JP6841238B2 - 水性分散液、その製造方法、水性塗料および塗装物品 - Google Patents
水性分散液、その製造方法、水性塗料および塗装物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6841238B2 JP6841238B2 JP2017561144A JP2017561144A JP6841238B2 JP 6841238 B2 JP6841238 B2 JP 6841238B2 JP 2017561144 A JP2017561144 A JP 2017561144A JP 2017561144 A JP2017561144 A JP 2017561144A JP 6841238 B2 JP6841238 B2 JP 6841238B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aqueous dispersion
- monomer
- fluorine
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 128
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 72
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 103
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 94
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 79
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 77
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 60
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 59
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 52
- -1 vinyloxy group Chemical group 0.000 claims description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 23
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 6
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 26
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 8
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N dec-9-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1CCC(COC=C)CC1 DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 2-(ethenoxymethyl)oxirane Chemical compound C=COCC1CO1 JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-carboxyethyldisulfanyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSSCCC(O)=O YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COC=C DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenylpent-4-en-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenoic acid Chemical compound CCC\C=C\C(O)=O NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001602 (E)-hex-3-enoic acid Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanatohexane Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXIMYREBUZLPM-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanethiol Chemical compound CC(N)S ZQXIMYREBUZLPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZGMUSDNQDCNAG-UHFFFAOYSA-N 2-Propenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC=C PZGMUSDNQDCNAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOC=C XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOONOCRMYRNMO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOC=C UTOONOCRMYRNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFIJAXLCYDGFT-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(ethenoxymethyl)cyclohexyl]oxymethyl]oxirane Chemical compound C(C1CO1)OC1CCC(CC1)COC=C RUFIJAXLCYDGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLYIRERUSAMCDQ-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(2-methylphenyl)acetate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N)C(O)=O FLYIRERUSAMCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWMQIJFJSHVMDM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC=C WWMQIJFJSHVMDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUFFXNUXDVQTJK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypentanoic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)OC=C QUFFXNUXDVQTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKJDGDHNORLSGQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(C=C)C(O)=O UKJDGDHNORLSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYZGMTDJCGEDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enoic acid Chemical compound CCC(C=C)C(O)=O WYZGMTDJCGEDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUKWFDWKURBTFK-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC=C XUKWFDWKURBTFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyprop-1-ene Chemical compound CCOCC=C OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDAFNSMYPSHCBK-UHFFFAOYSA-N 3-phenylprop-2-en-1-amine Chemical compound NCC=CC1=CC=CC=C1 RDAFNSMYPSHCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJZZFXUVYHXPH-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOCC=C LBJZZFXUVYHXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNNCLKBZKQYFZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-ethenoxybutoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound C=COC(CC)COC(=O)CCC(O)=O KCNNCLKBZKQYFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJXPEIKXABCORH-UHFFFAOYSA-N 4-(2-ethenoxyethoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC=C NJXPEIKXABCORH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 4-(3-cyanopropyldiazenyl)butanenitrile Chemical compound N#CCCCN=NCCCC#N YCIGYTFKOXGYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYHBGVUSOICOJU-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OC=C LYHBGVUSOICOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl 2-sulfanylacetate Chemical compound COCCCCOC(=O)CS RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRQREXSTQVWUGV-UHFFFAOYSA-N 6-ethenoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(=O)OC=C PRQREXSTQVWUGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZYYQTRHHXLTKX-UHFFFAOYSA-N 7-octenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC=C OZYYQTRHHXLTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(COC(=O)C(=C)C)CCC2OC21 FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQOXJOAQMCOED-UHFFFAOYSA-N 8-nonylenic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC=C AWQOXJOAQMCOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXHDAWYDNSXJQM-UHFFFAOYSA-N Chloride-3-Hexenoic acid Natural products CCC=CCC(O)=O XXHDAWYDNSXJQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N Z-hexenoic acid Natural products CCCC=CC(O)=O NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOIXEMFUKBQLJ-UHFFFAOYSA-N [1-(ethenoxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound C=COCC1(CO)CCCCC1 MOOIXEMFUKBQLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- FWZUNOYOVVKUNF-UHFFFAOYSA-N allyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC=C FWZUNOYOVVKUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- BCYXFRMDZWKZSF-SNAWJCMRSA-N beta-heptenoic acid Chemical compound CCC\C=C\CC(O)=O BCYXFRMDZWKZSF-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CS SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- XUDOZULIAWNMIU-UHFFFAOYSA-N delta-hexenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC=C XUDOZULIAWNMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOPGXKKOUPBDJ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 3-hydroxypropanoate Chemical compound OCCC(=O)OC=C QAOPGXKKOUPBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGWWXDNYHHJIPL-UHFFFAOYSA-N