、拡張後、張力を取り除くと、おおかた元の形状に復元することのできる、均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムに関する。 The present invention is easy to expand uniformly in all directions such as vertical direction, horizontal direction, diagonal direction, etc., and when tension is removed after expansion, it can be restored to almost the original shape. Regarding excellent polyolefin-based films.

予め大面積の状態で作られた半導体ウエハは、必要に応じて、研磨され、厚さ調整されるバックグラインド工程を経た後、リングフレームにセットされたダイシングフィルムに貼付・固定され、チップ状に切断されるダイシング工程、ダイシングフィルムを拡張(エキスパンド)することにより各チップが離間させられるエキスパンド工程、各チップがピックアップされるピックアップ工程等を順次経て、所定の基台上に実装される。 A semiconductor wafer made in a large area in advance is subjected to a back grind process in which it is polished and thickness-adjusted as necessary, and then attached and fixed to a dicing film set on a ring frame to form a chip. It is mounted on a predetermined base through a dicing step of being cut, an expanding step of separating each chip by expanding (expanding) the dicing film, a pick-up step of picking up each chip, and the like.

ダイシングフィルムは、該フィルム上で半導体ウエハが切断される為、刃物等により傷が入る恐れがある。よって該フィルムには傷が入っても裂けにくい性質が求められる。またダイシングフィルムは、ダイシング工程だけでなく、次工程であるエキスパンド工程にも用いられることが多い。エキスパンド工程において、各チップ間に均等な隙間を形成するために、ダイシングフィルムには、縦方向、横方向、斜め方向等あらゆる方向に対して均一に拡張する性質(以下、均一拡張性と称す)が求められる。
また、近年、ダイシング工程とエキスパンド工程とが、別の半導体製造工程用フィルムを用いて行われることがある。この場合、ダイシング工程に用いられる半導体製造工程用フィルム(ダイシングフィルム)に均一拡張性は求められないが、エキスパンド工程に用いられる半導体製造工程用フィルム(エキスパンドフィルム)には、均一拡張性が求められる。
Since the semiconductor wafer of the dicing film is cut on the film, there is a risk that the dicing film will be scratched by a cutting tool or the like. Therefore, the film is required to have a property of being hard to tear even if it is scratched. Further, the dicing film is often used not only in the dicing step but also in the expanding step which is the next step. In the expanding step, in order to form an even gap between the chips, the dicing film has the property of uniformly expanding in all directions such as the vertical direction, the horizontal direction, and the diagonal direction (hereinafter referred to as uniform expandability). Is required.
Further, in recent years, the dicing step and the expanding step may be performed by using another film for a semiconductor manufacturing process. In this case, the film for the semiconductor manufacturing process (dicing film) used in the dicing process is not required to have uniform expandability, but the film for the semiconductor manufacturing process (expanded film) used in the expanding process is required to have uniform expandability. ..

エキスパンド後のダイシングフィルム(ダイシング工程とエキスパンド工程とが別の工程用フィルムを用いて行われる場合はエキスパンドフィルム)は、リングフレームにセットされた状態で、エキスパンドによる弛みが加熱により取り除かれ、収納ラックに格納される。この際、弛みの除去が不十分であると収納ラックへの格納がうまくいかずトラブルの原因となる。よってこれらのフィルムには、エキスパンド後の弛みを除去することができる性質も求められている。 The dicing film after expansion (expanded film when the dicing process and the expanding process are performed using different process films) is set in the ring frame, and the slack due to the expansion is removed by heating, and the storage rack. Stored in. At this time, if the slack is not sufficiently removed, the storage in the storage rack will not be successful and cause trouble. Therefore, these films are also required to have the property of being able to remove slack after expansion.

特許文献1は均一拡張性等に優れるポリオレフィン系フィルムに関する発明である。従来、均一拡張性が求められる用途には軟質塩ビフィルムが使用されていたが、軟質塩ビフィルムには、可塑剤や安定剤の安全性の問題、これらのブリードアウトの問題、燃焼時に発生するガスの問題等がある。このような問題を背景とし、特許文献1は均一拡張性等に優れるポリオレフィン系フィルムを提供することを課題としている。 Patent Document 1 is an invention relating to a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and the like. Conventionally, soft PVC films have been used for applications that require uniform expandability, but soft PVC films have problems with the safety of plasticizers and stabilizers, problems with their bleed-out, and gas generated during combustion. There are problems such as. Against the background of such problems, Patent Document 1 has an object of providing a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and the like.

特許文献1には、フィルムの均一拡張性は面内位相差と密接な関係があること、伸張前のフィルムの面内位相差をR、フィルムを縦方向と横方向とに同時に各々50%伸張した後の面内位相差をR50としたときに、R≦300nm、R50/Rが2.00以下であるフィルムが均一拡張性に優れることが開示されている(特許文献1[0008])。更に特許文献1には、R及びR50/Rはフィルムの製造条件によって左右することが記載されている(特許文献1[0009])。
尚、特許文献1には、エキスパンド後の弛み除去については何ら記載されていない。
According to Patent Document 1, the uniform expandability of the film is closely related to the in-plane retardation, the in-plane retardation of the film before stretching is R 0 , and the film is 50% in the vertical direction and the horizontal direction at the same time. It is disclosed that a film having R 0 ≤ 300 nm and R 50 / R 0 of 2.00 or less is excellent in uniform expandability when the in-plane phase difference after stretching is R 50 (Patent Document 1). [0008]). Further, Patent Document 1 describes that R 0 and R 50 / R 0 depend on the film manufacturing conditions (Patent Document 1 [0009]).
Note that Patent Document 1 does not describe anything about removing slack after expanding.

特許文献2は、エキスパンド後に弛みにくいダイシングフィルムに関する発明である。従来、エキスパンド後のダイシングフィルムは、加熱により弛みが取り除かれ、収納ラックに格納されている。しかしながら特許文献2のダイシングフィルムは、加熱することなく、エキスパンド工程における張力を取り除くだけで、90%以上復元するため、ラック回収性に優れる(特許文献2[0010])。
尚、特許文献2のダイシングフィルムは、エキスパンド工程でのエキスパンド率が低い場合に用いられることを想定しており(特許文献2[0005])、実施例における復元性の評価では、元の形状から20%伸張させた後の復元率を求めている(特許文献2[0064])。よって、一般的なエキスパンド工程(40%程度伸張)での使用には問題があると思われる。
Patent Document 2 is an invention relating to a dicing film that does not easily loosen after expansion. Conventionally, the expanded dicing film is stored in a storage rack after its slack is removed by heating. However, the dicing film of Patent Document 2 is excellent in rack recoverability because it recovers 90% or more only by removing the tension in the expanding step without heating (Patent Document 2 [0010]).
The dicing film of Patent Document 2 is assumed to be used when the expanding rate in the expanding step is low (Patent Document 2 [0005]), and the stability evaluation in the examples is based on the original shape. The restoration rate after stretching by 20% is obtained (Patent Document 2 [0064]). Therefore, it seems that there is a problem in using it in a general expanding process (stretching of about 40%).

