JP6794181B2 - Polarizer - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.

液晶表示装置および有機EL表示装置に用いられる偏光板の製造方法として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸および染色することにより得られる偏光子を、位相差層または保護層などの樹脂層を構成するフィルムに貼り付けて偏光板とする方法が知られている。また、偏光板の別の製造方法として、樹脂基材上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、この積層体を延伸および染色することによりポリビニルアルコール系樹脂層を偏光子とする方法が提案されている。 As a method for manufacturing a polarizing plate used in a liquid crystal display device and an organic EL display device, a polarizing element obtained by stretching and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film is used as a film constituting a resin layer such as a retardation layer or a protective layer. A method of attaching to a polarizing plate is known. Further, as another method for producing a polarizing plate, a method has been proposed in which a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on a resin base material, and the laminate is stretched and dyed to use the polyvinyl alcohol-based resin layer as a polarizer. There is.

以上のように、偏光子は、位相差層または保護層などの樹脂層に積層された状態で用いられ得る。したがって、偏光板の使用時に偏光子が樹脂層から剥離しないよう、偏光子と樹脂層とが十分な密着性を有することが求められる。 As described above, the polarizer can be used in a state of being laminated on a resin layer such as a retardation layer or a protective layer. Therefore, it is required that the polarizing element and the resin layer have sufficient adhesion so that the polarizing element does not peel off from the resin layer when the polarizing plate is used.

特許文献1には、樹脂基材とポリビニルアルコール系樹脂層との積層体から偏光板を得る製造方法において、樹脂基材とポリビニルアルコール系樹脂層との十分な密着性を確保するために、樹脂基材とポリビニルアルコール系樹脂層とを、ポリビニルアルコール系材料を含む易接着層を介して積層することが提案されている。 Patent Document 1 describes a resin in order to ensure sufficient adhesion between the resin base material and the polyvinyl alcohol-based resin layer in a manufacturing method for obtaining a polarizing plate from a laminate of the resin base material and the polyvinyl alcohol-based resin layer. It has been proposed that the base material and the polyvinyl alcohol-based resin layer are laminated via an easy-adhesion layer containing a polyvinyl alcohol-based material.

特許第4950357号公報Japanese Patent No. 4950357

しかしながら、特許文献1の方法で製造された偏光板は、偏光子と樹脂層(樹脂基材)との密着性が不十分である。 However, the polarizing plate manufactured by the method of Patent Document 1 has insufficient adhesion between the polarizer and the resin layer (resin base material).

本発明は、上記の課題に鑑みなされたものであって、その目的は、樹脂層と偏光子との密着性に優れ、さらに、偏光子へのクラックの発生を抑制し得る偏光板を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent adhesion between a resin layer and a polarizer and capable of suppressing the occurrence of cracks in the polarizer. There is.

本発明の偏光板は、樹脂層と偏光子とを有し、前記樹脂層と前記偏光子とは易接着層を介して積層されており、前記易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paである。
1つの実施形態においては、前記易接着層は、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paである。
1つの実施形態においては、前記易接着層が、ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分とを含む。
1つの実施形態においては、前記ポリオレフィン系成分と前記ポリビニルアルコール系成分との質量比が、98:2〜90:10である。
1つの実施形態においては、前記易接着層の厚みが500nm〜1μmである。
1つの実施形態においては、前記易接着層と前記偏光子とがポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤を介して貼り合わされている。
1つの実施形態においては、前記樹脂層が面内位相差を有する位相差層である。
1つの実施形態においては、前記位相差層の面内位相差Re(550)が100nm〜180nmであり、かつ、Re(450)<Re(550)の関係を満たす。
1つの実施形態においては、前記偏光子の吸収軸と前記位相差層の遅相軸とのなす角度が38°〜52°である。
1つの実施形態においては、前記樹脂層が光学的に等方性を有する保護層である。
The polarizing plate of the present invention has a resin layer and a polarizing element, and the resin layer and the polarizing element are laminated via an easy-adhesion layer, and the storage elastic modulus of the easy-adhesion layer at 85 ° C. It is 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa.
In one embodiment, the easy-adhesion layer has a storage elastic modulus of 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 at 85 ° C. after being heated at 80 ° C. for 500 hours in the presence of a cross-linking agent. It is 7 Pa.
In one embodiment, the easy-adhesive layer contains a polyolefin-based component and a polyvinyl alcohol-based component.
In one embodiment, the mass ratio of the polyolefin-based component to the polyvinyl alcohol-based component is 98: 2 to 90:10.
In one embodiment, the thickness of the easy-adhesion layer is 500 nm to 1 μm.
In one embodiment, the easy-adhesive layer and the polarizer are bonded to each other via an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin.
In one embodiment, the resin layer is a retardation layer having an in-plane retardation.
In one embodiment, the in-plane retardation Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 180 nm, and the relationship of Re (450) <Re (550) is satisfied.
In one embodiment, the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer is 38 ° to 52 °.
In one embodiment, the resin layer is a protective layer that is optically isotropic.

本発明によれば、樹脂層と偏光子との密着性に優れ、さらに、偏光子へのクラックの発生を抑制し得る偏光板が提供される。 According to the present invention, there is provided a polarizing plate that has excellent adhesion between the resin layer and the polarizer and can suppress the occurrence of cracks in the polarizer.

本発明の1つの実施形態に係る偏光板の断面図である。It is sectional drawing of the polarizing plate which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
"Nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (that is, the slow-phase axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow-phase axis (that is, the phase-advancing axis direction). Is the refractive index of, and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane phase difference (Re)
“Re (λ)” is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of λ nm at 23 ° C. Re (λ) is obtained by the formula: Re = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). For example, "Re (550)" is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.

A.偏光板
本発明の偏光板は、樹脂層と偏光子とを有し、樹脂層と偏光子とは、易接着層を介して接着されている。偏光板は、易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa以上である。これにより、樹脂層と偏光子との密着性に優れ、さらに、偏光子へのクラックの発生を抑制し得る偏光板とすることができる。
A. Polarizing plate The polarizing plate of the present invention has a resin layer and a polarizing element, and the resin layer and the polarizing element are bonded to each other via an easily adhesive layer. Polarizer is storage modulus at 85 ° C. of the adhesive layer is 1.0 × 10 6 Pa or more. As a result, it is possible to obtain a polarizing plate that has excellent adhesion between the resin layer and the polarizer and can suppress the occurrence of cracks in the polarizer.

本発明の1つの実施形態では、上記樹脂層は、面内位相差を有する位相差層である。本発明の別の実施形態では、上記樹脂層は、偏光子の保護層(後述の保護フィルムまたは内側保護層)であってもよい。以下では、主に、樹脂層が位相差層である偏光板について説明する。 In one embodiment of the present invention, the resin layer is a retardation layer having an in-plane retardation. In another embodiment of the present invention, the resin layer may be a polarizing element protective layer (a protective film or an inner protective layer described later). Hereinafter, a polarizing plate in which the resin layer is a retardation layer will be mainly described.

図1は、本発明の1つの実施形態に係る偏光板の断面図である。図1に示すように、偏光板10は、樹脂層として位相差層3を有し、位相差層3と偏光子1とは、易接着層2を介して積層されている。また、偏光板10は、偏光子1の位相差層3とは反対側に保護フィルム(図示せず)を有していてもよい。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the polarizing plate 10 has a retardation layer 3 as a resin layer, and the retardation layer 3 and the polarizer 1 are laminated via an easy-adhesion layer 2. Further, the polarizing plate 10 may have a protective film (not shown) on the side of the polarizing element 1 opposite to the retardation layer 3.

B.偏光子
偏光子1としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
B. Polarizer As the polarizer 1, any suitable polarizer can be adopted. For example, the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminated body having two or more layers.

