JP2004354557A

JP2004354557A - Polarizing plate, optical film and image display

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Publication number: JP2004354557A
Application number: JP2003150448A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Nishida; 昭博西田; Shuji Yano; 周治矢野; Yuji Saiki; 雄二済木; Yasuhiro Sekiguchi; 泰宏関口; Sadao Fujii; 貞男藤井
Original assignee: Kaneka Corp; Nitto Denko Corp
Current assignee: Kaneka Corp; Nitto Denko Corp
Priority date: 2003-05-28
Filing date: 2003-05-28
Publication date: 2004-12-16

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate having good adhesiveness of a polarizer to a protective film and good moisture and heat resistances. <P>SOLUTION: In the polarizing plate obtained by disposing a protective film on at least one surface of a polyvinyl-alcohol-based polarizer by way of an adhesive layer, the protective film comprises (A) a thermoplastic resin having a substituted and/or unsubstituted imido group in a side chain and (B) a thermoplastic resin having a substituted and/or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain, and has a layer easy to bond based on a urethane modified copolymer polyester resin on the polyvinyl-alcohol-based polarizer side. In the protective film with the layer easy to bond, an amount (ppm) of residual solvents after drying satisfies the expression: (amount of residual solvents)<9,000×(45/H) wherein H is a thickness (μm) of the protective film with the layer easy to bond. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光板に関する。当該偏光板はこれ単独でまたはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置を形成しうる。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置等には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光子を配置することが必要不可欠であり、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子に、トリアセチルセルロースなどの保護フィルムを貼り合わせた偏光板が用いられている。前記偏光板は、偏光子と保護フィルムを接着剤により貼り合わせることにより製造されている。
【０００３】
従来より、前記偏光子と保護フィルムの接着に用いる偏光板用接着剤としては、水系接着剤が好ましく、たとえば、ポリビニルアルコール水溶液にメラミン系等の架橋剤を混合したポリビニルアルコール系接着剤が使用されている。前記トリアセチルセルロースフィルムとポリビニルアルコール系偏光子を接着するにあたっては、通常、トリアセチルセルロースフィルムを強アルカリ水溶液に浸漬する親水化処理する工程が施される。かかる親水化処理工程は、安全性、設備のメンテナンス、廃液に係わる環境等の問題を有していてる。またトリアセチルセルロースフィルムとポリビニルアルコール系偏光子は、いずれも親水性であるため、耐湿性に問題がある。
【０００４】
またポリビニルアルコール系接着剤は、温水に浸漬したときに剥がれが生じるなどの耐湿性に問題がある。これに対して、例えば、偏光板用接着剤としてウレタンプレポリマーを用いることが開示されている（たとえば、特許文献１参照。）。かかる接着剤により耐湿性はある程度改善はするものの、如何に接着剤を改良しても、トリアセチルセルロースフィルムは透湿度が高いため、十分に耐湿性を向上させることは困難である。さらに保護フィルムの透湿度を低下させ、耐湿性を向上させることを目的に、保護フィルムとして熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シートを用いることが開示されている（たとえば、特許文献２、３参照。）。しかしながら、前記ノルボルネン系樹脂シートは接着強度が小さい、フィルムが脆い、また耐溶剤性に劣る（皮脂で劣化する）等の問題があり加工性が不十分である。また、偏光板には、高温下においても偏光子にクラックが発生しない、耐熱性が要求される。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１２０６１７号公報
【特許文献２】
特開平５−２１２８２８号公報
【特許文献３】
特開平６−５１１１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、偏光子と保護フィルムとの接着性がよく、耐湿性、耐熱性の良好な偏光板を提供することを目的とする。また本発明は、当該偏光板を積層した光学フィルム、さらには当該偏光板または光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、接着層を介して保護フィルムが設けられている偏光板において、
前記保護フィルムは、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなり、
前記保護フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子側にウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を主成分とする易接着処理層を有しており、かつ
前記易接着処理層付き保護フィルムは、乾燥後の残存溶剤量（ｐｐｍ）が、
残存溶剤量（ｐｐｍ）＜９０００×（４５／Ｈ）、
（但し、Ｈは易接着処理層付き保護フィルムの厚み（μｍ））を満足することを特徴とする偏光板、に関する。
【０００９】
上記本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の保護フィルムとして、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなる。前記熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）の混合物を主成分として含有する保護フィルムは、耐溶剤性にも優れる。また高温度下や高湿度下において環境耐久性がよく耐湿性のよい偏光板を得ることができる。
【００１０】
また前記保護フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子側にウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を主成分とする易接着処理層を有しており、ポリビニルアルコール系偏光子と保護フィルムとを強固に接着することができる。このように偏光子と保護フィルムとを強固に接着できることから、強アルカリ水溶液による親水化処理を施すことなく接着することが可能であり、作業上安全で環境に悪影響を及ぼすことなく偏光板の加工生産ができる。
【００１１】
しかも、前記易接着処理層付き保護フィルムは、乾燥後の残存溶剤量（ｐｐｍ）が、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜９０００×（４５／Ｈ）、（但し、Ｈは易接着処理層付き保護フィルムの厚み（μｍ））となるように制御されている。易接着処理層付き保護フィルム中の残存溶剤量を前記以下の範囲とすることで、熱的特性を安定化させることができる。すなわち、残存溶剤量が多くなると、理由は明確ではないが、易接着処理層のガラス転移温度が低下し、高温時における貯蔵弾性率が低下する等により、偏光子が熱変形し易く偏光子クラックが発生することを見出した結果、前記範囲に残存溶剤量（ｐｐｍ）を制御したものである。易接着処理層の耐熱性を確保することにより、高温時の偏光子の変形を抑制することができ、偏光状態への影響を抑制することができる。
【００１２】
前記残存溶剤量（ｐｐｍ）は、易接着処理層付き保護フィルムの厚みＨ（μｍ）により異なる。残存溶剤量は、厚みに拘わらず少ないほど好ましく、
残存溶剤量（ｐｐｍ）＜６０００×（４５／Ｈ）、
さらには、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜４０００×（４５／Ｈ）、
さらには、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜３０００×（４５／Ｈ）、を満足するのが好ましい。なお、前記易接着処理層付き保護フィルムの乾燥条件、残存溶剤量の算出法は実施例の記載による。
【００１３】
前記偏光板において、易接着処理層を形成するウレタン変性共重合ポリエステル樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）は８０℃以上であり、かつ、８０℃における貯蔵弾性率が１×１０^９Ｐａ以上であることが好ましい。前記ガラス転移点温度、貯蔵弾性率の範囲のウレタン変性共重合ポリエステル樹脂は、耐熱性が良好である。偏光板の仕様態様は、一般的に８０〜９０℃であり、高温時の偏光子の変形を抑制するためには、ガラス転移点温度は８０℃以上、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上である。なお、ガラス転移点温度は、貯蔵弾性率の温度依存性を測定し、貯蔵弾性率が低下し始める温度とした。すなわち、温度上昇に伴い貯蔵弾性率が変化しない領域を直線近似し、一方、温度上昇に伴い貯蔵弾性率が低下する領域を直線近似し、これら２つの直線の交点における温度をガラス転移温度とした。具体的には、図３に示すように、２つの直線の交点により求められる。図３の交点における温度は矢印で示されている。
【００１４】
また、貯蔵弾性率は８０℃において、１×１０^９Ｐａ以上、好ましくは１００℃において、１×１０^９Ｐａ以上、さらに好ましくは１１０℃において、１×１０^９Ｐａ以上である。貯蔵弾性率は、レオメトリックサイエンティフィック社製ＡＲＥＳを用いて１Ｈｚの周波数のせん断ひずみを与えながら、−６０〜１５０℃の温度変化（昇温速度５℃／ｍｉｎ）を与え、測定した。測定試料は厚さ５ｍｍ程度の粘着層を作成し、測定した。当該粘着層の作成方法は有機溶剤によるキャスト法や熱プレス法によって行なった。
【００１５】
前記偏光板において、保護フィルムが、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、保護フィルムの厚さをｄ（ｎｍ）とした場合に、
面内位相差Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄが、２０ｎｍ以下であり、
かつ厚み方向位相差Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄが、３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
保護フィルムの面内位相差は２０ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差は３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。このように位相差値を制御した保護フィルムは、偏光が入射された場合の偏光状態への影響を少なくすることができる。保護フィルムの厚さｄは特に制限されないが、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましい。特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
【００１７】
前記偏光板シートにおいて、保護フィルムが、二軸延伸されたフィルムであることが好ましい。延伸手段、その倍率は、特に制限されないが、ＭＤ方向、ＴＤ方向のいずれの方向にも等倍延伸するのが好ましい。延伸倍率は０．５〜３倍、さらには１〜２倍とするのが好ましい。一般的なプラスチック材料は、延伸することにより複屈折性を発現することから、偏光状態を維持する場合には無延伸の状態で用いる必要がある。しかし、無延伸フィルムでは強度が不足し、取扱いが困難である。前記熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）の混合物を主成分として含有する、本発明の保護フィルムは、適当な混合比率とした場合、延伸により複屈折が発現しないため強度に優れたフィルムを得ることができる。
【００１８】
前記偏光板において、ポリビニルアルコール系偏光子と保護フィルムを接着する接着層は、ポリウレタン系接着剤により形成されたものであることが好ましい。ポリウレタン系接着剤は、より一層、加湿熱下における耐久性に優れる偏光板を提供することができる。
【００１９】
また本発明は、前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。さらには、前記偏光板または光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の偏光板は、図１、図２に示すように、ポリビニルアルコール系偏光子１の少なくとも一方の面に、接着剤により形成された接着層２を介して、保護フィルム３が設けられている。また、保護フィルム３には、偏光子１側にウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を主成分とする易接着処理層ａを有する。図１は、偏光子１の片側にのみ保護フィルム３が設けられており、図２では偏光子１の両側に保護フィルム３が設けられている。
【００２１】
ポリビニルアルコール系偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。
【００２２】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。延伸法は特に制限されず、湿式、乾式のいずれの方法も採用できる。
【００２３】
保護フィルムとしては、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニル基およびニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなるもの使用する。かかる熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）を含有する保護フィルムは、たとえば、ＷＯ０１／３７００７に記載されている。なお、保護フィルムは、熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）を主成分とする場合にも他の樹脂を含有することもできる。
【００２４】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、側鎖に置換および／または非置換イミド基を有するものであり、主鎖は任意の熱可塑性樹脂である。主鎖は、例えば、炭素のみからなる主鎖であってもよく、または炭素以外の原子が炭素間に挿入されていてもよい。また炭素以外の原子からなっていてもよい。主鎖は好ましく炭化水素またはその置換体である。主鎖は、例えば付加重合により得られる。具体的には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニルである。また主鎖は縮合重合により得られる。例えばエステル結合、アミド結合などで得られる。主鎖は好ましくは置換ビニルモノマーを重合させて得られるポリビニル骨格である。
【００２５】
熱可塑性樹脂（Ａ）に置換および／または非置換のイミド基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法を採用できる。例えば、前記イミド基を有するモノマーを重合する方法、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、前記イミド基を導入する方法、前記イミド基を有する化合物を側鎖にグラフトさせる方法等があげられる。イミド基の置換基としては、イミド基の水素を置換し得る従来公知の置換基が使用可能である。例えば、アルキル基などがあげられる。
【００２６】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、少なくとも１種のオレフィンから誘導される繰り返し単位と少なくとも１種の置換および／または非置換マレイミド構造を有する繰り返し単位とを含有する二元またはそれ以上の多元共重合体であるのが好ましい。上記オレフィン・マレイミド共重合体は、オレフィンとマレイミド化合物から、公知の方法で合成できる。合成法は、例えば、特開平５−５９１９３号公報、特開平５−１９６８０１号公報、特開平６−１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号公報に記載されている。
【００２７】
オレフィンとしては、たとえば、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−へキセン、２−メチル−１−へプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−へキセン等があげられる。これらのなかでもイソブテンが好ましい。これらのオレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を組合せてもよい。
【００２８】
マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−へプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド等があげられる。これらのなかでもＮ−メチルマレイミドが好ましい。これらマレイミド化合物は単独で用いてもよく、または２種以上を組み合わせてもよい。
【００２９】
オレフィン・マレイミド共重合体において、オレフィンの繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単位の２０〜７０モル％程度、好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％である。マレイミド構造の繰り返し単位の含有量は３０〜８０モル％程度、好ましくは４０〜６０モル％、さらに好ましくは４５〜５５モル％である。
【００３０】
熱可塑性樹脂（Ａ）は前記オレフィンの繰り返し単位とマレイミド構造の繰り返し単位を含有し、これらの単位のみにより形成することができる。また前記以外に、他のビニル系単量体の繰り返し単位を５０モル％以下の割合で含んでいてもよい。他のビニル系単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸系単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル単量体、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体、無水マレイン酸のような酸無水物、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等のスチレン系単量体等があげられる。
【００３１】
熱可塑性樹脂（Ａ）の重量平均分子量は特に制限されないが、１×１０^３〜５×１０^６程度である。前記重量平均分子量は１×１０^４以上が好ましく、５×１０^５以下が好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度は８０℃以上、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上である。
【００３２】
また熱可塑性樹脂（Ａ）としては、グルタルイミド系熱可塑性樹脂を用いることができる。グルタルイミド系樹脂は、特開平２−１５３９０４号公報等に記載されている。グルタルイミド系樹脂は、グルタルイミド構造単位とアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル構造単位を有する。グルタルイミド系樹脂中にも前記他のビニル系単量体を導入できる。