特開2001−232683号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-232683 特開2009−105236号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-105236

本発明は、均一拡張性と復元性に優れたポリオレフィン系フィルムの提供を課題とする。詳しくは、半導体製造工程のうちのエキスパンド工程において用いられる工程用フィルム(ダイシングフィルムあるいはエキスパンドフィルム)の基材フィルムとして好適に用いられるポリオレフィン系フィルムであって、縦方向、横方向、斜め方向等あらゆる方向に対して均一に拡張し易く、40%以上伸張しても、伸張後、張力を取り除くと、おおかた元の形状に復元することのできるポリオレフィン系フィルムの提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience. Specifically, it is a polyolefin-based film preferably used as a base film for a process film (dicing film or expanded film) used in an expanding process in a semiconductor manufacturing process, and is used in all directions such as a vertical direction, a horizontal direction, and an oblique direction. It is an object of the present invention to provide a polyolefin-based film that easily expands uniformly in a direction and can be restored to its original shape by removing the tension after stretching even if it is stretched by 40% or more.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討し、プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンの含有量が高く、密度の低いプロピレン系ランダム共重合体は、一般的なランダム共重合体よりも結晶性が低く、均一拡張性並びに復元性に優れることを見出した。しかしながらそれと同時に、該樹脂は製膜安定性に問題があり、連続的にフィルム状に製膜することが難しいことも見出した。そして、結晶性の低い上記プロピレン系ランダム共重合体を基層とし、製膜性を改善する表層を設けることにより上記課題が解決できることを見出した。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems, and are a random copolymer of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and are ethylene and / or 4 to 8 carbon atoms. It was found that the propylene-based random copolymer having a high content of α-olefin and a low density has a lower crystallinity than a general random copolymer and is excellent in uniform expandability and restorability. However, at the same time, it has also been found that the resin has a problem in film formation stability and it is difficult to continuously form a film. Then, they have found that the above-mentioned problems can be solved by using the above-mentioned propylene-based random copolymer having low crystallinity as a base layer and providing a surface layer for improving film-forming property.

即ち、本発明によると上記課題を解決するための手段として、
少なくとも表層(A)と基層(B)とを備えるポリオレフィン系フィルムであって、前記基層(B)が、プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンの含有量が6重量%以上、ASTM D1505に準拠して測定される密度が885kg/m3以下のプロピレン系ランダム共重合体(β)を主成分とすることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供され、
更に、前記表層(A)が、前記プロピレン系ランダム共重合体(β)より、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンの含有量が少なく、密度が高いプロピレン系ランダム共重合体(α)を主成分とすることを特徴とする前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供され、
That is, according to the present invention, as a means for solving the above problems,
A polyolefin-based film having at least a surface layer (A) and a base layer (B), wherein the base layer (B) is a random copolymer of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. A propylene-based random copolymer (β) having a content of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms of 6% by weight or more and a density of 885 kg / m 3 or less measured according to ASTM D1505. Provided is a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience, which is characterized by containing
Further, the surface layer (A) contains less ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms than the propylene-based random copolymer (β), and has a higher density than the propylene-based random copolymer (β). Provided is a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and restorability, which is characterized by containing α) as a main component.

更に、前記プロピレン系ランダム共重合体(α)及び/又は前記プロピレン系ランダム共重合体(β)が、プロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とする前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供され、
更に、前記表層(A)が結晶性オレフィン系樹脂を3重量%以上、50重量%未満含有することを特徴とする前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供される。
更に、前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムの厚さをt、前記表層(A)の厚さをtA、前記基層(B)の厚さをtBとしたとき、6μm≦tA、0.50t≦tBであることを特徴とする前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルム。
Further, the propylene-based random copolymer (α) and / or the propylene-based random copolymer (β) is a propylene-ethylene random copolymer, which is excellent in uniform expandability and restorability. Polyolefin-based films are provided
Further, there is provided a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and restorability, wherein the surface layer (A) contains 3% by weight or more and less than 50% by weight of a crystalline olefin-based resin.
Further, when the thickness of the polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience is t, the thickness of the surface layer (A) is tA, and the thickness of the base layer (B) is tB, 6 μm ≦ tA, 0. A polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience, which is characterized in that 50 t ≦ tB.

更に、前記ポリオレフィン系フィルムであって、下記復元率測定法により測定されるフィルム流れ方向の復元率Rmdと、フィルム幅方向の復元率Rtdが共に90%以上であることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供される。
[復元率測定法]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に評点間距離50mmになるように二本の線を入れ、試験片を作成する。この試験片を、前記二本の線の中心線がチャック間の中央となるように、チャック間距離70mmに設定した引張試験機にセットし、引張速度200mm/minで40%(チャック間距離が98mmになるまで)フィルム伸張させ、その状態で300秒間保持した後、チャックを開放し試験片を取り出す。試験片の形状が安定したところで評点間距離Lを測定し、式(1)により復元率を求める。
復元率(R)=(50/L)×100・・・・・式(1)
Further, the polyolefin-based film is characterized by having both the restoration rate Rmd in the film flow direction and the restoration rate Rtd in the film width direction measured by the following restoration rate measurement method being 90% or more. And a polyolefin-based film having excellent resilience is provided.
[Recovery rate measurement method]
A film piece having a length of 150 mm and a width of 10 mm is cut out so that the direction to be measured is the vertical direction, and two lines are inserted in the central portion in the vertical direction so that the distance between the scores is 50 mm to prepare a test piece. This test piece is set in a tensile tester set to a chuck-to-chuck distance of 70 mm so that the center lines of the two lines are at the center between the chucks, and 40% (chuck-to-chuck distance) at a tensile speed of 200 mm / min. The film is stretched (until it reaches 98 mm), held in that state for 300 seconds, and then the chuck is opened and the test piece is taken out. When the shape of the test piece is stable, the distance L between the scores is measured, and the restoration rate is calculated by the formula (1).
Restoration rate (R) = (50 / L) x 100 ... Equation (1)

更に、前記ポリオレフィン系フィルムであって、下記ネッキング測定法により測定されるフィルム流れ方向の5つの評点間距離Nmdと、フィルム幅方向の5つの評点間距離Ntdが、全て14mm±1mm以内であることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムが提供される。
[ネッキング測定法]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に間隔が50mmになるように二本の線を入れ、二本の線の間に評点間距離が10mmになるように4つの点を記して、試験片を作成する。この試験片を、前記二本の線の中心線がチャック間の中央となるように、チャック間距離70mmに設定した引張試験機にセットし、引張速度200mm/minで40%(チャック間距離が98mmになるまで)フィルムを伸張させ、フィルムを伸張させた状態で、二本の線と4つの点により形成される5つの評点間距離Nを測定する。
Further, in the polyolefin-based film, the distance Nmd between the five grades in the film flow direction and the distance Ntd between the five grades in the film width direction measured by the following necking measurement method are all within 14 mm ± 1 mm. Provided is a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience.
[Necking measurement method]
Cut out a film piece of 150 mm in length × 10 mm in width so that the direction you want to measure is the vertical direction, insert two lines in the center part in the vertical direction so that the distance is 50 mm, and between the two lines Make a test piece by marking four points so that the distance is 10 mm. This test piece is set in a tensile tester set to a chuck-to-chuck distance of 70 mm so that the center lines of the two lines are at the center between the chucks, and 40% (chuck-to-chuck distance) at a tensile speed of 200 mm / min. The film is stretched (until 98 mm), and with the film stretched, the distance N between the five scores formed by the two lines and the four points is measured.

更に前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムを、基材フィルムとして用いることを特徴とする半導体製造工程用フィルムが提供され、
更に、基材フィルムの少なくとも一方の表層(A)が帯電防止剤を含有することを特徴とする前記半導体製造工程用フィルムが提供される。
Further, a film for a semiconductor manufacturing process, characterized in that a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience is used as a base film, has been provided.
Further, there is provided the film for a semiconductor manufacturing process, wherein at least one surface layer (A) of the base film contains an antistatic agent.

