JP6812477B2 - Multilayer ceramic capacitors, manufacturing methods for multilayer ceramic capacitors, and mounting boards for multilayer ceramic capacitors - Google Patents
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Description
本発明は、積層セラミックキャパシタ、積層セラミックキャパシタの製造方法、及び積層セラミックキャパシタが実装された基板に関する。 The present invention relates to a multilayer ceramic capacitor, a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, and a substrate on which a multilayer ceramic capacitor is mounted.
積層セラミックキャパシタは、セラミック材料からなるセラミック本体、本体の内部に形成された内部電極、及び上記内部電極と接続されるようにセラミック本体の表面に設けられた外部電極を備える。 The multilayer ceramic capacitor includes a ceramic main body made of a ceramic material, an internal electrode formed inside the main body, and an external electrode provided on the surface of the ceramic main body so as to be connected to the internal electrode.
高信頼性を要する分野における多くの機能が電子化され、需要が増加するに伴い、これに応えるべく、積層セラミックキャパシタにも高信頼性が求められる。 As many functions in fields requiring high reliability are digitized and demand increases, high reliability is also required for multilayer ceramic capacitors in order to meet this demand.
かかる高信頼性において問題となる要素は、クラック発生、デラミネーション、耐電圧特性などがあり、積層セラミックキャパシタのセラミック本体内に存在する残留炭素も積層セラミックキャパシタの信頼性に影響を及ぼす可能性がある。したがって、積層セラミックキャパシタの信頼性を向上させるためには、セラミック本体内の残留炭素量を減少させる必要がある。 Factors that pose a problem in such high reliability include crack generation, delamination, withstand voltage characteristics, etc., and residual carbon existing in the ceramic body of the multilayer ceramic capacitor may also affect the reliability of the multilayer ceramic capacitor. is there. Therefore, in order to improve the reliability of the multilayer ceramic capacitor, it is necessary to reduce the amount of residual carbon in the ceramic body.
[特許文献1]韓国登録特許第10−1069989号公報 [Patent Document 1] Korean Registered Patent No. 10-1069899
本発明の一実施形態の目的は、積層セラミックキャパシタ、積層セラミックキャパシタの製造方法、及び積層セラミックキャパシタが実装された基板を提供することにある。 An object of an embodiment of the present invention is to provide a multilayer ceramic capacitor, a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, and a substrate on which a multilayer ceramic capacitor is mounted.
本発明の一実施形態は、交互に積層された誘電体層及び内部電極を含むアクティブ部と、上記アクティブ部の上側及び下側のいずれか一方に配置されるカバー部と、を含み、上記カバー部は、アクティブ部保護カバー及び外部カバーを含み、上記アクティブ部保護カバーは、上記アクティブ部と隣接して配置される積層セラミックキャパシタを提供する。 One embodiment of the present invention includes an active portion including alternately laminated dielectric layers and internal electrodes, and a cover portion arranged on either the upper side or the lower side of the active portion, and the cover includes the cover portion. The portion includes an active portion protective cover and an outer cover, and the active portion protective cover provides a multilayer ceramic capacitor arranged adjacent to the active portion.
上記外部カバーの残留炭素除去速度は、アクティブ部保護カバーの残留炭素除去速度より速くてもよい。 The residual carbon removal rate of the outer cover may be faster than the residual carbon removal rate of the active portion protective cover.
本発明の他の実施形態は、内部電極パターンが形成された第1グリーンシートを積層して第1積層体を設ける段階と、上記第1積層体を設ける段階とは別に、アクティブ部保護カバーを形成するための第2グリーンシートを設ける段階と、上記第1積層体を設ける段階及び第2グリーンシートを設ける段階とは別に、外部カバーを形成するための第3グリーンシートを設ける段階と、上記第2グリーンシート及び第3グリーンシートを積層してカバー用積層体を設ける段階と、上記第1積層体の上側及び下側に上記カバー用積層体を配置してグリーンシート積層体を設ける段階と、上記グリーンシート積層体を焼成する段階と、を含む積層セラミックキャパシタの製造方法を提供する。 In another embodiment of the present invention, the active portion protective cover is provided separately from the step of laminating the first green sheet on which the internal electrode pattern is formed to provide the first laminated body and the step of providing the first laminated body. Separately from the stage of providing the second green sheet for forming, the stage of providing the first laminated body, and the stage of providing the second green sheet, the stage of providing the third green sheet for forming the outer cover, and the above A stage in which the second green sheet and the third green sheet are laminated to provide a cover laminate, and a stage in which the cover laminate is arranged on the upper and lower sides of the first laminate to provide the green sheet laminate. , And a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor including the step of firing the green sheet laminate.
本発明のさらに他の実施形態は、上部に複数個の電極パッドを有する印刷回路基板と、上記印刷回路基板上に設けられた積層セラミックキャパシタと、上記電極パッドと上記積層セラミックキャパシタとを連結するはんだと、を含む積層セラミックキャパシタの実装基板を提供する。 In still another embodiment of the present invention, a printed circuit board having a plurality of electrode pads on the upper portion, a multilayer ceramic capacitor provided on the printed circuit board, and the electrode pads and the multilayer ceramic capacitor are connected to each other. Provided is a mounting substrate for a multilayer ceramic capacitor including solder.
本発明の一実施形態によると、残留炭素の除去効率が向上したカバー部を含む積層セラミックキャパシタ、積層セラミックキャパシタの製造方法、及びその実装基板を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a multilayer ceramic capacitor including a cover portion with improved residual carbon removal efficiency, a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, and a mounting substrate thereof.
以下では、添付の図面を参照して本発明の好ましい実施形態について説明する。しかし、本発明の実施形態は様々な他の形態に変形されることができ、本発明の範囲は以下で説明する実施形態に限定されない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野で平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。したがって、図面における要素の形状及び大きさなどはより明確な説明のために誇張されることがある。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, embodiments of the present invention can be transformed into various other embodiments, and the scope of the invention is not limited to the embodiments described below. In addition, embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those having average knowledge in the art. Therefore, the shape and size of the elements in the drawings may be exaggerated for a clearer explanation.
積層セラミックキャパシタ
図1は本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタの一部を切開して概略的に示す斜視図であり、図2は図1のA−A'線に沿った断面図であり、図3は図1のB−B'線に沿った断面図である。
Multilayer Ceramic Capacitor FIG. 1 is a perspective view schematically showing a part of a multilayer ceramic capacitor according to an embodiment of the present invention incised, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA'of FIG. , FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line BB'of FIG.
図1を参照すると、本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタ100は、セラミック本体110、及び外部電極131、132を含む。
Referring to FIG. 1, the multilayer
本発明の一実施形態によると、図1から図3に示すT方向はセラミック本体110の厚さ方向であり、L方向はセラミック本体110の長さ方向であり、W方向はセラミック本体110の幅方向である。
According to one embodiment of the present invention, the T direction shown in FIGS. 1 to 3 is the thickness direction of the
上記厚さ方向Tは、内部電極及び誘電体層の積層方向を意味する。 The thickness direction T means the stacking direction of the internal electrode and the dielectric layer.
図1及び図2を参照すると、上記セラミック本体110は、幅方向に対向する第1側面及び第2側面、長さ方向に対向する第3側面及び第4側面、及び厚さ方向に対向する第1主面及び第2主面を有することができる。上記セラミック本体110の形状は特に制限されない。例えば、上記セラミック本体110は、完全な直線を有する六面体状ではないが、略六面体状からなってもよい。
Referring to FIGS. 1 and 2, the
上記セラミック本体110は、アクティブ部150及びカバー部160を含む。
The
上記アクティブ部150は、複数の誘電体層111、及び複数の内部電極121、122を含む。本発明の一実施形態によると、図2に示すように、上記誘電体層111、及び内部電極121、122は、セラミック本体の厚さ方向Tに積層することができる。
The
本発明の一実施形態によると、上記アクティブ部150は、内部電極121、122と誘電体層111が交互に積層されて形成することができる。
According to one embodiment of the present invention, the
以下、上記アクティブ部150に含まれた誘電体層は、第1誘電体層111と称することができる。
Hereinafter, the dielectric layer contained in the
上記カバー部160は、上記アクティブ部150の上側及び下側に配置することができる。
The
本発明の一実施形態において、上側及び下側、上面及び下面は、特に示されていない限り、セラミック本体において別に区別されるものではなく、それぞれ厚さ方向の一側及び他側、厚さ方向に対向する一面及び他面と同一意味で理解されることができ、上面及び下面は、それぞれセラミック本体の厚さ方向に対向する第1主面及び第2主面の意味で理解することができる。 In one embodiment of the present invention, the upper and lower sides, the upper surface and the lower surface are not separately distinguished in the ceramic body unless otherwise specified, and are one side and the other side in the thickness direction and the thickness direction, respectively. It can be understood in the same meaning as one surface facing the ceramic body and the other surface, and the upper surface and the lower surface can be understood in the meaning of the first main surface and the second main surface facing in the thickness direction of the ceramic body, respectively. ..