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。 Specific examples of the polarizer composed of a single-layer resin film include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) -based film, a partially formalized PVA-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film. Examples thereof include those which have been dyed and stretched with a bicolor substance such as iodine or a bicolor dye, and polyene-based oriented films such as a dehydrated product of PVA and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Preferably, since the PVA-based film is excellent in optical characteristics, a polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching it is used.

上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3〜7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment or while dyeing. Moreover, you may dye after stretching. If necessary, the PVA-based film is subjected to a swelling treatment, a cross-linking treatment, a washing treatment, a drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing it with water before dyeing, it is possible not only to clean the dirt on the surface of the PVA-based film and the blocking inhibitor, but also to swell the PVA-based film to prevent uneven dyeing. Can be prevented.

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を位相差層と偏光子との間に設けられる内側保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材(樹脂層)を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を内側保護層として積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012−73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。なお、樹脂基材を位相差層と偏光子との間に設けられる内側保護層として用いる場合、樹脂基材とPVA系樹脂層との間に易接着層を設けてもよい。また、樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を内側保護層として積層する場合、内側保護層と偏光子との間に易接着層を設けてもよい。 Specific examples of the polarizer obtained by using the laminate include a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin base material, or a resin base material and the resin. Examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer coated and formed on a base material. The polarizer obtained by using the laminate of the resin base material and the PVA-based resin layer coated and formed on the resin base material is, for example, a resin base material obtained by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying it. It is produced by forming a PVA-based resin layer on the PVA-based resin layer to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer a polarizer. obtain. In the present embodiment, stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Further, stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (eg, 95 ° C. or higher) prior to stretching in boric acid aqueous solution. The obtained resin base material / polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as an inner protective layer provided between the retardation layer and the polarizer), or the resin base material / polarizing element may be used as it is. The resin base material (resin layer) may be peeled off from the laminated body of the child, and an arbitrary appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the peeled surface as an inner protective layer. Details of the method for producing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. The entire description of the publication is incorporated herein by reference. When the resin base material is used as an inner protective layer provided between the retardation layer and the polarizer, an easy-adhesion layer may be provided between the resin base material and the PVA-based resin layer. Further, when the resin base material is peeled off and an arbitrary appropriate protective layer according to the purpose is laminated as the inner protective layer on the peeled surface, an easy-adhesion layer may be provided between the inner protective layer and the polarizer. ..

偏光子の厚みは、目的および用途に応じて適宜設計することができ、好ましくは3μm〜25μmである。 The thickness of the polarizer can be appropriately designed according to the purpose and application, and is preferably 3 μm to 25 μm.

偏光子は、好ましくは、波長380nm〜780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは42.0%〜46.0%であり、より好ましくは44.5%〜46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance of the polarizer is preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.

C.位相差層
位相差層3は、目的に応じて任意の適切な光学的特性および/または機械的特性を有する位相差フィルムで構成され得る。位相差層3は、代表的には遅相軸を有する。1つの実施形態においては、位相差層3の遅相軸と偏光子1の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。角度θがこのような範囲であれば、位相差層3をλ/4板とすることにより、非常に優れた円偏光特性を有する偏光板10が得られ得る。
C. Phase Difference Layer The retardation layer 3 may be composed of a retardation film having any suitable optical property and / or mechanical property depending on the purpose. The retardation layer 3 typically has a slow phase axis. In one embodiment, the angle θ formed by the slow axis of the retardation layer 3 and the absorption axis of the polarizer 1 is preferably 38 ° to 52 °, more preferably 42 ° to 48 °. More preferably, it is about 45 °. When the angle θ is in such a range, a polarizing plate 10 having extremely excellent circular polarization characteristics can be obtained by using the retardation layer 3 as a λ / 4 plate.

位相差層3は、好ましくは屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示す。位相差層3は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられ、1つの実施形態においてはλ/4板として機能し得る。この場合、位相差層3の面内位相差Re(550)は、好ましくは80nm〜200nm、より好ましくは100nm〜180nm、さらに好ましくは110nm〜170nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny<nzとなる場合があり得る。 The retardation layer 3 preferably has a refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz. The retardation layer 3 is typically provided to impart antireflection characteristics to the polarizing plate, and can function as a λ / 4 plate in one embodiment. In this case, the in-plane retardation Re (550) of the retardation layer 3 is preferably 80 nm to 200 nm, more preferably 100 nm to 180 nm, and even more preferably 110 nm to 170 nm. Here, "ny = nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal, but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny <nz may be satisfied as long as the effect of the present invention is not impaired.

位相差層3の複屈折Δnxyは、例えば0.0025以上であり、好ましくは0.0028以上である。一方、複屈折Δnxyの上限は、例えば0.0060であり、好ましくは0.0050である。複屈折をこのような範囲に最適化することにより、薄く、かつ、所望の光学特性を有する位相差層3が得られ得る。 The birefringence Δn xy of the retardation layer 3 is, for example, 0.0025 or more, preferably 0.0028 or more. On the other hand, the upper limit of the birefringence Δn xy is, for example, 0.0060, preferably 0.0050. By optimizing the birefringence in such a range, a thin retardation layer 3 having desired optical characteristics can be obtained.

位相差層3のNz係数は、好ましくは0.9〜3、より好ましくは0.9〜2.5、さらに好ましくは0.9〜1.5、特に好ましくは0.9〜1.3である。このような関係を満たすことにより、得られる偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。 The Nz coefficient of the retardation layer 3 is preferably 0.9 to 3, more preferably 0.9 to 2.5, still more preferably 0.9 to 1.5, and particularly preferably 0.9 to 1.3. is there. By satisfying such a relationship, a very excellent reflected hue can be achieved when the obtained polarizing plate is used in an image display device.

位相差層3は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。1つの実施形態においては、位相差層3は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層3はRe(450)<Re(550)の関係を満たし、位相差層3のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。別の実施形態においては、位相差層3は、フラットな波長分散特性を示す。この場合、位相差層3のRe(450)/Re(550)は好ましくは0.99〜1.03であり、Re(650)/Re(550)は好ましくは0.98〜1.02である。この場合、位相差層3は、積層構造を有し得る。具体的には、λ/2板として機能する位相差フィルムとλ/4板として機能する位相差フィルムとを所定の軸角度(例えば50°〜70°、好ましくは約60°)で配置することにより、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 The retardation layer 3 may exhibit a reverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, and exhibits a positive wavelength dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. Alternatively, it may exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light. In one embodiment, the retardation layer 3 exhibits inverse dispersion wavelength characteristics. In this case, the retardation layer 3 satisfies the relationship of Re (450) <Re (550), and Re (450) / Re (550) of the retardation layer 3 is preferably 0.8 or more and less than 1, and more. It is preferably 0.8 or more and 0.95 or less. With such a configuration, very excellent antireflection characteristics can be realized. In another embodiment, the retardation layer 3 exhibits flat wavelength dispersion characteristics. In this case, Re (450) / Re (550) of the retardation layer 3 is preferably 0.99 to 1.03, and Re (650) / Re (550) is preferably 0.98 to 1.02. is there. In this case, the retardation layer 3 may have a laminated structure. Specifically, the retardation film that functions as a λ / 2 plate and the retardation film that functions as a λ / 4 plate are arranged at a predetermined axial angle (for example, 50 ° to 70 °, preferably about 60 °). As a result, it is possible to obtain characteristics close to the ideal inverse wavelength dispersion characteristics, and as a result, it is possible to realize extremely excellent antireflection characteristics.

位相差層3は、その吸水率が3%以下であり、好ましくは2.5%以下、より好ましくは2%以下である。このような吸水率を満足することにより、表示特性の経時変化を抑制することができる。なお、吸水率は、JIS K 7209に準拠して求めることができる。 The retardation layer 3 has a water absorption rate of 3% or less, preferably 2.5% or less, and more preferably 2% or less. By satisfying such a water absorption rate, it is possible to suppress a change in display characteristics with time. The water absorption rate can be determined in accordance with JIS K 7209.