本発明のポリオレフィン系フィルムは、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィン(以下、必要に応じコモノマーと称す)の含有率が高く、密度が低いプロピレン系ランダム共重合体(以下、r−PPと略称する)(β)を主成分とする基層を備えるため、均一拡張性並びに復元性に優れる。また少なくとも一方の表面に、表層(A)を備える為、安定して製膜することができる。特に表層(A)が、r−PP(β)よりコモノマーの含有量が少なく、密度が高いr−PP(α)を主成分とする場合や、表層(A)が結晶性ポリオレフィン系樹脂を3〜48重量%含有する場合には、高い復元率を維持したまま、安定して製膜することができる。
尚、本発明による均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルム(以下、エラスティックフィルムと称す)であって、フィルムの流れ方向、幅方向共に40%伸張後の復元率が90%以上のフィルムは、ダイシングフィルムやエキスパンドフィルムといった半導体製造用の工程用フィルムとして適する。
The polyolefin-based film of the present invention is a propylene-based random copolymer (hereinafter, r) having a high content of ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms (hereinafter, referred to as a comonomer if necessary) and a low density. Since it has a base layer containing (β) as a main component (abbreviated as −PP), it is excellent in uniform expandability and restorability. Further, since the surface layer (A) is provided on at least one surface, stable film formation can be performed. In particular, when the surface layer (A) contains r-PP (α) having a lower content of comonomer and a higher density than r-PP (β) as a main component, or when the surface layer (A) contains 3 crystalline polyolefin resins. When the content is ~ 48% by weight, a stable film can be formed while maintaining a high restoration rate.
A polyolefin-based film (hereinafter referred to as elastic film) having excellent uniform expandability and recoverability according to the present invention, which has a recovery rate of 90% or more after stretching by 40% in both the flow direction and the width direction of the film. Is suitable as a process film for semiconductor manufacturing such as a dicing film and an expanded film.

以下、本発明のエラスティックフィルムについて、該フィルムがダイシングフィルム用の基材フィルムとして用いられる場合を中心に詳説する。しかしながら本発明のエラスティックフィルムは以下に限定されるものではない。 Hereinafter, the elastic film of the present invention will be described in detail, focusing on the case where the film is used as a base film for a dicing film. However, the elastic film of the present invention is not limited to the following.

[基層(B)]
本発明のエラスティックフィルムは、製膜性を担保するための表層(A)と、均一拡張性と復元性を担保する基層(B)とからなる。当該基層(B)は結晶性の低いポリオレフィン系樹脂、詳しくはコモノマーの含有量が6重量%以上、ASTM D1505に準拠して測定される密度が885kg/m3以下のr−PP(β)を主成分とする。コモノマーの含有量が6重量%未満、もしくは共重合体(β)の密度が885kg/m3を超えると、r−PP(β)の結晶性が高くなる為、エラスティックフィルムの均一拡張性並びに復元性が低下する。尚、コモノマー成分は、エチレン及び炭素数4〜8のα−オレフィンの中から適宜選択することができるが、復元性を考慮すると、エチレンが特に適する。
[Base layer (B)]
The elastic film of the present invention comprises a surface layer (A) for ensuring film-forming property and a base layer (B) for ensuring uniform expandability and resilience. The base layer (B) is a polyolefin resin having low crystallinity, specifically r-PP (β) having a comonomer content of 6% by weight or more and a density measured according to ASTM D1505 of 885 kg / m 3 or less. Main component. If the content of the comonomer is less than 6% by weight, or the density of the copolymer (β) exceeds 885 kg / m 3 , the crystallinity of r-PP (β) becomes high, so that the uniform expandability of the elastic film and the uniform expandability Restorability is reduced. The comonomer component can be appropriately selected from ethylene and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, but ethylene is particularly suitable in consideration of stability.

コモノマーの含有量は6重量%以上であり、特に10重量%以上であることが好ましく、更には12重量%以上であることが好ましい。コモノマーの含有率が高くなるほど、r−PP(β)の均一拡張性や復元性は良好になる。しかしながらコモノマーの含有率が高くなり過ぎると、基層(B)の剛性や耐熱性が著しく低下する恐れがある。このような観点からコモノマーの含有率は40重量%未満、特に30重量%未満、更には25重量%未満、中でも20重量%未満であることが望ましい。
またr−PP(β)の密度は875kg/m3未満が好ましく、特に870kg/m3未満が、中でも865kg/m3未満が好ましい。コモノマーの含有率が上記範囲においては、密度が下がるほど、r−PP(β)の結晶性は低下し、得られるフィルムの均一拡張性、復元性は良好なものとなる。
更に、r−PP(β)の融点は耐熱性の観点から75℃以上が好ましく、特に100℃以上が好ましい。
The content of the comonomer is 6% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more, and further preferably 12% by weight or more. The higher the content of comonomer, the better the uniform expandability and resilience of r-PP (β). However, if the content of the comonomer becomes too high, the rigidity and heat resistance of the base layer (B) may be significantly reduced. From this point of view, it is desirable that the content of the comonomer is less than 40% by weight, particularly less than 30% by weight, further less than 25% by weight, and particularly less than 20% by weight.
The density of the r-PP (β) is preferably less than 875kg / m 3, in particular less than 870 kg / m 3 is, among others less than 865kg / m 3 are preferred. In the above range of comonomer content, the lower the density, the lower the crystallinity of r-PP (β), and the better the uniform expandability and restorability of the obtained film.
Further, the melting point of r-PP (β) is preferably 75 ° C. or higher, particularly preferably 100 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance.

本発明で用いられるr−PP(β)としては、市販されているものを適宜選択し、使用することができる。例えば、エクソンモービル社製の商品名「ビスタマックス(登録商標)」、ダウケミカル社製の商品名「バーシファイ(登録商標)」、三井化学社製の商品名「タフマー(登録商標)PN」の中の一部のグレードがr−PP(β)に該当する。
中でも、エクソンモービル社の「ビスタマックス」は、非晶質分が豊富なプロピレンとエチレンの共重合体であり、アイソタクチックポリプロピレン結晶領域と非晶領域を備えており、均一拡張性、復元性に特に優れる。
As the r-PP (β) used in the present invention, a commercially available one can be appropriately selected and used. For example, in the product name "Vistamax (registered trademark)" manufactured by ExxonMobil, the product name "Versify (registered trademark)" manufactured by Dow Chemicals, and the product name "Toughmer (registered trademark) PN" manufactured by Mitsui Chemicals. Some grades correspond to r-PP (β).
Among them, ExxonMobil's "Vistamax" is a copolymer of propylene and ethylene rich in amorphous content, has an isotactic polypropylene crystalline region and an amorphous region, and has uniform expandability and restorability. Especially excellent in.

