JP6794591B1 - 導電性接着シート - Google Patents

Abstract

導電性粒子の配合量が少ない場合であっても接続安定性に優れる導電性接着シートを提供する。本発明の導電性接着シートは、バインダー成分及び導電性粒子を含有する。導電性粒子は分散配置されており、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の、分散配置された導電性粒子の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となるように導電性接着シートの任意の領域を平面視した際の分散配置された導電性粒子の平均値をＸ、平面視した際に規則的に配列した隣り合う分散配置された導電性粒子の中心間距離をＹとした場合、１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たし、前記任意の領域における一次粒子の個数をＮとした場合Ｎ／Ｎｐが１．０〜１００．０であり、各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように前記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０である。

Description

本発明は、導電性接着シートに関する。

プリント配線板においては、導電性接着剤が多用される。例えば、プリント配線板上に配置された電磁波シールドフィルムと、回路のアースを取るための外部グランド又は補強部材とを電気的に接続するために用いられる導電性接着シート（導電性ボンディングフィルム）がある。

プリント配線板に用いられる導電性接着シートとしては、例えば、熱硬化性樹脂と、デンドライト状導電性微粒子と、を少なくとも含む導電層を具備し、当該導電層の厚みが特定の条件を満たし、デンドライト状導電性微粒子の平均粒子径Ｄ５０が３μｍ以上５０μｍ以下であって、かつ、デンドライト状導電性微粒子を導電層中に５０重量％以上９０重量％以下の範囲で含有する導電性シートが知られている（特許文献１参照）。

国際公開第２０１２／１６４９２５号

導電性接着シートは、経済的な観点から導電性接着シートに用いられる導電性粒子の量は少ない方が好ましい。しかしながら、導電性粒子の配合量が少なくなると、導電性が低下し、接続安定性が劣る傾向となる。

本発明は上記に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、導電性粒子の配合量が少ない場合であっても接続安定性に優れる導電性接着シートを提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分散配置された導電性粒子の径と上記分散配置された導電性粒子間の距離の関係を特定のものとし、さらに導電性粒子の配置を調整することにより、導電性粒子の配合量が少ない場合であっても導電性接着シートの接続安定性に優れることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

すなわち、本発明は、バインダー成分及び導電性粒子を含有する導電性接着シートであり、上記導電性粒子は、一次粒子又は一次粒子の凝集体として分散配置されており、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の、上記分散配置された導電性粒子の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となるように上記導電性接着シートの任意の領域を平面視した際の、上記分散配置された導電性粒子の円相当径の平均値をＸ、上記平面視した際に規則的に配列した隣り合う上記分散配置された導電性粒子の中心間距離をＹとした場合、１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たし、上記任意の領域における上記一次粒子の個数をＮとした場合、Ｎ／Ｎｐが１．０〜１００．０であり、各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように、上記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の、上記三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合、Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０である、導電性接着シートを提供する。

本発明の導電性接着シートでは、導電性粒子が、一次粒子又は一次粒子の凝集体として分散配置されている。そして、本発明の導電性接着シートは、上述のように、所定領域内（すなわち、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の、分散配置された導電性粒子の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となるように平面視した際の上記導電性接着シートの任意の領域）において、分散配置された導電性粒子について、導電性接着シートを平面視した際に規則的に配列した隣り合う導電性粒子（導電性粒子が凝集体である場合は凝集体単位）の中心間距離（Ｙ）と、導電性粒子（導電性粒子が凝集体である場合は凝集体単位）の円相当径（Ｘ）の関係が１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たす。１．５Ｘ≦Ｙを満たすことにより、隣り合う導電性粒子同士の間隔が充分に大きく、導電性接着シート全体に亘って導電性粒子が適度に分散しているため、被着体に対する密着性が良好となる。また、Ｙ≦１００Ｘを満たすことにより、分散配置された導電性粒子間の距離が離れすぎず、導電性接着シートの接続安定性に優れる。

また、本発明の導電性接着シートは、上述のように、上記所定領域内において、分散配置された導電性粒子について、上記導電性粒子の一次粒子の個数（Ｎ）と、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の上記導電性粒子の個数（Ｎｐ）の関係がＮ／Ｎｐ＝１．０〜１００．０を満たす。Ｎ／Ｎｐが１．０以上であることにより、配置予定の位置に充分に導電性粒子が配置されているか、あるいは特定の範囲内の導電性粒子数が充分となり、接続安定性が良好となるとともに、導電性粒子の使用量を抑えることができる。Ｎ／Ｎｐが１００．０以下であることにより、導電性粒子の過剰な凝集がある程度抑制されているため、被着体に対する密着性が良好となる。