上記第1誘電体層111は、高誘電率を有するセラミック材料を含むことができる。例えば、チタン酸バリウム(BaTiO3)系またはチタン酸ストロンチウム(SrTiO3)系粉末を含んでもよいが、十分な静電容量が得られるものであれば、本発明はこれに限定されない。
The first
また、第1誘電体層111には、上記セラミック粉末とともに、必要に応じて、セラミック添加剤、有機溶剤、可塑剤、結合剤及び分散剤などがさらに添加されることができる。
Further, a ceramic additive, an organic solvent, a plasticizer, a binder, a dispersant and the like can be further added to the first
上記セラミック添加剤としては、遷移金属酸化物または炭化物、希土類元素、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)などを挙げることができるが、本発明はこれに限定されない。 Examples of the ceramic additive include, but are not limited to, transition metal oxides or carbides, rare earth elements, magnesium (Mg), aluminum (Al), and the like.
この際、第1誘電体層111の厚さは、積層セラミックキャパシタ100の容量設計に応じて任意に変更してもよい。
At this time, the thickness of the first
上記内部電極は、第1内部電極121及び第2内部電極122を含むことができる。上記第1及び第2内部電極121、122は、第1誘電体層111を挟んで交互に配置されることができる。上記第1及び第2内部電極121、122は、中間に配置された第1誘電体層111によって電気的に絶縁することができる。
The internal electrode may include a first
第1内部電極121及び第2内部電極122は、異なる極性の電圧が印加される電極であって、例えば、第1誘電体層111の一面に所定の厚さの導電性金属を含む導電性ペーストを印刷して形成されることができる。上記第1内部電極121は、上記セラミック本体の第3側面に露出し、上記第2内部電極122は、上記セラミック本体の第4側面に露出することができる。
The first
第1及び第2内部電極121、122は、セラミック本体110の外部面に露出した部分を介して外部電極131、132とそれぞれ電気的に連結されることができる。
The first and second
したがって、外部電極131、132に電圧が印加されると、対向する第1内部電極121と第2内部電極122との間に電荷が蓄積されるようになる。この際、積層セラミックキャパシタ100の静電容量は、アクティブ部150において第1及び第2内部電極121、122が重なる領域の面積と比例する。
Therefore, when a voltage is applied to the
また、第1及び第2内部電極121、122を形成する導電性ペーストに含まれる導電性金属は、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)またはこれらの合金とすることができるが、本発明はこれに限定されない。
Further, the conductive metal contained in the conductive paste forming the first and second
上記外部電極131、132は、上記セラミック本体の第3側面及び第4側面に配置されて、上記第1内部電極121及び第2内部電極122と連結されることができる。上記外部電極131、132は、第1外部電極131及び第2外部電極132を含むことができ、上記第1外部電極131は第1内部電極121と連結され、上記第2外部電極132は、第2内部電極122と連結することができる。
The
上記カバー部160は、上記アクティブ部150の上側及び下側のうち少なくとも一方に配置されることができる。例えば、上記カバー部は、上記アクティブ部の上側及び下側に配置されてもよい。例えば、上記カバー部160は、上記アクティブ部150の上側に配置される上部カバー部161、及び上記アクティブ部150の下側に配置される下部カバー部162を含むことができる。
The
本発明の一実施形態によると、カバー部160は、アクティブ部保護カバー161a、162a、及び外部カバー161b、162bを含むことができる。例えば、上部カバー部161は、上部アクティブ部保護カバー161a及び上部外部カバー161bを含み、上記下部カバー部162は、下部アクティブ部保護カバー162a及び下部外部カバー162bを含むことができる。
According to one embodiment of the present invention, the
上記アクティブ部保護カバー161a、162aは、上記アクティブ部150と隣接して配置されることができる。上記アクティブ部保護カバー161a、162aは、上記アクティブ部150を物理的/化学的刺激から保護するアクティブ保護部の機能を果たすことができる。
The active portion protection covers 161a and 162a can be arranged adjacent to the
本発明の一実施形態によると、上記アクティブ部保護カバー161a、162aは、第2誘電体層を含むことができる。上記アクティブ部保護カバー161a、162aは、1層以上の第2誘電体層を含むことができ、上記アクティブ部保護カバーが2層以上の第2誘電体層を含む場合、上記第2誘電体層はセラミック本体の厚さ方向に積層されることができ、複数の第2誘電体層は焼結された状態で、隣接した第2誘電体層間の境界が確認できないほど一体化することができる。 According to one embodiment of the present invention, the active portion protection covers 161a and 162a can include a second dielectric layer. The active portion protection covers 161a and 162a can include one or more second dielectric layers, and when the active portion protection cover includes two or more second dielectric layers, the second dielectric layer. Can be laminated in the thickness direction of the ceramic body, and the plurality of second dielectric layers can be integrated in a sintered state so that the boundary between adjacent second dielectric layers cannot be confirmed.
上記第2誘電体層は、上記第1誘電体層と同一材料からなってもよく、アクティブ部150の保護効率を向上させるために、上記第1誘電体層と異なる材料からなってもよい。
The second dielectric layer may be made of the same material as the first dielectric layer, or may be made of a material different from that of the first dielectric layer in order to improve the protection efficiency of the
本発明の一実施形態によると、上記外部カバー161b、162bは、上記アクティブ部保護カバー161a、162aの外側に配置されることができる。例えば、上記上部外部カバー161bは、上記上部アクティブ部保護カバー161aの上側に配置することができ、上記下部外部カバー162bは、上記下部アクティブ部保護カバー162aの下側に配置することができる。 According to one embodiment of the present invention, the outer covers 161b and 162b can be arranged outside the active portion protection covers 161a and 162a. For example, the upper outer cover 161b can be arranged above the upper active portion protection cover 161a, and the lower outer cover 162b can be arranged below the lower active portion protection cover 162a.
上記外部カバー161b、162bは、上記アクティブ部保護カバー161a、162aとともに上記アクティブ部150を外部刺激からさらに保護することができる。
The outer covers 161b and 162b can further protect the
本発明の一実施形態によると、上記外部カバー161b、162bは、第3誘電体層を含むことができる。上記外部カバー161b、162bは、1層以上の第3誘電体層を含むことができ、上記外部カバー161b、162bが2層以上の第3誘電体層を含む場合、上記第3誘電体層はセラミック本体の厚さ方向に積層されることができ、複数の第3誘電体層は焼結された状態で、隣接した第3誘電体層間の境界が確認できないほど一体化することができる。 According to one embodiment of the present invention, the outer covers 161b and 162b may include a third dielectric layer. The outer covers 161b and 162b can include one or more third dielectric layers, and when the outer covers 161b and 162b include two or more third dielectric layers, the third dielectric layer is The ceramic body can be laminated in the thickness direction, and the plurality of third dielectric layers can be integrated in a sintered state so that the boundary between adjacent third dielectric layers cannot be confirmed.
上記外部カバー161b、162bは、上記アクティブ部保護カバー161a、162aの外側に配置されて、上記セラミック本体110の厚さを補強する厚さ補強部として機能することができる。
The outer covers 161b and 162b are arranged outside the active portion protection covers 161a and 162a, and can function as a thickness reinforcing portion for reinforcing the thickness of the
上記アクティブ部保護カバー161a、162aに含まれた第2誘電体層及び上記外部カバー161b、162bに含まれた第3誘電体層は、高誘電率を有するセラミック材料を含むことができる。例えば、チタン酸バリウム(BaTiO3)系またはチタン酸ストロンチウム(SrTiO3)系粉末を含んでもよい。 The second dielectric layer contained in the active portion protective covers 161a and 162a and the third dielectric layer contained in the outer covers 161b and 162b may contain a ceramic material having a high dielectric constant. For example, barium titanate (BaTiO 3) -based or strontium titanate may include (SrTiO 3) based powder.
また、第2誘電体層及び第3誘電体層は、上記セラミック粉末とともに、必要に応じて、セラミック添加剤、有機溶剤、可塑剤、結合剤及び分散剤などをさらに含むことができる。 Further, the second dielectric layer and the third dielectric layer may further contain a ceramic additive, an organic solvent, a plasticizer, a binder, a dispersant and the like, as needed, in addition to the ceramic powder.
積層セラミックキャパシタのカバー部は、積層セラミックキャパシタの用途、機能または形状に応じて厚く形成される必要がある。ただし、カバー部が厚く形成される場合、カバー部内の残留炭素を容易に除去することができず、セラミック本体の焼成過程で除去されるべき残留炭素が除去されなくてセラミック本体に残るという問題が生じうる。 The cover portion of the multilayer ceramic capacitor needs to be formed thick according to the application, function or shape of the multilayer ceramic capacitor. However, when the cover portion is formed thick, there is a problem that the residual carbon in the cover portion cannot be easily removed, and the residual carbon that should be removed in the firing process of the ceramic body is not removed and remains in the ceramic body. Can occur.