基層(B)は、上述したr−PP(β)を主成分として含んでいれば(換言すると、r−PPを50重量%以上含んでいれば)、他の副成分を含んでいても良い。当該副成分は特に限定されるものではないが、主成分であるr−PP(β)との相溶性に優れ、尚且つ該樹脂の持つ性質を打ち消さない樹脂が望ましい。しかしながら、基層(B)におけるr−PP(β)の含有量が低くなる程、エラスティックフィルムの均一拡張性、復元性は低下する恐れがある。よって、基層(B)におけるr−PP(β)の含有量は70重量%以上が好ましく、特に85重量%以上が好ましく、更には95重量%以上が好ましい。
尚、基層(B)には、コモノマーの含有量や密度が若干異なるr−PP(β)を二種以上ブレンドして用いることもできる。この場合、各r−PP(β)の総和が50重量%以上となるようにする。
The base layer (B) may contain other subcomponents as long as it contains the above-mentioned r-PP (β) as a main component (in other words, if it contains 50% by weight or more of r-PP). .. The sub-component is not particularly limited, but a resin having excellent compatibility with r-PP (β), which is the main component, and which does not negate the properties of the resin is desirable. However, the lower the content of r-PP (β) in the base layer (B), the lower the uniform expandability and resilience of the elastic film may be. Therefore, the content of r-PP (β) in the base layer (B) is preferably 70% by weight or more, particularly preferably 85% by weight or more, and further preferably 95% by weight or more.
In addition, for the base layer (B), two or more kinds of r-PP (β) having slightly different content and density of comonomer can be blended and used. In this case, the total sum of each r-PP (β) is set to 50% by weight or more.

また、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、基層(B)に、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤などの各種添加剤をそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。但し、滑剤やブロッキング防止剤等は添加しないことが望ましい。フィルムの製膜性は後述する表層(A)で担保される為、滑剤やブロッキング防止剤は添加する必要がない。本発明のエラスティックフィルムが半導体製造工程用フィルムの基材フィルムとして用いられる場合、滑剤やブロッキング防止剤を添加すると、半導体を汚染する恐れがある。 Further, as long as it does not interfere with the object of the present invention, the base layer (B) is appropriately provided with various additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, and an antioxidant for the purpose of providing each effective action. Can be used. However, it is desirable not to add lubricants or blocking inhibitors. Since the film-forming property of the film is ensured by the surface layer (A) described later, it is not necessary to add a lubricant or an anti-blocking agent. When the elastic film of the present invention is used as a base film for a film for a semiconductor manufacturing process, addition of a lubricant or an anti-blocking agent may contaminate the semiconductor.

[表層(A)]
上述した基層(B)は、均一拡張性に優れ、復元性にも優れるが、伸縮し易い為、安定して製膜することが難しい。インフレーション押出法やTダイ押出法により製膜されたフィルムは、巻き取られるまでの間に多数のロールと接するが、上述したr−PP(β)は各ロールからの剥離性が悪い。また、通常、ロール間のフィルムの張力が一定になるように制御され、フィルムは搬送されているが、r−PP(β)からなるフィルムは、弱い張力でも大きく伸びる為、張力による制御が難しい。そこで本発明のエラスティックフィルムは、基層(B)の製膜性を補う表層(A)を備える。
[Surface layer (A)]
The above-mentioned base layer (B) is excellent in uniform expandability and excellent resilience, but it is difficult to form a stable film because it easily expands and contracts. The film formed by the inflation extrusion method or the T-die extrusion method comes into contact with a large number of rolls before being wound up, but the above-mentioned r-PP (β) has poor peelability from each roll. Further, normally, the tension of the film between the rolls is controlled to be constant and the film is conveyed, but the film made of r-PP (β) stretches greatly even with a weak tension, so that it is difficult to control by the tension. .. Therefore, the elastic film of the present invention includes a surface layer (A) that supplements the film-forming property of the base layer (B).

表層(A)は、基層(B)よりもロールとの密着性が低く、基層(B)の製膜性を補うことができれば、その樹脂組成は特に限定されるものではないが、例えばr−PP(β)より、コモノマーの含有量が少なく、密度が高いr−PP(α)を主成分とする樹脂組成を好適なものとして例示することができる。r−PP(α)は、エチレンを主成分とする熱可塑性樹脂よりもゲルが発生し難く、基層(B)の均一拡張性や復元性を低下させることなく、製膜性を改善することができる。
r−PP(α)におけるコモノマー含有率は4重量%以上が好ましく、特に6重量%以上が好ましい。コモノマー含有率が低いr−PPは結晶性が高すぎる為、得られるフィルムがネッキングを起こしやすく、均一に拡張し難く、復元率が低くなりやすい。またr−PP(α)におけるコモノマー成分は15重量%以下が好ましく、特に12重量%以下、更には8重量%以下が製膜性の観点から好ましい。
The resin composition of the surface layer (A) is not particularly limited as long as the adhesion to the roll is lower than that of the base layer (B) and the film-forming property of the base layer (B) can be supplemented. A resin composition containing r-PP (α) as a main component, which has a lower comonomer content and a higher density than PP (β), can be exemplified as a suitable one. r-PP (α) is less likely to generate gel than a thermoplastic resin containing ethylene as a main component, and can improve film formation without lowering the uniform expandability and resilience of the base layer (B). it can.
The comonomer content in r-PP (α) is preferably 4% by weight or more, and particularly preferably 6% by weight or more. Since r-PP having a low comonomer content has too high crystallinity, the obtained film tends to cause necking, it is difficult to spread it uniformly, and the restoration rate tends to be low. The comonomer component in r-PP (α) is preferably 15% by weight or less, particularly preferably 12% by weight or less, and further preferably 8% by weight or less from the viewpoint of film forming property.

このようなr−PP(α)は、上述したエクソンモービル社製の商品名「ビスタマックス(登録商標)」、ダウケミカル社製の商品名「バーシファイ(登録商標)」、三井化学社製の商品名「タフマー(登録商標)PN」の中から、エチレン含有量が少なく、密度が高いグレードを選択し、用いることができる。
尚、r−PP(α)と、前述したr−PP(β)とのコモノマー含有量差は、特に限定されないが3%以上であることが望ましく、特に6%以上であることが好ましい。
Such r-PP (α) is the above-mentioned product name "Vistamax (registered trademark)" manufactured by ExxonMobil, product name "Versify (registered trademark)" manufactured by Dow Chemicals, and product manufactured by Mitsui Chemicals. From the name "Toughmer (registered trademark) PN", a grade having a low ethylene content and a high density can be selected and used.
The difference in comonomer content between r-PP (α) and the above-mentioned r-PP (β) is not particularly limited, but is preferably 3% or more, and particularly preferably 6% or more.

また、表層(A)に結晶性オレフィン系樹脂を3重量%以上50重量%未満、好ましくは3〜48重量%、更に好ましくは15〜35重量%添加することにより、基層(B)の製膜性を改善することもできる。結晶性ポリオレフィン系樹脂の配合量が3重量%未満では、製膜性改善の効果に乏しく、50重量%以上では、基層(B)の均一拡張性、復元性を低下させる恐れがある。
結晶性オレフィン系樹脂は特に限定されるものではないが、例えば直鎖状低密度ポリエチレン(密度910kg/mを超えることが好ましい)、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン(密度が910kg/mを超えることが好ましい)、プロピレン系ホモポリマー、プロピレン系ブロック共重合体等を例示することができる。特に密度が910kg/mを超える高圧法低密度ポリエチレンは、少ない添加量で、製膜性改善効果に優れる。
Further, by adding 3% by weight or more and less than 50% by weight, preferably 3 to 48% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight of the crystalline olefin resin to the surface layer (A), the film of the base layer (B) is formed. It can also improve sex. If the blending amount of the crystalline polyolefin resin is less than 3% by weight, the effect of improving the film-forming property is poor, and if it is 50% by weight or more, the uniform expandability and restorability of the base layer (B) may be lowered.
The crystalline olefin resin is not particularly limited, but for example, linear low-density polyethylene ( preferably exceeding 910 kg / m 3 ), high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene (density 910 kg / m). ( Preferably more than 3), propylene-based homopolymers, propylene-based block copolymers, and the like can be exemplified. In particular, high-pressure low-density polyethylene having a density of more than 910 kg / m 3 is excellent in the effect of improving film-forming property with a small amount of addition.