位相差層3は、光弾性係数の絶対値が好ましくは2×10−11/N以下、より好ましくは2.0×10−13/N〜1.6×10−11/Nの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。その結果、得られる画像表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。 In the retardation layer 3, the absolute value of the photoelastic coefficient is preferably 2 × 10 -11 m 2 / N or less, more preferably 2.0 × 10 -13 m 2 / N to 1.6 × 10 -11 m 2. Contains / N resin. When the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, the phase difference change is unlikely to occur when a shrinkage stress during heating occurs. As a result, thermal unevenness of the obtained image display device can be satisfactorily prevented.

位相差層3の厚みは、例えば70μm以下であり、好ましくは40μm〜60μmである。このような厚みであれば、偏光子の保護層として適切な機械的強度が付与され得る。 The thickness of the retardation layer 3 is, for example, 70 μm or less, preferably 40 μm to 60 μm. With such a thickness, appropriate mechanical strength can be imparted as a protective layer for the polarizer.

位相差層3は、上記の特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。そのような樹脂の代表例としては、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。位相差層3が逆分散波長特性を示す樹脂フィルムで構成される場合、ポリカーボネート系樹脂が好適に用いられ得る。 The retardation layer 3 may be made of any suitable resin film that can satisfy the above characteristics. Typical examples of such resins are cyclic olefin resins, polycarbonate resins, cellulose resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polyamide resins, polyimide resins, polyether resins, polystyrene resins, and acrylics. Examples include based resins. When the retardation layer 3 is made of a resin film exhibiting an inverse dispersion wavelength characteristic, a polycarbonate resin can be preferably used.

上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開2014−10291号公報、特開2014−26266号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。 As the polycarbonate resin, any suitable polycarbonate resin can be used as long as the effects of the present invention can be obtained. Preferably, the polycarbonate resin comprises a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di, tri or polyethylene glycol, and an alkylene. Includes structural units derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycols or spiroglycols. Preferably, the polycarbonate resin is derived from a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol and / or di, tri or polyethylene glycol. Includes structural units; more preferably structural units derived from fluorene-based dihydroxy compounds, structural units derived from isosorbide-based dihydroxy compounds, and structural units derived from di, tri or polyethylene glycol. The polycarbonate resin may contain structural units derived from other dihydroxy compounds, if desired. Details of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention are described in, for example, JP-A-2014-10291 and JP-A-2014-26266, and the description is incorporated herein by reference. To.

1つの実施形態においては、下記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する単位構造を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。

Figure 0006794181
(上記一般式(1)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜炭素数20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリール基を表し、Xは置換若しくは無置換の炭素数2〜炭素数10のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリーレン基を表し、m及びnはそれぞれ独立に0〜5の整数である。) In one embodiment, a polycarbonate resin containing a unit structure derived from a dihydroxy compound represented by the following general formula (1) can be used.
Figure 0006794181
(In the above general formula (1), R 1 to R 4 are independently hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and substituted or unsubstituted alkyl groups having 6 to 20 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group of, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted, and X is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms substituted or unsubstituted, and a substituted or unsubstituted carbon number. It represents a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted, and m and n are independently integers of 0 to 5).

一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物の具体例としては、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−プロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−sec−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチル−6−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等が挙げられる。 Specific examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (1) are 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9. -Bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-3) tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (4- (4-) 2-Hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) ) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9 , 9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4) -(2-Hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3-Hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene and the like can be mentioned.

上記ポリカーボネート系樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他に、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、スピログリコール、ジオキサングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、トリエチレングリコール(TEG)、ポリエチレングリコール(PEG)、ビスフェノール類などのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。 In addition to the structural units derived from the dihydroxy compounds, the polycarbonate-based resin contains isosorbide, isomannide, isoidet, spiroglycol, dioxane glycol, diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), polyethylene glycol (PEG), and bisphenols. It may contain a structural unit derived from a dihydroxy compound such as.

ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特許5204200号、特開2012−67300号公報、特許第3325560号、WO2014/061677号等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of the polycarbonate resin containing the structural unit derived from the dihydroxy compound are described in, for example, Japanese Patent No. 5204200, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-67300, Japanese Patent No. 3325560, WO2014 / 061677 and the like. The description of the patent document is incorporated herein by reference.

1つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂としては、例えば、下記一般式(2)で表される構造単位および/または下記一般式(3)で表される構造単位を含む樹脂が挙げられる。

Figure 0006794181
(上記一般式(2)および上記一般式(3)中、RおよびRはそれぞれ独立に、直接結合、置換若しくは無置換の炭素数1〜4のアルキレン基(好ましくは、主鎖上の炭素数が2〜3であるアルキレン基)である。Rは、直接結合、置換若しくは無置換の炭素数1〜4のアルキレン基(好ましくは、主鎖上の炭素数が1〜2であるアルキレン基)である。R〜R13はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2)のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数4〜10(好ましくは4〜8、より好ましくは4〜7)のアリール基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2)のアシル基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2)のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2)のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4、より好ましくは1〜2)のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4)のビニル基、置換若しくは無置換の炭素数1〜10(好ましくは1〜4)のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基である。R〜R13のうち隣接する少なくとも2つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。) In one embodiment, a polycarbonate resin containing an oligofluorene structural unit can be used. Examples of the polycarbonate-based resin containing an oligofluorene structural unit include a resin containing a structural unit represented by the following general formula (2) and / or a structural unit represented by the following general formula (3).
Figure 0006794181
(In the above general formula (2) and the above general formula (3), R 5 and R 6 are independently bonded, substituted or unsubstituted alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms (preferably on the main chain). An alkylene group having 2 to 3 carbon atoms). R 7 is a directly bonded, substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 4 carbon atoms (preferably having 1 to 2 carbon atoms on the main chain). Alkylene groups). R 8 to R 13 are independently hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2), substituted or unsubstituted. Substituted aryl groups having 4 to 10 carbon atoms (preferably 4 to 8, more preferably 4 to 7), substituted or unsubstituted carbon atoms 1 to 10 (preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2). Acrylic group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2), substituted or unsubstituted carbon number 1 to 10 (preferably 1 to 4, more preferably). 1 to 2) aryloxy group, substituted or unsubstituted acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4, more preferably 1-2), substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted Vinyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4), ethynyl group having 1 to 10 (preferably 1 to 4) carbon atoms substituted or unsubstituted, sulfur atom having a substituent, silicon having a substituent. It is an atom, a halogen atom, a nitro group, or a cyano group. At least two adjacent groups of R 8 to R 13 may be bonded to each other to form a ring.)

1つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位に含まれるフルオレン環は、R〜R13の全てが水素原子である構成を有するか、あるいは、R及び/又はR13がハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、及びスルホ基からなる群から選ばれるいずれかであり、かつ、R〜R12が水素原子である構成を有する。 In one embodiment, the fluorene ring contained in the oligofluorene structural unit has a configuration in which all of R 8 to R 13 are hydrogen atoms, or R 8 and / or R 13 is a halogen atom and an acyl group. , A nitro group, a cyano group, and a sulfo group, and R 9 to R 12 are hydrogen atoms.

オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特開2015−212816号公報等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of the polycarbonate-based resin containing the oligofluorene structural unit are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-212816. The description of the patent document is incorporated herein by reference.

上記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、110℃以上150℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以上140℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる画像表示装置の画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。 The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, which may cause dimensional changes after film molding, and may reduce the image quality of the obtained image display device. If the glass transition temperature is excessively high, the molding stability during film molding may be deteriorated, and the transparency of the film may be impaired. The glass transition temperature is determined according to JIS K 7121 (1987).