ethenyl 5-hydroxypentanoate Chemical compound OCCCCC(=O)OC=C QGWWXDNYHHJIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOC(=O)CS PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate hexahydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPHCIYGRSFZNRD-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-(4,5,6,7-tetrahydro-1h-indazol-3-yl)methanamine Chemical compound C1CCCC2=C1NN=C2CNC CPHCIYGRSFZNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADLXTJMPCFOTOO-UHFFFAOYSA-N non-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCC=CC(O)=O ADLXTJMPCFOTOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBPYTVBKHKUNHG-UHFFFAOYSA-N non-3-enoic acid Chemical compound CCCCCC=CCC(O)=O ZBPYTVBKHKUNHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellityc acid Natural products OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000011425 standardization method Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229940098465 tincture Drugs 0.000 description 1
- IWPOSDLLFZKGOW-AATRIKPKSA-N trans-beta-octenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CC(O)=O IWPOSDLLFZKGOW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- XXHDAWYDNSXJQM-ONEGZZNKSA-N trans-hex-3-enoic acid Chemical compound CC\C=C\CC(O)=O XXHDAWYDNSXJQM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
特許文献1には、重合開始剤の存在下、水性媒体中で、フルオロオレフィン、側鎖にポリオキシアルキレン基を有する単量体および水酸基を有する単量体を重合させて得られた含フッ素重合体を含む水性分散液、該水性分散液から調製された水性塗料が開示されている。
そこで、本発明は、着色安定性およびpH安定性に優れており、かつ、チクソ性の安定性に優れた水性塗料に調製できる、含フッ素重合体を含む水性分散液、および、その効率的な製造方法の提供を目的とする。また、チクソ性の安定性に優れた水性塗料および塗装物品の提供も目的とする。
[1]フルオロオレフィンに基づく単位および架橋性基を有する単量体に基づく単位を有する含フッ素重合体が水性媒体に分散した水性分散液であって、過硫酸塩およびその分解物からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、該成分の含有量が、該含フッ素重合体の100gに対して過硫酸塩換算で0.01〜0.22mmolであることを特徴とする水性分散液。
[2]前記含フッ素重合体が水性媒体中に粒子状に分散してなり、該粒子の平均粒子径が200nm以下である、[1]の水性分散液。
[3]前記水性分散液中の含フッ素重合体の濃度が10〜70質量%である、[1]または[2]の水性分散液。
[5]前記架橋性基を有する単量体が、水酸基、加水分解性シリル基、カルボキシ基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基またはオキセタニル基を有する単量体である、[1]〜[4]のいずれかの水性分散液。
[6]前記架橋性基を有する単量体が、水酸基またはカルボキシ基を有する単量体である、[5]の水性分散液。
[8]前記架橋性基と親水性部位を有する単量体が、J−Q−[O−Y−]n−OHで表される単量体である(ただし、Jはビニルオキシ基またはアリルオキシ基、Qは炭素数1〜10のアルキレン基または炭素数6〜10の環構造を有するアルキレン基、Yは2〜4のアルキレン基(ただし、n個のYの少なくとも一部はジメチレン基である)、nは2〜20の整数、を表す。)、[7]の水性分散液。
[9]−[O−Y−]n−が、オキシプロピレン基を有していてもよいポリオキシエチレン鎖である、[8]の水性分散液。
[10]前記含フッ素重合体が、さらに、架橋性基を有する単量体以外のフッ素原子を有しない単量体に基づく単位を有する、[1]〜[9]のいずれかの水性分散液。
フルオロオレフィンおよび架橋性基を有する単量体を含む単量体混合物を、前記単量体混合物の総和100gに対して0.01〜0.22mmolの量の過硫酸塩の存在下で、水性媒体中で重合させることを特徴とする水性分散液の製造方法。
[12]前記水性媒体中における重合が乳化重合である、[11]の水性分散液の製造方法。
[13]前記[1]〜[10]のいずれかの水性分散液を含む水性塗料。
[14]含フッ素重合体以外の重合体をさらに含有する、[13]の水性塗料。
[15]物品の表面に[13]または[14]の水性塗料から形成された塗膜を有する塗装物品。
含フッ素重合体が有する各単位の含有量(モル%)は、含フッ素重合体を核磁気共鳴スペクトル法により分析して求められるが、各単量体の仕込量からも推算できる。
「架橋性基」とは、硬化剤と反応することにより架橋構造を形成可能な基、または架橋性基同士が反応して架橋構造を形成可能な基を意味する。
「硬化剤」とは、「架橋性基」と反応可能な基を2個以上有し、架橋性基と反応することにより架橋構造を形成可能な化合物を意味する。
「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
本発明の水性分散液は、後述の水性分散液の製造方法で説明する重合法により得られた水性分散液である。したがって、本発明の水性分散液は、水性媒体、含フッ素重合体および塩成分を少なくとも含んでおり、これら以外に重合の際に用いた成分を含んでいてもよい。重合の際に用いる成分としては、後述の水性分散液の製造方法で説明する乳化剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
水溶性有機溶媒としては、tert−ブタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール等が挙げられる。
水性媒体が水溶性有機溶媒を含有すると、重合時の水性媒体への単量体の分散性、および生成した含フッ素重合体の分散性が向上し、生産性が向上する。