また、本発明の導電性接着シートは、上述のように、上記所定領域内において、分散配置された導電性粒子について、各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように、上記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の、上記三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合、Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０を満たす。Ｎｇ／Ｎｐが０．８以上であることにより、導電性粒子の理想的な配置への配置抜けや、理想的な配置から外れた位置へ配置された導電性粒子の割合が少ないため、接続安定性と被着体に対する密着性が良好となる。

本発明の導電性接着シートにおいて、上記Ｎ／Ｎｐは１．０５〜５０．０であることが好ましい。Ｎ／Ｎｐが１．０５以上であることにより、導電性接着シート内では、分散配置された導電性粒子が適度に凝集体を含んでおり、接続安定性がより良好となる。Ｎ／Ｎｐが５０．０以下であることにより、導電性粒子の過剰な凝集がより抑制されているため、被着体に対する密着性がより良好となる。

本発明の導電性接着シートにおいて、上記中心間距離Ｙの変動係数は０．５以下であることが好ましい。このような構成を有することにより、被着体に対する密着性及び接続安定性がより良好となる。

本発明の導電性接着シートは、上記バインダー成分として熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。このような構成を有することにより、本発明の導電性接着シートを配置した後、加圧及び加熱により接着剤を流動させてからバインダー成分を硬化させることができる。

本発明の導電性接着シートにおいて、上記導電性粒子の含有割合は上記導電性接着シートの総量１００質量％に対して１０〜６０質量％であることが好ましい。導電性粒子の含有割合が従来の導電性ボンディングフィルムにおける導電性粒子の含有割合に対してこのように少ない場合であっても、本発明の導電性接着シートを導電性ボンディングフィルムとして用いた際の接続安定性が良好である。このため、このような構成を有する本発明の導電性接着シートは、導電性ボンディングフィルム用途に好ましく使用できる。

本発明の導電性接着シートは、上記導電性粒子が分散配置された部分の厚みが上記導電性粒子が配置されていない部分の厚みよりも厚い部分を有することが好ましい。このような構成を有することにより、本発明の導電性接着シートは密着面よりも導電性粒子の配置箇所が突出している構成を有することとなり、被着体に対する導電性粒子の接触頻度が高く、接続安定性がより良好となる。

本発明の導電性接着シートにおいて、上記円相当径の平均値は１５〜１００μｍであることが好ましい。このような構成を有することにより、本発明の導電性接着シートは、従来の異方導電性フィルムに対して接続安定性が良好である。このため、このような構成を有する本発明の導電性接着シートは、導電性ボンディングフィルム用途に好ましく使用できる。

また、本発明は、上記導電性接着シートを有する電磁波シールドフィルムを提供する。

また、本発明は、上記導電性接着シートを有するグランド接続部材を提供する。

本発明の導電性接着シートは、導電性粒子の配合量が少ない場合であっても接続安定性に優れる。このため、従来の導電性ボンディングフィルムに比べて、経済的に接続安定性を確保することができる。

本発明の導電性接着シートの一実施形態を示す上面拡大図である。 本発明の導電性接着シートの他の一実施形態を示す上面拡大図である。 本発明の導電性接着シートの他の一実施形態を示す上面拡大図である。 本発明の導電性接着シートの他の一実施形態を示す上面拡大図である。 本発明の導電性接着シートの一実施形態を示す断面模式図である。 本発明の導電性接着シートを用いたプリント配線板の一実施形態を示す断面模式図である。

［導電性接着シート］
本発明の導電性接着シートは、バインダー成分及び導電性粒子を含有する。上記導電性粒子は、一次粒子、又は一次粒子の凝集体（二次粒子など）として分散配置されている。上記分散配置された導電性粒子は導電性接着シートを平面視した際に、平面方向に複数列に亘って略規則的に配列している。ここで、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の、上記分散配置された導電性粒子の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となるように導電性接着シートの任意の領域を平面視した際の、上記分散配置された導電性粒子の円相当径の平均値をＸ、上記平面視した際に規則的に配列した隣り合う上記分散配置された導電性粒子の中心間距離をＹとした場合、１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たす。また、上記任意の領域における上記導電性粒子の一次粒子の個数をＮとした場合、Ｎ／Ｎｐは１．０〜１００．０である。また、各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように、上記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の、上記三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合、Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０である。