上記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を0.6g/dLに精密に調製し、温度20.0℃±0.1℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常0.30dL/gが好ましく、より好ましは0.35dL/g以上である。還元粘度の上限は、通常1.20dL/gが好ましく、より好ましくは1.00dL/g、更に好ましくは0.80dL/gである。還元粘度が上記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が上記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。 The molecular weight of the polycarbonate resin can be expressed by the reduced viscosity. The reduced viscosity is measured by using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL, and using a Uberode viscosity tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. The lower limit of the reduction viscosity is usually preferably 0.30 dL / g, more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduction viscosity is usually preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, and further preferably 0.80 dL / g. If the reduced viscosity is smaller than the above lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product is reduced. On the other hand, if the reduced viscosity is larger than the above upper limit value, the fluidity at the time of molding is lowered, and there may be a problem that the productivity and the moldability are lowered.

ポリカーボネート系樹脂フィルムとして市販のフィルムを用いてもよい。市販品の具体例としては、帝人社製の商品名「ピュアエースWR−S」、「ピュアエースWR−W」、「ピュアエースWR−M」、日東電工社製の商品名「NRF」が挙げられる。 A commercially available film may be used as the polycarbonate resin film. Specific examples of commercially available products include Teijin's product name "Pure Ace WR-S", "Pure Ace WR-W", "Pure Ace WR-M", and Nitto Denko's product name "NRF". Be done.

位相差層3は、例えば、上記ポリカーボネート系樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。ポリカーボネート系樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、位相差層3に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。なお、上記のとおり、ポリカーボネート系樹脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該市販フィルムをそのまま延伸処理に供してもよい。 The retardation layer 3 can be obtained, for example, by stretching a film formed of the above-mentioned polycarbonate resin. As a method for forming a film from a polycarbonate-based resin, any suitable molding processing method can be adopted. Specific examples include a compression molding method, a transfer molding method, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a powder molding method, an FRP molding method, a cast coating method (for example, a casting method), a calendar molding method, and a hot press. Law etc. can be mentioned. Extrusion molding method or cast coating method is preferable. This is because the smoothness of the obtained film can be improved and good optical uniformity can be obtained. The molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the characteristics desired for the retardation layer 3, and the like. As described above, since many film products of the polycarbonate resin are commercially available, the commercially available film may be subjected to the stretching treatment as it is.

樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、位相差層の所望の厚み、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは50μm〜300μmである。 The thickness of the resin film (unstretched film) can be set to an arbitrary appropriate value according to a desired thickness of the retardation layer, desired optical characteristics, stretching conditions described later, and the like. It is preferably 50 μm to 300 μm.

上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−30℃〜Tg+60℃であることが好ましく、より好ましくはTg−10℃〜Tg+50℃である。 Any suitable stretching method and stretching conditions (for example, stretching temperature, stretching ratio, stretching direction) can be adopted for the stretching. Specifically, various stretching methods such as free-end stretching, fixed-end stretching, free-end contraction, and fixed-end contraction can be used alone or simultaneously or sequentially. As for the stretching direction, it can be performed in various directions and dimensions such as a length direction, a width direction, a thickness direction, and an oblique direction. The stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably Tg-10 ° C to Tg + 50 ° C, relative to the glass transition temperature (Tg) of the resin film.

上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する位相差フィルムを得ることができる。 By appropriately selecting the stretching method and stretching conditions, a retardation film having the desired optical characteristics (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient) can be obtained.

1つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍〜3.5倍である。 In one embodiment, the retardation film is made by uniaxially stretching or fixed end uniaxially stretching the resin film. Specific examples of the fixed-end uniaxial stretching include a method of stretching the resin film in the width direction (lateral direction) while running the resin film in the longitudinal direction. The draw ratio is preferably 1.1 times to 3.5 times.

別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して上記の角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製され得る。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角(角度θの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。なお、角度θは、偏光板において偏光子の吸収軸と位相差層の遅相軸とがなす角度であり得る。角度θは、上記のとおり、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。 In another embodiment, the retardation film can be made by continuously obliquely stretching a long resin film in the direction of the above angle θ with respect to the longitudinal direction. By adopting oblique stretching, a long stretched film having an orientation angle of an angle θ with respect to the longitudinal direction of the film (a slow axis in the direction of the angle θ) can be obtained, for example, when laminated with a polarizer. Roll-to-roll is possible, and the manufacturing process can be simplified. The angle θ can be an angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer in the polarizing plate. As described above, the angle θ is preferably 38 ° to 52 °, more preferably 42 ° to 48 °, and even more preferably about 45 °.

D.易接着層
易接着層2は、位相差層3の偏光子1側の表面に設けられている。偏光板10は、代表的には、表面に易接着層2が形成された位相差層3と、偏光子とを、接着剤を介して貼り合わせることにより製造される。
D. Easy-adhesion layer The easy-adhesion layer 2 is provided on the surface of the retardation layer 3 on the polarizer 1 side. The polarizing plate 10 is typically manufactured by bonding a retardation layer 3 having an easy-adhesion layer 2 formed on its surface and a polarizer via an adhesive.

上述したように、易接着層2は、85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paである。易接着層2の85℃での貯蔵弾性率は、好ましくは2.0×10Pa〜7.0×10Paである。これにより、位相差層3と偏光子1との密着性に優れ、さらに、偏光子1へのクラックの発生を抑制し得る偏光板10とすることができる。以下、具体的に説明する。加熱環境下での偏光板の使用により、樹脂層全体が膨張し、偏光子が収縮することによって、易接着層にせん断力が加わる場合がある。易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa未満の場合、易接着層が柔らかく、加えられる応力に対する変形が大きい。したがって、易接着層にせん断力が加わることによって、偏光子1との界面での密着性の低下、または易接着層の凝集破壊が生じる場合がある。特に、偏光子との界面で易接着層が剥離した場合、偏光子が剥き出しになり、偏光子にクラックが発生するという問題が生じ得る。さらに、易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa未満の場合、偏光子に生じた微小なクラックの進行を抑制し得ない場合がある。易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Paより大きい場合、易接着層が脆く、易接着層による応力緩和の機能が乏しい。したがって、易接着層にせん断力が加わることによって、位相差層と偏光子との間の密着力が低下し、その結果、位相差層の破壊および/または易接着層の凝集破壊が起こる場合がある。これに対して、易接着層2の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paであることにより、位相差層3と偏光子1との間の密着力に優れ、位相差層3の破壊および/または易接着層2の凝集破壊を抑制した偏光板10を得ることができる。 As described above, the easy-adhesion layer 2 has a storage elastic modulus at 85 ° C. of 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa. Storage modulus at 85 ° C. of the adhesive layer 2 is preferably 2.0 × 10 6 Pa~7.0 × 10 6 Pa. As a result, the polarizing plate 10 can be obtained which has excellent adhesion between the retardation layer 3 and the polarizer 1 and can suppress the occurrence of cracks in the polarizer 1. Hereinafter, a specific description will be given. When the polarizing plate is used in a heating environment, the entire resin layer expands and the polarizer contracts, so that a shearing force may be applied to the easy-adhesion layer. If the storage elastic modulus at 85 ° C. of the adhesive layer is less than 1.0 × 10 6 Pa, soft and adhesive layer, a large deformation against stress applied. Therefore, when a shearing force is applied to the easy-adhesion layer, the adhesion at the interface with the polarizer 1 may be lowered, or the easy-adhesion layer may be coagulated and broken. In particular, when the easy-adhesion layer is peeled off at the interface with the polarizer, there may be a problem that the polarizer is exposed and cracks are generated in the polarizer. Furthermore, the storage elastic modulus at 85 ° C. of the adhesive layer is of less than 1.0 × 10 6 Pa, in some cases not be suppressed progression of minute cracks occurring in the polarizer. If the storage elastic modulus at 85 ° C. of the adhesive layer is more than 1.0 × 10 7 Pa, brittle adhesive layer, poor function of the stress relaxation due to the adhesive layer. Therefore, when a shearing force is applied to the easy-adhesion layer, the adhesion between the retardation layer and the polarizer is reduced, and as a result, the retardation layer may be broken and / or the easy-adhesion layer may be cohesive and broken. is there. On the other hand, since the storage elastic modulus of the easy-adhesion layer 2 at 85 ° C. is 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa, the retardation layer 3 and the polarizer 1 are separated from each other. It is possible to obtain a polarizing plate 10 having excellent adhesion and suppressing the fracture of the retardation layer 3 and / or the cohesive fracture of the easy-adhesion layer 2.