水溶性有機溶媒の含有量は、水100質量部に対して、1〜40質量部が好ましく、3〜30質量部がより好ましい。
含フッ素重合体は、必要に応じて、単量体1および単量体2以外の単量体(以下、「単量体3」ともいう。)に基づく単位(以下、「単位3」ともいう。)をさらに有していてもよい。
単量体1としては、CF2=CF2、CF2=CFCl、CF2=CHF、CH2=CF2、CF2=CFCF3およびCF2=CHCF3が好ましく、得られる塗膜の耐候性の点から、CF2=CF2およびCF2=CFClがより好ましく、CF2=CFClが特に好ましい。
単量体1は、2種以上を併用してもよい。
架橋性基がイソシアネート基である単量体2(イソシアネート基を有する単量体)としては、2−イソシアネートエチルメタクリレート、2−イソシアネートエチルアクリレート、2−イソシアネートエチルエトキシメタクリレート、2−イソシアネートエチルビニルエーテル等が挙げられる。
架橋性基がエポキシ基である単量体2(エポキシ基を有する単量体)としては、グリシジルビニルエーテル、グリシジルメタクリレート、3,4−エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート、3,4−エポキシシクロへキシルメチルビニルエーテル、4−ビニロキシメチルシクロへキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
親水性部位とは、親水性基を有する部位か親水性の結合を有する部位、またはこれらの部位の組合せからなる部位を意味する。親水性基としては、イオン性、ノニオン性、両性のいずれであってもよい。
水性分散液の化学的安定性の点からは、ノニオン性または両性の親水性基を有する部位と他の親水性基を有する部位とを組合せるか、または親水性基を有する部位と親水性の結合を有する部位とを組合せるのが好ましい。
−[O−Y−]−で表される基は、オキシエチレン基(すなわち、Yがジメチレン基である。)が好ましい。また、−[O−Y−]n−で表される親水性部位は、2種以上の−[O−Y−]−で表される基(たとえば、−OCH2CH2−と−OCH2CH(CH3)−)で構成されていてもよい。2種以上の基で構成される場合のそれぞれの基は、ブロック、ランダムのいずれの型で配列されていてもよい。
マクロモノマーとしては、J−Q−[O−Y−]n−OHで表される化合物(ただし、J、Q、nは上記の通り。Yは炭素数2〜4のアルキレン基(ただし、n個のYの少なくとも一部はジメチレン基である。)が好ましい。Yがジメチレン基以外のアルキレン基である場合は、−CH2CH(CH3)−が好ましい。n個のYの50%以上がジメチレン基であることが好ましく、80〜100%がジメチレン基であることがより好ましい。
かかるマクロモノマーは、Polym.Bull.,5.335(1981)に記載される方法により製造できる。すなわち、縮合可能な官能基を有する重合開始剤および連鎖移動剤の存在下に親水性基を有するエチレン性不飽和単量体をラジカル重合させて縮合可能な官能基を有する重合体を製造する。次いで、この重合体の官能基にグリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル等の化合物を反応させ、末端にラジカル重合性不飽和基を導入する方法である。
エチレン性不飽和単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートおよびビニルピロリドン等が挙げられる。
単量体2は、2種以上を併用してもよい。
本発明における含フッ素重合体が単位3をさらに含む場合においては、単位1と単位2の総含有量に対する単位3の含有量の割合(単位3の含有量/単位1の含有量と単位2の含有量の和)は、0.1〜1.5が好ましい。
含フッ素重合体中の単位1の含有量は、含フッ素重合体が有する全単位に対して、30〜70モル%が好ましく、35〜65モル%がより好ましく、40〜60モル%がさらに好ましい。
含フッ素重合体中の単位2の含有量は、含フッ素重合体が有する全単位に対して、0.5〜30モル%が好ましく、1.0〜20モル%がより好ましく、1.5〜15モル%がさらに好ましい。
含フッ素重合体中の単位3の含有量は、含フッ素重合体が有する全単位に対して、20〜70モル%が好ましく、25〜65モル%がより好ましく、30〜60モル%がさらに好ましい。
水性分散液に分散する含フッ素重合体の粒子の平均粒子径が小さい程、含フッ素重合体の粒子と塩成分に由来する着色成分との相互作用(光散乱等。)が強くなると考えられる。さらに含フッ素重合体が有する架橋性基が水酸基またはカルボキシ基である場合は、特に水性分散液の着色安定性が低下しやすいと考えられる。しかし、本発明における塩成分の含有量の規定が、かかる着色安定性の低下を抑制する要因として顕著に機能する。その結果、含フッ素重合体の粒子の平均粒子径が小さい場合でも、本発明の水性分散液は着色安定性に優れていると考えられる。
なお、含フッ素重合体の平均粒子径は、ELS−8000(大塚電子株式会社製)を用いて動的光散乱法により求められるD50の値である。ここで、D50は、動的光散乱法により測定した粒子の粒度分布において、小さな粒子側から起算した体積累計50体積%の粒子直径を表す。
本発明における過硫酸塩は、過硫酸アンモニウム塩、過硫酸カリウム塩、または過硫酸ナトリウム塩が好ましい。
塩成分の含有量が上記下限値以上であれば、重合が速やかに進行し、単量体が高い反応率で重合するため、効率的に含フッ素重合体が得られる。
塩成分の含有量が上記上限値以下であれば、水性分散液、水性塗料および水性塗料から形成される塗膜(以下、本塗膜ともいう。)の着色安定性が優れるだけでなく、水性分散液および水性塗料のpH安定性が良好になる。その結果、水性分散液および水性塗料のチクソ性の安定性が良好となる。
つまり、水性分散液から水性塗料を調製する際には、通常、増粘剤を添加して水性塗料のチクソ性を適切な範囲に調整する。増粘剤の作用は、水性分散液のpHの影響を受けるため、水性分散液のpHが経時的に変化すると水性塗料のチクソ性も変化してしまい、調整した範囲から外れて、塗装の際の均一性が低下してしまうが、本発明の水性分散液および水性塗料では、塗装の均一性が低下しない。
過硫酸塩の使用量は、単量体混合物の総量100gに対して0.01〜0.22mmolである。
単量体混合物は、必要に応じて、単量体3をさらに含んでもよい。
ここで、単量体1、単量体2および単量体3のそれぞれ種類および水性媒体の定義は、前述の本発明の水性分散液で説明したとおりである。また、含フッ素重合体の好適態様も、本発明の水性分散液で説明した通りである。
含フッ素重合体の好適な具体例としては、単位2の含有量(モル%)に対する単位1の含有量(モル%)の割合(単位1の含有量/単位2の含有量)が、0.5〜800である含フッ素重合体が挙げられ、より好適には1.5〜300である含フッ素重合体が挙げられる。
また、含フッ素重合体が単位3をさらに含む場合においては、単位1と単位2の総含有量に対する単位3の含有量の割合(単位3の含有量/単位1の含有量と単位2の含有量の和)が、0.1〜1.5である含フッ素重合体が挙げられる。
単量体1と単量体2の総モル数に対する単量体3のモル数の割合(単量体3のモル数/(単量体1のモル数+単量体2のモル数))は、0.1〜1.5が好ましい。
過硫酸塩の使用量は、単量体混合物の総和100gに対して0.01〜0.22mmolである。また、過硫酸塩の使用量は、単量体混合物の総和100gに対して過硫酸塩換算で、0.01〜0.15mmolであることが好ましく、0.01〜0.10mmolであることがより好ましく、0.01〜0.05mmolであることがさらに好ましい。