本発明の導電性接着シートの一実施形態について、以下に説明する。図１は、本発明の導電性接着シートの一実施形態を示す上面拡大図である。

図１に示すように、本発明の導電性接着シート１では、領域Ｒにおいて、バインダー成分１２中に、複数の導電性粒子１１が、導電性接着シート１の平面方向に分散配置されている。なお、導電性粒子１１は、導電性粒子が一次粒子１１ａである場合は一次粒子単位で、凝集体１１ｂである場合は凝集体単位で、それぞれ分散配置されている。以下、単に「導電性粒子」と称する場合は、分散配置された導電性粒子単位、すなわち、一次粒子として分散配置されている場合は一次粒子を、凝集体単位として分散配置されている場合は凝集体をいうものとする。領域Ｒにおいては、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の上記分散配置された導電性粒子の分散配置数は９箇所である。分散配置された導電性粒子１１は、複数列に亘って規則的に配列している。具体的には、言い換えると、各導電性粒子１１は、第１配列方向Ｌ１と、第１配列方向Ｌ１に対する角度αが９０°となる第２配列方向Ｌ２とに規則的に配列している。第１配列方向Ｌ１には、複数の導電性粒子１１が略等間隔で配置されており、この列が、第１配列方向Ｌ１となす角度αが９０°となるような第２配列方向Ｌ２に略等間隔で複数列配置されている。なお、第１配列方向Ｌ１は、任意の導電性粒子１１から最も短い距離（例えば図１のｄ１）で隣り合う導電性粒子が配置された方向とする。また、第２配列方向Ｌ２は、第１配列方向Ｌ１とは異なる配列方向であって、任意の導電性粒子１１からｄ１の次に短い距離若しくはｄ１と同じ距離（例えば図１のｄ２）で隣り合う導電性粒子が配置された方向とする。また、第１配列方向Ｌ１及び第２配列方向Ｌ２とは異なる配列方向であって、任意の導電性粒子１１からｄ２の次に短い距離若しくはｄ２と同じ距離（例えば図１のｄ３）で隣り合う導電性粒子が配置された方向を第３配列方向とする。

図１では領域Ｒにおいて全ての導電性粒子１１が規則的に配列しているが、本発明において導電性粒子１１は略規則的に配列していればよい。略規則的に配列している例としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、例えば、図２に示すように一部の導電性粒子１１が列からわずかにずれている場合、図３に示すように導電性粒子１１が配置されているべき位置の一部に抜け（欠落）がある場合などが挙げられる。

第１配列方向Ｌ１と第２配列方向Ｌ２とがなす角度αは、第１配列方向Ｌ１と第２配列方向Ｌ２とがなす２つの角度が異なる場合は小さい方の角度であり、特に限定されず、０〜９０°から適宜選択することができる。角度αが鋭角である形状としては、例えば図４に示す配列が挙げられる。中でも、本発明の導電性接着シートにおいて、図１〜３に示すような角度αが９０°である形状（格子状）、角度αが４５°である形状（千鳥格子状）が好ましい。導電性粒子が格子状に配列している場合、被着体に対する密着性及び接続安定性がより良好となる。

本発明の導電性接着シートは、平面方向に隣り合う、分散配置された導電性粒子の中心間距離Ｙ（図１に示すｄ１、ｄ２、又はｄ３）と分散配置された導電性粒子の円相当径の平均値Ｘの関係が、１．５≦Ｙ≦１００Ｘを満たす。１．５Ｘ≦Ｙを満たすことにより、平面方向に隣り合う導電性粒子同士の間隔が充分に大きく、導電性接着シート全体に亘って導電性粒子が適度に分散しているため、被着体に対する密着性が良好となる。また、Ｙ≦１００Ｘを満たすことにより、分散配置された導電性粒子間の距離が離れすぎず、導電性接着シートの接続安定性に優れる。上記中心間距離Ｙの下限は、３Ｘが好ましく、より好ましくは５Ｘ、さらに好ましくは７Ｘである。上記中心間距離Ｙの上限は、５０Ｘが好ましく、より好ましくは３０Ｘ、さらに好ましくは１５Ｘである。なお、本発明の導電性接着シートでは、中心間距離ｄ１、中心間距離ｄ２、及び中心間距離ｄ３のそれぞれが１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たす。

上記導電性粒子の円相当径は、分散配置された導電性粒子が一次粒子である場合は一次粒子の円相当径を、分散配置された導電性粒子が二次粒子などの凝集体である場合は凝集体の円相当径をそれぞれいう。上記円相当径は、例えば、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態（完全配列時）の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となる任意の領域内（例えば図１に示す領域Ｒ内では９箇所）において、光学顕微鏡写真の画像解析により算出する。具体的には、例えば、１ｍｍ×１ｍｍの領域が収まる範囲の倍率で撮影された光学顕微鏡写真の画像をＰＣに取り込み、画像処理を施してから円相当径を算出することができる。なお、上記任意の領域におけるＮｐは、第一配列方向Ｌ１及び第二配列方向Ｌ２に同数の分散配置数を有する９、１６、又は２５であることが好ましい。