【００３３】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、置換および／または非置換フェニル基とニトリル基とを側鎖に有する熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の主鎖は、熱可塑性樹脂（Ａ）と同様のものを例示できる。
【００３４】
熱可塑性樹脂（Ｂ）に前記フェニル基を導入する方法としては、例えば、前記フェニル基を有するモノマーを重合する方法、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、フェニル基を導入する方法、フェニル基を有する化合物を側鎖にグラフトする方法等があげられる。フェニル基の置換基としては、フェニル基の水素を置換し得る従来公知の置換基が使用可能である。例えば、アルキル基などがあげられる。熱可塑性樹脂（Ｂ）にニトリル基を導入する方法もフェニル基の導入法と同様の方法を採用できる。
【００３５】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、不飽和ニトリル化合物から誘導される繰り返し単位（ニトリル単位）とスチレン系化合物から誘導される繰り返し単位（スチレン系単位）とを含む二元または三元以上の多元共重合体であるのが好ましい。たとえばアクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好ましく用いることができる。
【００３６】
不飽和ニトリル化合物としては、シアノ基および反応性二重結合を有する任意の化合物があげられる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα−置換不飽和ニトリル、フマロニトリル等のα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有するニトリル化合物等があげられる。
【００３７】
スチレン系化合物としては、フェニル基および反応性二重結合を有する任意の化合物があげられる。例えば、スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、クロロスチレン等の非置換または置換スチレン系化合物、α−メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物があげられる。
【００３８】
熱可塑性樹脂（Ｂ）中のニトリル単位の含有量は特に制限されないが、総繰り返し単位を基準として、１０〜７０重量％程度、好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。特に２０〜４０重量％、２０〜３０重量％が好ましい。スチレン系単位は、３０〜９０重量％程度、好ましくは４０〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。特に６０〜８０重量％、７０〜８０重量％が好ましい。
【００３９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は前記ニトリル単位とスチレン系単位を含有し、これらの単位のみにより形成することができる。また前記以外に他のビニル系単量体の繰り返し単位を５０モル％以下の割合で含んでいてもよい。他のビニル系単量体としては熱可塑性樹脂（Ａ）に例示したもの、オレフィンの繰り返し単位、マレイミド、置換マレイミドの繰り返し単位等があげられる。かかる熱可塑性樹脂（Ｂ）としてはＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂等があげられる。
【００４０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は特に制限されないが、１×１０^３〜５×１０^６程度である。好ましくは１×１０^４以上、５×１０^５以下である。
【００４１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の比率は、保護フィルムに求められる位相差に応じて調整される。前記配合比は、一般的には熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量がフィルム中の樹脂の総量のうちの５０〜９５重量％であることが好ましく、６０〜９５重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは、６５〜９０重量％である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、フィルム中の樹脂の総量のうちの５〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０重量％であり、さらに好ましくは、１０〜３５重量％である。熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）はこれらを熱溶融混練することにより混合される。
【００４２】
保護フィルムの厚さは、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましい。特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
【００４３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）を含有する保護フィルムは、偏光子の少なくとも片面に設けられる。偏光子の両面に保護フィルムを設ける場合には、もう一方の側の保護フィルムの材料は特に制限されないが、両面の保護フィルムとも前記熱可塑性樹脂（Ａ）、（Ｂ）を含有する保護フィルムとするのが好ましい。
【００４４】
なお、従来より用いられている保護フィルムの材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。アクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化したものなどがあげられる。
【００４５】
前記保護フィルムの偏光子を接着させない面（前記易接着処理層を設けない面）には、ハードコート層、反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００４６】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００４７】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜７０重量部程度であり、５〜５０重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【００４８】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００４９】
前記保護フィルムの偏光子側を接着させる面には、偏光子との接着性を向上させるためウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を主成分とする易接着処理層が設けられる。当該易接着処理層の形成は、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂の溶液を保護フィルムに塗布、乾燥することにより行うことができる。
【００５０】
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂は、共重合ポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させて得られる樹脂である。共重合ポリエステルポリオールは多塩基酸成分とポリオール成分を、多塩基酸成分のカルボキシル基に対してポリオール成分の水酸基が過剰になるように反応させて得られるものである。一般的には、二塩基酸成分とジオール成分からなる直鎖状の共重合ポリエステルポリオールが用いられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５１】
二塩基酸成分としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、しゅう酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらの酸無水物、低級アルコールエステル等があげられる。
【００５２】
ジオール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等があげられる。
【００５３】
二塩基酸成分とジオール成分からなるポリエステルポリオールの製造は、二塩基酸成分のカルボキシル基に対しジオール成分の水酸基が過剰になるように反応させる他は、一般的なポリエステルの製法を採用できる。二塩基酸成分のカルボキシル基とジオール成分の水酸基の当量比が水酸基過剰になるように行なう。具体的には、所定量の二塩基酸成分とジオール成分を、触媒の存在下または不存在下に、２００〜２８０℃程度の温度範囲で、３〜２０時間程度、脱水縮合することによりエステル化を行なう。触媒としては、一般的なエステル化触媒を使用でき、たとえば、ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン等を使用できる。その他にポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリβ−メチル−δ−バレロラクトン、ポリカプロラクトン等があげられる。
【００５４】
ポリイソシアネート化合物としては、通常、ポリウレタンに使用されている芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環族のポリイソシアネート化合物を特に制限なく使用できる。たとえば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスルホキシドジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスルホンジイソシアネート、４，４′−ビフェニルジイソシアネートおよびこれらの誘導体等がその代表例としてあげられる。
【００５５】
これらのなかでも、樹脂の耐熱性の点から、芳香族系のモノマー成分を共重合成分として含有する芳香族系ポリエステルを基本骨格とするウレタン変性共重合ポリエステル樹脂が好ましい。
【００５６】
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂の溶液に用いる溶剤としては、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を溶解または分散させて流動液を生成しうるもので、かつ本発明に用いる高分子フィルム上に流延可能な親和性を有することが好ましい。たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、トルエン、キシレン等があげられる。これらは１種を単独で、または２種以上の混合物を使用できる。
【００５７】
得られた易接着処理層付き保護フィルムは、乾燥後の残存溶剤量（ｐｐｍ）が、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜９０００×（４５／Ｈ）、（但し、Ｈは易接着処理層付き保護フィルムの厚み（μｍ））を満足するように、溶液濃度、乾燥条件を適宜に調整する。
【００５８】
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂溶液の濃度は特に制限されないが、１〜２０重量％程度、さらには５〜１５重量％とするのが好ましい。また乾燥温度は、５０〜１３０℃程度、さらには８０〜１２０℃とするのが好ましい。また乾燥時間は、３０秒間〜６０分間程度、さらには３０秒間〜５分間とするのが好ましい。乾燥温度を高くしたり、乾燥時間を長くすることにより前記残存溶剤量を低減することができるが、これら乾燥条件は生産効率が低下しないようにするのが好ましい。
【００５９】
易接着処理層の乾燥厚みは０．２〜３μｍ程度が好ましい。さらには０．２〜１μｍが好適である。３μｍよりも厚くなると易接着処理層中の溶剤残存量が多くなりやすく、易接着処理層のＴｇの低下により、高温時の貯蔵弾性率が低下して、偏光板が加熱下に曝された場合に偏光子の変化量が大きくなり偏光子クラックが発生しやすい。
【００６０】
前記易接着処理層付き保護フィルムには、親水化処理を施すことは必要ではなく任意である。したがって、親水化処理したものを、偏光子の接着に用いることもできる。親水化処理はアルカリ処理、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理等があげられる。これら親水化処理のなかでもアルカリ処理が好ましい。アルカリ処理は、易接着処理層付き保護フィルムを、３０〜９５℃程度に調整した、１〜２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液等中に、１０秒間〜２０分間程度浸漬し、ケン化処理することにより行う。ケン化処理後には、純水にて洗浄し、乾燥する。
【００６１】
保護フィルムに設けた易接着処理層と偏光子は、接着剤を用いて貼り合わせる。前記接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず溶剤系、水系、ホットメルト系の各種形態のものが用いられるが水系接着剤が好適である。接着剤としては、ポリビニルアルコール系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。前記接着剤には各種架橋剤を含有することができる。また前記接着剤には、触媒、カップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。接着剤の固形分は一般に１０〜５０重量％で用いられる。
【００６２】
前記接着剤のなかでも、ポリウレタン系接着剤が好適である。ポリウレタン系接着剤には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を併用することができる。ポリウレタン系接着剤としては、ウレタンポリオールおよびイソシアネート系架橋剤を含有するものが好適に用いられる。
【００６３】
ウレタンポリオールは、高分子ポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させることにより得られる。ウレタンポリオールは、前記ポリオールの水酸基が、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対して過剰になるように反応させたものであり、末端には水酸基を有する。
【００６４】
ウレタンポリオールとしては、ポリエーテル系ポリウレタンポリオール、ポリエステル系ポリウレタンポリオール、ポリアクリル系ポリウレタンポリオールがあげられる。ウレタンポリオールとしては、ポリエーテル系ポリウレタンポリオールが好ましい。これらウレタンポリオールの高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール等があげられる。ウレタンポリオールの数平均分子量は、通常、１０００〜３００００程度が好ましい。
【００６５】
ポリエーテルポリオールは、多価アルコールの１種又は２種以上にアルキレンオキサイドを開環重合により付加して得られるものである。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等があげられ、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等があげられる。これらアルキレンオキサイドは１種を単独で用いてもよく、２種以上を使用した共重合体であってもよい。
【００６６】
ポリエステルポリオールは、多塩基酸成分とポリオール成分を、多塩基酸成分のカルボキシル基に対しポリオール成分の水酸基が過剰になるように反応させて得られるものである。一般的には、二塩基酸成分とジオール成分からなる直鎖状のポリエステルポリオールが用いられる。
【００６７】
二塩基酸成分としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、しゅう酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらの酸無水物、低級アルコールエステル等があげられる。
【００６８】
ジオール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等があげられる。
【００６９】
二塩基酸成分とジオール成分からなるポリエステルポリオールの製造は、二塩基酸成分のカルボキシル基に対しジオール成分の水酸基が過剰になるように反応させる他は、一般的なポリエステルの製法を採用できる。二塩基酸成分のカルボキシル基とジオール成分の水酸基の当量比が水酸基過剰になるように行なう。具体的には、所定量の二塩基酸成分とジオール成分を、触媒の存在下または不存在下に、２００〜２８０℃程度の温度範囲で、３〜２０時間程度、脱水縮合することによりエステル化を行なう。触媒としては、一般的なエステル化触媒を使用でき、たとえば、ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン等を使用できる。その他にポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリβ−メチル−δ−バレロラクトン、ポリカプロラクトン等があげられる。
【００７０】
アクリルポリオールとしては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、かつ水酸基を有する共重合モノマーを共重合した、水酸基を有するするアクリル共重合体である。水酸基を有する共重合モノマーとしては、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸β−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸β−ヒドロキシペンチル等のアクリル酸のヒドロキシアルキルエステル又はメタクリル酸の同様なヒドロキシアルキルエステル、さらにグリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールのアクリル酸モノエステル又はこれらと同様なメタクリル酸モノエステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はＮ−メチロールメタクリルアミド等があげられる。
【００７１】
ポリイソシアネート化合物としては、通常、ポリウレタンに使用されている芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環族のポリイソシアネート化合物を特に制限なく使用できる。たとえば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスルホキシドジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスルホンジイソシアネート、４，４′−ビフェニルジイソシアネートおよびこれらの誘導体等がその代表例としてあげられる。
【００７２】
主剤であるウレタンポリオールの調製は、高分子ポリオールの水酸基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対して過剰になるように反応させる他は、一般的なポリウレタンの製法を採用できる。ウレタンポリオールの数平均分子量は、通常５０００〜１０００００程度であるのが好ましい。
【００７３】
なお、ウレタンポリオールには鎖伸長剤や重合停止剤を構成成分として含有することもできる。鎖伸長剤としては、たとえば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジアミン等のジアミン類、前記低分子グリコール類等があげられる。重合停止剤としては、たとえば、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノ−ｎ−ブチルアミン等のアルキルモノアミン類があげられる。
【００７４】
イソシアネート系架橋剤としては、少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物を使用できる。たとえば、前記ポリイソシアネート化合物をイソシアネート系架橋剤として使用できる。詳しくは、２，４ −トリレンジイソシアネート、２，６ −トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３ −ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、メチレンビス４−フェニルイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネートまたはこれらの２量体やイソシアヌル酸トリス（６−イソシアネートヘキシル）などの３量体、さらにはこれらのビウレットやトリメチロールプロパンなどの多価アルコールや多価アミンと反応させたものなどがあげられる。イソシアネート系架橋剤としては、接着剤層の黄変を避けるため脂肪族系のイソシアネートが好ましい。またイソシアネート系架橋剤としては、イソシアヌル酸トリス（６−イソシアネートヘキシル）などのイソシアネート基を３個以上有するものが好ましい。
【００７５】
なお前記イソシアネート系架橋剤は、末端イソシアネート基に保護基を付与したものを用いることもできる。保護基としてはオキシムやラクタムなどがある。イソシアネート基を保護したものは、加熱することによりイソシアネート基から保護基を解離させ、イソシアネート基が反応するようになる。