上記セラミック本体110は、内部電極ペーストが印刷されたグリーンシート及び内部電極ペーストが印刷されないグリーンシートが積層されたグリーンシート積層体を焼成して形成されることができる。内部電極ペーストが印刷されたグリーンシートはアクティブ部150に含まれ、内部電極ペーストが印刷されないグリーンシートはカバー部160に含むことができる。
The
上記グリーンシートは、誘電体粉末、及び上記誘電体粉末を結合するバインダーを含むことができ、溶剤やその他の添加剤などをさらに含んでもよい。上記バインダーは、エポキシ樹脂のような樹脂組成物を含むことができる。バインダーまたはその他の炭素を含む有機成分は、上記グリーンシート積層体の焼成の際に除去されることが好ましい残留炭素であって、焼成過程で酸素と結合して、二酸化炭素(CO2)などの形態で外部に排出されて除去される。 The green sheet may contain a dielectric powder and a binder that binds the dielectric powder, and may further contain a solvent, other additives, and the like. The binder can contain a resin composition such as an epoxy resin. The binder or other organic component containing carbon is a residual carbon that is preferably removed during the firing of the green sheet laminate, and is combined with oxygen in the firing process to form carbon dioxide (CO 2 ) or the like. It is discharged to the outside in the form and removed.
グリーンシート積層体を焼成してセラミック本体を形成する過程において有機成分が除去されなかったためセラミック本体内の残留炭素含有量が高い場合は、積層セラミックキャパシタの耐電圧特性が低下する可能性がある。また、残留炭素の排出経路が確保されない場合は、セラミック本体にクラックが生じたり、セラミック本体が割れるチップ割れ不良が生じるおそれがある。グリーンシート積層体の焼成過程において、グリーンシート積層体内の内部電極は、残留炭素排出の主な経路として機能することができる。例えば、グリーンシート積層体内の内部電極は、グリーンシート積層体の内部に酸素を供給する経路となってもよく、酸素と結合した炭素が二酸化炭素(CO2)として排出される経路となってもよい。 Since the organic component was not removed in the process of firing the green sheet laminate to form the ceramic body, if the residual carbon content in the ceramic body is high, the withstand voltage characteristics of the laminated ceramic capacitor may deteriorate. Further, if the discharge route of the residual carbon is not secured, the ceramic body may be cracked or the ceramic body may be cracked, resulting in chip cracking failure. In the firing process of the green sheet laminate, the internal electrodes in the green sheet laminate can function as the main pathway for residual carbon emission. For example, the internal electrode inside the green sheet laminate may be a route for supplying oxygen to the inside of the green sheet laminate, or may be a route for carbon bonded to oxygen to be discharged as carbon dioxide (CO 2 ). Good.
例えば、積層セラミックキャパシタにおいて内部電極121、122の厚さが減少する場合、アクティブ部150の厚さが減少するようになる。しかし、幅寸法及び厚さ寸法が同様に形成される一般のサイズを有するチップの仕様に合わせるためには、上記アクティブ部150の厚さが減少する場合、アクティブ部の厚さの減少を相殺するためにカバー部160の厚さは増加する。
For example, when the thickness of the
上記のように内部電極121、122が薄層化される場合、金属を主成分とする内部電極の割合が減少するにつれて積層セラミックキャパシタの製造コストが下がる利点がある。しかし、カバー部160の厚さが増加する場合、セラミック本体の焼成過程で除去されるべき炭素成分が円滑に除去されず、セラミック本体110内に残り、残留炭素の除去が困難となるという問題がある。
When the
本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタは、カバー部160が、アクティブ部保護カバー161a、162a、及び外部カバー161b、162bを含むことにより、カバー部160の厚さが増加してもセラミック本体110内の残留炭素を効率的に除去して、セラミック本体内の残留炭素量を減少させることができる。
In the multilayer ceramic capacitor according to the embodiment of the present invention, since the
図3は図1のB−B'線に沿った断面図である。 FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line BB'of FIG.
図3に示すように、本発明の一実施形態によると、積層セラミックキャパシタの厚さ−幅W−Tの断面において、上記セラミック本体の厚さをT1、上記セラミック本体の幅をW1と規定するとき、上記セラミック本体は、0.95≦W1/T1≦1.05を満たすことができる。本発明の一実施形態によると、セラミック本体110の幅寸法W1及び厚さ寸法T1が、同様に形成されることができる。
As shown in FIG. 3, according to one embodiment of the present invention, the thickness of the ceramic body is defined as T1 and the width of the ceramic body is defined as W1 in the cross section of the thickness-width WT of the multilayer ceramic capacitor. At that time, the ceramic body can satisfy 0.95 ≦ W1 / T1 ≦ 1.05. According to one embodiment of the present invention, the width dimension W1 and the thickness dimension T1 of the
本発明の一実施形態によると、上記セラミック本体の厚さ−幅W−Tの断面において、セラミック本体の全体断面積をAt、上記アクティブ部内の容量具現部の面積をAaと規定するとき、0.1≦Aa/At≦0.5を満たすことができる。例えば、0.1≦Aa/At≦0.5は、内部電極の薄層化で具現することができる。 According to one embodiment of the present invention, when the total cross-sectional area of the ceramic body is defined as At and the area of the capacitance embodying portion in the active portion is defined as Aa in the cross section of the thickness-width WT of the ceramic body, it is 0. .1 ≦ Aa / At ≦ 0.5 can be satisfied. For example, 0.1 ≦ Aa / At ≦ 0.5 can be realized by thinning the internal electrode.
本発明の一実施形態によると、上記セラミック本体の厚さをT1、上記カバー部の厚さをTcと規定するとき、0.25≦Tc/T1とすることができる。 According to one embodiment of the present invention, when the thickness of the ceramic body is defined as T1 and the thickness of the cover portion is defined as Tc, 0.25 ≦ Tc / T1 can be set.
本発明の一実施形態によると、上記カバー部の厚さは、上記アクティブ部厚さの1/2以上とすることができる。 According to one embodiment of the present invention, the thickness of the cover portion can be ½ or more of the thickness of the active portion.
ただし、本発明の一実施形態のようにセラミック本体の全体面積に対する容量具現部の面積が小さいか、またはカバー部の厚さが厚い場合、カバー部内の残留炭素除去が困難となるという問題が生じうる。 However, when the area of the capacity embodying portion with respect to the total area of the ceramic body is small or the cover portion is thick as in one embodiment of the present invention, there arises a problem that it becomes difficult to remove residual carbon in the cover portion. sell.
本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタは、上述したように、カバー部160が、アクティブ部保護カバー161a、162a、及び外部カバー161b、162bを含むことにより、カバー部160の厚さが増加してもセラミック本体内の残留炭素を効率的に除去して、セラミック本体110内の残留炭素量を減少させることができる。
In the multilayer ceramic capacitor according to the embodiment of the present invention, as described above, the
上記アクティブ部保護カバー161a、162a及び上記外部カバー161b、162bは、区分される材料とすることができる。 The active portion protection covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b can be classified materials.
本発明の一実施形態によると、上記外部カバー161b、162bの残留炭素除去速度は、上記アクティブ部保護カバー161a、162aの残留炭素除去速度より速くてもよい。 According to one embodiment of the present invention, the residual carbon removal rate of the outer covers 161b and 162b may be faster than the residual carbon removal rate of the active portion protection covers 161a and 162a.
上記アクティブ部保護カバーと上記外部カバーは焼結された状態であって、その境界は顕微鏡を使用せずには確認が困難なほど一体化されていることができ、上記アクティブ部保護カバーと外部カバーは、これらの構成(気孔率、組成、グレインの粒子径など)差によって区分することができる。 The active part protective cover and the outer cover are in a sintered state, and the boundary between them can be integrated so as to be difficult to confirm without using a microscope. Covers can be classified according to their composition (porosity, composition, grain size, etc.).
図4aから図4cは、図3のP領域を拡大した拡大図であり、アクティブ部保護カバー161a、162a及び外部カバー161b、162bが区分される材料からなる場合のアクティブ部保護カバー及び外部カバーを示す実施例である。図4aから図4cは上部カバー部の一部領域であるP領域を拡大して示しているが、下部カバー部にも同様に適用することができる。 4a to 4c are enlarged views of the P region of FIG. 3, and show the active portion protective cover and the outer cover when the active portion protective covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b are made of a material to be classified. It is an example shown. Although FIGS. 4a to 4c show an enlarged P region which is a part of the upper cover portion, the same can be applied to the lower cover portion.
図4aの実施例によると、上記外部カバー161b、162bの気孔率は、アクティブ部保護カバー161a、162aの気孔率より高くてもよい。 According to the embodiment of FIG. 4a, the porosity of the outer covers 161b and 162b may be higher than the porosity of the active portion protection covers 161a and 162a.
内部電極121、122と相対的に隣接して形成されたアクティブ部保護カバー161a、162aでは、内部電極121、122を介して残留炭素を比較的容易に除去することができるが、外部カバー161b、162bでは内部電極との距離が離れて残留炭素除去効率に劣るという問題がある。しかし、上記外部カバー161b、162bがアクティブ部保護カバー161a、162aより高い気孔率を有する場合、気孔Pが残留炭素除去経路として機能することにより、外部カバーの残留炭素除去速度を向上させることができる。
In the active portion protection covers 161a and 162a formed so as to be relatively adjacent to the
本発明の一実施形態によると、上記外部カバー161b、162bの気孔率は12〜43vol%であることができる。本発明の一実施形態によると、上記アクティブ部保護カバー161a、162aは、実質的に気孔をほとんど含まず、アクティブ部保護カバー161a、162aの気孔率は1vol%以下とすることができる。 According to one embodiment of the present invention, the porosity of the outer covers 161b and 162b can be 12 to 43 vol%. According to one embodiment of the present invention, the active portion protection covers 161a and 162a substantially contain almost no pores, and the porosity of the active portion protection covers 161a and 162a can be 1 vol% or less.