上記導電性粒子の円相当径の平均値Ｘは、特に限定されないが、２〜１２０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜８０μｍである。上記円相当径の平均値が上記範囲内である場合、本発明の導電性接着シートは、従来の異方導電性フィルムに対して接続安定性が良好である。このため、このような構成を有する本発明の導電性接着シートは、導電性ボンディングフィルム用途に好ましく使用できる。

上記中心間距離Ｙは、例えば、上記中心間距離Ｙを求める際の領域Ｒにおいて、規則的に配列しているとともに、同一配列方向に隣り合う２つの導電性粒子の中心間距離（各導電性粒子の間隔）Ｙを求める。なお、分散配置された導電性粒子が凝集体である場合は凝集体の円相当径の中心値を用いる。

上記中心間距離Ｙの変動係数は、特に限定されないが、０．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．３以下である。上記中心間距離Ｙの変動係数は、分散配置された導電性粒子の規則的な配列性の尺度である。導電性粒子の中心間距離Ｙの変動係数は導電性粒子の中心間距離の標準偏差をその平均値で割った値である。上記変動係数が０．５以下であると、分散配置された導電性粒子の配列性が高く、接続安定性と被着体に対する密着性のバランスがより良好となる。

第１配列方向Ｌ１に隣り合う導電性粒子までの中心間距離ｄ１、第２配列方向Ｌ２に隣り合う導電性粒子までの中心間距離ｄ２、及び第３配列方向に隣り合う導電性粒子までの中心間距離ｄ３は、互いに異なっていてもよく、これらのうちの２以上が同じであってもよく、全てが同一であってもよい。

中心間距離ｄ１、ｄ２、及びｄ３は、それぞれ、１００〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、さらに好ましくは２００〜６００μｍである。上記中心間距離が上記範囲内であると、被着体に対する密着性と接続安定性の両方がより優れる。

本発明の導電性接着シートは、上記導電性粒子の一次粒子の個数（Ｎ）と、全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態（完全配列時）の導電性粒子の個数（Ｎｐ）との関係がＮ／Ｎｐ＝１．０〜１００．０を満たす。Ｎ／Ｎｐが１．０以上であることにより、配置予定の位置に充分に導電性粒子が配置されているか、あるいは特定の範囲内の導電性粒子数が充分となり、接続安定性が良好となる。Ｎ／Ｎｐが１００．０以下であることにより、導電性粒子の過剰な凝集がある程度抑制されているため、被着体に対する密着性が良好となるとともに、導電性粒子の使用量を抑えることができる。なお、上記Ｎ／Ｎｐは、上記中心間距離Ｙを求める際の上記任意の領域において求める。

上記Ｎ／Ｎｐは、１．０５〜５０．０であることが好ましく、より好ましくは１．２〜３０．０、さらに好ましくは１．５〜１０．０である。Ｎ／Ｎｐが１．０５以上であると、導電性接着シート内では、分散配置された導電性粒子が適度に凝集体を含んでおり、接続安定性がより良好となる。Ｎ／Ｎｐが５０．０以下であると、導電性粒子の過剰な凝集がより抑制されているため、被着体に対する密着性がより良好となる。

例えば、図１〜３に示す導電性接着シート１において、いずれの場合も、領域Ｒ内のＮｐは９である。そして、図１におけるＮは３２（Ｎ／Ｎｐ＝３．６）、図２におけるＮは３５（Ｎ／Ｎｐ＝３．９）、図３におけるＮは３９（Ｎ／Ｎｐ＝４．３）である。

本発明の導電性接着シートは、各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように、上記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の、上記三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合、Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０であり、好ましくは０．８５〜１．０、より好ましくは０．９〜１．０である。Ｎｇ／Ｎｐが０．８以上であることにより、導電性粒子の理想的な配置への配置抜けの割合や、理想的な配置から外れた位置へ配置された導電性粒子の割合が少ないため、接続安定性と被着体に対する密着性が良好となる。なお、上記Ｎｇ／Ｎｐは高いほど好ましく、最良は１．０である。なお、上記Ｎｇ／Ｎｐを求める際の三領域における一領域は、上記中心間距離Ｙを求める際の上記任意の領域であり、他の二領域は、上記任意の領域における導電性粒子を含まず、さらに互いに重複する導電性粒子を含まない領域である。そして、上記三領域はＮｐが同じである領域をそれぞれ選択する。