【００７６】
ウレタンポリオールとイソシアネート系架橋剤の使用割合は、固形分として、ウレタンポリオール１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を１５〜３３０重量部、好ましくは３０〜１００重量部である。イソシアネート系架橋剤を前記範囲に調整する場合には、密着性、耐湿性が良好である。
【００７７】
本発明のポリウレタン系接着剤には、さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いても良い。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は１種または２種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、イソシアネート系架橋剤１００重量部に対して、１０重量部以下で使用される。
【００７８】
スズ系触媒としては、無機系、有機系のいずれも使用できるが有機系が好ましい。無機系スズ系触媒としては、たとえば、塩化第一スズ、塩化第二スズ等があげられる。有機系スズ系触媒は、メチル基、エチル基、エーテル基、エステル基などの骨格を有する脂肪族基、脂環族基などの有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。たとえば、テトラ−ｎ−ブチルスズ、トリ−ｎ−ブチルスズアセテート、ｎ−ブチルスズトリクロライド、トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート等があげられる。
【００７９】
またアミン系触媒としては、特に制限されない。たとえば、キノクリジン、アミジン、ジアザビシクロウンデセンなどの脂環族基等の有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。その他、アミン系触媒としては、トリエチルアミン等があげられる。また前記以外の反応触媒としては、ナフテン酸コバルト、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が例示できる。
【００８０】
本発明のポリウレタン系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
【００８１】
ポリウレタン系接着剤は、通常、溶液として用いられる。溶液は溶剤系であってもよいし、エマルジョン、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。有機溶剤としては、接着剤を構成する成分を均一に溶解すれば特に制限はない。有機溶剤としては、たとえば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が挙げられる。なお、水系にする場合にも、例えば、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類を配合することもできる。水系にする場合には、常法に従って、分散剤を用いたり、ポリエステル系ウレタン、イソシアネート系架橋剤に、カルボン酸塩、スルホン酸塩、４級アンモニウム塩等のイソシアネート基と反応性の低い官能基や、ポリエチレングリコール等の水分散性成分を導入することにより行うことができる。
【００８２】
ポリウレタン系接着剤の固形分は一般に１０〜５０重量％で用いられる。固形分が１０重量％より低いと接着性が不十分になる傾向があり、一方、固形分が５０重量％より高いと接着剤の粘度が高いため、ムラが生じる傾向がある。固形分は２０〜４０重量％とするのが好ましい。
【００８３】
前記接着剤の塗布は、易接着処理層、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜に決定される。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常０．０１〜５μｍ程度である。
【００８４】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００８５】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００８６】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００８７】
反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００８８】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００８９】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００９０】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００９１】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００９２】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００９３】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００９４】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００９５】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００９６】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００９７】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００９８】
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００９９】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【０１００】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【０１０１】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１０２】
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【０１０３】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【０１０４】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【０１０５】
偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。
【０１０６】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【０１０７】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【０１０８】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【０１０９】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【０１１０】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【０１１１】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【０１１２】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１１３】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【０１１４】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【０１１５】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【０１１６】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１１７】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１１８】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１１９】
【実施例】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各例中、部および％は特記ない限り重量基準である。
【０１２０】
実施例１
（保護フィルムの作製）
イソブテンおよびＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含有量５０モル％）６５部と、アクリロニトリルの含有量が２７％であるアクリロニトリル−スチレン共重合体３５部とを塩化メチレンに溶解し、固形分濃度１５％の溶液を得た。この溶液をガラス板状に敷いたポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、室温で６０分間放置した後、当該フィルムから剥がした。１００℃で１０分間乾燥後に、１４０℃で１０分間、さらに１６０℃で３０分間乾燥して、厚さ４５μｍの透明性フィルムを得た。これを保護フィルムとして用いた。当該保護フィルムの面内位相差Ｒｅ＝４ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ＝４ｎｍ、であった。
【０１２１】
なお、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈは、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを自動複屈折測定装置（王子計測機器株式会社製，自動複屈折計ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）により計測した結果から算出した。
【０１２２】
（易接着処理層付き保護フィルムの作製）
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ１１３℃，東洋紡績（株）製）を、メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）に固形分濃度が１０％となるように希釈した溶液を調製した。この溶液を、上記保護フィルムの片面に塗布し、１２０℃のオーブンで２分間乾燥して易接着処理層付き保護フィルムを得た。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが２９００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが５６ｐｐｍであり、合計２９５６ｐｐｍであった。
【０１２３】
＜残存溶剤量の測定＞
易接着処理層付き保護フィルムの残存溶剤量は、ダイナミックヘッドスペース／ガスクロマトグラフィー（ＤＨＳ／ＧＣ）にて分析を行った。易接着処理層付き保護フィルムを約０．５×１＝０．５ｃｍ^２（約５ｍｇ）に裁断し、２μｌ試料カップに充填した。Ａｇｌｌｅｎｔ社製ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）ＨＰ６８９０に直結したフロンティア・ラボ社製加熱炉型パイロライザー（ＤＳＰ）ＰＹ２０１ＯＤで、Ｈｅ気流中、２５０℃、１０分間加熱して、発生成分を、先端部分を液体窒素で冷却したカラムにコールドとラップした。加熱終了後ＧＣカラムを昇温してトラップされた成分を分析し、検量線より定量化を行った。
【０１２４】
（ＤＨＳ／ＧＣ測定条件）
・ＧＣカラム：ＨＰ−１（０．２５ｍｍφ×３０ｍ、ｄｆ＝１．０μｍ）
・カラム温度：４０℃（３ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（５ｍｉｎ）
・カラム圧力：ＣｏｎｓｔａｎｔＦｌｏｗｍｏｄｅ（８０ｋＰａ）
・カラム流量：１ｍｌ／ｍｉｎ（Ｈｅ）
・注入口温度：２５０℃
・注入方法：Ｓｐｌｉｔ（１００：１）
・検出器：ＦＩＤ
・検出器温度：２５０℃
【０１２５】
（偏光子の作成）
厚さ７５μｍ、重合度２４００のポリビニルアルコールフィルムを３０℃の純水に１分間浸漬しながら２．５倍に延伸した。次いで、ヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴中に３０℃で１分間浸漬しながら１．２倍に延伸した。次いで、６０℃で４％のホウ酸浴中に２分間浸漬しながら２倍に延伸した。さらに、５％のヨウ化カリウム水溶液中で３０度で５秒間浸漬した。その後、４５℃で７分間乾燥して偏光子を作製した。
【０１２６】
（偏光板の作成）
ポリエーテル系ウレタン（三井武田ケミカル社製，タケラックＸＷ−７４−Ｃ１５４）１０部およびイソシアネート系架橋剤（三井武田ケミカル社製，タケネートＷＤ−７２５）１０部を、水に溶解し、固形分を２５％に調整した溶液を調製した。これをポリウレタン系接着剤として用いた。
【０１２７】
上記易接着処理層付き保護フィルムの易接着処理層側に、ポリウレタン系接着剤を塗布し、偏光子の両側に貼り合せた。その後、４５℃で５０時間乾燥し、偏光板を作製した。接着剤層の厚みは０．３μｍであった。
【０１２８】
実施例２
実施例１の（保護フィルムの作製）と同様にして、厚さ１４０μｍの透明性フィルムを得た。当該透明性フィルムをＭＤ方向に１６０℃で１．５倍に延伸した後、ＴＤ方向に１６０℃で１．５倍に延伸して、厚さ４５μｍの二軸延伸フィルムを得た。これを保護フィルムとして用いた。当該保護フィルムの面内位相差Ｒｅ＝４ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ＝１２ｎｍ、であった。
【０１２９】
以降は実施例１と同様にして、易接着処理層付き保護フィルムを作製した。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが３０００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが８０ｐｐｍであり、合計３０８０ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３０】
実施例３
（易接着処理層付き保護フィルムの作製）
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ１０１℃，東洋紡績（株）製）を、メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）に固形分濃度が１０％となるように希釈した溶液を調製した。この溶液を、実施例１で得られた保護フィルムの片面に塗布し、１２０℃のオーブンで２分間乾燥して易接着処理層付き保護フィルムを得た。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが１２００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが１９ｐｐｍであり、合計１２１９ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３１】
比較例１
厚み４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（面内位相差Ｒｅ＝２ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ＝４０ｎｍ）を保護フィルムとして用いた。当該保護フィルムには、６０℃で１０％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した後、純水で洗浄し、次いで７０℃で５分間乾燥を行い親水化処理を施した。次いで、当該保護フィルムには易接着処理層は設けることなく、ポリビニルアルコール系接着剤を塗布して、偏光子の両側に貼り合わせた後、６０℃で５分間乾燥して偏光を作製した。保護フィルムの残存溶剤は検出されなかった。
【０１３２】
比較例２
厚み４０μｍのノルボルネン系フィルム（ＪＳＲ社製アートン：面内位相差Ｒｅ＝４ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ＝２０ｎｍ）を保護フィルムとして用いた。以降は実施例１と同様にして、易接着処理層付き保護フィルムを作製した。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが３３００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが１２０ｐｐｍであり、合計３４２０ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３３】
比較例３
厚み４５μｍの二軸延伸したポリカーボネートフィルム（帝人社製ピュアエース：面内位相差Ｒｅ＝１０ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ＝１２０ｎｍ）を保護フィルムとして用いた。以降は実施例１と同様にして、易接着処理層付き保護フィルムを作製した。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが１２００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが１５ｐｐｍであり、合計１２１５ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３４】
比較例４
（易接着処理層付き保護フィルムの作製）
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂（実施例１と同じもの／Ｔｇ１１３℃，東洋紡績（株）製）を、メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）に固形分濃度が７％となるように希釈した溶液を調製した。この溶液を、実施例１で得られた保護フィルムの片面に塗布し、５５℃のオーブンで１分間乾燥して易接着処理層を形成し、易接着処理層付き保護フィルムを得た。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが９７００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが６７０ｐｐｍであり、合計１０３７０ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３５】
参考例１
（易接着処理層付き保護フィルムの作製）
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ７３℃，東洋紡績（株）製，バイロンＵＲ−８２００）を、メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）に固形分濃度が１０％となるように希釈した溶液を調製した。この溶液を、実施例１で得られた保護フィルムの片面に塗布し、１２０℃のオーブンで２分間乾燥して易接着処理層付き保護フィルムを得た。易接着処理層の乾燥厚みは０．５μｍであった。残存溶剤量はトルエンが１３００ｐｐｍ、メチルエチルケトンが２５ｐｐｍであり、合計１３２５ｐｐｍであった。また実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【０１３６】
実施例および比較例で得られた偏光板について、下記評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３７】
（接着性）
偏光板（１５０ｍｍ×１００ｍｍ）に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の基準で評価した。
○：偏光子と保護フィルムとが一体化して剥がれが生じない。
△：偏光子と保護フィルムと端部に剥がれが認められる。
×：偏光子と保護フィルムとの間に剥れが認められる。
【０１３８】
（透過率の視野角特性）
同じ偏光板を偏光軸が直交するように重ね合わせ、一方の偏光板の吸収軸に対する方位方向４５°において、法線方向からの傾き７０度の透過率を測定した。透過率の測定は、ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（（株）日立製作所製、Ｕ−４１００）を用いて行った。なお、偏光子の透過率はＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値である。
【０１３９】
（耐湿性）
偏光板（５０ｍｍ×２５ｍｍ）に切り取ったサンプルについて、８０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間放置し、その前後の単体透過率の差（ΔＴ：放置前の単体透過率（％）−放置後の単体透過率（％））を求めた。また同様に、その前後の偏光度の差（ΔＰ：放置前の偏光度（％）−放置後の偏光度（％））を求めた。なお、保護フィルムが剥がれたものはその旨を示した。単体透過率の測定は、積分球式分光透過率測定器（（株）村上色彩技術研究所製，ＤＯＴ−３Ｃ）を用いて行った。偏光度の測定は、２枚の同じ偏光板を偏光軸が平行になるように重ね合わせた場合の透過率（Ｈ_０）と、直交になるように重ね合わせた場合の透過率（Ｈ_９０）を、単体透過率の測定で用いた透過率測定器用いて測定し、以下の式から偏光度を求めた。