架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着層2の85℃での貯蔵弾性率は、好ましくは1.0×10Pa〜1.0×10Paである。好ましくは、易接着層2は、架橋剤存在下で80℃500時間加熱前の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paであるとともに、架橋剤存在下で80℃500時間加熱後の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paである。すなわち、好ましくは、易接着層2は、架橋剤存在下で80℃500時間加熱前後における85℃での貯蔵弾性率の変化量が、9.0×10Pa以下である。ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする接着剤を介して位相差層3と偏光子1とを貼り合わせる際にポリビニルアルコール系成分からなる従来の易接着層を用いた場合、接着剤に含まれる架橋剤の影響によって易接着層に含まれるポリビニルアルコール系成分の架橋が進行し、その結果、易接着層の貯蔵弾性率が経時的に上昇し、位相差層と偏光子との密着性が低下し得る。これに対して、架橋剤存在下で80℃500時間加熱前後の85℃での貯蔵弾性率の変化量が9.0×10Pa以下である易接着層2を用いることによって、位相差層3と偏光子1とを貼り合わせた後の、易接着層2の貯蔵弾性率の経時的な上昇を低減し、位相差層3と偏光子1との密着性の低下を抑制し得る。 The storage elastic modulus of the easy-adhesion layer 2 at 85 ° C. after heating at 80 ° C. for 500 hours in the presence of a cross-linking agent is preferably 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa. Preferably, the easy-adhesion layer 2 has a storage elastic modulus of 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa at 85 ° C. before heating at 80 ° C. for 500 hours in the presence of a cross-linking agent, and the cross-linking agent. The storage elastic modulus at 85 ° C. after heating at 80 ° C. for 500 hours in the presence is 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa. In other words, preferably, the adhesive layer 2, the amount of change in storage modulus at 85 ° C. before and after 80 ° C. 500 hours of heating under crosslinking agent there is no more than 9.0 × 10 6 Pa. When a conventional easy-adhesive layer composed of a polyvinyl alcohol-based component is used when the retardation layer 3 and the polarizer 1 are bonded to each other via an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin as a main component, cross-linking contained in the adhesive is used. Due to the influence of the agent, cross-linking of the polyvinyl alcohol-based component contained in the easy-adhesive layer progresses, and as a result, the storage elasticity of the easy-adhesive layer increases with time, and the adhesion between the retardation layer and the polarizer decreases. obtain. In contrast, by the variation of storage modulus at 85 ° C. of about 80 ° C. 500 hours of heating under crosslinking agent exists using an easy-adhesion layer 2 is not more than 9.0 × 10 6 Pa, the retardation layer It is possible to reduce the increase in the storage elastic modulus of the easy-adhesion layer 2 with time after the 3 and the polarizer 1 are bonded together, and to suppress the decrease in the adhesion between the retardation layer 3 and the polarizer 1.

易接着層2の構成材料としては、85℃での貯蔵弾性率を上記範囲内とし得る任意の適切な材料が採用され得る。易接着層2は、代表的には、ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分とを含む。この場合、ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比は、好ましくは86:14〜99:1であり、より好ましくは90:10〜98:2である。ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比を調整することによって、易接着層2(実質的には、易接着層2を形成する易接着剤組成物)の85℃での貯蔵弾性率を制御することができる。 As the constituent material of the easy-adhesion layer 2, any suitable material having a storage elastic modulus at 85 ° C. within the above range can be adopted. The easy-adhesion layer 2 typically contains a polyolefin-based component and a polyvinyl alcohol-based component. In this case, the mass ratio of the polyolefin-based component to the polyvinyl alcohol-based component is preferably 86:14 to 99: 1, and more preferably 90: 10 to 98: 2. By adjusting the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component, the storage elastic modulus of the easy-adhesive layer 2 (substantially, the easy-adhesive composition forming the easy-adhesive layer 2) at 85 ° C. Can be controlled.

易接着層2は、代表的には、易接着剤組成物を、位相差層3の片側に塗布して乾燥させることにより形成される。易接着層の構成材料の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。乾燥温度としては、代表的には50℃以上、好ましくは70℃以上、さらに好ましくは90℃以上である。乾燥温度をこのような範囲とすることにより、耐色性(特に、高温高湿下における)に優れた偏光板を提供し得る。乾燥温度は、好ましくは120℃以下、さらに好ましくは100℃以下である。 The easy-adhesive layer 2 is typically formed by applying an easy-adhesive composition to one side of the retardation layer 3 and drying it. Any suitable method may be adopted as the method for applying the constituent material of the easy-adhesion layer. For example, a bar coat method, a roll coat method, a gravure coat method, a rod coat method, a slot orifice coat method, a curtain coat method, a fountain coat method and the like can be mentioned. The drying temperature is typically 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, and more preferably 90 ° C. or higher. By setting the drying temperature in such a range, it is possible to provide a polarizing plate having excellent color resistance (particularly under high temperature and high humidity). The drying temperature is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower.

易接着層2の厚みは任意の適切な値に設定し得る。易接着層2の厚みは、好ましくは500nm〜1μm、さらに好ましくは700nm〜800nmである。このような範囲に設定することにより、偏光子1との密着性に優れ得、易接着層2に位相差が発現するのを抑制し得る。 The thickness of the easy-adhesion layer 2 can be set to an arbitrary appropriate value. The thickness of the easy-adhesion layer 2 is preferably 500 nm to 1 μm, more preferably 700 nm to 800 nm. By setting in such a range, the adhesion to the polarizer 1 can be excellent, and the appearance of a phase difference in the easy-adhesion layer 2 can be suppressed.

E.接着剤層
位相差層3および偏光子1は、代表的には、易接着層2上に形成された接着剤層を介して貼り合わされる。接着剤層は、任意の適切な接着剤で構成され得る。接着剤層の厚みは、好ましくは10nm〜300nm、さらに好ましくは10nm〜200nm、特に好ましくは20nm〜150nmである。
E. Adhesive Layer The retardation layer 3 and the polarizer 1 are typically bonded via an adhesive layer formed on the easy-adhesive layer 2. The adhesive layer may be composed of any suitable adhesive. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 nm to 300 nm, more preferably 10 nm to 200 nm, and particularly preferably 20 nm to 150 nm.

接着剤は、好ましくは、透明性および光学的等方性を有する。接着剤の形態としては、任意の適切なものが採用され得る。具体例としては、水性接着剤、溶剤型接着剤、エマルション系接着剤、無溶剤型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、電子線硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、可視光線硬化型接着剤が挙げられる。水性接着剤が好適に用いられ得る。 The adhesive preferably has transparency and optical isotropic properties. Any suitable form of the adhesive can be adopted. Specific examples include water-based adhesives, solvent-based adhesives, emulsion-based adhesives, solvent-free adhesives, active energy ray-curable adhesives, and thermosetting adhesives. Examples of the active energy ray-curable adhesive include an electron beam-curable adhesive, an ultraviolet-curable adhesive, and a visible light-curable adhesive. Aqueous adhesives can be preferably used.

水性接着剤の具体例としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルが挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール系接着剤であり、さらに好ましくはアセトアセチル基を有するポリビニルアルコールを主成分とする接着剤である。このような接着剤は市販されており、市販品の具体例としては日本合成化学(株)製(商品名「ゴーセファイマーZ」)が挙げられる。 Specific examples of the water-based adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, water-based polyurethanes, and water-based polyesters. A polyvinyl alcohol-based adhesive such as polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable, and an adhesive containing polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group as a main component is more preferable. Such adhesives are commercially available, and specific examples of the commercially available products include those manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (trade name "Gosefima Z").