具体的には、例えば、図１〜３がそれぞれ、一つの本発明の導電性接着シートにおける異なる領域の拡大図であるとすると、本発明の導電性接着シートにおいては、図１における領域Ｒと、図２における領域Ｒと、図３における領域Ｒが、Ｎｇ／Ｎｐを求める際の三領域である。但し、図１〜３における各領域Ｒにおいて、重複して存在する導電性粒子はない。そして、図１〜３を重ね合わせた場合、当該三領域において、Ｎｐ＝９のうち、導電性粒子が存在しない分散配置数は０、一領域にのみ存在する導電性粒子の分散配置数は０、二領域に存在する導電性粒子の分散配置数は１、三領域に存在する導電性粒子の分散配置数は８であるから、二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数は９である。そして、この場合のＮｇ／Ｎｐは１．０である。

本発明の導電性接着シートは、上記導電性粒子が配置された部分の厚み（例えば図５に示すｈ１）が上記導電性粒子が配置されていない部分の厚み（例えば図５に示すｈ２）よりも厚い部分を有することが好ましい。このような構成を有すると、本発明の導電性接着シートは密着面よりも導電性粒子の配置箇所が突出している構成を有することとなり、被着体に対する導電性粒子の接触頻度が高く、接続安定性がより良好となる。なお、図５は、本発明の導電性接着シートの一実施形態を示す断面模式図である。

本発明の導電性接着シートの厚みは、用途に応じて適宜選択することができる。上記厚みは、例えば１〜５０μｍ、好ましくは５〜２５μｍである。厚みが１μｍ以上であると、プリント配線板の電磁波シールド積層体に設けられた開口部への埋め込み性がより良好となる。厚みが５０μｍ以下であると、薄膜化の要求に応えることができる。また、本発明の導電性接着シートをボンディングフィルムに用いるのに適する観点からは、例えば１０〜７０μｍ、好ましくは３０〜６５μｍである。

本発明の導電性接着シートにおいて、導電性粒子（一次粒子）の単位面積当たりの個数は、特に限定されないが、１０〜１０００個／ｍｍ²が好ましく、より好ましくは２０〜８００個／ｍｍ²、さらに好ましくは３０〜６００個／ｍｍ²である。上記単位面積当たりの個数が上記範囲内であると、接続安定性と被着体に対する密着性のバランスがより良好となる。

本発明の導電性接着シートは、１７０℃、３．０ＭＰａで加熱及び加圧した後の電気抵抗値が、１Ω以下であることが好ましく、より好ましくは０．５Ω以下である。

上記バインダー成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型化合物などが挙げられる。上記バインダー成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂組成物等）、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記熱硬化型樹脂としては、熱硬化性を有する樹脂（熱硬化性樹脂）及び上記熱硬化性樹脂を硬化して得られる樹脂の両方が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂などが挙げられる。上記熱硬化型樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ系樹脂、スピロ環型エポキシ系樹脂、ナフタレン型エポキシ系樹脂、ビフェニル型エポキシ系樹脂、テルペン型エポキシ系樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ系樹脂、グリシジルアミン型エポキシ系樹脂、ノボラック型エポキシ系樹脂などが挙げられる。

上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などが挙げられる。上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、トリス（グリシジルオキシフェニル）メタン、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタンなどが挙げられる。上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。上記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、α−ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。

上記活性エネルギー線硬化型化合物は、活性エネルギー線照射により硬化し得る化合物（活性エネルギー線硬化性化合物）及び上記活性エネルギー線硬化性化合物を硬化して得られる化合物の両方が挙げられる。活性エネルギー線硬化性化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に少なくとも２個のラジカル反応性基（例えば、（メタ）アクリロイル基）を有する重合性化合物などが挙げられる。上記活性エネルギー線硬化型化合物は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記バインダー成分としては、中でも、熱硬化型樹脂が好ましい。この場合、本発明の導電性接着シートを配置した後、加圧及び加熱により接着剤を流動させてからバインダー成分を硬化させることができる。

上記バインダー成分が熱硬化型樹脂を含む場合、上記バインダー成分を構成する成分として、熱硬化反応を促進するための硬化剤を含んでいてもよい。上記硬化剤は、上記熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。上記硬化剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

本発明の導電性接着シートにおけるバインダー成分の含有割合は、特に限定されないが、本発明の導電性接着シートの総量１００質量％に対して、４０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは４５〜８５質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。上記含有割合が４０質量％以上であると、被着体に対する密着性及び加圧・加熱時の流動性により優れる。上記含有割合が９０質量％以下であると、導電性粒子を充分に含有させることができる。