偏光度（％）＝√｛（Ｈ_０ −Ｈ_９０）／（Ｈ_０＋Ｈ_９０）｝×１００
なお、単体、平行、直交の透過率は２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値である。
【０１４０】
（耐熱性）
偏光板（１５０ｍｍ×１００ｍｍ）に切り取ったサンプルについて、９０℃の加熱下で５００時間放置した後に、上記と同様にして、その前後の単体透過率の差（ΔＴ）、偏光度の差（ΔＰ）を求めた。なお、偏光子クラックが発生したものはその旨を示した。
【０１４１】
【表１】

表１から、本発明の偏光板は、視野角特性がよく、接着性、耐湿性も良好であることが分かる。また、本発明の偏光板は、易接着処理層付き保護フィルムの残存溶剤量（ｐｐｍ）が、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜９０００×（４５／Ｈ）、を満足しており、耐熱性も良好であり耐熱下においても偏光子クラックの発生がない。比較例４では、残存溶剤量（ｐｐｍ）＜９０００×（４５／Ｈ）、を満足せず、耐熱性が悪い。また、保護フィルムにトリアセチルセルロースフィルムを用いた比較例１では耐湿性が不十分であり、保護フィルムにノルボルネン系樹脂フィルムを用いた比較例２では接着性が不十分であり、保護フィルムに二軸延伸したポリカーボネートフィルムを用いた比較例３では視野角特性が不十分である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の偏光板の一例である。
【図２】本発明の偏光板の一例である。
【図３】ガラス転移点温度を示すグラフである。
【符号の説明】
１偏光子
２接着層
３保護フィルム
ａ易接着処理層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polarizing plate. The polarizing plate can form an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing plate.
[0002]
[Prior art]
In a liquid crystal display device or the like, it is indispensable to arrange polarizers on both sides of a glass substrate forming a liquid crystal panel surface due to its image forming method. In general, two colors such as a polyvinyl alcohol-based film and iodine are used. A polarizing plate is used in which a protective film such as triacetyl cellulose is bonded to a polarizer made of a conductive material. The polarizing plate is manufactured by bonding a polarizer and a protective film with an adhesive.
[0003]
Conventionally, an aqueous adhesive is preferably used as the adhesive for a polarizing plate used for bonding the polarizer and the protective film. For example, a polyvinyl alcohol-based adhesive obtained by mixing a cross-linking agent such as a melamine-based solution in a polyvinyl alcohol aqueous solution is used. ing. In bonding the triacetylcellulose film and the polyvinyl alcohol-based polarizer, a step of hydrophilizing the triacetylcellulose film by immersing it in a strongly alkaline aqueous solution is usually performed. Such a hydrophilization process has problems such as safety, maintenance of equipment, and environment related to waste liquid. Further, since both the triacetyl cellulose film and the polyvinyl alcohol-based polarizer are hydrophilic, there is a problem in moisture resistance.
[0004]
Further, the polyvinyl alcohol-based adhesive has a problem in moisture resistance such as peeling when immersed in warm water. On the other hand, for example, it is disclosed that a urethane prepolymer is used as an adhesive for a polarizing plate (for example, see Patent Document 1). Although the moisture resistance is improved to some extent by such an adhesive, no matter how the adhesive is improved, it is difficult to sufficiently improve the moisture resistance because the triacetyl cellulose film has high moisture permeability. Further, use of a thermoplastic saturated norbornene-based resin sheet as a protective film has been disclosed for the purpose of reducing the moisture permeability of the protective film and improving the moisture resistance (for example, see Patent Documents 2 and 3). However, the norbornene-based resin sheet has problems such as low adhesive strength, brittle film, and poor solvent resistance (deteriorated by sebum), and is inadequate in processability. Further, the polarizing plate is required to have heat resistance such that the polarizer does not crack even at high temperatures.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-7-120617
[Patent Document 2]
JP-A-5-212828
[Patent Document 3]
JP-A-6-51117
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polarizing plate having good adhesion between a polarizer and a protective film, and having good moisture resistance and heat resistance. Another object of the present invention is to provide an optical film in which the polarizing plate is laminated, and an image display device using the polarizing plate or the optical film.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by the polarizing plate described below, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention relates to a polarizing plate in which a protective film is provided via an adhesive layer on at least one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer,
The protective film contains (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. And
The protective film has an easy-adhesion treatment layer containing a urethane-modified copolymerized polyester resin as a main component on the polyvinyl alcohol-based polarizer side, and
The protective film with the easy-adhesion treatment layer has a residual solvent amount (ppm) after drying,
Residual solvent amount (ppm) <9000 × (45 / H),
(Where H is the thickness (μm) of the protective film provided with the easily-adhesive treatment layer).
[0009]
The polarizing plate of the present invention is a protective film for a polyvinyl alcohol-based polarizer, wherein (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a substituted and / or non-substituted side chain. It comprises a thermoplastic resin having a substituted phenyl group and a nitrile group. The protective film containing the mixture of the thermoplastic resins (A) and (B) as a main component also has excellent solvent resistance. Further, a polarizing plate having good environmental durability and high moisture resistance under high temperature and high humidity can be obtained.
[0010]
Further, the protective film has an easy-adhesion treatment layer containing a urethane-modified copolymerized polyester resin as a main component on the polyvinyl alcohol-based polarizer side, and can firmly adhere the polyvinyl alcohol-based polarizer to the protective film. it can. As described above, since the polarizer and the protective film can be firmly bonded to each other, they can be bonded without performing a hydrophilic treatment with a strong alkaline aqueous solution, and can be processed safely and without adversely affecting the environment. Can be produced.
[0011]
In addition, the protective film with the easy-adhesion treatment layer has a residual solvent amount (ppm) after drying of the remaining solvent amount (ppm) <9000 × (45 / H), where H is the protective film with the easy-adhesion treatment layer. Thickness (μm)). By setting the amount of the residual solvent in the protective film with the easily-adhesive treatment layer within the above range, the thermal characteristics can be stabilized. In other words, when the amount of the residual solvent increases, the reason is not clear, but the glass transition temperature of the easy adhesion treatment layer decreases, the storage elastic modulus at high temperature decreases, and the like. It was found that the amount of residual solvent (ppm) was controlled within the above range. By ensuring the heat resistance of the easy adhesion treatment layer, the deformation of the polarizer at high temperatures can be suppressed, and the influence on the polarization state can be suppressed.
[0012]
The amount of the residual solvent (ppm) varies depending on the thickness H (μm) of the protective film with the easily adhesive-treated layer. The residual solvent amount is preferably as small as possible irrespective of the thickness,
Residual solvent amount (ppm) <6000 × (45 / H),
Furthermore, the residual solvent amount (ppm) <4000 × (45 / H),
Furthermore, it is preferable that the amount of residual solvent (ppm) <3000 × (45 / H) is satisfied. In addition, the drying conditions of the protective film with an easy-adhesion treatment layer and the method of calculating the amount of residual solvent are as described in Examples.
[0013]
In the above-mentioned polarizing plate, the urethane-modified copolymerized polyester resin forming the easy-adhesion treatment layer has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or higher and a storage elastic modulus at 80 ° C. of 1 × 10 3. ⁹ It is preferably Pa or more. The urethane-modified copolyester resin having the above glass transition temperature and storage elastic modulus has good heat resistance. The specification of the polarizing plate is generally 80 to 90 ° C., and in order to suppress the deformation of the polarizer at a high temperature, the glass transition temperature is 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher. ° C or higher. In addition, the glass transition point temperature measured the temperature dependency of storage elastic modulus, and was set as the temperature at which the storage elastic modulus began to decrease. That is, the area where the storage elastic modulus does not change with the temperature rise is linearly approximated, while the area where the storage elastic modulus decreases with the temperature rise is linearly approximated, and the temperature at the intersection of these two straight lines is defined as the glass transition temperature. . Specifically, as shown in FIG. 3, it is determined by the intersection of two straight lines. The temperature at the intersection in FIG. 3 is indicated by an arrow.
[0014]
The storage elastic modulus at 80 ° C. is 1 × 10 ⁹ Pa or more, preferably 1 × 10 ⁹ Pa or more, more preferably 1 × 10 ⁹ Pa or more. The storage elastic modulus was measured by applying a temperature change of -60 to 150 ° C (heating rate 5 ° C / min) while applying a shear strain of a frequency of 1 Hz using ARES manufactured by Rheometric Scientific. As a measurement sample, an adhesive layer having a thickness of about 5 mm was formed and measured. The method of forming the adhesive layer was performed by a casting method using an organic solvent or a hot pressing method.