F.保護フィルム
保護フィルムは、偏光子の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
F. Protective film The protective film is formed of any suitable film that can be used as a protective film for the polarizer. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based. , Polystyrene-based, polycarbonate-based, polyolefin-based, (meth) acrylic-based, acetate-based transparent resins and the like. Further, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane, (meth) acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins can also be mentioned. In addition to this, for example, glassy polymers such as siloxane-based polymers can also be mentioned. Further, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As the material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Can be used, and examples thereof include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extruded product of the above resin composition.

本発明の偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護フィルムは、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護フィルムには、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。 The polarizing plate of the present invention is typically arranged on the visible side of the image display device, and the protective film is typically arranged on the visible side thereof. Therefore, the protective film may be subjected to surface treatment such as hard coating treatment, antireflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, if necessary.

保護フィルムの厚みは、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。保護フィルムの厚みは、例えば10μm〜100μmであり、好ましくは30μm〜90μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 As the thickness of the protective film, any appropriate thickness can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. The thickness of the protective film is, for example, 10 μm to 100 μm, preferably 30 μm to 90 μm. When the surface treatment is applied, the thickness of the protective film is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

G.別の保護層
必要に応じて配置される別の保護層(内側保護層)もまた、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料は、保護フィルムに関して上記F項で説明したとおりである。内側保護層の厚みは、例えば15μm〜35μmであり、好ましくは20μm〜30μmである。内側保護層は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm〜10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が−10nm〜+10nmであることをいう。
G. Another protective layer Another protective layer (inner protective layer), which is arranged as needed, is also formed of any suitable film that can be used as a protective layer for the polarizer. The material that is the main component of the film is as described in Section F above with respect to the protective film. The thickness of the inner protective layer is, for example, 15 μm to 35 μm, preferably 20 μm to 30 μm. The inner protective layer is preferably optically isotropic. In the present specification, "optically isotropic" means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm. Say.

H.その他
上記のとおり、本発明の1つの実施形態として、上記樹脂層が位相差層3である偏光板10を例に挙げて説明したが、本発明の実施形態はこれに限定されない。すなわち、本発明の別の実施形態の偏光板では、上記樹脂層は偏光子1の位相差層3側に設けられ得る内側保護層であり得、偏光子1と内側保護層とが易接着層を介して接着されていてもよい。また、本発明のさらに別の実施形態の偏光板では、上記樹脂層は偏光子1の位相差層3とは反対側に設けられ得る保護フィルムであり得、偏光子1と保護フィルムとが易接着層を介して接着されていてもよい。
H. Others As described above, as one embodiment of the present invention, the polarizing plate 10 in which the resin layer is the retardation layer 3 has been described as an example, but the embodiment of the present invention is not limited thereto. That is, in the polarizing plate of another embodiment of the present invention, the resin layer can be an inner protective layer that can be provided on the retardation layer 3 side of the polarizer 1, and the polarizer 1 and the inner protective layer are easily adhered to each other. It may be adhered through. Further, in the polarizing plate of still another embodiment of the present invention, the resin layer can be a protective film that can be provided on the opposite side of the retarder 1 from the retardation layer 3, and the polarizer 1 and the protective film can be easily provided. It may be adhered via an adhesive layer.

I.表示装置
上記A項からH項に記載の偏光板は、液晶表示装置および有機EL表示装置などの表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、上記偏光板を用いた表示装置を包含する。本発明の実施形態による表示装置は、表示素子と、表示素子の視認側に配置された上記A項からH項に記載の偏光板を備える。偏光板は、位相差層が表示素子側となるように配置されている。
I. Display device The polarizing plate according to the above items A to H can be applied to a display device such as a liquid crystal display device and an organic EL display device. Therefore, the present invention includes a display device using the above-mentioned polarizing plate. The display device according to the embodiment of the present invention includes a display element and the polarizing plates according to the above items A to H, which are arranged on the visual side of the display element. The polarizing plate is arranged so that the retardation layer is on the display element side.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<実施例1>
1.偏光子の作製
厚み60μmのポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム(クラレ(株)製、商品名「VF−PE#6000」)を、下記(1)〜(5)の条件の5浴に、フィルム長手方向に張力を付与しながら浸漬し、最終的な延伸倍率がフィルム元長に対して、6.2倍となるように延伸した。この延伸フィルムを40度の空気循環式乾燥オーブン内で1分間乾燥させて、偏光子を作製した。
<条件>
(1)膨潤浴:30度の純水。
(2)染色浴:水100重量部に対し、0.035重量部のヨウ素と、水100重量部に
対し、0.2重量部のヨウ化カリウムとを含む、30度の水溶液。
(3)第1の架橋浴:3重量%のヨウ化カリウムと、3重量%のホウ酸とを含む、40度
の水溶液。
(4)第2の架橋浴:5重量%のヨウ化カリウムと、4重量%のホウ酸とを含む、60度
の水溶液。
(5)水洗浴:3重量%のヨウ化カリウムを含む、25度の水溶液。
<Example 1>
1. 1. Fabrication of polarizer
A polymer film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name "VF-PE # 6000") containing a polyvinyl alcohol-based resin having a thickness of 60 μm as a main component is placed in 5 baths under the following conditions (1) to (5). The film was immersed while applying tension in the longitudinal direction, and stretched so that the final stretching ratio was 6.2 times the original length of the film. This stretched film was dried in an air circulation type drying oven at 40 degrees for 1 minute to prepare a polarizer.
<Conditions>
(1) Swelling bath: pure water at 30 degrees.
(2) Dyeing bath: An aqueous solution at 30 ° C. containing 0.035 parts by weight of iodine with respect to 100 parts by weight of water and 0.2 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water.
(3) First cross-linking bath: An aqueous solution at 40 ° C. containing 3% by weight of potassium iodide and 3% by weight of boric acid.
(4) Second cross-linking bath: A 60-degree aqueous solution containing 5% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid.
(5) Water washing bath: A 25 degree aqueous solution containing 3% by weight of potassium iodide.