上記外部カバー161b、162bの気孔率は、上記外部カバー161b、162bの全体体積における気孔Pが占める体積比を意味することができる。例えば、上記外部カバーの気孔率は、12〜43vol%とすることができる。 The porosity of the outer covers 161b and 162b can mean the volume ratio occupied by the pores P in the total volume of the outer covers 161b and 162b. For example, the porosity of the outer cover can be 12 to 43 vol%.
上記外部カバー161b、162bの気孔率が12vol%未満の場合は、外部カバー内の残留炭素除去効率が良好ではないため、セラミック本体にクラックが生じる可能性がある。また、上記外部カバー161b、162bの気孔率が43vol%を超える場合は、セラミック本体110の強度が低下してセラミック本体が割れたり、亀裂が生じるおそれがある。
When the porosity of the outer covers 161b and 162b is less than 12 vol%, the residual carbon removal efficiency in the outer cover is not good, so that the ceramic body may be cracked. Further, when the porosity of the outer covers 161b and 162b exceeds 43 vol%, the strength of the
上記気孔は、気孔形成剤により形成されることができる。例えば、上記気孔形成剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレングリコール(PEG)及びポリアクリル酸(PAA)のいずれか一つ以上を含むことができる。また、これに制限されず、グリーンシート内に含まれて外部カバーに気孔を形成できるものであれば、様々な物質を使用することができる。上記気孔形成剤は、上記外部カバー用グリーンシート内に含まれて、グリーンシートのか焼/焼成過程で所定水準の熱が加えられる場合に分解されることができ、グリーンシートに含まれた誘電体粉末の焼結が行われる前に分解されて、グリーンシートに気孔を形成することもできる。 The pores can be formed by a pore-forming agent. For example, the pore-forming agent can contain any one or more of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene glycol (PEG) and polyacrylic acid (PAA). Further, the present invention is not limited to this, and various substances can be used as long as they are contained in the green sheet and can form pores in the outer cover. The pore-forming agent is contained in the green sheet for the outer cover and can be decomposed when a predetermined level of heat is applied in the baking / firing process of the green sheet, and the dielectric contained in the green sheet. It can also be decomposed before the powder is sintered to form pores in the green sheet.
図3を再び参照すると、本発明の一実施形態によると、上記アクティブ部保護カバー161a、162aの厚さTcaは、0.5μm〜100μmであることができる。上記アクティブ部保護カバー161a、162aの厚さが0.5μm未満の場合は、耐湿不良が増加する可能性がある。また、アクティブ部保護カバー161a、162aの厚さが100μmを超える場合は、残留炭素が円滑に除去されず、残留炭素による不良が生じるおそれがある。 With reference to FIG. 3 again, according to one embodiment of the present invention, the thickness Tca of the active portion protection covers 161a and 162a can be 0.5 μm to 100 μm. If the thickness of the active portion protective covers 161a and 162a is less than 0.5 μm, the poor moisture resistance may increase. Further, when the thickness of the active portion protective covers 161a and 162a exceeds 100 μm, the residual carbon is not smoothly removed, and there is a possibility that defects due to the residual carbon may occur.
上記外部カバー161b、162bの厚さTcbは、上記セラミック本体の全体厚さT1及び上記アクティブ部保護カバーの厚さTcaに応じて適宜調節することができる。 The thickness Tcb of the outer covers 161b and 162b can be appropriately adjusted according to the overall thickness T1 of the ceramic body and the thickness Tca of the active portion protective cover.
図4bの実施例によると、上記外部カバー161b、162bに含まれた誘電体グレインの平均粒子径Dbは、上記アクティブ部保護カバー161a、162aに含まれた誘電体グレインの平均粒子径Daより大きくてもよい。 According to the embodiment of FIG. 4b, the average particle size Db of the dielectric grains contained in the outer covers 161b and 162b is larger than the average particle size Da of the dielectric grains contained in the active portion protection covers 161a and 162a. You may.
上記アクティブ部保護カバー161a、162a及び外部カバー161b、162bは、誘電体粉末を含むグリーンシートの焼成により形成されることができ、焼成過程において上記誘電体粉末は誘電体グレインに変形することができる。 The active portion protective covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b can be formed by firing a green sheet containing a dielectric powder, and the dielectric powder can be transformed into a dielectric grain in the firing process. ..
上記外部カバー161b、162bを形成するためのグリーンシートは、上記アクティブ部保護カバー161a、162aを形成するためのグリーンシートより大きい粒子径を有する誘電体粉末を含んで製造されることができる。これにより、上記外部カバー161b、162bに含まれたグレインの平均粒子径は、上記アクティブ部保護カバー161a、162aに含まれたグレインの平均粒子径より大することができる。 The green sheet for forming the outer covers 161b and 162b can be produced containing a dielectric powder having a particle size larger than that of the green sheet for forming the active portion protective covers 161a and 162a. As a result, the average particle size of the grains contained in the outer covers 161b and 162b can be made larger than the average particle size of the grains contained in the active portion protection covers 161a and 162a.
上記外部カバー161b、162bに含まれた誘電体グレインの粒子径を上記アクティブ部保護カバー161a、162aに含まれた誘電体グレインの粒子径より大きくした理由は、以下の通りである。 The reason why the particle size of the dielectric grains contained in the outer covers 161b and 162b is made larger than the particle size of the dielectric grains contained in the active portion protection covers 161a and 162a is as follows.
誘電体粉末は、表面積が大きいほどより低い温度で焼結が起こりうる。これは、誘電体粉末の表面積が大きいほど表面エネルギーが高いため、全体から見てエネルギー的に不安定な状態にあるが、表面エネルギーを下げることにより、より安定した状態へ移動しようとすることが期待でき、かかる点は焼結の駆動力(driving force)として作用するためである。 The larger the surface area of the dielectric powder, the lower the temperature at which sintering can occur. This is because the larger the surface area of the dielectric powder, the higher the surface energy, so it is in an energetically unstable state as a whole, but by lowering the surface energy, it is possible to move to a more stable state. It can be expected, and this point is because it acts as a driving force for sintering.
上記アクティブ部保護カバー161a、162a及び外部カバー161b、162bに含まれた誘電体粉末間の小さい隙間は、焼結過程で気孔と同様に残留炭素除去の経路として機能することができる。 The small gaps between the dielectric powders contained in the active portion protective covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b can function as a route for removing residual carbon in the sintering process as well as the pores.
この際、上記外部カバー161b、162bを形成するためのグリーンシートが、上記アクティブ部保護カバー161a、162aを形成するためのグリーンシートより大きい粒子径を有する誘電体粉末を含む場合、上記外部カバーを形成するためのグリーンシートに含まれた誘電体粉末間の間隔が上記アクティブ部保護カバーを形成するためのグリーンシートに含まれた誘電体粉末間の間隔より広くてもよい。これにより、外部カバーを形成するためのグリーンシートは、上記アクティブ部保護カバーを形成するためのグリーンシートより広い残留炭素除去経路を有するため、残留炭素除去速度が増加することができ、カバー部160の厚さ増加による問題点を改善することができる。
At this time, when the green sheet for forming the outer covers 161b and 162b contains a dielectric powder having a particle size larger than that of the green sheet for forming the active portion protection covers 161a and 162a, the outer cover is used. The distance between the dielectric powders contained in the green sheet for forming may be wider than the distance between the dielectric powders contained in the green sheet for forming the active portion protective cover. As a result, since the green sheet for forming the outer cover has a wider residual carbon removal path than the green sheet for forming the active portion protective cover, the residual carbon removal rate can be increased, and the
また、上記アクティブ部保護カバーを形成するためのグリーンシートが、上記外部カバーを形成するためのグリーンシートより小さい粒子径を有する誘電体粉末を含む場合、外部カバー161b、162bより上記アクティブ部保護カバー161a、162aにおいて焼結が先に行われることができる。上記焼結進行の順序は概念的に区分されたものに過ぎず、絶対的なものではなく、実際は、焼結が同時に行われることもできる。相対的により内側に配置された上記アクティブ部保護カバー161a、162aにおいて上記外部カバー161b、162bより先に焼結が行われることにより、上記アクティブ部保護カバー161a、162aに含まれた残留炭素が内部電極、及び焼結前の外部カバー161b、162bに含まれた誘電体粉末間の隙間を介して先に排出されることができ、順に外部カバー161b、162bの焼結が行われるため、アクティブ部保護カバー及び外部カバーが同時に焼結される場合に比べて、カバー部160内の残留炭素量を減少させることができる。
Further, when the green sheet for forming the active portion protective cover contains a dielectric powder having a particle size smaller than that of the green sheet for forming the outer cover, the active portion protective cover is more than the outer covers 161b and 162b. Sintering can be performed first at 161a and 162a. The order of sintering progress is only conceptually divided and is not absolute. In fact, sintering can be performed at the same time. The active portion protective covers 161a and 162a arranged relatively inside are sintered before the outer covers 161b and 162b, so that the residual carbon contained in the active portion protective covers 161a and 162a is contained inside. The outer covers 161b and 162b before sintering can be discharged first through the gaps between the electrodes and the dielectric powders contained in the outer covers 161b and 162b, and the outer covers 161b and 162b are sintered in this order. The amount of residual carbon in the
アクティブ部保護カバー161a、162a及び外部カバー161b、162bに含まれた誘電体グレインの平均粒子径Da、Dbは、走査型電子顕微鏡(SEM)で抽出されたアクティブ部保護カバー領域及び外部カバー領域の断面写真を分析することにより測定されることができる。例えば、ASTM(American Society for Testing and Materials)E112で規定するグレインの平均粒子径の標準測定方法を支援するグレイン粒子径測定ソフトウェアを用いて、誘電体グレインの平均粒子径を測定することにより、誘電体グレインの平均粒子径Da、Dbを求めることができる。 The average particle diameters Da and Db of the dielectric grains contained in the active part protective covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b are the active part protective cover area and the outer cover area extracted by a scanning electron microscope (SEM). It can be measured by analyzing a cross-sectional photograph. For example, dielectric by measuring the average particle size of dielectric grains using grain particle size measurement software that supports the standard method for measuring the average particle size of grains specified in ASTM (American Society for Testing and Materials) E112. The average particle diameters Da and Db of the body grains can be obtained.