なお、過硫酸塩の使用量は、理論的に、塩成分の含有量と等しくなる。
過硫酸塩の使用量が多いと、得られた水性分散液において、塩成分の含有量が多くなり、水性分散液の貯蔵時等の着色安定性が損なわれるだけでなく、水性分散液のpHが経時的に低下しやすい。一方、過硫酸塩の使用量が少ないと、重合の進行が遅くなり、単量体が高い反応率で重合しない。その結果、効率的に含フッ素重合体が得られず、場合によっては重合が全く進行しなくなる。過硫酸塩の使用量が上記の範囲であれば、得られる水性分散液の着色安定性、pH安定性および重合時の生産性がより良好となる。
他の重合開始剤としては、過酸化水素と亜硫酸水素ナトリウム等との組み合わせからなるレドックス開始剤、第一鉄塩、硝酸銀等の無機系開始剤を混合させた重合開始剤、ジコハク酸パーオキシド、ジグルタール酸パーオキシド、アゾビスブチロニトリル等の有機系重合開始剤等が挙げられる。
他の重合開始剤を併用する場合の使用量は、過硫酸塩に対して、1〜100モル%が好ましく、5〜95モル%がより好ましい。
乳化剤は、ノニオン性乳化剤またはアニオン性乳化剤が好ましい。
ノニオン性乳化剤としては、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー等が挙げられる。
アニオン性乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等が挙げられる。
乳化剤の使用量は、単量体の種類によって決定すればよく、前述したマクロモノマーが乳化剤のような重合系の安定化効果を有する場合には、乳化剤を使用しなくてもよい。
連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン(tert−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン等。)、アミノエタンチオール、メルカプトエタノール、3−メルカプトプロピオン酸、2−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸、3,3’−ジチオ−ジプロピオン酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、チオグリコール酸n−ブチル、チオグリコール酸メトキシブチル、チオグリコール酸エチル、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、四塩化炭素等が挙げられる。
連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物に対して0〜2質量%が好ましい。
本発明の製造方法の重合方式は、特に限定されず、バッチ重合法、単量体混合物を滴下する滴下重合法、連続重合法等による方式が挙げられる。
本発明の水性塗料は、通常、上記の本発明の水性分散液を水性媒体等により希釈し、必要により添加剤を含ませて得られる。
希釈に用いられる水性媒体は、本発明の水性分散液で説明した水性媒体と同様である。
希釈に用いられる水性媒体の使用量は、特に限定されないが、水性塗料中の含フッ素重合体の含有量が、水性塗料の全量に対し、5〜60質量%となる量が好ましく、10〜50質量%となる量がより好ましい。含フッ素重合体の含有量が上記下限値であれば耐候性により優れた塗膜が得られ、上記上限値であれば塗膜の透明性がより優れる。
なお、水性分散液に種々の添加剤等を添加して水性塗料を調製する場合、塩成分が混入する場合がある。例えば、含フッ素重合体を追加したり、他の重合体を添加したりする際に、それら重合体の重合開始剤に由来する塩成分が混入する場合がある。しかし、添加剤等から塩成分が混入した場合においても、本発明の水性塗料における塩成分の含有量は上記の範囲が好ましい。
たとえば、本発明の水性塗料には、着色剤を含ませることができる。
また、本発明の水性塗料に硬化剤を含ませることにより、得られる塗膜の、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐熱性等がさらに向上する。本発明の水性塗料は、一液型であってもよく、二液型であってもよいが、硬化剤を含ませる場合、二液型とし、使用直前に両液を混合するのが好ましい。
該他の重合体を含有する場合において、水性塗料中の他の重合体の含有量は、10〜60質量%が好ましい。他の重合体の含有量を上記下限値とすれば、他の重合体が有する特性を発揮でき、一方、上記上限値であれば、含フッ素重合体が有する特性を損ねない。
着色剤としては、染料、有機顔料、無機顔料等が挙げられる。
着色剤の含有量は、水性塗料の総量100に対して1〜300質量%が好ましい。
硬化剤としては、例えば、ヘキサメチレンイソシアネート三量体等のブロックイソシアネートまたはその乳化分散体、メチル化メラミン、メチロール化メラミン、ブチロール化メラミン等のメラミン樹脂、メチル化尿素、ブチル化尿素等の尿素樹脂等が挙げられる。
硬化剤の含有量は、使用する単量体の総量、10〜150モル%が好ましい。
本発明の塗装物品は、物品の表面に本発明の水性塗料を塗布し、乾燥して塗膜を形成することにより製造できる。
物品としては、特に制限されず、金属板、木板、プラスチック板、ガラス板、アスファルト、コンクリート等が挙げられる。
塗布方法としては、刷毛、ローラー、ディッピング、スプレー、ロールコーター、ダイコター、アプリケーター、またはスピンコーター等の塗装装置を用いて行う方法が挙げられる。
塗膜の厚みは、5〜50μmが好ましい。塗膜の厚みが上記下限値であれば、視認性、意匠性の高い蛍光塗膜が得られ、上記上限値であれば、塗膜の表層と内部の硬化度合いに差がなく、均一な塗膜が得られる。
塗布後の乾燥温度は、25〜300℃程度が好ましい。
本発明の水性分散液は、塩成分の含有量が少ないため、着色安定性、pH安定性に優れる。前述したとおり、水性分散液から水性塗料を調製する際は、増粘剤等を添加することにより、塗料として最適な粘度となるように粘度を調整する場合が多い。水性塗料の粘度は水性分散液のpHにより変化することが知られており、そのpHが経時的に変化してしまうと、水性塗料を調製する際に粘度を最適に調整しても、経時的にpHの変化に伴って粘度が変化し、水性塗料の使用時の粘度が最適値から外れてしまう。本発明の水性分散液は、pH安定性に優れるため、水性塗料とした場合に、粘度の変化が少なく、チクソ性に優れる。
また、本発明の水性塗料は、チクソ性の安定性に優れており、塗料の粘度が最適な範囲に保持されるため、物品に対し均一に塗装できる。
したがって、本発明の水性塗料およびこれを用いて形成される塗膜も、着色安定性、均一性に優れる。
また、単位1および単位2を有する含フッ素重合体を含む本発明の水性分散液から調製される、本発明の水性塗料から形成される塗膜は、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐熱性等に優れる。
後述の各例で用いた測定方法を以下に示す。
[過硫酸塩量の算出]
(水性分散液を加えた硫酸アンモニウム鉄(II)の滴定)
水性分散液のW(g)をイオン交換水の10gに溶解し、これを試料溶液とした。
試料溶液に、90g/L硫酸アンモニウム鉄(II)水溶液の20mLおよびリン酸の20mLを加えて、混合液を得た。該混合液に0.02mol/L過マンガン酸カリウム水溶液を、溶液が微紅色を呈するまで滴下した。その際の滴定量をA(mL)とした。