上記導電性粒子としては、例えば、金属粒子、金属被覆樹脂粒子、カーボンフィラーなどが挙げられる。上記導電性粒子は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記金属粒子及び上記金属被覆樹脂粒子の被覆部を構成する金属としては、例えば、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、スズ、ビスマス、インジウムなどが挙げられる。上記金属は一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

上記金属粒子としては、具体的には、例えば、銅粒子、銀粒子、ニッケル粒子、銀被覆銅粒子、金被覆銅粒子、銀被覆ニッケル粒子、金被覆ニッケル粒子、銀被覆合金粒子、スズ被覆銅粒子、スズ被覆ニッケル粒子、ハンダ粒子などが挙げられる。上記銀被覆合金粒子としては、例えば、銅を含む合金粒子（例えば、銅とニッケルと亜鉛との合金からなる銅合金粒子）が銀により被覆された銀被覆銅合金粒子などが挙げられる。上記金属粒子は、電解法、アトマイズ法、還元法などにより作製することができる。

上記金属粒子としては、中でも、銀粒子、銀被覆銅粒子、銀被覆銅合金粒子、スズ被覆銅粒子、スズ被覆ニッケル粒子、ハンダ粒子が好ましい。導電性に優れ、金属粒子の酸化及び凝集を抑制し、且つ金属粒子のコストを下げることができる観点から、銀粒子、銀被覆銅粒子、銀被覆銅合金粒子が好ましく、特に、銀被覆銅粒子、銀被覆銅合金粒子が好ましい。また、スズ被覆銅粒子、スズ被覆ニッケル粒子、ハンダ粒子は、プリント配線板の回路又はグランド部材との合金を形成し、強固に接続させることができる観点で好ましい。

上記導電性粒子の形状としては、球状、フレーク状（鱗片状）、樹枝状、繊維状、不定形（多面体）などが挙げられる。中でも、導電性接着シートの電気抵抗値がより低い観点から、球状、樹枝状、不定形（多面体）が好ましい。

上記導電性粒子のメディアン径（Ｄ５０）は、特に限定されないが、１５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜８０μｍである。Ｄ５０が上記範囲内である場合、本発明の導電性接着シートは、従来の異方導電性フィルムに対して接続安定性が良好である。このため、このような構成を有する本発明の導電性接着シートは、導電性ボンディングフィルム用途に好ましく使用できる。上記Ｄ５０は、レーザー回折・散乱法により求めた粒度分布における積算値５０％での粒径をいうものとする。

本発明の導電性接着シートにおける導電性粒子の含有割合は、特に限定されないが、本発明の導電性接着シートの総量１００質量％に対して、１０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１５〜５５質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。上記含有割合が１０質量％以上であると、接続安定性がより良好となる。上記含有割合が６０質量％以下であると、被着体に対する密着性がより良好となる。また、導電性粒子の含有割合が従来の導電性ボンディングフィルムにおける導電性粒子の含有割合に対してこのように少ない場合であっても、本発明の導電性接着シートを導電性ボンディングフィルムとして用いた際の接続安定性が良好である。このため、このような構成を有する本発明の導電性接着シートは、導電性ボンディングフィルム用途に好ましく使用できる。

本発明の導電性接着シートは、本発明の効果を損なわない範囲内において、上記の各成分以外のその他の成分を含有していてもよい。上記その他の成分としては、公知乃至慣用の導電性接着シートに含まれる成分が挙げられる。上記その他の成分としては、例えば、難燃剤、可塑剤、消泡剤、粘度調整剤、酸化防止剤、希釈剤、沈降防止剤、充填剤、着色剤、レベリング剤、カップリング剤、粘着付与樹脂などが挙げられる。上記その他の成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

本発明の導電性接着シートは、公知乃至慣用の製造方法により製造することができる。例えば、セパレートフィルムなどの仮基材又は基材上に、導電性接着シートを形成する接着剤組成物を塗布（塗工）し、必要に応じて、脱溶媒及び／又は一部硬化させて形成することが挙げられる。また、導電性粒子を本発明で規定する配置とすべく、導電性粒子を含まない接着剤組成物の塗工後に導電性粒子を所望の位置に埋め込んでもよい。また、仮基材又は基材上に、導電性粒子を本発明で規定する配置となるように並べ、その後に導電性粒子を含まない接着剤組成物を塗工した後に必要に応じて脱溶媒及び／又は一部硬化させて形成してもよい。