[0015]
In the polarizing plate, the protective film has a maximum in-plane refractive index as an X axis, a direction perpendicular to the X axis as a Y axis, a thickness direction of the film as a Z axis, and a refractive index in each axial direction. When nx, ny, nz, and the thickness of the protective film are d (nm),
The in-plane retardation Re = (nx−ny) × d is 20 nm or less;
In addition, the thickness direction retardation Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d is preferably 30 nm or less.
[0016]
The in-plane retardation of the protective film is 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, and the thickness direction retardation is 30 nm or less, more preferably 20 nm or less. The protective film in which the retardation value is controlled as described above can reduce the influence on the polarization state when polarized light is incident. The thickness d of the protective film is not particularly limited, but is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.
[0017]
In the polarizing plate sheet, the protective film is preferably a biaxially stretched film. The stretching means and the magnification thereof are not particularly limited, but it is preferable to perform the same stretching in any of the MD direction and the TD direction. The stretching ratio is 0. It is preferably 5 to 3 times, more preferably 1 to 2 times. Since a general plastic material develops birefringence by stretching, it must be used in a non-stretched state when maintaining a polarized state. However, unstretched films have insufficient strength and are difficult to handle. The protective film of the present invention, which contains a mixture of the thermoplastic resins (A) and (B) as a main component, obtains a film having excellent strength since birefringence is not developed by stretching when the mixing ratio is set to an appropriate ratio. be able to.
[0018]
In the polarizing plate, the adhesive layer for bonding the polyvinyl alcohol-based polarizer and the protective film is preferably formed using a polyurethane-based adhesive. The polyurethane adhesive can further provide a polarizing plate having excellent durability under humidifying heat.
[0019]
Further, the present invention relates to an optical film, wherein at least one polarizing plate is laminated. Further, the present invention relates to an image display device using the polarizing plate or the optical film.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the polarizing plate of the present invention, as shown in FIGS. 1 and 2, a protective film 3 is provided on at least one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer 1 via an adhesive layer 2 formed of an adhesive. I have. In addition, the protective film 3 has an easy-adhesion treatment layer a containing a urethane-modified copolymerized polyester resin as a main component on the polarizer 1 side. In FIG. 1, the protective film 3 is provided only on one side of the polarizer 1, and in FIG. 2, the protective films 3 are provided on both sides of the polarizer 1.
[0021]
Examples of the polyvinyl alcohol-based polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol-based films, partially formalized polyvinyl alcohol-based films, ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified films, and iodine and dichroic dyes. And a uniaxially stretched film obtained by adsorbing the dichroic substance described above, and a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol or a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
[0022]
A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine, and stretching the film to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film and an anti-blocking agent can be washed, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath. The stretching method is not particularly limited, and any of a wet method and a dry method can be employed.
[0023]
The protective film contains (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. Use what you have. Such a protective film containing the thermoplastic resins (A) and (B) is described, for example, in WO 01/37007. The protective film may contain other resins even when the main components are the thermoplastic resins (A) and (B).
[0024]
The thermoplastic resin (A) has a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and the main chain is an arbitrary thermoplastic resin. The main chain may be, for example, a main chain composed of only carbon, or an atom other than carbon may be inserted between carbons. It may also be composed of atoms other than carbon. The main chain is preferably a hydrocarbon or a substitute thereof. The main chain is obtained, for example, by addition polymerization. Specifically, for example, it is polyolefin or polyvinyl. The main chain is obtained by condensation polymerization. For example, it can be obtained by an ester bond, an amide bond, or the like. The main chain is preferably a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
[0025]
As a method for introducing a substituted and / or unsubstituted imide group into the thermoplastic resin (A), any conventionally known method can be adopted. For example, a method of polymerizing the monomer having the imide group, a method of polymerizing various monomers to form a main chain, and then introducing the imide group, and a method of grafting the compound having the imide group to a side chain are exemplified. Can be As the substituent of the imide group, a conventionally known substituent capable of substituting hydrogen of the imide group can be used. For example, an alkyl group and the like can be mentioned.
[0026]
The thermoplastic resin (A) is a binary or higher multi-component copolymer containing a repeating unit derived from at least one olefin and at least one repeating unit having a substituted and / or unsubstituted maleimide structure. It is preferred that The olefin / maleimide copolymer can be synthesized from an olefin and a maleimide compound by a known method. The synthesis method is described in, for example, JP-A-5-59193, JP-A-5-196801, JP-A-6-136058 and JP-A-9-328523.
[0027]
Examples of the olefin include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, and 2-methyl- Examples thereof include 1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, and 2-methyl-2-hexene. Of these, isobutene is preferred. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
As the maleimide compound, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Ns-butylmaleimide, Nt-butyl Maleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearylmaleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclo Butylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctylmaleimide and the like. Among these, N-methylmaleimide is preferred. These maleimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
In the olefin / maleimide copolymer, the content of the olefin repeating unit is not particularly limited, but is about 20 to 70 mol%, preferably 40 to 60 mol%, more preferably, of the total repeating units of the thermoplastic resin (A). 45 to 55 mol%. The content of the repeating unit having a maleimide structure is about 30 to 80 mol%, preferably 40 to 60 mol%, and more preferably 45 to 55 mol%.
[0030]
The thermoplastic resin (A) contains a repeating unit of the olefin and a repeating unit of a maleimide structure, and can be formed by only these units. In addition to the above, repeating units of other vinyl monomers may be contained at a ratio of 50 mol% or less. Other vinyl monomers include acrylic acid monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic acid monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, and vinyl ester monomers such as vinyl acetate. And vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, acid anhydrides such as maleic anhydride, and styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and p-methoxystyrene.
[0031]
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (A) is not particularly limited. ³ ~ 5 × 10 ⁶ It is about. The weight average molecular weight is 1 × 10 ⁴ More preferably, 5 × 10 ⁵ The following is preferred. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is at least 80 ° C, preferably at least 100 ° C, more preferably at least 130 ° C.
[0032]
Further, a glutarimide-based thermoplastic resin can be used as the thermoplastic resin (A). The glutarimide resin is described in JP-A-2-153904 and the like. The glutarimide resin has a glutarimide structural unit and a methyl acrylate or methyl methacrylate structural unit. The other vinyl monomer can be introduced into the glutarimide resin.
[0033]
The thermoplastic resin (B) is a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. The main chain of the thermoplastic resin (B) can be the same as that of the thermoplastic resin (A).
[0034]
Examples of a method of introducing the phenyl group into the thermoplastic resin (B) include a method of polymerizing a monomer having the phenyl group, a method of polymerizing various monomers to form a main chain, and then introducing a phenyl group; Examples include a method of grafting a compound having a phenyl group to a side chain. As the substituent of the phenyl group, a conventionally known substituent capable of substituting hydrogen of the phenyl group can be used. For example, an alkyl group and the like can be mentioned. The method for introducing a nitrile group into the thermoplastic resin (B) may be the same as the method for introducing a phenyl group.
[0035]
The thermoplastic resin (B) is a binary or ternary or more multi-component copolymer containing a repeating unit (nitrile unit) derived from an unsaturated nitrile compound and a repeating unit (styrene unit) derived from a styrene-based compound. It is preferred that they are united. For example, an acrylonitrile-styrene copolymer can be preferably used.
[0036]
As the unsaturated nitrile compound, any compound having a cyano group and a reactive double bond can be mentioned. Examples thereof include α-substituted unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and nitrile compounds having an α, β-disubstituted olefinically unsaturated bond such as fumaronitrile.
[0037]
Styrene compounds include any compound having a phenyl group and a reactive double bond. Examples include unsubstituted or substituted styrene compounds such as styrene, vinyltoluene, methoxystyrene, and chlorostyrene, and α-substituted styrene compounds such as α-methylstyrene.
[0038]
Although the content of the nitrile unit in the thermoplastic resin (B) is not particularly limited, it is about 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, based on the total repeating units. is there. Particularly, 20 to 40% by weight and 20 to 30% by weight are preferable. The styrene unit is about 30 to 90% by weight, preferably 40 to 80% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight. Particularly, 60 to 80% by weight and 70 to 80% by weight are preferable.
[0039]
The thermoplastic resin (B) contains the nitrile unit and the styrene-based unit, and can be formed by only these units. In addition to the above, a repeating unit of another vinyl monomer may be contained in a proportion of 50 mol% or less. Examples of other vinyl monomers include those exemplified for the thermoplastic resin (A), olefin repeating units, maleimide, substituted maleimide repeating units, and the like. Examples of the thermoplastic resin (B) include an AS resin, an ABS resin, and an ASA resin.
[0040]
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is not particularly limited. ³ ~ 5 × 10 ⁶ It is about. Preferably 1 × 10 ⁴ 5 × 10 or more ⁵ It is as follows.
[0041]
The ratio between the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is adjusted according to the retardation required for the protective film. In general, the blending ratio is such that the content of the thermoplastic resin (A) is preferably 50 to 95% by weight, more preferably 60 to 95% by weight of the total amount of the resin in the film. And more preferably 65 to 90% by weight. The content of the thermoplastic resin (B) is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and still more preferably 10 to 35% by weight based on the total amount of the resin in the film. %. The thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) are mixed by hot melt kneading them.
[0042]
The thickness of the protective film is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.
[0043]
The protective film containing the thermoplastic resins (A) and (B) is provided on at least one surface of the polarizer. When protective films are provided on both surfaces of the polarizer, the material of the protective film on the other side is not particularly limited, and the protective films on both surfaces may be the same as the protective films containing the thermoplastic resins (A) and (B). Is preferred.
[0044]
Examples of the material of the protective film conventionally used include, for example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and polystyrene. And styrene-based polymers such as acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and polycarbonate-based polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, and sulfone-based polymers , A polyether sulfone polymer, a polyether ether ketone polymer, a polyphenylene sulfide polymer, a vinyl alcohol polymer, a vinylidene chloride polymer, a vinyl butyral polymer, an arylate polymer, a polyoxymethylene polymer, an epoxy polymer, or the above. Blends of polymers and the like are also examples of polymers forming the protective film. A film formed from a thermosetting or ultraviolet curable resin such as an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic urethane resin, an epoxy resin, or a silicone resin may be used.
[0045]
The surface of the protective film on which the polarizer is not adhered (the surface on which the easy-adhesion treatment layer is not provided) has been subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, a sticking prevention, and a treatment for the purpose of diffusion or antiglare. You may.
[0046]
The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the polarizing plate surface, and for example, a cured film having an excellent hardness and a sliding property by an appropriate ultraviolet curable resin such as an acrylic or silicone resin is used as a protective film. It can be formed by a method of adding to the surface. The anti-reflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the polarizing plate surface, and can be achieved by forming an anti-reflection film or the like according to the related art. In addition, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer.
[0047]
The anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, a roughening method using a sand blast method or an embossing method is used. The protective film can be formed by giving a fine uneven structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a method of mixing transparent fine particles. As the fine particles to be contained in the formation of the surface fine uneven structure, for example, a conductive material composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide and the like having an average particle size of 0.5 to 20 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles that may be used and organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer or the like are used. When forming the fine surface unevenness structure, the amount of the fine particles used is generally about 2 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the transparent resin forming the fine surface unevenness structure. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle expanding function) for diffusing light transmitted through the polarizing plate to increase the viewing angle or the like.
[0048]
The anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, anti-glare layer and the like can be provided on the protective film itself, or can be separately provided as an optical layer separately from the protective film.
[0049]
On the surface of the protective film to which the polarizer side is adhered, an easy-adhesion treatment layer containing a urethane-modified copolymerized polyester resin as a main component is provided in order to improve the adhesiveness with the polarizer. The formation of the easy-adhesion treatment layer can be performed by applying a solution of the urethane-modified copolymerized polyester resin to the protective film and drying.