イオン交換水の10gに、90g/L硫酸アンモニウム鉄(II)水溶液の20mLおよびリン酸の20mLを加えて、混合液を得た。該混合液に0.02mol/L過マンガン酸カリウム水溶液を、溶液が微紅色を呈するまで滴下した。その際の滴定量をB(mL)とした。
まず、下式(1)により、水性分散液中の過硫酸塩の濃度C(質量%)を算出した。なお、水性塗料における過硫酸塩の濃度も同様にして算出できる。
C={(B−A)×f×Mw×0.00005/W}×100 ・・・(1)
f:0.02mol/L過マンガン酸カリウム水溶液の濃度の程度を示すもので当該過マンガン酸カリウム水溶液中に含まれている過マンガン酸カリウム量を補正する値。
Mw:過硫酸塩の分子量。
硫酸アンモニウム鉄(II)と過マンガン酸カリウムの酸化還元反応は下式(61)で示される。
5FeSO4(NH4)2SO4+KMnO4→5Fe3++10SO4 2−+10NH4 ++K++MnO4 6− ・・・(61)
硫酸アンモニウム鉄(II)と過硫酸塩の酸化還元反応は下式(62)で示される。
2FeSO4(NH4)2SO4+QS2O8→2Fe3++4SO4 2−+4NH4 ++2SO4 2−+Q ・・・(62)
Q:アミン類、アルカリ金属類等のカウンターカチオン。
上記の滴定の結果である、滴定量A、滴定量B、および式(61)、式(62)より下式(63)が導かれる。
C={(B−A)/1000×0.02×f×5/2×Mw/W}×100・・・ (63)
式(63)の定数を計算することで式(6)が導きだされる。
fの具体的な数値は、容量分析用「標準物質」を用いて行う標定法(以後、直接法という)や、すでに直接法でファクターを決めてある容量分析用「標準液」を用いて行う標定法(間接法という)により求められ、本測定においては1.003である。
Y=(C/X)×100/Mw ・・・(7)
X:水性分散液中の含フッ素重合体固形分濃度(質量%)。
以下の手順で、過硫酸塩の分解物である硫酸イオンの量を算出した。なお、水性塗料における硫酸イオンの量も同様にして算出できる。
製造した水性分散液を超純水で1000倍希釈した試料溶液を限外ろ過器に入れ、半径13cmのローター(コクサン社製「H−18」)を用い、4000rpmの条件で60分間遠心分離した。ろ液を超純水で10倍希釈し、試料希釈液を得た。
次いで、イオンクロマトグラフィーシステム(日本ダイオネクス(株)製、ICS−3000)を用いて、該希釈液中の硫酸イオン濃度I(μg/mL)を測定した。
その結果から、下式(8)により、水性分散液中の含フッ素重合体固形分100g当たりの硫酸イオン量(過硫酸塩換算)Z(mmol)を算出した。なお、式中の96は、硫酸イオンの分子量である。
Z=10×I/(d×X×96) ・・・(8)
d:水性分散液の比重。
X:水性分散液中の含フッ素重合体固形分濃度(質量%)。
実施例1〜6および比較例1で得られた水性分散液(製造直後)をそれぞれイオン交換水で10倍に希釈して希釈試料とした。希釈試料を円筒セル(30φ×30mm)に入れ測色色差計(日本電色工業(株)製、ZE−2000)でYI値を測定した。
また、実施例1〜6および比較例1で得られた水性分散液を50℃で2週間保存し、保存後の水性分散液についても、上記と同様にして、YI値を測定した。
YI値が低い程、着色していないことを示す。
実施例1〜6および比較例1で得られた水性分散液(製造直後)の25℃におけるpHを測定した。
また、実施例1〜6および比較例1で得られた水性分散液を50℃で2週間保存し、保存後の水性分散液についても25℃におけるpHを測定した。
実施例1〜6および比較例1の水性分散液をそれぞれ、造膜助剤のテキサノール(イーストマンケミカル社製)、消泡剤のデヒドラン1620(サンノプコ社製)、アルカリ膨潤型増粘剤のTT−615(ローム アンド ハーツ社製)およびアンモニア水と配合して水性塗料を調製した。各材料の配合量は、水性塗料の粘度をチクソ性が水性塗料として適正範囲になるよう調整した。
得られた水性塗料を50℃で2週間保存し、保存前、保存後それぞれの水性塗料のチクソ性から以下の基準でチクソ性の安定性を評価した。
○:保存によるチクソ性の低下なし。
△:保存によりチクソ性がやや低下した。
×:保存によりチクソ性が明らかに低下した。
水性塗料のチクソ性:JIS K 5600−2−3に規定されるコーン・プレート粘度計法に準拠し、No.4のローターを使用し、25℃において、回転数5rpm時、回転数50rpm時それぞれの水性塗料のおける粘度を測定し、それらの粘度の比であるTI値(=回転数5rpm時の粘度[mPa・s]/回転数50rpm時の粘度[mPa・s])を算出し、これをチクソ性の指標とした。
容器積250mLのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ中に、シクロヘキシルビニルエーテル(以下、CHVEという。)の34g、2−エチルヘキシルビニルエーテル(以下、2EHVEという。)の19g、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル(以下、CHMVEという。)の2.8g、1−ビニロキシメチル−4−(ポリオキシエチレン)シクロヘキシルメチルエーテル(以下、CMEOVEという。)の1.7g、イオン交換水の93g、炭酸カリウムの0.26g、過硫酸アンモニウム(以下、APSという。)の0.012g、ノニオン性乳化剤(DKS NL−100:第一工業製薬(株)製)の5.2g、アニオン性乳化剤(ラウリル硫酸ナトリウム。以下、SLSという。)の0.1gを仕込み、氷で冷却して、窒素ガスを0.5MPaになるよう加圧し脱気した。この加圧脱気を2回繰り返した後−0.8MPaまで脱気して溶存空気を除去した後、CF2=CFCl(以下、CTFEという。)の47gを圧入し、50℃で36時間、重合反応を行った。重合反応後、200メッシュのナイロン布で水性分散液を濾過した。次いで、イオン交換水を用いて、固形分濃度が52質量%になるように調整して、粒子状の含フッ素重合体を含む水性分散液を得た。含フッ素重合体の粒子の平均粒子径は、150nmであった。
なお、上記CMEOVEは、CHMVEのエチレンオキシド付加物であって、1分子あたりのオキシエチレン基の数は平均約15である。
実施例2〜4および比較例1では、APSの使用量を表1に示すとおりに変更した以外は、実施例1と同様に水性分散液を得た。それぞれの例における含フッ素重合体の平均粒子径は、いずれも140〜160nmの範囲内であった。
容器積250mLのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ中にCHVEの1.4g、エチルビニルエーテル(以下、EVEという。)37g、CHMVEの3.8g、CMEOVEの3.1g、イオン交換水97g、炭酸カリウム0.26g、APSの0.0025g、ノニオン性乳化剤(DKS NL−100:第一工業製薬(株)製)5.5g、SLSの0.1gを仕込み、氷で冷却して、窒素ガスを0.5MPaになるよう加圧し脱気する。この加圧脱気を2回繰り返した後−0.8MPaまで脱気して溶存空気を除去した後、CTFEの64gを圧入し、50℃で36時間、重合反応を行った。重合反応後、200メッシュのナイロン布で水性分散液を濾過した。次いで、イオン交換水を用いて、固形分濃度が52質量%になるように調整して、水性分散液を得た。
ノニオン性乳化剤(DKS NL−100:第一工業製薬(株)製)の仕込み量を2.6gに変えた以外は、実施例3と同様にして、粒子状の含フッ素重合体を含む水性分散液を得た。含フッ素重合体の粒子の平均粒子径は、210nmであった。