2.位相差層を構成する位相差フィルムの作製
(ポリカーボネート樹脂フィルムの作製)
ビス[9−(2−フェノキシカルボニルエチル)フルオレン−9−イル]メタン38.06重量部(0.059mol)と、イソソルビド(ロケットフルーレ社製、商品名「POLYSORB」)53.73重量部(0.368mol)と、1,4−シクロヘキサンジメタノール(シス、トランス混合物、SKケミカル社製)9.64重量部(0.067mol)と、ジフェニルカーボネート(三菱化学社製)81.28重量部(0.379mol)と、触媒としての酢酸カルシウム1水和物3.83×10−4重量部(2.17×10−6mol)とを反応容器に投入し、反応装置内を減圧窒素置換した。窒素雰囲気下、150℃で約10分間、攪拌しながら原料を溶解させた。反応1段目の工程として220℃まで30分かけて昇温し、60分間常圧にて反応した。次いで圧力を常圧から13.3kPaまで90分かけて減圧し、13.3kPaで30分間保持し発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。次いで反応2段目の工程として熱媒温度を15分かけて240℃まで昇温しながら、圧力を0.10kPa以下まで15分かけて減圧し、発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。所定の撹拌トルクに到達後、窒素で常圧まで復圧して反応を停止し、生成したポリエステルカーボネートを水中に押し出し、ストランドをカッティングしてポリカーボネート樹脂ペレットを得た。
(位相差フィルムの作製)
上記ポリカーボネート樹脂ペレットから構成されるフィルムを斜め延伸して、位相差フィルム(厚み:57μm、光弾性係数:16×10−12Pa、Re(450):120nm、Re(550):140nm、Re(450)/Re(550):0.86)を得た。その際、延伸方向はフィルムの長手方向に対して45°とした。また、得られる位相差フィルムがλ/4の位相差を発現するよう、延伸倍率は、2〜3倍に調整した。また、延伸温度は、148℃(すなわち、未延伸変性ポリカーボネートフィルムのTg+5℃)とした。
2. 2. Fabrication of retardation film constituting the retardation layer (manufacture of polycarbonate resin film)
Bis [9- (2-phenoxycarbonylethyl) fluoren-9-yl] methane 38.06 parts by weight (0.059 mol) and isosorbide (manufactured by Rocket Foil, trade name "POLYSORB") 53.73 parts by weight (0) .368 mol), 1,4-cyclohexanedimethanol (cis, trans mixture, manufactured by SK Chemical Co., Ltd.) 9.64 parts by weight (0.067 mol), and diphenyl carbonate (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 81.28 parts by weight (0). .379 mol) and 3.83 × 10 -4 parts by weight (2.17 × 10 -6 mol) of calcium acetate monohydrate as a catalyst were put into the reaction vessel, and the inside of the reaction apparatus was replaced with reduced pressure nitrogen. The raw material was dissolved with stirring at 150 ° C. for about 10 minutes in a nitrogen atmosphere. As the first step of the reaction, the temperature was raised to 220 ° C. over 30 minutes, and the reaction was carried out at normal pressure for 60 minutes. Next, the pressure was reduced from normal pressure to 13.3 kPa over 90 minutes, held at 13.3 kPa for 30 minutes, and the generated phenol was extracted from the reaction system. Next, as the second step of the reaction, the temperature of the heat medium was raised to 240 ° C. over 15 minutes, the pressure was reduced to 0.10 kPa or less over 15 minutes, and the generated phenol was extracted from the reaction system. After reaching a predetermined stirring torque, the pressure was restored to normal pressure with nitrogen to stop the reaction, the produced polyester carbonate was extruded into water, and the strands were cut to obtain polycarbonate resin pellets.
(Making a retardation film)
A film composed of the above polycarbonate resin pellets is obliquely stretched to form a retardation film (thickness: 57 μm, photoelastic coefficient: 16 × 10-12 Pa, Re (450): 120 nm, Re (550): 140 nm, Re ( 450) / Re (550): 0.86) was obtained. At that time, the stretching direction was set to 45 ° with respect to the longitudinal direction of the film. Further, the draw ratio was adjusted to 2 to 3 times so that the obtained retardation film exhibited a retardation of λ / 4. The stretching temperature was 148 ° C. (that is, Tg + 5 ° C. of the unstretched modified polycarbonate film).

3.易接着層の形成
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が98:2となるように、変性ポリオレフィン樹脂(ユニチカ(株)製、商品名「アローベースSE−1030N」)を8重量部と、ポリビニルアルコール系樹脂(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)の水溶液を0.9重量部と、純水27.0重量部と、を混合し、易接着剤組成物を得た。
3. 3. Formation of Easy Adhesive Layer 8 parts by weight of modified polyolefin resin (manufactured by Unitica Co., Ltd., trade name "Arrow Base SE-1030N") so that the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component is 98: 2. And 0.9 parts by weight of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200") and 27.0 parts by weight of pure water are mixed to form an easy-adhesive composition. I got something.

動的粘弾性測定装置(TA Instruments社製、商品名「RSA−G2」を用いて、負荷モードを引張りモードとし、昇温速度10℃/min、周波数1Hz、初期歪み0.1%として、得られた易接着剤組成物の貯蔵弾性率を測定した。得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は2.4×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は6.7×10Paであった。 Using a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by TA Instruments, trade name "RSA-G2", the load mode is set to the tensile mode, the temperature rise rate is 10 ° C./min, the frequency is 1 Hz, and the initial strain is 0.1%. obtained was measured storage modulus of the easy adhesive composition. storage modulus at 85 ° C. the obtained easy-adhesive composition was 2.4 × 10 6 Pa. in addition, under the cross-linking agent present The storage elastic modulus of the easy-adhesive composition at 85 ° C. after heating under the condition of 80 ° C. for 500 hours was 6.7 × 10 6 Pa.

得られた易接着剤組成物を、位相差フィルムの一方の面に、乾燥後の厚みが500nmとなるように、バーコーター(#6)で塗布した。その後、ポリカーボネート系樹脂フィルムを熱風乾燥機(90℃)に投入し、易接着剤組成物を約5分乾燥させることにより、位相差フィルムの一方の面に易接着層(厚み500nm)を形成した。 The obtained easy-adhesive composition was applied to one surface of the retardation film with a bar coater (# 6) so that the thickness after drying was 500 nm. Then, the polycarbonate-based resin film was put into a hot air dryer (90 ° C.) and the easy-adhesive composition was dried for about 5 minutes to form an easy-adhesive layer (thickness 500 nm) on one surface of the retardation film. ..

4.偏光板の作製
位相差フィルムの易接着層形成面に、偏光子を、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性接着剤(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を介して貼り合わせた。なお、偏光子と位相差フィルムとは、偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。次いで、偏光子の位相差層とは反対側の面に、保護フィルムとしてTACフィルム(大日本印刷社製、商品名「DSG−03」、厚み70μm)を、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性接着剤(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を介して貼り合わせることにより、偏光板を得た。
4. Fabrication of Polarizing Plate A water-soluble adhesive (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200") containing a polarizing element and a polyvinyl alcohol-based resin as a main component is applied to the easily adhesive layer forming surface of the retardation film. It was pasted together. The polarizer and the retardation film were bonded so that the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film was 45 °. Next, a TAC film (manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd., trade name "DSG-03", thickness 70 μm) is used as a protective film on the surface of the polarizing element opposite to the retardation layer, and the main component is a polyvinyl alcohol resin. A polarizing plate was obtained by laminating with a water-soluble adhesive (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200").

<実施例2>
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が90:10となるように、変性ポリオレフィン樹脂と、ポリビニルアルコール系樹脂と、純水と、を混合して易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。なお、得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は6.4×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は8.2×10Paであった。
<Example 2>
Except for obtaining an easy-adhesive composition by mixing a modified polyolefin resin, a polyvinyl alcohol-based resin, and pure water so that the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component is 90:10. Made a polarizing plate in the same manner as in Example 1. Incidentally, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition obtained was 6.4 × 10 6 Pa. Further, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition after heating at the conditions of 80 ° C. 500 hours under crosslinking agent present was 8.2 × 10 6 Pa.

<比較例1>
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が10:0となるように、ポリビニルアルコール系樹脂を用いず、変性ポリオレフィン樹脂と純水と、を混合して易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。なお、得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は8.8×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は8.9×10Paであった。
<Comparative example 1>
An easy-adhesive composition was obtained by mixing a modified polyolefin resin and pure water without using a polyvinyl alcohol resin so that the mass ratio of the polyolefin component and the polyvinyl alcohol component was 10: 0. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. Incidentally, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition obtained was 8.8 × 10 5 Pa. Further, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition after heating at the conditions of 80 ° C. 500 hours under crosslinking agent present was 8.9 × 10 5 Pa.

<比較例2>
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が85:15となるように、変性ポリオレフィン樹脂と、ポリビニルアルコール系樹脂と、純水と、を混合して易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。なお、得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は1.6×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は8.2×10Paであった。
<Comparative example 2>
Except for obtaining an easy-adhesive composition by mixing a modified polyolefin resin, a polyvinyl alcohol-based resin, and pure water so that the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component is 85:15. Made a polarizing plate in the same manner as in Example 1. Incidentally, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition obtained was 1.6 × 10 7 Pa. Further, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition after heating at the conditions of 80 ° C. 500 hours under crosslinking agent present was 8.2 × 10 8 Pa.