尚、表層(A)には、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤などの各種添加剤をそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。但し、前述したように用途によっては滑剤やブロッキング防止剤を使用しないことが望ましい場合もある。 It should be noted that various additives such as lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, and antioxidants are effective on the surface layer (A) as long as they do not interfere with the object of the present invention. It can be appropriately used for the purpose of providing an action. However, as described above, it may be desirable not to use a lubricant or an antiblocking agent depending on the application.

[エラスティックフィルム]
本発明のエラスティックフィルムは、少なくとも表層(A)と基層(B)を各一層備えていれば、表層(A)と基層(B)のみから成る構成(表層(A)/基層(B))であっても良く、他の樹脂層(C)を備える構成(例えば、表層(A)/樹脂層(C)/基層(B)、表層(A)/基層(B)/樹脂層(C)等)であってもよい。
しかしながら、二つの表層(A)の間に、基材層(B)を備える構成(表層(A)/基層(B)/表層(A))が特に好ましい。基層(B)の両面に表層(A)を備えると、フィルムのいずれの面にロールが接しても、ロール剥離性は担保される。またフィルムを伸張しても、カールする恐れがない。層構成が、表層(A)/基層(B)/他の層(C)のエラスティックフィルムは、製膜後にはカールしていなくても、一旦伸張し、その後張力を取り除くと、カールすることがある。尚、層構成が、表層(A)/基層(B)/表層(A)の場合、二つの表層(A)は同一の樹脂組成であってもよいが、樹脂の主成分が同じであれば、副成分や各種添加剤の種類、配合量などが異なっていても良い。
[Elastic film]
The elastic film of the present invention has a structure consisting of only the surface layer (A) and the base layer (B) as long as it includes at least the surface layer (A) and the base layer (B) (surface layer (A) / base layer (B)). It may be a configuration including another resin layer (C) (for example, surface layer (A) / resin layer (C) / base layer (B), surface layer (A) / base layer (B) / resin layer (C)). Etc.).
However, a configuration (surface layer (A) / base layer (B) / surface layer (A)) having a base material layer (B) between the two surface layers (A) is particularly preferable. When the surface layer (A) is provided on both sides of the base layer (B), the roll peelability is ensured regardless of which surface of the film the roll comes into contact with. Moreover, even if the film is stretched, there is no risk of curling. Even if the elastic film having a layer structure of the surface layer (A) / base layer (B) / other layer (C) is not curled after film formation, it is stretched once and then curled when the tension is removed. There is. When the layer structure is the surface layer (A) / base layer (B) / surface layer (A), the two surface layers (A) may have the same resin composition, but if the main components of the resin are the same. , Sub-ingredients, types of various additives, blending amounts, etc. may be different.

エラスティックフィルムの各層の厚み比は特に限定されるものではないが、前記均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムの厚さをt、前記表層(A)の厚さをtA、前記基層(B)の厚さをtBとしたとき、6μm≦tA、0.50t≦tBであることが望ましい。基層(B)の厚さtBが全体の厚さtの1/2未満であると、エラスティックフィルム全体の均一拡張性、復元性が低下し、40%伸張(元の長さの1.4倍まで伸張)した後の復元率を90%以上とすることが困難となる。また表層(A)の厚さが6μm未満では、安定して製膜することが困難となる。 The thickness ratio of each layer of the elastic film is not particularly limited, but the thickness of the polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience is t, the thickness of the surface layer (A) is tA, and the base layer (the base layer). When the thickness of B) is tB, it is desirable that 6 μm ≦ tA and 0.50 t ≦ tB. If the thickness tB of the base layer (B) is less than 1/2 of the total thickness t, the uniform expandability and resilience of the entire elastic film are reduced, and the film is stretched by 40% (1.4 of the original length). It becomes difficult to make the restoration rate after (stretching to double) 90% or more. Further, if the thickness of the surface layer (A) is less than 6 μm, it becomes difficult to form a stable film.

エラスティックフィルムの厚さは特に限定されず、使用される用途に応じ適宜決定すればよい。当該フィルムが、半導体製造工程用フィルムの基材フィルムとして用いられる場合、通常50〜300μmで、特に60〜250μm、中でも70〜200μmが好ましい。フィルムが薄すぎると破断し易くなり、300μmを超えてもオーバースペックになるだけである。 The thickness of the elastic film is not particularly limited and may be appropriately determined according to the intended use. When the film is used as a base film for a film for a semiconductor manufacturing process, it is usually 50 to 300 μm, particularly preferably 60 to 250 μm, and particularly preferably 70 to 200 μm. If the film is too thin, it will break easily, and if it exceeds 300 μm, it will only over-engineer.

また、エラスティックフィルムが半導体製造工程用フィルムの基材フィルムとして用いられる場合、エラスティックフィルムの少なくとも一方の表層(A)が、界面活性剤、永久帯電防止高分子といった導電性材料を含有することが好ましい。少なくとも一方の表層(A)が導電性材料を含有する場合、半導体ウエハに静電気が発生するのを的確に抑制または防止することができる。尚、界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等が例示される。また永久帯電防止高分子としては、例えば、ポリエステルアミド系列、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリウレタン系列等が例示される。また代表的な永久帯電防止高分子として、三洋化成工業株式会社製の商品名「ペレスタット(登録商標)」を例示する。 When the elastic film is used as a base film for a film for a semiconductor manufacturing process, at least one surface layer (A) of the elastic film contains a conductive material such as a surfactant and a permanent antistatic polymer. Is preferable. When at least one surface layer (A) contains a conductive material, it is possible to accurately suppress or prevent the generation of static electricity on the semiconductor wafer. Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. Examples of the permanent antistatic polymer include polyester amide series, polyester amide, polyether ester amide, polyurethane series and the like. Further, as a typical permanent antistatic polymer, the trade name "Perestat (registered trademark)" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. is exemplified.