各例における原料の使用量、含フッ素重合体の100gに対する塩成分の含有量(過硫酸塩(APS)およびその分解物の合計含有量(過硫酸塩換算))の算出結果、YI値およびpHの測定結果、並びにチクソ性の安定性の評価結果を表1に示す。また、YI値、pHについて、製造直後の値と50℃2週間保存後の値との差の絶対値を表1に示す。
これに対し、該合計含有量(過硫酸塩換算)が0.22mmol以下であった実施例1〜4では、製造直後のYI値が−6.4以下、50℃で2週間保存後のYI値の変化幅が−0.7以下と、比較例1に比べ低く、着色が抑制されていた。また、保存前後でのYI値の変化幅も少なかった。実施例1〜4の中でも、水性分散液中の含フッ素重合体の100gに対する合計含有量(過硫酸塩換算)が低い実施例程、YI値が低く、保存前後でのYI値の変化が小さかった。
また、含フッ素重合体の粒子の平均粒子径が200nm以下である実施例3と、200nm以上である実施例6との対比より、平均粒子径が200nm以下であると、製造直後のYI値、50℃で2週間保存後のYI値、保存前後のYI値の変化幅がいずれも小さく、着色が抑制されることが分かった。
実施例1〜6では、製造直後のpHと50℃で2週間保存後のpHとの差が比較例1よりも小さかった。
実施例1〜6の水性分散液を用いた水性塗料は、比較例1を用いた水性塗料に比べて、50℃で2週間保存したときのチクソ性の低下が少なかった。
なお、実施例5における過硫酸塩(APS)量を半量(0.005mmol)とする以外は同様にして、含フッ素重合体を含む水性分散液を製造した場合には、ラテックス収率が90%未満であり、含フッ素重合体が効率よく得られなかった。
なお、2016年01月14日に出願された日本特許出願2016−005299号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (15)
- フルオロオレフィンに基づく単位および架橋性基を有する単量体に基づく単位を有する含フッ素重合体が水性媒体に分散した水性分散液であって、
過硫酸塩およびその分解物からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
前記含フッ素重合体が水性媒体中に粒子状に分散してなり、該粒子の平均粒子径が50nm以上であり、
該成分の含有量が、該フッ素重合体の100gに対して過硫酸塩換算で0.01〜0.15mmolであることを特徴とする水性分散液。 - 前記含フッ素重合体が水性媒体中に粒子状に分散してなり、該粒子の平均粒子径が200nm以下である、請求項1に記載の水性分散液。
- 前記水性分散液中の含フッ素重合体の濃度が10〜70質量%である、請求項1または2に記載の水性分散液。
- 前記フルオロオレフィンが、CF2=CF2またはCF2=CFClである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性分散液。
- 前記架橋性基を有する単量体が、水酸基、加水分解性シリル基、カルボキシ基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基またはオキセタニル基を有する単量体である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水性分散液。
- 前記架橋性基を有する単量体が、水酸基またはカルボキシ基を有する単量体である、請求項5に記載の水性分散液。
- 前記架橋性基を有する単量体が、架橋性基と親水性部位を有する単量体である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水性分散液。
- 前記架橋性基と親水性部位を有する単量体が、J−Q−[O−Y−]n−OHで表される単量体である(ただし、Jはビニルオキシ基またはアリルオキシ基、Qは炭素数1〜10のアルキレン基または炭素数6〜10の環構造を有するアルキレン基、Yは炭素数2〜4のアルキレン基(ただし、n個のYの少なくとも一部はジメチレン基である)、nは2〜20の整数、を表す。)、請求項7に記載の水性分散液。
- −[O−Y−]n−が、オキシプロピレン基を有していてもよいポリオキシエチレン鎖である、請求項8に記載の水性分散液。
- 前記含フッ素重合体が、さらに、架橋性基を有する単量体以外のフッ素原子を有しない単量体に基づく単位を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の水性分散液。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の水性分散液の製造方法であって、
フルオロオレフィンおよび架橋性基を有する単量体を含む単量体混合物を、前記単量体混合物の総和100gに対して0.01〜0.15mmolの量の過硫酸塩の存在下で、水性媒体中で重合させることを特徴とする水性分散液の製造方法。 - 前記水性媒体中における重合が乳化重合である、請求項11に記載の水性分散液の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の水性分散液を含む水性塗料。
- 含フッ素重合体以外の重合体をさらに含有する、請求項13に記載の水性塗料。
- 物品の表面に請求項13または14に記載の水性塗料から形成された塗膜を有する塗装物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016005299 | 2016-01-14 | ||
JP2016005299 | 2016-01-14 | ||
PCT/JP2017/000685 WO2017122700A1 (ja) | 2016-01-14 | 2017-01-11 | 水性分散液、その製造方法、水性塗料および塗装物品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2017122700A1 JPWO2017122700A1 (ja) | 2018-11-22 |
JP6841238B2 true JP6841238B2 (ja) | 2021-03-10 |
Family
ID=59310952
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017561144A Active JP6841238B2 (ja) | 2016-01-14 | 2017-01-11 | 水性分散液、その製造方法、水性塗料および塗装物品 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6841238B2 (ja) |
CN (1) | CN108603002B (ja) |
TW (1) | TWI719113B (ja) |
WO (1) | WO2017122700A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019009416A1 (ja) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Agc株式会社 | 水性塗料、塗膜付き基材およびその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5480930A (en) * | 1994-08-18 | 1996-01-02 | Dow Corning Corporation | Fluorocarbon rubbers modified by silicone resins |