[0050]
The urethane-modified copolyester resin is a resin obtained by reacting a copolyester polyol with a polyisocyanate compound. The copolymerized polyester polyol is obtained by reacting a polybasic acid component and a polyol component such that the hydroxyl group of the polyol component becomes excessive relative to the carboxyl group of the polybasic acid component. Generally, a linear copolymerized polyester polyol composed of a dibasic acid component and a diol component is used. These can be used alone or in combination of two or more.
[0051]
As the dibasic acid component, an alicyclic ring such as an aromatic dicarboxylic acid such as orthophthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid and the like Acid anhydrides, lower alcohol esters and the like.
[0052]
The diol component includes ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, , 8-octanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, Examples include hydrogenated bisphenol A and hydrogenated bisphenol F.
[0053]
For the production of a polyester polyol comprising a dibasic acid component and a diol component, a general polyester production method can be employed, except that a hydroxyl group of the diol component is reacted with a carboxyl group of the dibasic acid component in an excessive amount. The reaction is performed so that the equivalent ratio of the carboxyl group of the dibasic acid component to the hydroxyl group of the diol component becomes excessive. Specifically, a predetermined amount of a dibasic acid component and a diol component are esterified by dehydration and condensation in a temperature range of about 200 to 280 ° C. for about 3 to 20 hours in the presence or absence of a catalyst. Perform As the catalyst, a general esterification catalyst can be used, and for example, dibutyltin oxide, zinc acetate, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide and the like can be used. Other examples of the polyester polyol include poly-β-methyl-δ-valerolactone and polycaprolactone.
[0054]
As the polyisocyanate compound, aromatic, araliphatic, aliphatic or alicyclic polyisocyanate compounds usually used for polyurethane can be used without any particular limitation. For example, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate Butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, Le cyclohexane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfoxide diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfone diisocyanate, 4,4'-biphenyl diisocyanate and derivatives thereof as a representative example.
[0055]
Among these, a urethane-modified copolymerized polyester resin having an aromatic polyester containing an aromatic monomer component as a copolymer component as a basic skeleton is preferable from the viewpoint of heat resistance of the resin.
[0056]
The solvent used for the solution of the urethane-modified copolymerized polyester resin is a solvent that can form a fluid by dissolving or dispersing the urethane-modified copolymerized polyester resin, and has an affinity that can be cast on the polymer film used in the present invention. It is preferable to have the property. Examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, isobutyl acetate, n-butyl acetate, toluene, xylene and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more.
[0057]
The obtained protective film with an easy-adhesion treatment layer has a residual solvent amount (ppm) after drying, the residual solvent amount (ppm) <9000 × (45 / H), where H is the protective film with an easy-adhesion treatment layer. Thickness (μm)), the solution concentration and drying conditions are appropriately adjusted.
[0058]
The concentration of the urethane-modified copolymerized polyester resin solution is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight. The drying temperature is preferably about 50 to 130C, more preferably 80 to 120C. The drying time is preferably about 30 seconds to 60 minutes, more preferably 30 seconds to 5 minutes. By increasing the drying temperature or lengthening the drying time, the amount of the residual solvent can be reduced. However, it is preferable that these drying conditions do not lower the production efficiency.
[0059]
The dry thickness of the easy adhesion treatment layer is preferably about 0.2 to 3 μm. Further, the thickness is preferably 0.2 to 1 μm. When the thickness is more than 3 μm, the amount of the solvent remaining in the easy-adhesion treatment layer tends to be large, and the Tg of the easy-adhesion treatment layer is reduced, whereby the storage elastic modulus at a high temperature is decreased and the polarizing plate is exposed to heating. In addition, the amount of change in the polarizer increases, and cracks in the polarizer easily occur.
[0060]
It is not necessary to apply a hydrophilic treatment to the protective film with the easy-adhesion treatment layer, and the treatment is optional. Therefore, the material subjected to the hydrophilic treatment can be used for bonding the polarizer. Examples of the hydrophilic treatment include dry treatment such as alkali treatment, plasma treatment, and corona treatment. Among these hydrophilic treatments, an alkali treatment is preferable. In the alkali treatment, the protective film with the easy-adhesion treatment layer is immersed in an aqueous solution of 1 to 20% by weight of sodium hydroxide adjusted to about 30 to 95 ° C. for about 10 seconds to 20 minutes to be saponified. Performed by After the saponification treatment, it is washed with pure water and dried.
[0061]
The easy-adhesion treatment layer provided on the protective film and the polarizer are bonded together using an adhesive. The adhesive is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of solvents, water-based, and hot-melt-based adhesives are used, but a water-based adhesive is preferable. Examples of the adhesive include polyvinyl alcohol, gelatin, vinyl latex, polyurethane, isocyanate, polyester, and epoxy. The adhesive may contain various crosslinking agents. Further, the adhesive may contain a catalyst, a coupling agent, various tackifiers, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a heat stabilizer, a stabilizer such as a hydrolysis stabilizer, and the like. The solid content of the adhesive is generally used at 10 to 50% by weight.
[0062]
Among the above-mentioned adhesives, polyurethane-based adhesives are preferred. An isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, or the like can be used in combination with the polyurethane-based adhesive. As the polyurethane-based adhesive, one containing a urethane polyol and an isocyanate-based crosslinking agent is preferably used.
[0063]
Urethane polyol is obtained by reacting a polymer polyol with a polyisocyanate compound. The urethane polyol is obtained by reacting the polyol such that the hydroxyl groups of the polyol are excessive with respect to the isocyanate groups of the polyisocyanate compound, and has a hydroxyl group at the terminal.
[0064]
Examples of the urethane polyol include a polyether-based polyurethane polyol, a polyester-based polyurethane polyol, and a polyacryl-based polyurethane polyol. As the urethane polyol, a polyether-based polyurethane polyol is preferable. Examples of the high molecular polyols of these urethane polyols include polyether polyols, polyester polyols, and polyacryl polyols. Usually, the number average molecular weight of the urethane polyol is preferably about 1,000 to 30,000.
[0065]
The polyether polyol is obtained by adding an alkylene oxide to one or more polyhydric alcohols by ring-opening polymerization. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, and tetrahydrofuran. . One of these alkylene oxides may be used alone, or a copolymer using two or more thereof may be used.
[0066]
The polyester polyol is obtained by reacting a polybasic acid component and a polyol component such that the hydroxyl group of the polyol component becomes excessive relative to the carboxyl group of the polybasic acid component. Generally, a linear polyester polyol composed of a dibasic acid component and a diol component is used.
[0067]
As the dibasic acid component, an alicyclic ring such as an aromatic dicarboxylic acid such as orthophthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid and the like Acid anhydrides, lower alcohol esters and the like.
[0068]
The diol component includes ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, , 8-octanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, Examples include hydrogenated bisphenol A and hydrogenated bisphenol F.
[0069]
For the production of a polyester polyol comprising a dibasic acid component and a diol component, a general polyester production method can be adopted, except that the hydroxyl group of the diol component is reacted with the carboxyl group of the dibasic acid component in excess. The reaction is performed so that the equivalent ratio of the carboxyl group of the dibasic acid component to the hydroxyl group of the diol component becomes excessive. Specifically, a predetermined amount of a dibasic acid component and a diol component are esterified by dehydration and condensation in a temperature range of about 200 to 280 ° C. for about 3 to 20 hours in the presence or absence of a catalyst. Perform As the catalyst, a general esterification catalyst can be used, and for example, dibutyltin oxide, zinc acetate, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide and the like can be used. Other examples of the polyester polyol include poly-β-methyl-δ-valerolactone and polycaprolactone.
[0070]
The acrylic polyol is a hydroxyl group-containing acrylic copolymer obtained by copolymerizing a copolymer monomer having a (meth) acrylic ester as a main component and a hydroxyl group. Examples of the copolymerizable monomer having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, β-hydroxypentyl acrylate Hydroxyalkyl esters of acrylic acid or similar hydroxyalkyl esters of methacrylic acid; further, glycerin, acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane or methacrylic acid monoesters similar thereto, N-methylolacrylamide or N -Methylol methacrylamide and the like.
[0071]
As the polyisocyanate compound, aromatic, araliphatic, aliphatic or alicyclic polyisocyanate compounds usually used for polyurethane can be used without any particular limitation. For example, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate Butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, Le cyclohexane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfoxide diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfone diisocyanate, 4,4'-biphenyl diisocyanate and derivatives thereof as a representative example.
[0072]
In preparing urethane polyol as a main agent, a general polyurethane production method can be adopted, except that the reaction is carried out so that the hydroxyl groups of the polymer polyol become excessive with respect to the isocyanate groups of the polyisocyanate compound. The number average molecular weight of the urethane polyol is usually preferably about 5,000 to 100,000.
[0073]
The urethane polyol may contain a chain extender or a polymerization terminator as a constituent. Examples of the chain extender include diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, and the above-mentioned low molecular glycols. Examples of the polymerization terminator include alkyl monoamines such as di-n-butylamine and mono-n-butylamine.
[0074]
As the isocyanate-based crosslinking agent, a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, the polyisocyanate compound can be used as an isocyanate-based crosslinking agent. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethyl cyclohexane, hexamethylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methylenebis-4-phenylisocyanate, p-phenylene diisocyanate or a dimer thereof or a trimer such as tris (6-isocyanatohexyl) isocyanate, and a multiplicity of these such as biuret or trimethylolpropane. And those reacted with a polyhydric alcohol or a polyhydric amine. As the isocyanate-based crosslinking agent, an aliphatic isocyanate is preferable to avoid yellowing of the adhesive layer. Further, as the isocyanate-based cross-linking agent, one having three or more isocyanate groups such as tris (6-isocyanatehexyl) isocyanurate is preferable.
[0075]
In addition, as the isocyanate-based cross-linking agent, one obtained by providing a protective group to a terminal isocyanate group can be used. Protecting groups include oximes and lactams. When the isocyanate group is protected, the protecting group is dissociated from the isocyanate group by heating, and the isocyanate group reacts.
[0076]
The usage ratio of the urethane polyol and the isocyanate-based cross-linking agent is 15 to 330 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight of the isocyanate-based cross-linking agent based on 100 parts by weight of the urethane polyol. When the isocyanate-based crosslinking agent is adjusted to the above range, the adhesion and the moisture resistance are good.
[0077]
A reaction catalyst may be used in the polyurethane adhesive of the present invention to further increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin catalyst or an amine catalyst is preferred. One or more reaction catalysts can be used. The used amount of the reaction catalyst is usually 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the isocyanate-based crosslinking agent.
[0078]
As the tin catalyst, either an inorganic catalyst or an organic catalyst can be used, but an organic catalyst is preferable. Examples of the inorganic tin-based catalyst include stannous chloride, stannic chloride and the like. The organic tin catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group having a skeleton such as a methyl group, an ethyl group, an ether group, or an ester group, or an alicyclic group. Examples include tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate and the like.
[0079]
The amine catalyst is not particularly limited. For example, those having at least one organic group such as an alicyclic group such as quinocridine, amidine, and diazabicycloundecene are preferable. Other examples of the amine-based catalyst include triethylamine. Examples of other reaction catalysts include cobalt naphthenate and benzyltrimethylammonium hydroxide.
[0080]
The polyurethane adhesive of the present invention further includes silane coupling agents, coupling agents such as titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like. Stabilizers and the like can be added.
[0081]
The polyurethane adhesive is usually used as a solution. The solution may be a solvent system or an aqueous system such as an emulsion, a colloidal dispersion, or an aqueous solution. The organic solvent is not particularly limited as long as components constituting the adhesive are uniformly dissolved. Examples of the organic solvent include toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate. In addition, in the case of using an aqueous system, for example, alcohols such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as acetone can also be blended. In the case of using an aqueous system, a dispersant is used in accordance with a conventional method, or a functional group having low reactivity with an isocyanate group such as a carboxylate, a sulfonate or a quaternary ammonium salt is added to a polyester urethane or an isocyanate crosslinker. Alternatively, it can be carried out by introducing a water-dispersible component such as polyethylene glycol.