例えば、アクティブ部保護カバー161a、162a及び外部カバー161b、162bにおいて誘電体グレインを30個以上含む領域をサンプリングし、上記方法によりグレインの平均粒子径を用いて測定することができる。上記サンプリングは、セラミック本体110の長さ方向(L方向)の3等分の部分のうち、中央部における幅及び厚さ方向の断面(W−T断面)を走査型電子顕微鏡(SEM、Scanning Electron Microscope)でスキャンしたイメージを用いて行うことができる。
For example, a region containing 30 or more dielectric grains can be sampled in the active portion protection covers 161a and 162a and the outer covers 161b and 162b, and can be measured using the average particle size of the grains by the above method. In the above sampling, of the three equal parts in the length direction (L direction) of the
本発明の一実施形態によると、図4bに示すように、上記外部カバー161b、162bに含まれたグレインの粒子径は、上記アクティブ部保護カバーと接するほど小さく形成することができる。これにより、外部カバー内でもアクティブ部保護カバーと隣接した領域の焼結が先に行われて、外部カバーの残留炭素除去効率をより向上させることができる。 According to one embodiment of the present invention, as shown in FIG. 4b, the particle size of the grains contained in the outer covers 161b and 162b can be formed so small that they come into contact with the active portion protective cover. As a result, the region adjacent to the active portion protective cover is sintered first even in the outer cover, and the residual carbon removal efficiency of the outer cover can be further improved.
図4cの実施例によると、上記外部カバー161b、162bは、金属粒子140をさらに含むことができる。上記外部カバー161b、162bは、上記金属粒子140を0.08〜8重量%含むことができ、より好ましくは0.8〜4重量%含むことができる。 According to the embodiment of FIG. 4c, the outer covers 161b, 162b can further include metal particles 140. The outer covers 161b and 162b can contain the metal particles 140 in an amount of 0.08 to 8% by weight, more preferably 0.8 to 4% by weight.
上記カバー部160は、アクティブ部保護カバー161a、162aを形成するグリーンシート及び外部カバー161b、162bを形成するグリーンシートを焼成することより形成することができる。
The
上記アクティブ部保護カバー161a、162aを形成するグリーンシートは、セラミック本体のアクティブ部150と隣接して配置されるため、焼成過程における内部電極を介する酸素供給が比較的に円滑である。これに対し、外部カバー161b、162bを形成するグリーンシートは、内部電極と離れて配置されるため、酸素供給が困難である。
Since the green sheet forming the active portion protective covers 161a and 162a is arranged adjacent to the
しかし、図4cの実施例によると、外部カバー161b、162bが過酸化された金属粒子を含むグリーンシートの焼成により形成されるため、外部カバー内の有機成分を効率的に分解することにより、セラミック本体110内の残留炭素量を減少させることができる。
However, according to the embodiment of FIG. 4c, since the outer covers 161b and 162b are formed by firing the green sheet containing the peroxidized metal particles, the ceramic is formed by efficiently decomposing the organic components in the outer cover. The amount of residual carbon in the
例えば、上記過酸化された金属粒子は、過酸化ニッケル(NiO2)粒子とすることができる。 For example, the peroxidized metal particles can be nickel peroxide (NiO 2 ) particles.
過酸化ニッケルが還元されて酸素が形成され、上記酸素が外部カバーに含まれた炭素と反応して二酸化炭素を形成する反応式は、以下の化学式1及び化学式2で示すことができる。
The reaction formulas in which nickel peroxide is reduced to form oxygen and the oxygen reacts with carbon contained in the outer cover to form carbon dioxide can be represented by the following
NiO2→Ni+O2 …[化学式1] NiO 2 → Ni + O 2 … [Chemical formula 1]
C+O2→CO2 …[化学式2] C + O 2 → CO 2 … [Chemical formula 2]
上記外部カバー用グリーンシートに含まれた過酸化された金属粒子は、焼成過程で上記外部カバー161b、162b内において金属粒子140に還元することができる。 The peroxidized metal particles contained in the outer cover green sheet can be reduced to the metal particles 140 in the outer covers 161b and 162b during the firing process.
したがって、本発明の一実施形態に従い、上記外部カバーが過酸化された金属を含むグリーンシートの焼成により形成される場合、外部カバーは、過酸化された金属が還元されて形成された金属粒子を含むことにより、セラミック本体内の残留炭素量を減少させることができる。 Therefore, according to one embodiment of the present invention, when the outer cover is formed by firing a green sheet containing a peroxidized metal, the outer cover is formed by reducing the peroxidized metal to form metal particles. By including it, the amount of residual carbon in the ceramic body can be reduced.
本発明の一実施形態によると、上記外部カバーを形成するグリーンシートは、上記過酸化された金属粒子を0.1〜10重量%含むことができる。 According to one embodiment of the present invention, the green sheet forming the outer cover can contain 0.1 to 10% by weight of the peroxidized metal particles.
より好ましくは、上記外部カバーを形成するグリーンシートは、上記過酸化された金属粒子を1〜5重量%含むことができる。 More preferably, the green sheet forming the outer cover can contain 1 to 5% by weight of the peroxidized metal particles.
本発明の一実施形態によると、上記過酸化された金属粒子は、50〜200nmの粒子径を有することができる。 According to one embodiment of the present invention, the peroxidized metal particles can have a particle size of 50 to 200 nm.
積層セラミックキャパシタの製造方法
図5は本発明の他の実施形態による積層セラミックキャパシタの製造方法を示すフローチャートであり、図6aから図6jは本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタの製造方法を概略的に示す断面図及び斜視図である。
Manufacturing Method of Multilayer Ceramic Capacitor FIG. 5 is a flowchart showing a manufacturing method of a multilayer ceramic capacitor according to another embodiment of the present invention, and FIGS. 6a to 6j outline a manufacturing method of a multilayer ceramic capacitor according to one embodiment of the present invention. It is a cross-sectional view and a perspective view which are shown.
図5を参照すると、本発明の他の実施形態による積層セラミックキャパシタの製造方法は、第1積層体を設ける段階(S1)、第2積層体を設ける段階(S2)、第3積層体を設ける段階(S3)、上記第1から第3積層体を積層してグリーンシート積層体を設ける段階(S4)、及び上記グリーンシート積層体を焼成する段階(S5)を含む。 With reference to FIG. 5, in the method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor according to another embodiment of the present invention, a step of providing a first laminate (S1), a stage of providing a second laminate (S2), and a third laminate are provided. The step (S3) includes a step (S4) of laminating the first to third laminates to provide a green sheet laminate, and a step (S5) of firing the green sheet laminate.
上記第1積層体を設ける段階(S1)は、図6aから図6cに示すように行われることができる。先ず、図6aに示すように、第1グリーンシート111'上に、長さ方向の所定の間隔d3及び幅方向の所定の間隔d4をおいて複数個の第1内部電極パターン121'を形成する。上記複数個の第1内部電極パターン121'は、マトリックス形態に配列することができる。 The step (S1) of providing the first laminated body can be performed as shown in FIGS. 6a to 6c. First, as shown in FIG. 6a, a plurality of first internal electrode patterns 121'are formed on the first green sheet 111'with a predetermined interval d3 in the length direction and a predetermined interval d4 in the width direction. .. The plurality of first internal electrode patterns 121'can be arranged in a matrix form.
上記長さ方向の所定の間隔d3は、内部電極が異なる極性を有するように外部電極と絶縁させるための距離である。また、上記幅方向の所定の間隔d4は、セラミック本体の幅方向のマージンで、内部電極とセラミック本体の第1及び第2側面との間の距離である。 The predetermined distance d3 in the length direction is a distance for insulating the internal electrode from the external electrode so as to have different polarities. Further, the predetermined interval d4 in the width direction is a margin in the width direction of the ceramic body, and is a distance between the internal electrode and the first and second side surfaces of the ceramic body.
上記第1グリーンシート111'は、セラミック粉末、有機溶剤、及び有機バインダーを含むセラミックペーストとすることができる。 The first green sheet 111'can be a ceramic paste containing a ceramic powder, an organic solvent, and an organic binder.
上記セラミック粉末は、高い誘電率を有する物質であって、これに制限されないが、チタン酸バリウム(BaTiO3)系材料、鉛複合ペロブスカイト系材料、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)系材料などを用いることができ、チタン酸バリウム(BaTiO3)粉末を使用することが好ましい。上記第1グリーンシート111'が焼成されると、アクティブ部に含まれた第1誘電体層111となる。
The ceramic powder is a substance having a high dielectric constant, and is not limited to this, but barium titanate (BaTIO 3 ) -based material, lead composite perovskite-based material, strontium titanate (SrTiO 3 ) -based material, and the like should be used. It is preferable to use barium titanate (BaTIO 3 ) powder. When the first green sheet 111'is fired, it becomes the
上記第1内部電極パターン121'は、導電性金属を含む内部電極ペーストからなることができる。上記導電性金属は、これに制限されないが、Ni、Cu、Pd、またはこれらの合金とすることができる。 The first internal electrode pattern 121'can be made of an internal electrode paste containing a conductive metal. The conductive metal is not limited to this, but may be Ni, Cu, Pd, or an alloy thereof.
上記第1グリーンシート111'上に第1内部電極パターン121'を形成する方法は、特に制限されないが、例えば、スクリーン印刷法またはグラビア印刷法のような印刷法により形成することができる。 The method for forming the first internal electrode pattern 121'on the first green sheet 111'is not particularly limited, but can be formed by, for example, a printing method such as a screen printing method or a gravure printing method.
また、図示されていないが、他の第1グリーンシート111'上に所定の間隔をおいて複数個の第2内部電極パターン122'を形成することができる。 Further, although not shown, a plurality of second internal electrode patterns 122'can be formed on another first green sheet 111'at a predetermined interval.
次に、図6bに示すように、第1内部電極パターン121'と第2内部電極パターン122'が交互に積層されるように第1グリーンシートを積層して、図6cに示すように第1積層体150'を設けることができる。 Next, as shown in FIG. 6b, the first green sheet is laminated so that the first internal electrode pattern 121'and the second internal electrode pattern 122' are alternately laminated, and the first green sheet is laminated as shown in FIG. 6c. A laminate 150'can be provided.
例えば、第1グリーンシートに印刷された第1内部電極パターン121'の中央部と、他の第1グリーンシートに印刷された第2内部電極パターン122'との長さ方向の間隔d3が重なるように積層することができる。 For example, the distance d3 in the length direction between the central portion of the first internal electrode pattern 121'printed on the first green sheet and the second internal electrode pattern 122'printed on the other first green sheet overlaps. Can be laminated to.
また、第1グリーンシートに印刷された第1内部電極パターン121'の幅方向の間隔d4と、他の第1グリーンシートに印刷された第2内部電極パターン122'との幅方向の間隔d4が重なるように積層することができる。 Further, the width distance d4 of the first internal electrode pattern 121'printed on the first green sheet and the width direction d4 of the second internal electrode pattern 122' printed on the other first green sheet are It can be laminated so as to overlap.
上記第2積層体を設ける段階(S2)は、上記第1積層体を設ける段階(S1)とは別に行われる。 The step of providing the second laminated body (S2) is performed separately from the step of providing the first laminated body (S1).
上記第2積層体を設ける段階は、先ず、図6dに示すように、アクティブ部保護カバーを形成するための第2グリーンシート112'を設けた後、上記第2グリーンシートを積層して、図6eに示すように第2積層体160a'を設けることができる。 In the step of providing the second laminated body, first, as shown in FIG. 6d, the second green sheet 112'for forming the active portion protective cover is provided, and then the second green sheet is laminated to show As shown in 6e, the second laminated body 160a'can be provided.
上記第2グリーンシート112'は、セラミック粉末、有機溶剤、及び有機バインダーを含むセラミックペーストとすることができる。 The second green sheet 112'can be a ceramic paste containing a ceramic powder, an organic solvent, and an organic binder.
上記第3積層体を設ける段階(S3)は、上記第1積層体を設ける段階(S1)及び上記第2積層体を設ける段階(S2)とは別に行われる。 The step of providing the third laminated body (S3) is performed separately from the step of providing the first laminated body (S1) and the step of providing the second laminated body (S2).
上記第3積層体を設ける段階は、先ず、図6fに示すように外部カバーを形成するための第3グリーンシート113'を設けた後、上記第3グリーンシートを積層して、図6gに示すように第3積層体160b'を設けることができる。 At the stage of providing the third laminated body, first, as shown in FIG. 6f, a third green sheet 113'for forming the outer cover is provided, and then the third green sheet is laminated and shown in FIG. 6g. As described above, the third laminated body 160b'can be provided.
上記第3グリーンシート113'は、セラミック粉末、有機溶剤、及び有機バインダーを含むセラミックペーストとすることができる。 The third green sheet 113'can be a ceramic paste containing a ceramic powder, an organic solvent, and an organic binder.
さらに、上記積層セラミックキャパシタに関する実施形態を参照して説明したように、上記第3グリーンシート113'は、様々な実施例で形成することにより、残留炭素除去速度を向上させることができる。 Further, as described with reference to the embodiment relating to the multilayer ceramic capacitor, the third green sheet 113'can be formed in various examples to improve the residual carbon removal rate.
一例として、上記第3グリーンシート113'は、気孔形成剤を含み、これにより、形成される外部カバーが気孔を含むことができる。外部カバーの気孔率は12〜43vol%とすることができる。 As an example, the third green sheet 113'contains a pore-forming agent, whereby the outer cover formed can include pores. The porosity of the outer cover can be 12-43 vol%.
他の例として、上記第3グリーンシート113'は、上記第2グリーンシートより大きい粒子径を有するセラミック粉末を含むことにより、残留炭素除去速度を向上させることができる。 As another example, the third green sheet 113'can improve the residual carbon removal rate by containing a ceramic powder having a particle size larger than that of the second green sheet.
さらに他の例として、上記第3グリーンシート113'は、過酸化された金属粒子をさらに含むことにより、焼成過程で上記過酸化された金属粒子が還元されて酸素を排出するようにして残留炭素除去速度を向上させることができる。 As yet another example, the third green sheet 113'contains more peroxidized metal particles so that the peroxidized metal particles are reduced in the firing process to discharge oxygen, and residual carbon is discharged. The removal speed can be improved.
第3グリーンシート113'に関する詳細な説明は、上述した積層セラミックキャパシタに関する説明と重複するため、ここでは省略する。 The detailed description of the third green sheet 113'overlaps with the description of the multilayer ceramic capacitor described above, and will be omitted here.
次に、図6hに示すように設けられた第1積層体150'、第2積層体160a'及び第3積層体160b'を積層することにより、図6iに示すようにグリーンシート積層体110'を形成することができる。
Next, by laminating the first laminated body 150', the second
次に、上記グリーンシート積層体110'を加圧した後、図6jに示すように上記グリーンシート積層体110'を切断する。例えば、第1グリーンシートに印刷された第1内部電極パターン121'の中央部と他の第1グリーンシートに印刷された第2内部電極パターン122'との長さ方向の間隔d3が重なる領域C1−C1、及び第1グリーンシートに印刷された第1内部電極パターン121'の幅方向の間隔d4と他の第1グリーンシートに印刷された第2内部電極パターン122'との幅方向の間隔d4が重なる領域C2−C2を横切るように、C1−C1の切断線及びC2−C2の切断線に沿って個別のチップサイズに切断することができる。 Next, after pressurizing the green sheet laminate 110', the green sheet laminate 110' is cut as shown in FIG. 6j. For example, the region C1 where the distance d3 in the length direction between the central portion of the first internal electrode pattern 121'printed on the first green sheet and the second internal electrode pattern 122' printed on the other first green sheet overlaps. -C1 and the widthwise distance d4 of the first internal electrode pattern 121'printed on the first green sheet and the second internal electrode pattern 122'printed on the other first green sheet d4. Can be cut into individual chip sizes along the cutting lines of C1-C1 and C2-C2 so as to cross the overlapping region C2-C2.
その後、上記グリーンシート積層体110'を個別のチップサイズに切断してから焼成してセラミック本体を形成することができる。焼成は、これに制限されないが、1100℃〜1300℃のN2−H2雰囲気で行われることができる。上記焼成する段階の前に、グリーンシート積層体110'をか焼する段階をさらに含むこともできる。 Then, the green sheet laminate 110'can be cut into individual chip sizes and then fired to form a ceramic body. Firing, but are not limited to this and can be carried out in N 2 -H 2 atmosphere at 1100 ° C. to 1300 ° C.. A step of calcining the green sheet laminate 110'can be further included before the step of firing.
または、上記か焼及び焼成段階は、上記グリーンシート積層体110'を個別のチップサイズに切断する前に行ってもよい。 Alternatively, the calcination and firing steps may be performed before the green sheet laminate 110'is cut into individual chip sizes.
続いて、上記内部電極が露出したセラミック本体の外部面に外部電極を形成することができる。 Subsequently, the external electrode can be formed on the outer surface of the ceramic body in which the internal electrode is exposed.
本発明の一実施形態によると、カバー部を形成するための第2グリーンシート112'及び第3グリーンシート113'を第1積層体に個別に積層することなく、第2積層体160a'及び第3積層体160b'を先に製造した後、第1積層体150'に積層することにより、アクティブ部を形成するための第1積層体150'に加えられる積層ストレスを減少させることができる。 According to one embodiment of the present invention, the second laminated body 160a'and the third green sheet 113' and the third green sheet 113'for forming the cover portion are not individually laminated on the first laminated body. By first producing the three laminated bodies 160b'and then laminating them on the first laminated body 150', it is possible to reduce the laminating stress applied to the first laminated body 150'for forming the active portion.
本発明の一実施形態とは異なり、第1積層体150'上に複数の第2グリーンシート及び第3グリーンシートをグリーンシート単位で繰り返し積層して第1積層体150'上にカバー用積層体を形成する場合、第2グリーンシート及び第3グリーンシートを積層する度に第1積層体に不均一な圧力が加えられ、積層ストレスとして作用する。 Unlike one embodiment of the present invention, a plurality of second green sheets and a third green sheet are repeatedly laminated on the first laminated body 150'in units of green sheets to cover the first laminated body 150'. When the second green sheet and the third green sheet are laminated, a non-uniform pressure is applied to the first laminated body, which acts as a lamination stress.
第1積層体に積層ストレスが過剰に加えられる場合、第1積層体内の第1グリーンシート及び内部電極パターンに影響を及ぼし、絶縁破壊電圧(BDV)特性が低下する可能性があり、内部電極パターンのにじみが生じて電気的短絡(ショート)が発生するおそれがある。 If the stacking stress is excessively applied to the first laminate, it may affect the first green sheet and the internal electrode pattern in the first laminate, and the dielectric breakdown voltage (BDV) characteristics may be deteriorated. There is a risk of bleeding and an electrical short circuit.
図7は本発明の他の実施形態による積層セラミックキャパシタの製造方法の変形例を示すフローチャートであり、図8は本変形例のうち特定の段階を示す断面図である。 FIG. 7 is a flowchart showing a modification of the method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor according to another embodiment of the present invention, and FIG. 8 is a cross-sectional view showing a specific stage of the modification.
図7を参照すると、本変形例による積層セラミックキャパシタの製造方法は、内部電極パターンが形成された第1グリーンシートを積層して第1積層体を設ける段階(S1')、上記第1積層体を設ける段階とは別に、アクティブ部保護カバーを形成するための第2グリーンシートを設ける段階(S2')、上記第1積層体を設ける段階及び第2グリーンシートを設ける段階とは別に、外部カバーを形成するための第3グリーンシートを設ける段階(S3')、上記第2グリーンシート及び第3グリーンシートを積層してカバー用積層体を設ける段階(S4')、上記第1積層体の上側及び下側のうち少なくとも一方に上記カバー用積層体を配置してグリーンシート積層体を設ける段階(S5')、及び上記グリーンシート積層体を焼成する段階(S6')を含む。 Referring to FIG. 7, the method for manufacturing a laminated ceramic capacitor according to this modification is a step (S1') in which a first green sheet on which an internal electrode pattern is formed is laminated to provide a first laminated body, and the first laminated body is described. Apart from the stage of providing the first green sheet and the stage of providing the first laminated body and the stage of providing the second green sheet, the outer cover is provided separately from the stage of providing the second green sheet for forming the active portion protective cover (S2'). At the stage of providing the third green sheet for forming the above (S3'), at the stage of laminating the second green sheet and the third green sheet to provide the cover laminate (S4'), the upper side of the first laminate. A step of arranging the cover laminate on at least one of the lower side to provide the green sheet laminate (S5') and a step of firing the green sheet laminate (S6') are included.
例えば、上記カバー用積層体は、上記第1積層体の上側及び下側に配置されることができる。 For example, the cover laminate can be arranged on the upper side and the lower side of the first laminate.
本変形例によると、図8に示すように上記第2グリーンシート112'及び上記第3グリーンシート113'を積層したカバー用積層体160'を設けた後、上記カバー用積層体160'を上記第1積層体150'の上側及び下側のうち少なくとも一方に配置することにより、第2積層体及び第3積層体をそれぞれ上記第1積層体の上側及び下側の少なくとも一方に配置する場合に比べて第1積層体に積層ストレスが加えられる回数をより低減させることができる。 According to this modification, as shown in FIG. 8, the cover laminate 160'in which the second green sheet 112'and the third green sheet 113' are laminated is provided, and then the cover laminate 160'is mounted. When the second laminated body and the third laminated body are arranged on at least one of the upper side and the lower side of the first laminated body, respectively, by arranging them on at least one of the upper side and the lower side of the first laminated body 150'. In comparison, the number of times the stacking stress is applied to the first laminated body can be further reduced.
積層セラミックキャパシタの実装基板
図9は本発明のさらに他の実施形態による積層セラミックキャパシタの実装基板を、積層セラミックキャパシタの一部を切開して概略的に示す斜視図であり、図10は図9のC−C'線に沿った断面図である。
A mounting substrate for a multilayer ceramic capacitor FIG. 9 is a perspective view schematically showing a mounting substrate for a multilayer ceramic capacitor according to still another embodiment of the present invention by cutting a part of the multilayer ceramic capacitor. FIG. It is sectional drawing along the CC'line of.
図9及び図10を参照すると、本実施形態による積層セラミックキャパシタの実装基板200は、積層セラミックキャパシタ100、及び積層セラミックキャパシタ100が実装される印刷回路基板210を含む。上記印刷回路基板210は、印刷回路基板210の上面に形成された電極パッド221、222を含む。
Referring to FIGS. 9 and 10, the multilayer ceramic
上記積層セラミックキャパシタ100は、上述した本発明の一実施形態による積層セラミックキャパシタであって、以下では重複を避けるために詳細な説明を省略する。
The multilayer
上記電極パッド221、222は、上記積層セラミックキャパシタ100の第1外部電極131及び第2外部電極132とそれぞれ連結される第1及び第2電極パッド221、222からなることができる。
The
この際、積層セラミックキャパシタ100の上記第1外部電極131及び第2外部電極132は、それぞれ第1及び第2電極パッド221、222上に接触されるように位置した状態で、はんだ230によって印刷回路基板210と電気的に連結することができる。
At this time, the first
実験例
下記表1は、外部カバーの気孔率に対する外部カバー内の残留炭素量、内部クラック発生率及びセラミック本体の外観クラック発生不良の結果を示すデータである。
Experimental Examples Table 1 below shows the results of the residual carbon content in the outer cover, the internal crack generation rate, and the appearance crack generation failure of the ceramic body with respect to the porosity of the outer cover.
下記表1の実験は、横×縦×厚さの寸法が約1.0mm×0.5mm×0.5mm(誤差範囲±10%)である1005サイズの積層セラミックキャパシタを用いて行われており、アクティブ部の厚さ、アクティブ部保護カバーの厚さ及び外部カバーの厚さはすべて実質的に同様に製造される条件下において行われた。本実験例において、アクティブ部の厚さは約0.25mm、アクティブ部保護カバーの厚さは約0.003mm、外部カバーの厚さは約0.125mmであり、上記アクティブ部保護カバー及び外部カバーは、アクティブ部の上側及び下側にすべて配置された。 The experiments in Table 1 below are performed using 1005 size multilayer ceramic capacitors with horizontal x vertical x thickness dimensions of approximately 1.0 mm x 0.5 mm x 0.5 mm (error range ± 10%). , The thickness of the active part, the thickness of the active part protective cover and the thickness of the outer cover were all made under conditions of being manufactured in substantially the same manner. In this experimental example, the thickness of the active portion is about 0.25 mm, the thickness of the active portion protective cover is about 0.003 mm, the thickness of the outer cover is about 0.125 mm, and the active portion protective cover and the outer cover are Were all placed above and below the active section.
表1において、上記セラミック本体を形成するためのグリーンシート積層体を約650℃〜800℃で約4時間か焼した後、か焼したチップに含まれた残留炭素量を測定した。表1において、内部クラック発生率は、各サンプルに該当する100個のチップに対してアクティブ部またはカバー部内でクラックが発生したチップの個数を調査して測定した。表1において、セラミック本体の外観クラック発生不良は、セラミック本体を研磨した後、外観にクラックが発生したか否かを観察して調査した。上記セラミック本体の外観を見たとき、セラミック本体にデラミネーション領域があったり、一部が剥離された場合には外観クラックが発生したものと判断した。 In Table 1, the green sheet laminate for forming the ceramic body was baked at about 650 ° C. to 800 ° C. for about 4 hours, and then the amount of residual carbon contained in the calcinated chips was measured. In Table 1, the internal crack occurrence rate was measured by investigating the number of chips in which cracks occurred in the active portion or the cover portion for 100 chips corresponding to each sample. In Table 1, the defects in the appearance of cracks in the ceramic body were investigated by observing whether or not cracks were generated in the appearance after polishing the ceramic body. When looking at the appearance of the ceramic body, it was judged that an appearance crack had occurred when the ceramic body had a delamination region or a part of the ceramic body was peeled off.
○:外観クラック発生
×:外観クラック未発生
◯: Appearance crack occurred ×: Appearance crack did not occur
上記表1を参照すると、外部カバーの気孔率が12vol%未満のサンプル1〜3の場合、残留炭素除去が円滑ではないため、残留炭素量が高く、高い残留炭素量によって内部クラックの発生率が高いことを確認することができる。また、外部カバーの気孔率が43vol%を超えるサンプル13〜16の場合、内部クラック発生率は低いが、セラミック本体の強度が低下して、セラミック本体の研磨後に、外観クラック発生不良が生じることを確認することができる。
With reference to Table 1 above, in the case of
以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されず、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的思想から外れない範囲内で多様な修正及び変形が可能であるということは、当技術分野の通常の知識を有する者には明らかである。 Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of rights of the present invention is not limited to this, and various modifications and modifications and modifications are made within the scope of the technical idea of the present invention described in the claims. It is clear to those with ordinary knowledge in the art that the transformation is possible.
100 積層セラミックキャパシタ
110 セラミック本体
111 第1誘電体層
121、122 内部電極
131、132 外部電極
150 アクティブ部
160 カバー部
200 実装基板
210 印刷回路基板
221、222 第1及び第2電極パッド
230 はんだ
100 Multilayer
Claims (10)
前記アクティブ部の上側及び下側のいずれか一方に配置されるカバー部と、を含み、
前記カバー部は、アクティブ部保護カバー及び外部カバーを含み、前記アクティブ部保護カバーは、前記内部電極の外側において前記アクティブ部と隣接して配置され、前記アクティブ部保護カバー及び前記外部カバーは互いから区分できる構成を有し、前記外部カバーの厚さは、前記アクティブ部保護カバーの厚さよりも大きく、
前記外部カバーの気孔率は、前記アクティブ部保護カバーの気孔率より高い、12〜43vol%であり、
前記アクティブ部保護カバーの気孔率は、1vol%以下である、積層セラミックキャパシタ。 An active part containing alternating dielectric layers and internal electrodes,
Including a cover portion arranged on either the upper side or the lower side of the active portion.
The cover portion includes an active portion protective cover and an outer cover, the active portion protective cover is arranged adjacent to the active portion on the outside of the internal electrode, and the active portion protective cover and the outer cover are provided from each other. It has a structure that can be classified, and the thickness of the outer cover is larger than the thickness of the active portion protective cover.
The porosity of the outer cover, the higher the active portion porosity of the protective cover, Ri 12~43Vol% der,
A multilayer ceramic capacitor having a porosity of 1 vol% or less of the active portion protective cover .
前記第1及び第2内部電極と接続されるように前記セラミック本体の外部面に配置される外部電極と、を含み、
前記カバー部は、アクティブ部保護部及び厚さ補強部を含み、前記アクティブ部保護部は、前記第1及び第2内部電極の外側において前記アクティブ部と隣接して配置され、前記厚さ補強部は、前記アクティブ部保護部の外側に配置され、前記アクティブ部保護部及び前記厚さ補強部は互いから区分できる構成を有し、前記厚さ補強部の厚さは、前記アクティブ部保護部の厚さよりも大きく、
前記厚さ補強部の気孔率は、前記アクティブ部保護部の気孔率より高い、12〜43vol%であり、
前記アクティブ部保護部の気孔率は、1vol%以下である、積層セラミックキャパシタ。 An active portion including a plurality of dielectric layers and a plurality of first and second internal electrodes arranged so as to face each other across the dielectric layer, and arranged on at least one of the upper side and the lower side of the active portion. With the ceramic body combined with the covered cover
Includes an external electrode arranged on the outer surface of the ceramic body so as to be connected to the first and second internal electrodes.
The cover portion includes an active portion protecting portion and a thickness reinforcing portion, and the active portion protecting portion is arranged adjacent to the active portion on the outside of the first and second internal electrodes, and the thickness reinforcing portion is provided. Is arranged outside the active portion protection portion, the active portion protection portion and the thickness reinforcement portion have a structure that can be separated from each other, and the thickness of the thickness reinforcement portion is the thickness of the active portion protection portion. Larger than the thickness,
Porosity of the thickness reinforcing portion is higher than the porosity of the active portion protecting portion, Ri 12~43Vol% der,
A multilayer ceramic capacitor having a porosity of 1 vol% or less in the active portion protection portion .
前記第1積層体を設ける段階とは別に、アクティブ部保護カバーを形成するための第2グリーンシートを積層して第2積層体を設ける段階と、
前記第1積層体及び第2積層体を設ける段階とは別に、外部カバーを形成するための第3グリーンシートを積層して第3積層体を設ける段階と、
前記第2グリーンシートが前記内部電極パターンの外側において前記第1積層体に隣接するように、前記第1積層体、第2積層体、及び第3積層体をこの順で積層してグリーンシート積層体を設ける段階と、
前記グリーンシート積層体を焼成する段階と、を含み、前記アクティブ部保護カバー及び前記外部カバーは互いから区分できる構成を有し、前記外部カバーの厚さは、前記アクティブ部保護カバーの厚さよりも大きく、
前記第3グリーンシートは、前記外部カバーの気孔率が、1vol%以下である前記アクティブ部保護カバーの気孔率より高い、12〜43vol%になるように気孔形成剤を含む、積層セラミックキャパシタの製造方法。 The stage of laminating the first green sheet on which the internal electrode pattern is formed to provide the first laminated body, and
In addition to the stage of providing the first laminated body, there is a stage of laminating a second green sheet for forming an active portion protective cover and providing a second laminated body.
In addition to the stage of providing the first laminated body and the second laminated body, there is a stage of laminating a third green sheet for forming an outer cover and providing a third laminated body.
The first laminated body, the second laminated body, and the third laminated body are laminated in this order so that the second green sheet is adjacent to the first laminated body on the outside of the internal electrode pattern , and the green sheet is laminated. The stage of setting up the body and
The active portion protective cover and the outer cover have a structure that can be separated from each other, including a step of firing the green sheet laminate, and the thickness of the outer cover is larger than the thickness of the active portion protective cover. big,
The third green sheet is a production of a multilayer ceramic capacitor containing a pore forming agent so that the porosity of the outer cover is 12 to 43 vol%, which is higher than the porosity of the active portion protective cover of 1 vol% or less. Method.
前記第1積層体を設ける段階とは別に、アクティブ部保護カバーを形成するための第2グリーンシートを設ける段階と、
前記第1積層体を設ける段階及び第2グリーンシートを設ける段階とは別に、外部カバーを形成するための第3グリーンシートを設ける段階と、
前記第2グリーンシート及び第3グリーンシートを積層してカバー用積層体を設ける段階と、
前記第1積層体の上側及び下側のうち少なくとも一方に、前記第2グリーンシートが前記内部電極パターンの外側において前記第1積層体に隣接するように前記カバー用積層体を配置してグリーンシート積層体を設ける段階と、
前記グリーンシート積層体を焼成する段階と、を含み、前記アクティブ部保護カバー及び前記外部カバーは互いから区分できる構成を有し、前記外部カバーの厚さは、前記アクティブ部保護カバーの厚さよりも大きく、
前記第3グリーンシートは、前記外部カバーの気孔率が、1vol%以下である前記アクティブ部保護カバーの気孔率より高い、12〜43vol%になるように気孔形成剤を含む、積層セラミックキャパシタの製造方法。 The stage of laminating the first green sheet on which the internal electrode pattern is formed to provide the first laminated body, and
In addition to the stage of providing the first laminated body, the stage of providing a second green sheet for forming the active portion protective cover and the stage of providing.
In addition to the stage of providing the first laminated body and the stage of providing the second green sheet, the stage of providing the third green sheet for forming the outer cover and the stage of providing the third green sheet.
The stage of laminating the second green sheet and the third green sheet to provide a cover laminate, and
The cover laminate is arranged on at least one of the upper side and the lower side of the first laminate so that the second green sheet is adjacent to the first laminate on the outside of the internal electrode pattern. The stage of providing the laminate and
The active portion protective cover and the outer cover have a structure that can be separated from each other, including a step of firing the green sheet laminate, and the thickness of the outer cover is larger than the thickness of the active portion protective cover. big,
The third green sheet is a production of a multilayer ceramic capacitor containing a pore forming agent so that the porosity of the outer cover is 12 to 43 vol%, which is higher than the porosity of the active portion protective cover of 1 vol% or less. Method.
前記印刷回路基板上に設けられた請求項1から6のいずれか1項に記載の積層セラミックキャパシタと、
前記電極パッドと前記積層セラミックキャパシタとを連結するはんだと、を含む、積層セラミックキャパシタの実装基板。 A printed circuit board with multiple electrode pads on the top,
The multilayer ceramic capacitor according to any one of claims 1 to 6 provided on the printed circuit board.
A mounting substrate for a multilayer ceramic capacitor, which comprises a solder that connects the electrode pad and the multilayer ceramic capacitor.
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