<比較例3>
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が70:30となるように、変性ポリオレフィン樹脂と、ポリビニルアルコール系樹脂と、純水と、を混合して易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。なお、得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は4.5×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は8.8×10Paであった。
<Comparative example 3>
Except for obtaining an easy-adhesive composition by mixing a modified polyolefin resin, a polyvinyl alcohol-based resin, and pure water so that the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component is 70:30. Made a polarizing plate in the same manner as in Example 1. Incidentally, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition obtained was 4.5 × 10 7 Pa. Further, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition after heating at the conditions of 80 ° C. 500 hours under crosslinking agent present was 8.8 × 10 8 Pa.

<比較例4>
ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分との質量比が0:10となるように、変性ポリオレフィン樹脂を用いず、ポリビニルアルコール系樹脂と純水と、を混合して易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。なお、得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は2.3×10Paであった。また、架橋剤存在下で80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は9.5×10Paであった。
<Comparative example 4>
An easy-adhesive composition was obtained by mixing a polyvinyl alcohol-based resin and pure water without using a modified polyolefin resin so that the mass ratio of the polyolefin-based component and the polyvinyl alcohol-based component was 0:10. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. Incidentally, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition obtained was 2.3 × 10 8 Pa. The storage elastic modulus of the easy-adhesive composition at 85 ° C. after heating under the condition of 80 ° C. for 500 hours in the presence of a cross-linking agent was 9.5 × 10 9 Pa.

<比較例5>
水系ウレタン樹脂(第一工業製薬(株)製、商品名「スーパーフレックス210」)を10重量部と、オキサゾリン系架橋剤(日本触媒(株)製、商品名「エポクロスWS700」)を1.8重量部と、純水83重量部と、を混合し、易接着剤組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。得られた易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は2.0×10Paであった。また、80℃500時間の条件で加熱した後の易接着剤組成物の85℃での貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
<Comparative example 5>
10 parts by weight of water-based urethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name "Superflex 210") and 1.8 parts of oxazoline-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Epocross WS700") A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that a parts by weight and 83 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesive composition. Storage modulus at 85 ° C. The obtained easy-adhesive composition was 2.0 × 10 8 Pa. Further, the storage elastic modulus at 85 ° C. for easy adhesive composition after heating at the conditions of 80 ° C. 500 hours was 4.1 × 10 8 Pa.

(評価)
上記実施例および比較例について、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(1)初期密着性試験
上記実施例および比較例で得られた偏光板の位相差層側に粘着剤を塗布してガラス基板に貼り合わせ、測定用サンプルを作製した。この測定用サンプルの偏光子と易接着層との間にカッターナイフで切込みを入れ、偏光子および保護フィルムを位相差層の表面に対して90°の角度をなすように立ち上げ、剥離速度3000mm/minで剥離する際に要する力(剥離力:N/15mm)を角度自在タイプ粘着・皮膜剥離解析装置(共和界面化学株式会社製、商品名「VPA−2」)を用いて測定した。なお、偏光板として実用するために、剥離力は1N/15mm以上である必要がある。
(2)加湿試験後の偏光子の剥がれ
上記実施例および比較例で得られた偏光板を60℃95%RHで500時間加湿した後、光学顕微鏡を用いて偏光子の剥がれの有無を観察した。
(3)ヒートショック試験後の偏光子のクラック
上記実施例および比較例で得られた偏光板を、−40℃と85℃の温度環境下にそれぞれ30分保持することを300サイクル繰り返した後、光学顕微鏡を用いて偏光子のクラックの有無を観察した。
(4)加熱試験後の偏光子の剥がれ
上記実施例および比較例で得られた偏光板を80℃で500時間加熱した後、光学顕微鏡を用いて偏光子の剥がれの有無を観察した。

Figure 0006794181
(Evaluation)
The following evaluations were carried out for the above-mentioned Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1.
(1) Initial adhesion test
An adhesive was applied to the retardation layer side of the polarizing plates obtained in the above Examples and Comparative Examples and bonded to a glass substrate to prepare a sample for measurement. A notch is made between the polarizer of this measurement sample and the easy-adhesion layer with a cutter knife, and the polarizer and the protective film are raised at an angle of 90 ° with respect to the surface of the retardation layer, and the peeling speed is 3000 mm. The force required for peeling at / min (peeling force: N / 15 mm) was measured using an angle-flexible adhesive / film peeling analyzer (manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd., trade name "VPA-2"). In order to put it into practical use as a polarizing plate, the peeling force needs to be 1N / 15 mm or more.
(2) Peeling of Polarizer after Humidification Test After humidifying the polarizing plates obtained in the above Examples and Comparative Examples at 60 ° C. and 95% RH for 500 hours, the presence or absence of peeling of the polarizer was observed using an optical microscope. ..
(3) Cracks in the polarizer after the heat shock test After 300 cycles of holding the polarizing plates obtained in the above Examples and Comparative Examples in temperature environments of −40 ° C. and 85 ° C. for 30 minutes, respectively, The presence or absence of cracks in the polarizer was observed using an optical microscope.
(4) Peeling of Polarizer after Heating Test After heating the polarizing plates obtained in the above Examples and Comparative Examples at 80 ° C. for 500 hours, the presence or absence of peeling of the polarizing element was observed using an optical microscope.
Figure 0006794181

本発明の偏光板は、例えば、画像表示装置に好適に用いられる。具体的には、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等の液晶パネル、有機ELデバイスの反射防止板等として好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used for, for example, an image display device. Specifically, LCD panels for LCD TVs, LCD displays, mobile phones, digital cameras, video cameras, portable game machines, car navigation systems, copiers, printers, fax machines, watches, microwave ovens, etc., and antireflection plates for organic EL devices. Etc., preferably used.

1 偏光子
2 易接着層
3 位相差層(樹脂層)
10 偏光板
1 Polarizer 2 Easy-adhesion layer 3 Phase difference layer (resin layer)
10 Polarizing plate

Claims (6)

樹脂層と偏光子とを有し、
前記樹脂層と前記偏光子とは易接着層を介して積層されており、
前記樹脂層が、ポリカーボネート系樹脂フィルムで構成された、面内位相差を有する位相差層であり、
前記位相差層の面内位相差Re(550)が100nm〜180nmであり、かつ、Re(450)<Re(550)の関係を満たし、
前記易接着層の85℃での貯蔵弾性率が1.0×10Pa〜1.0×10Paである、偏光板:
ここで、Re(450)およびRe(550)は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した面内位相差を表す。
It has a resin layer and a polarizer,
The resin layer and the polarizer are laminated via an easy-adhesion layer.
The resin layer is a retardation layer having an in-plane retardation, which is made of a polycarbonate resin film.
The in-plane retardation Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 180 nm, and the relationship of Re (450) <Re (550) is satisfied.
The polarizing plate having a storage elastic modulus of the easy-adhesion layer at 85 ° C. of 1.0 × 10 6 Pa to 1.0 × 10 7 Pa:
Here, Re (450) and Re (550) represent in-plane phase differences measured with light having wavelengths of 450 nm and 550 nm at 23 ° C., respectively.
前記易接着層が、ポリオレフィン系成分とポリビニルアルコール系成分とを含む、請求項1に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the easily adhesive layer contains a polyolefin-based component and a polyvinyl alcohol-based component. 前記ポリオレフィン系成分と前記ポリビニルアルコール系成分との質量比が、98:2〜90:10である、請求項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 2 , wherein the mass ratio of the polyolefin-based component to the polyvinyl alcohol-based component is 98: 2 to 90:10. 前記易接着層の厚みが500nm〜1μmである、請求項1〜の何れか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3 , wherein the thickness of the easy-adhesion layer is 500 nm to 1 μm. 前記易接着層と前記偏光子とがポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤を介して貼り合わされている、請求項1〜の何れか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 , wherein the easy-adhesion layer and the polarizer are bonded to each other via an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin. 前記偏光子の吸収軸と前記位相差層の遅相軸とのなす角度が38°〜52°である、請求項1〜のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 5 , wherein the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer is 38 ° to 52 °.
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