上記接着剤組成物は、例えば、上述の導電性接着シートに含まれる各成分に加え、溶剤（溶媒）を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。接着剤組成物の固形分濃度は、形成する導電性接着シートの厚さなどに応じて適宜設定される。

上記接着剤組成物の塗布には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、リップコーターディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、スロットダイコーターなどのコーターが用いられてもよい。

本発明の導電性接着シートは、被着体に対する密着性と接続安定性の観点から、プリント配線板用途であることが好ましく、導電性ボンディングフィルム用途であることが特に好ましい。上記プリント配線板用途としては、導電性ボンディングフィルムの他、電磁波シールド積層体を構成する導電性接着シート（例えばプリント配線板の回路パターンを覆う絶縁保護層表面に設けられる導電性接着シート）が挙げられる。上記導電性ボンディングフィルムとしては、ＦＧＦの接着剤、補強板とプリント配線板とのボンディングフィルム、回路のアースを取るための外部グランドとプリント配線板とのボンディングフィルムが挙げられる。

図６に、本発明の導電性接着シートを補強板とプリント配線板との間の導電性ボンディングフィルムとして用いた例の一実施形態を示す。図６に示すシールドプリント配線板２は、プリント配線板２０と、プリント配線板２０上に積層された電磁波シールド積層体３０と、電磁波シールド積層体３０に設けられたスルーホール３３内に充填された導電性接着剤層４０と、導電性接着剤層４０により接着された補強板５０とを備える。なお、導電性接着剤層４０は、本発明の導電性接着シートより形成されたものである。

プリント配線板２０は、ベース部材２１と、ベース部材２１の表面に部分的に設けられた回路パターン２３と、回路パターン２３を覆い絶縁保護する絶縁保護層（カバーレイ）２４と、回路パターン２３を覆い且つ回路パターン２３及びベース部材２１と絶縁保護層２４とを接着するための接着剤層２２と、を有する。回路パターン２３は、複数の信号回路を含む。

電磁波シールド積層体３０は、プリント配線板２０上に、具体的にはプリント配線板２０における絶縁保護層２４上に、導電性接着剤層３１、絶縁層３２の順に積層されている。導電性接着剤層３１及び絶縁層３２は、厚さ方向に貫通する（すなわちプリント配線板２０表面が露出する）スルーホール３３を有する。スルーホール３３を有することにより、加圧及び加熱により本発明の導電性接着シートがスルーホール３３内に流入して導電性接着剤層４０を形成し、導電性接着剤層３１と電気的に接続することができる。スルーホール３３の底はプリント配線板２０であり、具体的には絶縁保護層２４である。すなわち、スルーホール３３は、絶縁層３２側面、導電性接着剤層３１側面、及びプリント配線板２０（特に絶縁保護層２４）表面より形成されている。なお、導電性接着剤層３１は、本発明の導電性接着シートであってもよいし、本発明の導電性接着シートから形成されたもの（例えば、熱圧着により形成されたもの）であってもよい。

電磁波シールド積層体３０は、電磁波シールドフィルムを用いて作製することができる。上記電磁波シールドフィルムは、本発明の導電性接着シートを有するシールドフィルム（本発明の電磁波シールドフィルム）であってもよく、例えば、転写フィルム、絶縁層（保護層）、本発明の導電性接着シート（導電性接着層）、及びセパレートフィルムをこの順に有する。上記電磁波シールドフィルムは、セパレートフィルムを剥離して露出した表面をプリント配線板２０表面に貼り合わせて使用され、その後転写フィルムを剥離される。

導電性接着剤層４０は、電磁波シールド積層体３０上に配置され、スルーホール３３を充填し、スルーホール３３において導電性接着剤層３１と電気的に接続する作用を有する。補強板５０は、導電性接着剤層３１を介してプリント配線板２０及び電磁波シールド積層体３０に固定される。

補強板５０がグランド部材である場合、導電性接着剤層４０はグランド接続部材として機能する。このようなグランド接続部材としては、本発明の導電性接着シートを用いることができる。上記グランド接続部材は、本発明の導電性接着シートを有するグランド接続部材（本発明のグランド接続部材）であり、本発明の導電性接着シートに金属層などの導体が積層されていてもよい。

導電性接着剤層４０は回路パターンに当接していない。この場合、導電性接着剤層４０を形成する接着剤のスルーホールに流入する高さが低いため、スルーホール内部への流入不足による気泡混入を防止できる。このため、例えば、リフロー工程での界面剥離を抑制でき、安定した接続信頼性を得ることができる。