本発明のエラスティックフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上述した表層(A)を形成するための樹脂組成物と、基層(B)を成型するための樹脂組成物を別々の押出機に供給し、1つのダイスから押出すインフレーション共押出法やTダイ共押出法、予め製膜された表層(A)上に基層(B)を押出ラミネートする方法、予め製膜された二つの表層(A)間に基層(B)を押出ラミネートする方法等を用いることができる。しかしながら、フィルムの均一拡張性と生産効率を考慮するとTダイ共押出法が適する。インフレーション共押出法は、樹脂が配向し易い為、均一拡張性が低下する恐れがある。また押出ラミネート法は予め一方の層をフィルム状に製膜する必要がある為、生産効率が悪い。
尚、フィルムの均一拡張性と復元性を高める為には、表層(A)を形成する樹脂としてコモノマー含有量が比較的高い(6重量%以上、好ましくは6〜11重量%程度)のr−PP(α)を採用するとともに、エラスティックフィルムの製法として、表面に微細な凹凸を有するニップロールを用いた、Tダイ共押出−ニップロール成形法を採用することが望ましい。樹脂を線状ダイス(Tダイ)から押出し、冷却ロールと微細な凹凸を有するニップロールとにより挟持する(ニップロール成形する)と、表層(A)にコモノマー含有量が比較的高い樹脂を採用しても、フィルム表面に形成される凹凸により製膜性(ロールからの剥離性)を補うことができる。
The method for producing the elastic film of the present invention is not particularly limited, but for example, the resin composition for forming the surface layer (A) and the resin composition for molding the base layer (B) are separately extruded. Inflection co-extrusion method or T-die co-extrusion method that supplies to the machine and extrudes from one die, a method that extrudes and laminates the base layer (B) on the surface layer (A) that has been formed in advance, and two pre-filmed A method of extruding and laminating the base layer (B) between the surface layers (A) can be used. However, the T-die coextrusion method is suitable in consideration of the uniform expandability of the film and the production efficiency. In the inflation coextrusion method, the resin is easily oriented, so that the uniform expandability may decrease. Further, in the extrusion laminating method, one layer needs to be formed into a film in advance, so that the production efficiency is poor.
In order to improve the uniform expandability and resilience of the film, r- has a relatively high comonomer content (6% by weight or more, preferably about 6 to 11% by weight) as the resin forming the surface layer (A). In addition to adopting PP (α), it is desirable to adopt a T-die coextrusion-nip roll molding method using a nip roll having fine irregularities on the surface as a method for producing an elastic film. When the resin is extruded from a linear die (T die) and sandwiched between a cooling roll and a nip roll having fine irregularities (nip roll molding), even if a resin having a relatively high comonomer content is used for the surface layer (A). , The film-forming property (peeling property from the roll) can be supplemented by the unevenness formed on the film surface.

本発明のエラスティックフィルムから半導体製造工程用フィルムの一種であるダイシングフィルムを得るためには、該フィルムの一方の面に粘着剤を塗布する必要がある。そこで、粘着剤塗布に先立ち、粘着剤を塗布する表面層に、コロナ処理のような表面処理を施すことが好ましい。表面処理が施された面は粘着剤との密着性が向上する。粘着剤の塗布は、例えばメチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジメチルホルムアルデヒドといった溶剤で希釈された粘着剤を、ダイコート、カーテンダイコート、グラビアコート、コンマコート、バーコートおよびリップコート等の方法を用いて行えばよい。ダイシングフィルムの粘着面は必要に応じ、セパレーターが貼合される。 In order to obtain a dicing film, which is a kind of film for a semiconductor manufacturing process, from the elastic film of the present invention, it is necessary to apply an adhesive to one surface of the film. Therefore, prior to the application of the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to apply a surface treatment such as a corona treatment to the surface layer to which the pressure-sensitive adhesive is applied. The surface-treated surface has improved adhesion to the adhesive. The pressure-sensitive adhesive may be applied by applying a pressure-sensitive adhesive diluted with a solvent such as methyl ethyl ketone, acetone, toluene, or dimethyl formaldehyde by a method such as die coating, curtain die coating, gravure coating, comma coating, bar coating, or lip coating. .. A separator is attached to the adhesive surface of the dicing film, if necessary.

実施例に基づき、本発明の効果を説明する。尚、本発明の効果は、以下の方法で評価した。 The effects of the present invention will be described based on examples. The effect of the present invention was evaluated by the following method.

[製膜性]
表2、3に示す樹脂組成物をTダイ(共)押出法にて製膜する。特に問題なく製膜できたものは○、ロールからのリリース性に問題があり、搬送張力を調整する必要があったものを△、製膜できなかったものを×とする。
[Film formation]
The resin compositions shown in Tables 2 and 3 are formed into a film by a T-die (co) extrusion method. Those that were able to form a film without any particular problem are marked with ◯, those that had a problem with release from the roll and needed to adjust the transport tension are marked with Δ, and those that could not be formed with a film are marked with ×.

[降伏点伸度]
各実施例、比較例のフィルムから、フィルムの流れ方向が測定方向となるように、4号形試験片(測定部の幅10mm)を作成し、JIS K7127(1989)に準拠して、引張速度50mm/分にて、100%(チャック間距離が40mmから80mmになるまで)引張試験を行う。チャック間距離が40mmから80mmになる間に、降伏点が見られなかったものは○、降伏点が見られたものは×とする。降伏点が見られたものは、縦横同時に40%以上(縦、横それぞれが元の長さの1.4倍以上となるように)伸張する際にはネッキングが起こり、均一に拡張することができず、拡張後に張力を取り除いても、既にフィルムが歪んでいるため元の形状に復元できないものと思われる。
[Yield point elongation]
From the films of each example and comparative example, a No. 4 test piece (measurement portion width 10 mm) was prepared so that the flow direction of the film was the measurement direction, and the tensile speed was determined in accordance with JIS K7127 (1989). Perform a 100% tensile test at 50 mm / min (from 40 mm to 80 mm between chucks). When the distance between the chucks is changed from 40 mm to 80 mm, the case where the yield point is not found is marked with ◯, and the case where the yield point is seen is marked with x. If the yield point is seen, necking occurs when the film is stretched by 40% or more at the same time (so that each of the length and width is 1.4 times or more of the original length), and it can be expanded uniformly. It seems that even if the tension is removed after expansion, the film is already distorted and cannot be restored to its original shape.

[ネッキング]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に間隔が50mmになるように二本の線を入れ、二本の線の間に評点間距離が10mmになるように4つの点を記して、試験片を作成する。この試験片をチャック間距離70mmに設定した引張試験機にセットする。このとき、フィルムに入れた二本の線の中心線とチャック間の中央が一致するようにセットする。次いで、引張速度200mm/minで40%(チャック間距離が98mmになるまで)伸張させ、伸張させた状態で評点間距離Nを測定する。二本の線と4つの点により区分される5つの評点間距離Nが、フィルムの流れ方向、幅方向共に、すべて14mm±1mmであったものを○、一つでも14mm±1mmから外れていたものを×とする。
[necking]
Cut out a film piece of 150 mm in length × 10 mm in width so that the direction you want to measure is the vertical direction, insert two lines in the center part in the vertical direction so that the distance is 50 mm, and between the two lines Make a test piece by marking four points so that the distance is 10 mm. This test piece is set in a tensile tester set to a chuck-to-chuck distance of 70 mm. At this time, set so that the center lines of the two lines inserted in the film and the center between the chucks coincide with each other. Next, it is stretched by 40% (until the distance between chucks becomes 98 mm) at a tensile speed of 200 mm / min, and the distance N between scores is measured in the stretched state. The distance N between the five grades, which is divided by two lines and four points, was 14 mm ± 1 mm in both the flow direction and width direction of the film. Let x be the thing.