[0082]
The solid content of the polyurethane adhesive is generally used at 10 to 50% by weight. When the solid content is less than 10% by weight, the adhesiveness tends to be insufficient. On the other hand, when the solid content is more than 50% by weight, the viscosity of the adhesive is high and unevenness tends to occur. The solid content is preferably 20 to 40% by weight.
[0083]
The application of the adhesive may be performed on either the easy-adhesion treatment layer or the polarizer, or may be performed on both. After bonding, a drying step is performed to form an adhesive layer composed of a coating and drying layer. Lamination of the polarizer and the protective film can be performed by a roll laminator or the like. The heating drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of the adhesive. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 5 μm.
[0084]
The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, the optical layer is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4), a viewing angle compensation film, and the like. One or more optical layers that may be used may be used. In particular, a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptically polarizing plate or a circularly polarized light in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
[0085]
The reflection type polarizing plate is provided with a reflection layer on a polarizing plate, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from a viewing side (display side) and displays the reflected light. There is an advantage that the built-in light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily made thinner. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
[0086]
Specific examples of the reflective polarizing plate include a protective film that has been subjected to a mat treatment as required, and a reflective layer formed by attaching a foil or a vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one surface. Further, there may be mentioned, for example, those in which fine particles are contained in the protective film to form a fine surface uneven structure, and a reflective layer having a fine uneven structure is provided thereon. The reflective layer having the above-mentioned fine uneven structure has an advantage of diffusing incident light by irregular reflection, preventing directivity and glare, and suppressing unevenness in brightness and darkness. Further, the protective film containing fine particles also has an advantage that the incident light and the reflected light are diffused when transmitting the light, and the unevenness of light and darkness can be further suppressed. The reflection layer of the fine uneven structure reflecting the fine uneven structure of the surface of the protective film is formed by, for example, protecting the metal transparently by an appropriate method such as an evaporation method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, and a sputtering method, and a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the layer.
[0087]
The reflection plate can be used as a reflection sheet or the like in which a reflection layer is provided on an appropriate film according to the transparent film instead of the method of directly applying the reflection film to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the use form in which the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate, or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and furthermore, a long-lasting initial reflectance. It is more preferable to avoid separately providing a protective layer.
[0088]
The transflective polarizing plate can be obtained by forming a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, an image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side). In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of a transflective polarizing plate can be formed. That is, the transflective polarizing plate can save energy for use of a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.
[0089]
An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. When changing linearly polarized light to elliptically or circularly polarized light, changing elliptically or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light, a phase difference plate or the like is used. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that converts linearly polarized light into circularly polarized light or converts circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
[0090]
The elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of a super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and is effectively used for a black-and-white display without the coloring. Can be Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because coloring which occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction can be compensated (prevented). The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device that displays an image in color, and also has an antireflection function. As specific examples of the above retardation plate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene and other polyolefins, polyarylate, birefringent film obtained by stretching a film made of a suitable polymer such as polyamide And an alignment film of a liquid crystal polymer, and an alignment layer of a liquid crystal polymer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation depending on the purpose of use, such as, for example, a color plate due to birefringence of various wave plates or a liquid crystal layer, or a target for compensation of a viewing angle or the like. A retardation plate may be laminated to control optical characteristics such as retardation.
[0091]
Further, the elliptically polarizing plate or the reflection type elliptically polarizing plate is obtained by laminating a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like may be formed by sequentially and separately laminating a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate in the process of manufacturing a liquid crystal display device so as to form a combination. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that the stability of quality and laminating workability are excellent and the production efficiency of a liquid crystal display device or the like can be improved.
[0092]
The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed not in a direction perpendicular to the screen but in a slightly oblique direction. Such a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a transparent substrate on which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported. The ordinary retardation plate is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction, whereas the retardation plate used as the viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction. A birefringent polymer film such as a polymer film having birefringence or a birefringent polymer such as a birefringent polymer and a birefringent polymer in which the refractive index in the thickness direction is stretched uniaxially in the plane direction and also stretched in the thickness direction and controlled in the thickness direction. Used. Examples of the obliquely oriented film include a film obtained by bonding a heat shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretching treatment and / or shrinkage treatment under the action of the shrinkage force caused by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. No. As the raw material polymer of the retardation plate, the same polymer as described in the above retardation plate is used to prevent coloring or the like due to a change in the viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to enlarge the viewing angle for good visibility. Any appropriate one for the purpose can be used.
[0093]
In addition, because of achieving a wide viewing angle with good visibility, the optically-compensated retardation, in which an optically anisotropic layer consisting of an alignment layer of liquid crystal polymer, particularly a tilted alignment layer of discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film A plate can be preferably used.
[0094]
A polarizing plate obtained by laminating a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually used by being provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects linearly polarized light of a predetermined polarization axis or circularly polarized light of a predetermined direction when natural light is incident due to reflection from a backlight or a back side of a liquid crystal display device, and has a property of transmitting other light. A polarizing plate obtained by laminating a brightness enhancement film and a polarizing plate, while transmitting light from a light source such as a backlight to obtain a transmission light in a predetermined polarization state, is reflected without transmitting light other than the predetermined polarization state. You. The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-incident on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state to thereby obtain brightness. In addition to increasing the amount of light transmitted through the enhancement film, it is also possible to improve the luminance by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer to increase the amount of light that can be used for liquid crystal display image display and the like. In other words, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell with a backlight or the like without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not match the polarization axis of the polarizer is almost completely polarized. Is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although it depends on the characteristics of the polarizer used, about 50% of the light is absorbed by the polarizer, and accordingly, the amount of light available for liquid crystal image display and the like decreases, and the image becomes darker. The brightness enhancement film is such that light having a polarization direction as absorbed by the polarizer is once reflected by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflection layer or the like provided behind the same. The brightness enhancement film transmits only the polarized light whose polarization direction has been changed so that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Since light is supplied to the polarizer, light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
[0095]
A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the above-mentioned reflection layer or the like. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film goes to the reflection layer and the like, but the diffuser provided uniformly diffuses the light passing therethrough, and at the same time, eliminates the polarization state and becomes a non-polarization state. That is, the diffuser returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the light in the natural light state is repeatedly directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, again passed through the diffusion plate and re-incident on the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffusion plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., at the same time, reducing unevenness in the brightness of the display screen, A uniform and bright screen can be provided. It is considered that by providing such a diffusion plate, the number of repetitions of the reflection of the first incident light is moderately increased, and a uniform bright display screen can be provided in combination with the diffusion function of the diffusion plate.
[0096]
The brightness enhancement film has a property of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropies. As shown in the figure, such as a cholesteric liquid crystal polymer oriented film or a film in which the oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate, it exhibits a property of reflecting either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmitting other light. Any suitable one such as one can be used.
[0097]
Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis, the transmitted light is incident on the polarization plate as it is, with the polarization axis aligned, thereby efficiently transmitting the light while suppressing the absorption loss by the polarization plate. Can be done. On the other hand, in a brightness enhancement film of the type that emits circularly polarized light, such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable that the light is incident on a polarizing plate. By using a quarter-wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted to linearly polarized light.
[0098]
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superimposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
[0099]
The cholesteric liquid crystal layer is also configured such that two or three or more cholesteric liquid crystal layers are superimposed on each other to reflect circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, it is possible to obtain circularly polarized light transmitted in a wide wavelength range.
[0100]
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers as in the above-mentioned polarized light separating type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptically polarizing plate or a transflective elliptically polarizing plate obtained by combining the above-mentioned reflective polarizing plate, semi-transmissive polarizing plate, and retardation plate may be used.
[0101]
An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can also be formed by a method of sequentially laminating the optical film in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It has the advantage of being excellent in stability and assembly work and can improve the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like. Appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used for lamination. When bonding the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate angle depending on the intended retardation characteristics and the like.
[0102]
The above-described polarizing plate or the optical film in which at least one polarizing plate is laminated may be provided with an adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, and a polymer having a fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer are appropriately selected. Can be used. In particular, an acrylic adhesive having excellent optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness and adhesive adhesive properties and having excellent weather resistance and heat resistance can be preferably used.
[0103]
In addition to the above, prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, reduction of optical characteristics due to thermal expansion difference and the like, prevention of warpage of the liquid crystal cell, and, in view of the formability of a liquid crystal display device having high quality and excellent durability, etc. An adhesive layer having low moisture absorption and excellent heat resistance is preferred.
[0104]
The adhesive layer is, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, or a filler, a pigment, a colorant, an antioxidant, or the like made of glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powder, and the like. May be added to the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, an adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility may be used.
[0105]
The attachment of the adhesive layer to one or both surfaces of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. As an example thereof, for example, an adhesive solution of about 10 to 40% by weight is prepared by dissolving or dispersing a base polymer or a composition thereof in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate, A method of directly attaching it on a polarizing plate or an optical film by an appropriate developing method such as a casting method or a coating method, or forming an adhesive layer on a separator according to the above and forming it on a polarizing plate or an optical film. There is a method of transferring to the top.
[0106]
The pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superposed layer of different compositions or types. When provided on both surfaces, an adhesive layer having a different composition, type, thickness, etc. may be formed on the front and back of the polarizing plate or the optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, and the like, and is generally 1 to 500 µm, preferably 5 to 200 µm, particularly preferably 10 to 100 µm.
[0107]
A separator is temporarily attached to the exposed surface of the adhesive layer for the purpose of preventing contamination and the like until it is practically used and covered. This can prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer in a normal handling state. Except for the above thickness conditions, the separator may be, for example, a plastic film, a rubber sheet, paper, cloth, a nonwoven fabric, a net, a foamed sheet or a metal foil, a suitable thin sheet such as a laminate thereof, or a silicone-based material as necessary. Appropriate conventional ones, such as those coated with an appropriate release agent such as a long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide, may be used.
[0108]
In the present invention, for example, a polarizer, a protective film, an optical film, or the like that forms the above-described polarizing plate, and each layer such as an adhesive layer includes, for example, a salicylate compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacrylate compound. A compound having ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with a compound, a nickel complex salt compound or the like ultraviolet absorber may be used.
[0109]
The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be performed according to a conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell and a polarizing plate or an optical film and, if necessary, an illumination system and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that a polarizing plate or an optical film according to the present invention is used, and it can be in accordance with the conventional art. As for the liquid crystal cell, any type such as TN type, STN type and π type can be used.
[0110]
An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is arranged on one or both sides of a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector can be formed. In that case, the polarizing plate or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When a polarizing plate or an optical film is provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming the liquid crystal display device, for example, a suitable component such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
[0111]
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. In general, in an organic EL display device, a luminous body (organic electroluminescent luminous body) is formed by sequentially laminating a transparent electrode, an organic luminescent layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like, and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a configuration having various combinations such as a stacked body of such a light emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stacked body of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer thereof is known. Have been.
[0112]
In an organic EL display device, holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons excites a fluorescent substance. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent substance emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination on the way is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.
[0113]
In an organic EL display device, at least one of the electrodes must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer. Usually, a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. Used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually a metal electrode such as Mg-Ag or Al-Li is used.
[0114]
In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of an extremely thin film having a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely, similarly to the transparent electrode. As a result, when light is incident from the surface of the transparent substrate during non-light emission, light transmitted through the transparent electrode and the organic light-emitting layer and reflected by the metal electrode again exits to the surface side of the transparent substrate, and when viewed from the outside, The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
[0115]
In an organic EL display device including an organic electroluminescent luminous body having a transparent electrode on the front side of an organic luminescent layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic luminescent layer, the surface of the transparent electrode A polarizing plate can be provided on the side, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
[0116]
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarizing function. In particular, if the retardation plate is formed of a 1/4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. .