シールドプリント配線板２は、補強板５０を用いることでプリント配線板２０が形状保持性を有することができる。電磁波シールド積層体の上面に一定の面積の補強板を貼り付けることで、シールドプリント配線板を折り曲げた際に、これら積層体の形状が戻ろうとする力を抑制し、折り曲げたままの状態の形状を保持することができる。このため、上記シールドプリント配線板は、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）であることが好ましい。

上記シールドプリント配線板は、上記スルーホールの上面に、本発明の導電性接着シートである電磁波ボンディングフィルムを備える補強板を、電磁波ボンディングフィルムが上記電磁波シールド積層体に接触するように積層する工程（補強板積層工程）、及び、熱圧着により電磁波ボンディングフィルムをスルーホール内に流入させて、導電性接着剤層を形成し、電磁波シールド積層体中の導電性接着剤層と電磁波ボンディングフィルム由来の導電性接着剤層とを当接させる工程（熱圧着工程）を備える製造方法により製造することができる。

具体的には、補強板積層工程では、本発明の導電性接着シートである導電性ボンディングフィルムと補強板５０とを貼り合わせ、任意のサイズにカットした後、導電性ボンディングフィルムの面を、スルーホール３３の開口部を塞ぐように絶縁層３２の表面に配置する。そして、熱圧着工程では、加圧及び加熱により導電性ボンディングフィルムは軟化して流動し、加圧時の圧力によってスルーホール３３内に流入充填する。そしてその後の冷却あるいは熱重合により硬化することで導電性接着剤層４０を形成する。このように、導電性ボンディングフィルムが熱圧着により流動することで導電性接着剤層３１と当接する。

１ 本発明の導電性接着シート
１１ 導電性粒子
１１ａ 導電性粒子（一次粒子）
１１ｂ 導電性粒子（凝集体）
１２ バインダー成分
Ｒ 領域
Ｌ１ 第１配列方向
Ｌ２ 第２配列方向
α 第１配列方向Ｌ１と第１配列方向Ｌ２とでなす角度
ｄ１ 第１配列方向において隣り合う導電性粒子の中心間距離
ｄ２ 第２配列方向において隣り合う導電性粒子の中心間距離
ｄ３ 第３配列方向において隣り合う導電性粒子の中心間距離
ｈ１ 導電性粒子が配置された部分の厚み
ｈ２ 導電性粒子が配置されていない部分の厚み
２ シールドプリント配線板
２０ プリント配線板
２１ ベース部材
２２ 接着剤層
２３ 回路パターン
２４ 絶縁保護層（カバーレイ）
３０ 電磁波シールド積層体
３１ 導電性接着剤層
３２ 絶縁層
３３ スルーホール
４０ 導電性接着剤層
５０ 補強板

Claims (9)

1. バインダー成分及び導電性粒子を含有する導電性接着シートであり、
   前記導電性粒子は、一次粒子又は一次粒子の凝集体として分散配置されており、
   全ての導電性粒子が規則的に配列していると仮定した状態の、前記分散配置された導電性粒子の分散配置数Ｎｐが９〜２５箇所となるように前記導電性接着シートの任意の領域を平面視した際の、前記分散配置された導電性粒子の円相当径の平均値をＸ、前記平面視した際に規則的に配列した隣り合う前記分散配置された導電性粒子の中心間距離をＹとした場合、１．５Ｘ≦Ｙ≦１００Ｘを満たし、
   前記任意の領域における前記一次粒子の個数をＮとした場合、Ｎ／Ｎｐが１．０〜１００．０であり、
   各領域のＮｐが９〜２５箇所となるように、前記任意の領域を含む重複しない任意の三領域を平面視した際の、前記三領域のうちの二領域以上に存在する導電性粒子の分散配置数をＮｇとした場合、Ｎｇ／Ｎｐが０．８〜１．０であり、
   前記中心間距離Ｙが１００〜１０００μｍである、導電性接着シート。
2. 前記Ｎ／Ｎｐが１．０５〜５０．０である請求項１に記載の導電性接着シート。
3. 前記中心間距離Ｙの変動係数が０．５以下である請求項１又は２に記載の導電性接着シート。
4. 前記バインダー成分として熱硬化性樹脂を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性接着シート。
5. 前記導電性粒子の含有割合が前記導電性接着シートの総量１００質量％に対して１０〜６０質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性接着シート。
6. 前記導電性粒子が分散配置された部分の厚みが、前記導電性粒子が配置されていない部分の厚みよりも厚い部分を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性接着シート。
7. 前記円相当径の平均値Ｘが２〜１２０μｍである請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性接着シート。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性接着シートを有する電磁波シールドフィルム。
9. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性接着シートを有するグランド接続部材。

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