[復元率]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に評点間距離50mmになるように二本の線を入れ、試験片を作成する。次いで、チャック間距離が70mmに設定された引張試験機に試験片をセットする。このとき、フィルムに入れた二本の線の中心線とチャック間の中央が一致するようにセットする。次いで、引張速度200mm/minで、試験片を50%(チャック間距離が105mmになるまで)、或いは100%(チャック間距離が140mmになるまで)伸張させ、その状態で300秒間保持した後、チャックを開放し試験片を取り出す。試験片の形状が安定したところで評点間距離Lを測定し、式(1)により復元率を求める。
復元率(R)=(50/L)×100・・・・・式(1)
[Restoration rate]
A film piece having a length of 150 mm and a width of 10 mm is cut out so that the direction to be measured is the vertical direction, and two lines are inserted in the central portion in the vertical direction so that the distance between the scores is 50 mm to prepare a test piece. Next, the test piece is set in a tensile tester in which the distance between chucks is set to 70 mm. At this time, set so that the center lines of the two lines inserted in the film and the center between the chucks coincide with each other. Next, at a tensile speed of 200 mm / min, the test piece is stretched by 50% (until the distance between chucks reaches 105 mm) or 100% (until the distance between chucks reaches 140 mm), held in that state for 300 seconds, and then held. Open the chuck and take out the test piece. When the shape of the test piece is stable, the distance L between the scores is measured, and the restoration rate is calculated by the formula (1).
Restoration rate (R) = (50 / L) x 100 ... Equation (1)

各実施例、比較例には以下の樹脂を用いた。

Figure 0006842879
The following resins were used in each of the examples and comparative examples.
Figure 0006842879

PE1:高圧法低密度ポリエチレン(密度919kg/m3 MFR7g/10min)
PE2:エチレン−αオレフィン共重合体(密度885kg/m3 MFR 3.6g/10min)
PE3:エチレン−αオレフィン共重合体(密度915kg/m3 MFR3.5 g/10min)
(密度、MFR共にJIS K6922-1に準拠 MFRは190℃/2.16kg)
SE1:スチレン系エラストマー(密度890kg/m3 MFR3.5g/10min)
SE2:スチレン系エラストマー(密度919kg/m3 MFR7g/10min)
(密度、MFR共にJIS K6922-1に準拠 MFRは230℃/2.16kg)
PE1: High pressure method low density polyethylene (density 919kg / m 3 MFR7g / 10min)
PE2: Ethylene-α-olefin copolymer (density 885 kg / m 3 MFR 3.6 g / 10 min)
PE3: Ethylene-α-olefin copolymer (density 915 kg / m3 MFR3.5 g / 10min)
(Density and MFR conform to JIS K 6922-1 MFR is 190 ℃ / 2.16kg)
SE1: Styrene-based elastomer (density 890kg / m 3 MFR3.5g / 10min)
SE2: Styrene-based elastomer (density 919kg / m 3 MFR7g / 10min)
(Density and MFR conform to JIS K 6922-1 MFR is 230 ℃ / 2.16kg)

[実施例1]
表層(A)用樹脂としてr−PP2とPE1とからなる樹脂組成物(r−PP2:PE1=70重量%:30重量%)を用い、基層(B)用樹脂としてr−PP1(エチレン含有率16% 密度862kg/m、融点103.4℃)を用い、Tダイ共押出法にて、表層(A)/基層(B)/表層(A)の3層のエラスティックフィルムを製膜した。フィルムの膜厚は80μm、各層の厚み比は1:4:1とした。
製膜は安定して行うことができた。また得られたフィルムを100%(元の長さの2倍まで)伸張したが、降伏点はみられなかった。また50%(元の長さの1.5倍まで)伸張した後の復元率、100%(元の長さの2倍まで)伸張した後の復元率を測定した。結果を表2に示す。尚、実施例1のフィルムは、50%伸張した後の復元率が90%を超えているため、40%伸張した後の復元率も90%を超える。
[Example 1]
A resin composition (r-PP2: PE1 = 70% by weight: 30% by weight) composed of r-PP2 and PE1 was used as the resin for the surface layer (A), and r-PP1 (ethylene content) was used as the resin for the base layer (B). Using a 16% density 862 kg / m 3 , melting point 103.4 ° C.), a three-layer elastic film of surface layer (A) / base layer (B) / surface layer (A) was formed by a T-die coextrusion method. .. The film thickness was 80 μm, and the thickness ratio of each layer was 1: 4: 1.
The film formation could be performed stably. The resulting film was stretched 100% (up to twice its original length), but no yield point was observed. In addition, the restoration rate after stretching by 50% (up to 1.5 times the original length) and the restoration rate after stretching by 100% (up to twice the original length) were measured. The results are shown in Table 2. Since the restoration rate of the film of Example 1 after stretching by 50% exceeds 90%, the restoration rate after stretching by 40% also exceeds 90%.

[実施例2、3、参考例1、2
表層(A)の樹脂組成並びに表層(A)/基層(B)/表層(A)の厚み比を表2に示すように変更する以外は、実施例1と同様にして、実施例2、3、参考例1、2のエラスティックフィルムを得た。
実施例2のフィルムは、安定して製膜することができ、尚且つ降伏点もなく、ネッキングも見られず、復元率も良好であった。
実施例3のフィルムは、表面がエチレン含有率の低いr−PP3からなるため、製膜性は良好であったが、100%伸張するまでの間に降伏点が見られ、更に40%伸張した時にネッキングが見られ、100%伸張後の復元率は90%を下回った。
参考例1、2のフィルムは表層(A)が密度の低いエチレン系共重合体からなり、復元率は良好であったが、ロールからのリリース性に多少問題が見られた。
[Examples 2 and 3, Reference Examples 1 and 2 ]
Examples 2 and 3 are the same as in Example 1 except that the resin composition of the surface layer (A) and the thickness ratio of the surface layer (A) / base layer (B) / surface layer (A) are changed as shown in Table 2. , The elastic films of Reference Examples 1 and 2 were obtained.
The film of Example 2 was able to be stably formed, had no yield point, no necking, and had a good restoration rate.
Since the surface of the film of Example 3 was composed of r-PP3 having a low ethylene content, the film-forming property was good, but a yield point was observed until the film was stretched 100%, and the film was further stretched by 40%. Occasionally necking was seen, and the recovery rate after 100% stretching was less than 90%.
In the films of Reference Examples 1 and 2 , the surface layer (A) was made of an ethylene-based copolymer having a low density, and the restoration rate was good, but some problems were observed in the release property from the roll.

Figure 0006842879
Figure 0006842879

[比較例1〜5]
表層(A)、基層(B)、他の層(C)の樹脂組成並びに表層(A)/基層(B)/他の層(C)の厚み比を表3に示すように変更する以外は、実施例1と同様にして、比較例1〜5のエラスティックフィルムを得た。
但し、表層(A)を持たない比較例1のフィルムはロールから剥離せず、製膜することができなかった。また、比較例2〜5のフィルムは、100%伸張するまでの間に降伏点が見られ、40%伸張時にネッキングが見られたため、元の長さの1.4倍(あるいはそれ以上)エキスパンドする用途には使用できないものと思われる。また100%伸張時の復元率は、本発明のエラスティックフィルムよりもはるかに低いものであった。
[Comparative Examples 1 to 5]
Except for changing the resin composition of the surface layer (A), the base layer (B), the other layer (C), and the thickness ratio of the surface layer (A) / base layer (B) / other layer (C) as shown in Table 3. , The elastic films of Comparative Examples 1 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1.
However, the film of Comparative Example 1 having no surface layer (A) did not peel off from the roll and could not be formed. Further, in the films of Comparative Examples 2 to 5, a yield point was observed until the film was stretched 100%, and necking was observed when the film was stretched 40%. Therefore, the films expanded 1.4 times (or more) than the original length. It seems that it cannot be used for such purposes. Moreover, the restoration rate at 100% elongation was much lower than that of the elastic film of the present invention.