JP4731116B2 (ja) * | 2001-11-05 | 2011-07-20 | ダイキン工業株式会社 | ゴム積層体 |
WO2010005756A1 (en) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Arkema Inc. | Fluoropolymer aqueous hybrid compositions with improved film formation |
EP2479211B1 (en) * | 2009-09-14 | 2018-08-22 | Nok Corporation | Fluororubber composition |
CN104364281A (zh) * | 2012-06-01 | 2015-02-18 | 旭硝子株式会社 | 含氟聚合物水性分散液的制造方法 |
EP2927247B1 (en) * | 2012-11-30 | 2017-07-19 | Daikin Industries, Ltd. | Polytetrafluoroethylene aqueous dispersion, and polytetrafluoroethylene fine powder |
US9574020B2 (en) * | 2012-11-30 | 2017-02-21 | Daikin Industries, Ltd. | Production method for fluoropolymer aqueous dispersion |
CN106459546A (zh) * | 2014-06-04 | 2017-02-22 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯水性分散液 |
US20170096504A1 (en) * | 2014-06-04 | 2017-04-06 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoropolymer aqueous dispersion liquid |
CN104311718B (zh) * | 2014-11-04 | 2016-08-17 | 大连理工大学 | 高氟含量水性氟聚合物乳液及其制备方法 |
-
2017
- 2017-01-11 WO PCT/JP2017/000685 patent/WO2017122700A1/ja active Application Filing
- 2017-01-11 JP JP2017561144A patent/JP6841238B2/ja active Active
- 2017-01-11 CN CN201780006788.9A patent/CN108603002B/zh active Active
- 2017-01-13 TW TW106101141A patent/TWI719113B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201736405A (zh) | 2017-10-16 |
CN108603002B (zh) | 2020-09-25 |
TWI719113B (zh) | 2021-02-21 |
JPWO2017122700A1 (ja) | 2018-11-22 |
CN108603002A (zh) | 2018-09-28 |
WO2017122700A1 (ja) | 2017-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100494864B1 (ko) | 함불소계중합체수성분산액 | |
KR20010072787A (ko) | 불소계 공중합체의 수성분산액 및 수성도료용 조성물 | |
WO2000061691A1 (fr) | Composition a base de resine pour matiere d'enduction aqueuse | |
JP6841238B2 (ja) | 水性分散液、その製造方法、水性塗料および塗装物品 | |
KR102636889B1 (ko) | N-비닐카르복실산아미드의 중합체를 포함하는 수성 도공액용 조성물 | |
JP2000128934A (ja) | フッ素系共重合体の水性分散液 | |
US20200010693A1 (en) | Aqueous dispersion and method for producing aqueous dispersion | |
AU2017339556B2 (en) | Latex paint containing titanium dioxide pigment | |
AU2022321978A1 (en) | Process for modifying an aqueous polymer latex | |
JP4943010B2 (ja) | 艶消塗料用組成物、艶消塗料、艶消塗料用キットおよび塗装物品 | |
KR20180030705A (ko) | 코팅 조성물 | |
WO2013180236A1 (ja) | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法 | |
WO2020066149A1 (ja) | 共重合体および撥水撥油剤 | |
CN110520472B (zh) | 水性分散液、水性涂料、及涂装物品 | |
JPH0753646A (ja) | 含フッ素水性分散液 | |
JPWO2017213250A1 (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 | |
JP7129481B2 (ja) | 水性分散体、その製造方法、塗料組成物及び塗膜 | |
JPH06228491A (ja) | 含フッ素水性分散液 | |
JPH0753911A (ja) | 含フッ素水性塗料組成物 | |
JPWO2020022077A1 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP2015199881A (ja) | 含フッ素樹脂水性分散液の製造方法 | |
JP2000128936A (ja) | フッ素系共重合体の水性分散液 | |
JP2015174888A (ja) | 含フッ素水性分散液及びその製造方法 | |
JPH07238253A (ja) | 複合樹脂微粒子の水性分散体 | |
JPH05117579A (ja) | 水性塗料用の組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190807 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200526 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200722 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200925 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210119 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210201 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6841238 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |