JP6807857B2 - フィルム積層体、及び、包装材料又は容器 - Google Patents
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Description
前記ポリアミド樹脂組成物が、ポリアミド樹脂(b)74〜94質量%と、オレフィン系エラストマー0.1〜2.8質量%と、0.01質量%〜3質量%のアイオノマー樹脂と、ポリアミド樹脂(c)5.5〜20質量%とを含み、前記ポリアミド樹脂(b)が脂肪族ポリアミドの単独重合体及び該脂肪族ポリアミド樹脂単独重合体を形成する原料単量体を2種以上用いてなる共重合体から選択され、前記ポリアミド樹脂(c)が前記一般式(I)で示されるジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、前記一般式(II)で示される直鎖脂肪族ジカルボン酸単位を50モル%以上含むジカルボン酸単位を有するポリアミド樹脂である、フィルム積層体。
<2>前記ポリアミド樹脂組成物が、さらに、酸化防止剤0.01〜1質量%を含む、<1>に記載のフィルム積層体。
<3>前記ポリアミド樹脂(b)がポリアミド6を含む、<1>または<2>に記載のフィルム積層体。
<4>前記ポリアミド樹脂(a)のジアミン単位が、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンまたはこれらの混合物に由来するものである、<1>〜<3>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<5>前記ポリアミド樹脂(a)の直鎖脂肪族ジカルボン酸単位が、アジピン酸、セバシン酸またはこれらの混合物に由来するものである、<1>〜<4>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<6>前記オレフィン系エラストマーが、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の少なくとも一方を含む、<1>〜<5>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<7>前記オレフィン系エラストマーが、エチレン−エチルアクリレート共重合体を含み、前記エチレン−エチルアクリレート共重合体におけるアクリル酸エステルの含有量が5質量%〜30質量%である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<8>前記酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤を含む、<2>〜<7>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<9>前記アイオノマー樹脂が、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含む、<1>〜<8>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<10>前記ポリアミド樹脂(c)が、ポリメタキシリレンアジパミドである、<1>〜<9>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<11>延伸フィルムにより構成された延伸フィルム積層体である、<1>〜<10>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<12>前記延伸フィルム積層体は、二軸延伸フィルムにより構成されている、<11>に記載のフィルム積層体。
<13>前記アイオノマー樹脂と前記オレフィン系エラストマーの質量比である、アイオノマー樹脂/オレフィン系エラストマーが、0.04〜0.4である、<1>〜<12>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<14>前記オレフィン系エラストマーおよびアイオノマー樹脂が、それぞれ独立に、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含む、<1>〜<13>のいずれか1つに記載のフィルム積層体。
<15><1>〜<14>のいずれか1つに記載のフィルム積層体を有する包装材料。
<16><1>〜<14>のいずれか1つに記載のフィルム積層体を有する容器。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の双方、又は、いずれかを表す。
本発明のフィルム積層体が2層以上の層(A)を有する場合、それぞれの層(A)は同一の組成であっても異なる組成であってもよい。
本発明のフィルム積層体が2層以上の層(B)を有する場合、それぞれの層(B)は同一の組成であっても異なる組成であってもよい。
層(B)の厚さは、1〜20μmが好ましく、3〜10μmがより好ましい。本発明の積層体が層(B)を2層以上有する場合、それぞれの層の厚さは同一であっても異なっていてもよい。
本発明のフィルム積層体において、層(A)はポリアミド樹脂(a)を主成分として含む。ここで、「ポリアミド樹脂(a)を主成分として含む」とは、層(A)を構成する成分の合計質量に対するポリアミド樹脂(a)の質量比が、80質量%以上、好ましくは90質量%、更に好ましくは95質量%以上であることをいう。層(A)はポリアミド樹脂(a)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
なお、ポリアミド樹脂(a)において、前記ジアミン単位及び前記ジカルボン酸単位の合計は100モル%を超えないものとする。また、ポリアミド樹脂(a)は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の構成単位を更に含んでいてもよい。
本発明における一般式(I)で示されるジアミン単位を構成しうる化合物の実施形態として、メタキシリレンジアミン30〜100モル%とパラキシリレンジアミン70〜0モル%を含むことが挙げられ、メタキシリレンジアミン70〜100モル%とパラキシリレンジアミン30〜0モル%を含むことが好ましい。
前記「アジピン酸単位、セバシン酸単位、及び1,12−ドデカンジカルボン酸単位からなる群」は、好ましくは、「アジピン酸単位及びセバシン酸単位からなる群」あり、より好ましくは「アジピン酸単位」である。
[NH2]:末端アミノ基濃度(μeq/g)
[COOH]:末端カルボキシル基濃度(μeq/g)
また、層(A)には、本発明の目的及び作用効果を阻害しない範囲で、ポリアミド樹脂(a)以外のポリアミド樹脂や他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
本発明のフィルム積層体において、層(B)は、ポリアミド樹脂組成物により構成される。
上述の通り、本発明のフィルム積層体はポリアミド樹脂組成物からなる層(B)を含む。
本発明のフィルム積層体において、層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(b)を含む。
ポリアミド樹脂(b)は1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明のフィルム積層体において、層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(c)を含む。本発明のフィルム積層体は、層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物中にポリアミド樹脂(c)を含有することで、層(A)と層(B)との層間密着性を向上させることができる。ポリアミド樹脂(c)としては、ポリアミド層(A)を構成するポリアミド樹脂(a)と同じものが例示される。すなわち、ポリアミド樹脂(c)が前記一般式(I)で示されるジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、前記一般式(II)で示される直鎖脂肪族ジカルボン酸単位を50モル%以上含むジカルボン酸単位を有するポリアミド樹脂であることが好ましい。
さらに、ポリアミド樹脂(c)として、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンアジパミド)(ポリアミド1,3−BAC6)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンスベラミド(ポリアミド1,3−BAC8)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド)(ポリアミド1,3−BAC9)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンセバカミド)(ポリアミド1,3−BAC10)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンドデカミド)(ポリアミド1,3−BAC12)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド)(ポリアミド1,3−BACT)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド)(ポリアミド1,3−BACI)、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)(ポリアミド1,3−BACT(H))、ポリ(1,3−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド)(ポリアミド1,3−BACN)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンアジパミド)(ポリアミド1,4−BAC6)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンスベラミド)(ポリアミド1,4−BAC8)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド)(ポリアミド1,4−BAC9)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンセバカミド)(ポリアミド1,4−BAC10)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンドデカミド)(ポリアミド1,4−BAC12)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド)(ポリアミド1,4−BACT)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド)(ポリアミド1,4−BACI)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)(ポリアミド1,4−BACT(H))、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド)(ポリアミド1,4−BACN)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド)(ポリアミドPACM6)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド)(ポリアミドPACM8)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド)(ポリアミドPACM9)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド)(ポリアミドPACM10)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド)(ポリアミドPACM12)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド)(ポリアミドPACM14)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド)(ポリアミドPACM16)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド)(ポリアミドPACM18)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド)(ポリアミドPACMT)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド)(ポリアミドPACMI)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド)(ポリアミドPACMT(H))、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド)(ポリアミドPACMN)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)アジパミド)(ポリアミドMACM6)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)スベラミド)(ポリアミドMACM8)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)アゼラミド)(ポリアミドMACM9)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)セバカミド)(ポリアミドMACM10)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)ドデカミド)(ポリアミドMACM12)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)テトラデカミド)(ポリアミドMACM14)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)ヘキサデカミド)(ポリアミドMACM16)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)オクタデカミド)(ポリアミドMACM18)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)テレフタラミド)(ポリアミドMACMT)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)イソフタラミド)(ポリアミドMACMI)、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)ヘキサヒドロテレフタラミド)(ポリアミドMACMT(H))、ポリ(4,4’−メチレンビス(2−メチル−シクロヘキシレン)ナフタラミド)(ポリアミドMACMN)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド)(ポリアミドPACP6)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド)(ポリアミドPACP8)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド)(ポリアミドPACP9)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド)(ポリアミドPACP10)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド)(ポリアミドPACP12)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド)(ポリアミドPACP14)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド)(ポリアミドPACP16)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド)(ポリアミドPACP18)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド)(ポリアミドPACPT)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド)(ポリアミドPACPI)、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド)(ポリアミドPACPT(H))、ポリ(4,4’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド)(ポリアミドPACPN)、ポリイソホロンアジパミド(ポリアミドIPD6)、ポリイソホロンスベラミド(ポリアミドIPD8)、ポリイソホロンアゼラミド(ポリアミドIPD9)、ポリイソホロンセバカミド(ポリアミドIPD10)、ポリイソホロンドデカミド(ポリアミドIPD12)、ポリイソホロンテレフタラミド(ポリアミドIPDT)、ポリイソホロンイソフタラミド(ポリアミドIPDI)、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド(ポリアミドIPDT(H))、ポリイソホロンナフタラミド(ポリアミドIPDN)等の脂環式ジアミンや脂環式ジカルボン酸を有するポリアミドも例示される。ポリアミド樹脂(c)としては、これらポリアミド樹脂を原料単量体で用いてもよいし、数種用いた共重合体等を使用してもよい。
ポリアミド樹脂組成物におけるポリアミド樹脂(b)とポリアミド樹脂(c)の質量比(ポリアミド樹脂(b)/ポリアミド樹脂(c))の比率は、6〜15であることが好ましく、8〜10であることがより好ましく、8.5〜9であることがさらに好ましい。
本発明のフィルム積層体において、層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物は、オレフィン系エラストマーを含む。
オレフィン系エラストマーとして、上記オレフィン系エラストマーの1種のみを単独で用いてもよいし、複数種類のオレフィン系エラストマーを混合して用いてもよい。
本発明では特に、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体における(メタ)アクリル酸エステルの含有量が5〜30質量%であることが好ましい。このような範囲とすることにより、多層フィルムの耐ピンホール性をより向上させることができる。
本発明のフィルム積層体の層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物は酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、イルガノックス1098に代表されるフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、IRGAFOS168等に代表されるリン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤、アミド系酸化防止剤等が挙げられるが、本発明においてはフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。本発明のポリアミド樹脂組成物において、フェノール系酸化防止剤を使用することで、成形時の増粘等が起こりにくく、さらにレトルト処理後の破断強度等の機械物性の保持により優れる。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えば、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)](商品名:イルガノックス245)、N’,N’−ビス3−(3’−5’ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニルヘキサメチレンジアミン(商品名:イルガノックス1098)、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](商品名:イルガノックス1010)等が挙げられる。なかでも、N’,N’−ビス3−(3’−5’ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニルヘキサメチレンジアミン(商品名:イルガノックス1098)が好ましく用いられる。
本発明のフィルム積層体の層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物はアイオノマー樹脂を含有する。
本発明では、特に、アイオノマー樹脂が、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。
また、アイオノマー樹脂がフィルム積層体中においてアイオノマー樹脂同士又は他の成分と反応している場合もあるが、この場合も本発明のフィルム積層体の範囲に含まれることは言うまでもない。
特に、オレフィン系エラストマーおよびアイオノマー樹脂が、それぞれ独立に、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含む場合、両者の相溶性が向上し、上記効果がより効果的に発揮される。
層(B)を構成するポリアミド樹脂組成物には、本発明の目的及び作用効果を阻害しない範囲で、ポリアミド樹脂に一般に用いられる各種の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、無機充填材、難燃剤、導電性付与剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、制振剤、抗菌剤、防虫剤、防臭剤、着色防止剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、制泡剤、アンチブロッキング剤、安定剤及びカップリング剤などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は、それぞれ、1種のみ含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。但し、これらの添加剤の配合量は、層(B)を構成する成分の合計質量に対して10質量%以下が好ましく、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは3質量%以下であり、一層好ましくは1質量%以下である。上記添加剤を配合する場合、配合量の下限値としては、層(B)を構成する成分の合計質量に対して0.01質量%以上であることが好ましい。
また、層(B)には、本発明の目的及び作用効果を阻害しない範囲で、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
本発明のフィルム積層体は、上記のポリアミド樹脂組成物及びポリアミド樹脂(a)(層(A)がポリアミド樹脂(a)以外の成分を含有する場合、ポリアミド樹脂(a)を含む組成物)を使用して、例えば、公知のフィルム積層体の製造方法により製造することができる。
フィルム積層体の製造方法としては、例えば、キャスティング法やチューブラー法等が挙げられる。キャスティング法では、例えば、各層を構成するポリアミド樹脂(a)やポリアミド樹脂組成物等の原料を複数の押出機により溶融し、T−ダイあるいはコートハンガーダイによりフラットフィルム状に共押出し、キャスティングロール面上にキャスティングした後に、冷却してフィルムを製造することにより未延伸フィルム積層体を製造することができる。
また、本発明の包装材料又は容器に被保存物を充填又は包装した後、被保存物に適した形で、包装材料又は容器の殺気処理を行うことができる。殺菌方法としては、例えば、100℃以下でのボイル処理、100℃以上のセミレトルト処理、レトルト処理、130℃以上のハイレトルト処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
ポリアミド樹脂(a)、ポリアミド樹脂(c):ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)、商品名:MXナイロンS6011(三菱ガス化学株式会社製)
ポリアミド樹脂(b):ポリアミド6、以下「PA6」とも称す:商品名:UBEナイロン1022B(宇部興産株式会社製)
オレフィン系エラストマー:エチレン−エチルアクリレート共重合体、以下「EEA」とも称す:商品名:UBEポリエチレンZE708(宇部丸善ポリエチレン株式会社製)、エチレン−エチルアクリレート共重合体におけるアクリル酸エステルの含有量は16質量%である。
酸化防止剤:フェノール系酸化防止剤、イルガノックス(Irganox)1098(BASF社製)
アイオノマー樹脂:エチレン−メタクリル酸共重合体のZn2+アイオノマー、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度60%、商品名:ハイミラン1706(三井・デュポン株式会社製)
2台の押出機を有する多層フィルム押出機を用いて、ポリアミド樹脂(a)からなる層(A)、ポリアミド樹脂組成物からなる層(B)を、(B)層/(A)層/(B)層の3層構成になるように、ポリアミド樹脂(a)からなる層(A)の押出温度を260℃、ポリアミド樹脂組成物からなる層(B)の押出温度を250℃、フィードブロック及びTダイ温度を250℃で押出成形した。なお、フィルム積層体成形時にはピニング装置を用い6.5KVの電圧をかけた。また、冷却ロールの温度は20℃とした。各層の厚みを45μm/45μm/45μmとし、総厚みが135μmの未延伸多層フィルム(未延伸フィルム積層体)を得た。次に、この未延伸多層フィルムを同時二軸延伸機(東洋精機製作所製、EX10−S5)にて3×3倍に延伸し、総厚み15μmの多層延伸フィルム(延伸フィルム積層体)を得た。延伸は、予熱温度80℃、予熱時間30秒、熱固定温度215℃、熱固定時間30秒、延伸速度3m/分で実施した。
延伸加工時の予熱温度を140℃としたこと以外は実施例1と同様にしてフィルム積層体を作製した。
(B)層をポリアミド6のみで構成したこと以外は実施例1と同様にしてフィルム積層体を作製した。
(B)層をポリアミド6のみで構成したとしたこと以外は実施例2と同様にしてフィルム積層体を作製した。
ポリアミド6単層フィルム(厚みは135μmである)とした以外は実施例2と同様にフィルム成形を行った。
ポリアミド樹脂組成物の酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物のアイオノマー樹脂を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物のオレフィン系エラストマーの添加量を3質量%とした以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物のポリアミド樹脂(c)の添加量を5質量%とし、アイオノマー樹脂を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物のポリアミド樹脂(c)の添加量を25質量%とし、アイオノマー樹脂を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物の酸化防止剤、アイオノマー樹脂及びポリアミド樹脂(c)を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
ポリアミド樹脂組成物のオレフィン系エラストマー、酸化防止剤及びポリアミド樹脂(c)を添加しなかった以外は、実施例1と同様にフィルム積層体を作製した。
実施例1〜3及び比較例1〜3、比較例5〜10のそれぞれにおいて延伸加工を10回実施して破断が生じなかった場合を「○」と評価し、延伸時に破断が生じた場合を「×」と評価した。
実施例1〜3及び比較例1〜3、比較例5〜10のそれぞれにおいて作製した多層延伸フィルム(フィルム積層体)を、135℃で30分保持する熱水処理を行った。熱水処理後のフィルムを理学工業(株)製恒温槽付ゲルボフレックステスターにより、MIL−B−131Cに従い、23℃、50%相対湿度(RH)環境下で1000回の屈曲テストを行った後、そのフィルム積層体を記録紙上に設置後、墨汁を塗り、記録紙上に記録された黒点の数を測定した。その結果、個数が5個未満を「○」、個数が5個以上を「×」と判断した。
実施例1〜3及び比較例1〜3、比較例5〜10のそれぞれにおいて作製した多層延伸フィルム(フィルム積層体)に対して、ASTM D−3985に準じて、ガス透過量測定装置(モダンコントロール製、MOCON−OX−TRAN2/20)を使用して、23℃、60%RH条件下での酸素透過率を測定した。得られた結果を表1に示した。
引張試験機(株式会社東洋精機製作所製、製品名「ストログラフV1−C」)を用いて、ASTM D882に準じて、実施例又は比較例で得られた多層延伸フィルムを、23℃、50%RHの雰囲気下で1週間調湿後の引張破断強度を測定し、8回測定した平均値をレトルト処理前の引張破断強度とした。
前述のレトルト処理した多層延伸フィルムの引張破断強度試験実施後のフィルム積層体を目視により観察し、フィルム積層体の破断面で層間が剥離していないかを確認した。目視観察の結果、層間剥離がみられなかったものは「○」、少しでも層間剥離が見られたものは「×」として判断した。
曇値測定装置(日本電色工業社製、製品名「COH−400A」)を用いて、JIS−K−7105に準じてヘイズ測定を行った。試料は実施例又は比較例で得られた熱水処理前の多層延伸フィルムとし、23℃、50%RHの雰囲気下で1週間調湿後、ヘイズを測定した。
ポリアミド樹脂組成物として、ポリアミド樹脂(b)としてポリアミド6、ポリアミド樹脂(c)としてMXD6(MXD6ナイロンS6011)、オレフィン系エラストマーとしてUBEポリエチレンZE708(EEA)、アイオノマー樹脂としてハイミラン1706を表2に示す質量比となるように、配合した。
得られたポリアミド樹脂組成物を実施例1に従い、厚みが100μmの未延伸単層フィルムを成形した。さらに、前記未延伸単層フィルムを延伸して厚み15μmの延伸単層フィルムを得た。得られた延伸単層フィルムの引張弾性率を引張試験機(エー・アンド・デイ製、テンシロン万能材料試験機 RTA−10KN)により、ASTM D−882に従い、23℃、50%RHの雰囲気下で測定した。結果を下記表2に示す。
上記結果から明らかな通り、オレフィン系エラストマーとアイオノマー樹脂の質量比率が実験例A〜実験例Dの範囲のときに、引張弾性率が顕著に高くなることが確認された。すなわち、本発明のフィルム積層体は、オレフィン系エラストマーとアイオノマー樹脂の質量比が0.04〜0.4程度のときに、高い引張弾性率を達成することが分かった。
10 コア層
11、12 スキン層
Claims (15)
- 下記一般式(I)で示されるジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、下記一般式(II)で示される直鎖脂肪族ジカルボン酸単位を50モル%以上含むジカルボン酸単位とを有するポリアミド樹脂(a)を主成分として含むポリアミド層(A)と、ポリアミド樹脂組成物からなる層(B)とが積層されたフィルム積層体であり、
前記ポリアミド樹脂組成物が、ポリアミド樹脂(b)74〜94質量%と、オレフィン系エラストマー0.1〜2.8質量%と、0.01質量%〜3質量%のアイオノマー樹脂と、ポリアミド樹脂(c)5.5〜20質量%とを含み、
前記アイオノマー樹脂と前記オレフィン系エラストマーの質量比である、アイオノマー樹脂/オレフィン系エラストマーが、0.04〜0.4であり、
前記ポリアミド樹脂(b)が脂肪族ポリアミドの単独重合体及び該脂肪族ポリアミド樹脂単独重合体を形成する原料単量体を2種以上用いてなる共重合体から選択され、
前記ポリアミド樹脂(c)が前記一般式(I)で示されるジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、前記一般式(II)で示される直鎖脂肪族ジカルボン酸単位を50モル%以上含むジカルボン酸単位を有するポリアミド樹脂である、
フィルム積層体。
- 前記ポリアミド樹脂組成物が、さらに、酸化防止剤0.01〜1質量%を含む、請求項1に記載のフィルム積層体。
- 前記ポリアミド樹脂(b)がポリアミド6を含む、請求項1または2に記載のフィルム積層体。
- 前記ポリアミド樹脂(a)のジアミン単位が、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンまたはこれらの混合物に由来するものである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記ポリアミド樹脂(a)の直鎖脂肪族ジカルボン酸単位が、アジピン酸、セバシン酸またはこれらの混合物に由来するものである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記オレフィン系エラストマーが、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の少なくとも一方を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記オレフィン系エラストマーが、エチレン−エチルアクリレート共重合体を含み、前記エチレン−エチルアクリレート共重合体におけるアクリル酸エステルの含有量が5質量%超30質量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤を含む、請求項2〜7のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記アイオノマー樹脂が、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記ポリアミド樹脂(c)が、ポリメタキシリレンアジパミドである、請求項1〜9のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 延伸フィルムにより構成された延伸フィルム積層体である、請求項1〜10のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 前記延伸フィルム積層体は、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項11に記載のフィルム積層体。
- 前記オレフィン系エラストマーおよびアイオノマー樹脂が、それぞれ独立に、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体の少なくとも一方を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のフィルム積層体を有する包装材料。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のフィルム積層体を有する容器。
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