Figure 0006842879
Figure 0006842879

[均一拡張性試験]
実施例1のエラスティックフィルムにマス目(1cm角)を入れて、テーブル二軸延伸機にて10mm/sの速度で、縦、横、同時に100%(元の長さの2倍)伸張する。伸張前に1cm角だったマス目は、伸張状態において、歪みのない、2cm角のマス目になった。本発明のエラスティックフィルムが均一拡張性に優れることを確認できた。
[Uniform expandability test]
A square (1 cm square) is put in the elastic film of Example 1 and stretched 100% (twice the original length) at the same time in the vertical and horizontal directions at a speed of 10 mm / s with a table biaxial stretching machine. .. The squares that were 1 cm square before stretching became 2 cm square without distortion in the stretched state. It was confirmed that the elastic film of the present invention has excellent uniform expandability.

本発明のエラスティックフィルムはダイシングフィルムやエキスパンドフィルム等、半導体製造工程用フィルムとして利用することができる。また優れた均一拡張性、復元性を示す為、ストレッチフィルム、湿布薬の基材、使い捨ておむつのサイドテープや医療用サポーター、スポーツ用サポーター等に利用することができる。 The elastic film of the present invention can be used as a film for a semiconductor manufacturing process such as a dicing film and an expanded film. In addition, since it exhibits excellent uniform expandability and resilience, it can be used for stretch films, poultice base materials, side tapes for disposable diapers, medical supporters, sports supporters, and the like.

Claims (5)

層(A)と基層(B)と表層(A)とを順に備える3層構成のポリオレフィン系フィルムであって、
前記表層(A)の厚さをtA、前記基層(B)の厚さをtB、前記ポリオレフィン系フィルムの厚さをtとしたとき、6μm≦tAであり、更に0.50t≦tBであって、
前記基層(B)が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、該共重合体におけるコモノマーとしてのエチレンの含有量が10重量%以上30重量%未満であり、ASTM D1505に準拠して測定される密度が875kg/m3未満のプロピレン系ランダム共重合体(β)を85重量%以上含有し、
前記表層(A)が、50重量%以上100重量%以下のプロピレン系ランダム共重合体(α)と、0重量%以上50重量%未満の結晶性オレフィン系樹脂とからなり、
前記プロピレン系ランダム共重合体(α)は、前記プロピレン系ランダム共重合体(β)より、共重合体におけるコモノマーとしてのエチレンの含有量が少なく、密度が高いと共に、該共重合体(α)におけるコモノマーとしてのエチレンの含有量が4〜15重量%であり、
前記結晶性オレフィン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレンのいずれかであることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルム。
Table layer a polyolefin film sequentially provided three layers of (A) and the base layer (B) and the surface layer (A),
When the thickness of the surface layer (A) is tA, the thickness of the base layer (B) is tB, and the thickness of the polyolefin-based film is t, 6 μm ≦ tA and 0.50 t ≦ tB. ,
The base layer (B) is a random copolymer of propylene and ethylene, and the content of ethylene as a comonomer in the copolymer is 10% by weight or more and less than 30% by weight, in accordance with ASTM D1505. Contains 85% by weight or more of a propylene-based random copolymer (β) having a measured density of less than 875 kg / m 3.
The surface layer (A) is composed of a propylene-based random copolymer (α) of 50% by weight or more and 100% by weight or less and a crystalline olefin-based resin of 0% by weight or more and less than 50% by weight .
The propylene-based random copolymer (α) has a lower content of ethylene as a comonomer in the copolymer than the propylene-based random copolymer (β), has a higher density, and is the copolymer (α). The content of ethylene as a copolymer in the above is 4 to 15% by weight.
The crystalline olefin resin is a polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience, which is any one of linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, and high-pressure low-density polyethylene.
請求項1記載のポリオレフィン系フィルムであって、下記復元率測定法により測定されるフィルム流れ方向の復元率Rmdと、フィルム幅方向の復元率Rtdが共に90%以上であることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルム。
[復元率測定法]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に評点間距離50mmになるように二本の線を入れ、試験片を作成する。この試験片を、前記二本の線の中心線がチャック間の中央となるように、チャック間距離70mmに設定した引張試験機にセットし、引張速度200mm/minで40%(チャック間距離が98mmになるまで)フィルムを伸張させ、その状態で300秒間保持した後、チャックを開放し試験片を取り出す。試験片の形状が安定したところで評点間距離Lを測定し、式(1)により復元率を求める。
復元率(R)=(50/L)×100・・・・・式(1)
A polyolefin film according to claim 1 Symbol mounting, characterized the recovery ratio Rmd the film flow direction is determined by the following recovery ratio measuring method, the film width direction of the recovery ratio Rtd is both 90% A polyolefin film with excellent uniform expandability and resilience.
[Recovery rate measurement method]
A film piece having a length of 150 mm and a width of 10 mm is cut out so that the direction to be measured is the vertical direction, and two lines are inserted in the central portion in the vertical direction so that the distance between the scores is 50 mm to prepare a test piece. This test piece is set in a tensile tester set to a chuck-to-chuck distance of 70 mm so that the center lines of the two lines are at the center between the chucks, and 40% (chuck-to-chuck distance) at a tensile speed of 200 mm / min. The film is stretched (until it reaches 98 mm), held in that state for 300 seconds, and then the chuck is opened and the test piece is taken out. When the shape of the test piece is stable, the distance L between the scores is measured, and the restoration rate is calculated by the formula (1).
Restoration rate (R) = (50 / L) x 100 ... Equation (1)
請求項1または2記載のポリオレフィン系フィルムであって、下記ネッキング測定法により測定されるフィルム流れ方向の5つの評点間距離Nmdと、フィルム幅方向の5つの評点間距離Ntdが、全て14mm±1mm以内であることを特徴とする均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルム。
[ネッキング測定法]
測定したい方向が縦方向となるように、縦150mm×横10mmのフィルム片を切り出し、縦方向中央部分に間隔が50mmになるように二本の線を入れ、二本の線の間に評点間距離が10mmになるように4つの点を記して、試験片を作成する。この試験片を、前記二本の線の中心線がチャック間の中央となるように、チャック間距離70mmに設定した引張試験機にセットし、引張速度200mm/minで40%(チャック間距離が98mmになるまで)フィルムを伸張させ、フィルムを伸張させた状態で、二本の線と4つの点により形成される5つの評点間距離Nを測定する。
The polyolefin-based film according to claim 1 or 2, wherein the five scoring distances Nmd in the film flow direction and the five scoring distances Ntd in the film width direction measured by the following necking measurement method are all 14 mm ± 1 mm. A polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience, which is characterized by being within.
[Necking measurement method]
Cut out a film piece of 150 mm in length × 10 mm in width so that the direction you want to measure is the vertical direction, insert two lines in the center part in the vertical direction so that the distance is 50 mm, and between the two lines Make a test piece by marking four points so that the distance is 10 mm. This test piece is set in a tensile tester set to a chuck-to-chuck distance of 70 mm so that the center lines of the two lines are at the center between the chucks, and 40% (chuck-to-chuck distance) at a tensile speed of 200 mm / min. The film is stretched (until 98 mm), and with the film stretched, the distance N between the five scores formed by the two lines and the four points is measured.
請求項1乃至のいずれか1項に記載の均一拡張性と復元性に優れるポリオレフィン系フィルムを、基材フィルムとして用いることを特徴とする半導体製造工程用フィルム。 A film for a semiconductor manufacturing process, wherein the polyolefin-based film having excellent uniform expandability and resilience according to any one of claims 1 to 3 is used as a base film. 基材フィルムの少なくとも一方の表層(A)が帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項記載の半導体製造工程用フィルム。 The film for a semiconductor manufacturing process according to claim 4 , wherein at least one surface layer (A) of the base film contains an antistatic agent.
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