[0117]
That is, as for the external light incident on the organic EL display device, only the linearly polarized light component is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally converted into elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a １ wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .
[0118]
This circularly polarized light transmits through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate again, and becomes linearly polarized light again by the phase difference plate. The linearly polarized light cannot pass through the polarizing plate because it is orthogonal to the polarizing direction of the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[0119]
【Example】
Hereinafter, examples and the like that specifically show the configuration and effects of the present invention will be described. In each example, parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
[0120]
Example 1
(Preparation of protective film)
65 parts of an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content: 50 mol%) and 35 parts of an acrylonitrile-styrene copolymer having an acrylonitrile content of 27% are dissolved in methylene chloride. Thus, a solution having a solid content of 15% was obtained. This solution was cast on a polyethylene terephthalate film spread on a glass plate, left at room temperature for 60 minutes, and then peeled from the film. After drying at 100 ° C. for 10 minutes, it was dried at 140 ° C. for 10 minutes and further at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a transparent film having a thickness of 45 μm. This was used as a protective film. The in-plane retardation Re of the protective film was 4 nm, and the thickness direction retardation Rth was 4 nm.
[0121]
The in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth were calculated from the results of measuring the refractive indices nx, ny, and nz with an automatic birefringence measurement device (Oji Scientific Instruments, automatic birefringence meter KOBRA21ADH).
[0122]
(Preparation of protective film with easy adhesion treatment layer)
A solution was prepared by diluting a urethane-modified copolymerized polyester resin (Tg 113 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in methyl ethyl ketone / toluene (= 1/1) so that the solid content concentration became 10%. This solution was applied to one surface of the above protective film, and dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a protective film with an easily adhesion-treated layer. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 2900 ppm for toluene and 56 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 2956 ppm.
[0123]
<Measurement of residual solvent amount>
The amount of the residual solvent in the protective film with the easily adhesive-treated layer was analyzed by dynamic headspace / gas chromatography (DHS / GC). About 0.5 × 1 = 0.5cm ² (About 5 mg) and filled into 2 μl sample cups. A heating furnace type pyrolyzer (DSP) PY201OD manufactured by Frontier Lab Co., Ltd. directly connected to a gas chromatography (GC) HP6890 manufactured by Aglent Inc., and heated at 250 ° C. for 10 minutes in a He gas flow to elute the generated components with a liquid at the tip. Cold wrapped in a nitrogen cooled column. After the heating was completed, the GC column was heated to analyze the trapped components, and quantification was performed based on a calibration curve.
[0124]
(DHS / GC measurement conditions)
・ GC column: HP-1 (0.25 mmφ × 30 m, df = 1.0 μm)
-Column temperature: 40 ° C (3 min) → 10 ° C / min → 300 ° C (5 min)
-Column pressure: Constant Flow mode (80 kPa)
-Column flow rate: 1 ml / min (He)
・ Injection port temperature: 250 ° C
-Injection method: Split (100: 1)
・ Detector: FID
・ Detector temperature: 250 ° C
[0125]
(Creation of polarizer)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm and a degree of polymerization of 2400 was stretched 2.5 times while being immersed in pure water at 30 ° C. for 1 minute. Next, the film was stretched 1.2 times while being immersed in a dyeing bath containing iodine and potassium iodide at 30 ° C. for 1 minute. Next, the film was stretched twice while being immersed in a 4% boric acid bath at 60 ° C. for 2 minutes. Furthermore, it was immersed in a 5% potassium iodide aqueous solution at 30 degrees for 5 seconds. Then, it dried at 45 degreeC for 7 minutes, and produced the polarizer.
[0126]
(Preparation of polarizing plate)
10 parts of a polyether urethane (Takelac XW-74-C154, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of an isocyanate crosslinking agent (Takenate WD-725, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) are dissolved in water, and the solid content is 25%. % Was prepared. This was used as a polyurethane-based adhesive.
[0127]
A polyurethane-based adhesive was applied to the protective film side of the protective film with a protective layer, and bonded to both sides of the polarizer. Then, it dried at 45 degreeC for 50 hours, and produced the polarizing plate. The thickness of the adhesive layer is 0. It was 3 μm.
[0128]
Example 2
A transparent film having a thickness of 140 μm was obtained in the same manner as in (Preparation of protective film) of Example 1. After stretching the transparent film 1.5 times at 160 ° C. in the MD direction, it was stretched 1.5 times at 160 ° C. in the TD direction to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 45 μm. This was used as a protective film. The in-plane retardation Re of the protective film was 4 nm, and the thickness direction retardation Rth was 12 nm.
[0129]
Thereafter, in the same manner as in Example 1, a protective film with an easily adhesive treatment layer was produced. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 3000 ppm for toluene and 80 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 3,080 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0130]
Example 3
(Preparation of protective film with easy adhesion treatment layer)
A solution was prepared by diluting a urethane-modified copolymerized polyester resin (Tg 101 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in methyl ethyl ketone / toluene (= 1/1) so that the solid content concentration became 10%. This solution was applied to one surface of the protective film obtained in Example 1, and dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a protective film with an easily adhesive-treated layer. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 1200 ppm for toluene and 19 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 1219 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0131]
Comparative Example 1
A 40 μm-thick triacetyl cellulose film (in-plane retardation Re = 2 nm, thickness direction retardation Rth = 40 nm) was used as a protective film. The protective film was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 60 ° C., washed with pure water, dried at 70 ° C. for 5 minutes, and subjected to a hydrophilic treatment. Next, a polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to the protective film without providing an easy-adhesion treatment layer, bonded to both sides of the polarizer, and dried at 60 ° C. for 5 minutes to produce polarized light. No residual solvent in the protective film was detected.
[0132]
Comparative Example 2
A 40 μm-thick norbornene-based film (ARTON manufactured by JSR: in-plane retardation Re = 4 nm, thickness-direction retardation Rth = 20 nm) was used as a protective film. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a protective film with an easily adhesive treatment layer was produced. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 3300 ppm for toluene and 120 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 3420 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0133]
Comparative Example 3
A biaxially stretched polycarbonate film having a thickness of 45 μm (Pure Ace manufactured by Teijin Limited: in-plane retardation Re = 10 nm, thickness direction retardation Rth = 120 nm) was used as a protective film. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a protective film with an easily adhesive treatment layer was produced. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 1200 ppm for toluene and 15 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 1215 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0134]
Comparative Example 4
(Preparation of protective film with easy adhesion treatment layer)
A solution obtained by diluting a urethane-modified copolymerized polyester resin (same as in Example 1 / Tg 113 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in methyl ethyl ketone / toluene (= 1/1) so that the solid concentration becomes 7% is obtained. Prepared. This solution was applied to one surface of the protective film obtained in Example 1, and dried in an oven at 55 ° C. for 1 minute to form an easily adhesive-treated layer, thereby obtaining a protective film with an easily adhesive-treated layer. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 9700 ppm for toluene and 670 ppm for methyl ethyl ketone, and the total amount was 10370 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0135]
Reference Example 1
(Preparation of protective film with easy adhesion treatment layer)
A solution was prepared by diluting a urethane-modified copolymerized polyester resin (Tg 73 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron UR-8200) in methyl ethyl ketone / toluene (= 1/1) so that the solid content concentration was 10%. . This solution was applied to one surface of the protective film obtained in Example 1, and dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a protective film with an easily adhesive-treated layer. The dry thickness of the easily adhesive-treated layer was 0.5 μm. The residual solvent amount was 1,300 ppm for toluene and 25 ppm for methyl ethyl ketone, for a total of 1325 ppm. Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
[0136]
The following evaluation was performed about the polarizing plate obtained by the Example and the comparative example. Table 1 shows the results.
[0137]
(Adhesiveness)
The state when the polarizing plate (150 mm × 100 mm) was twisted by hand and threaded was evaluated according to the following criteria.
：: The polarizer and the protective film are integrated and do not peel off.
Δ: Peeling was observed on the polarizer, the protective film and the edge.
C: Peeling is observed between the polarizer and the protective film.
[0138]
(Viewing angle characteristics of transmittance)
The same polarizing plate was superimposed so that the polarizing axes were orthogonal to each other, and the transmittance at an inclination of 70 degrees from the normal direction was measured in an azimuthal direction of 45 ° with respect to the absorption axis of one of the polarizing plates. The transmittance was measured using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.). Note that the transmittance of the polarizer is a Y value obtained by adjusting luminosity by a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z8701.
[0139]
(Moisture resistance)
A sample cut into a polarizing plate (50 mm × 25 mm) was allowed to stand for 500 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH, and the difference in single transmittance before and after the difference (ΔT: single transmittance before leaving (%) − left) After that, the single transmittance (%) was determined. Similarly, the difference between the polarization degree before and after that (ΔP: polarization degree before standing (%) − polarization degree after standing (%)) was determined. In addition, the thing which the protective film peeled showed that. The measurement of the single transmittance was performed using an integrating sphere spectral transmittance meter (DOT-3C, manufactured by Murakami Color Research Laboratory). The degree of polarization was measured by measuring the transmittance (H) when two identical polarizing plates were superimposed so that the polarization axes were parallel. ₀ ) And the transmittance (H ₉₀ ) Was measured using the transmittance measuring device used in the measurement of the single transmittance, and the degree of polarization was determined from the following equation.
Degree of polarization (%) = √ ｛(H ₀ -H ₉₀ ) / (H ₀ + H ₉₀ )｝ × 100
The single, parallel, and orthogonal transmittances are Y values corrected for luminosity by a 2-degree visual field (C light source).
[0140]
(Heat-resistant)
A sample cut into a polarizing plate (150 mm × 100 mm) was allowed to stand for 500 hours under heating at 90 ° C., and then, similarly to the above, the difference in the single transmittance (ΔT) and the difference in the degree of polarization (ΔP). I asked. In addition, the thing which the polarizer crack generate | occur | produced was shown.
[0141]
[Table 1]

From Table 1, it can be seen that the polarizing plate of the present invention has good viewing angle characteristics and good adhesiveness and moisture resistance. Further, the polarizing plate of the present invention satisfies the residual solvent amount (ppm) of the protective film provided with the easily adhesive treatment layer (ppm) <9000 × (45 / H), and has good heat resistance. And no cracking of the polarizer occurs even under heat resistance. In Comparative Example 4, the residual solvent amount (ppm) <9000 × (45 / H) was not satisfied, and the heat resistance was poor. In Comparative Example 1 using a triacetyl cellulose film as the protective film, the moisture resistance was insufficient, and in Comparative Example 2 using a norbornene-based resin film as the protective film, the adhesiveness was insufficient. Comparative Example 3 using the axially stretched polycarbonate film has insufficient viewing angle characteristics.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an example of a polarizing plate of the present invention.
FIG. 2 is an example of a polarizing plate of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing a glass transition point temperature.
[Explanation of symbols]
1 Polarizer
2 adhesive layer
3 Protective film
a Easy adhesion treatment layer

Claims

At least one surface of the polyvinyl alcohol-based polarizer, a polarizing plate provided with a protective film via an adhesive layer,
The protective film contains (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. And
The protective film has, on the polyvinyl alcohol-based polarizer side, an easy-adhesion treatment layer containing a urethane-modified copolymerized polyester resin as a main component, and the protection film with the easy-adhesion treatment layer has a residual solvent amount after drying. (Ppm)
Residual solvent amount (ppm) <9000 × (45 / H),
(Where H is the thickness (μm) of the protective film with an easily adhesive treatment layer).

The polarizing plate according to claim 1, wherein the urethane-modified copolyester resin has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C or higher, and a storage elastic modulus at 80 ° C of 1 × 10 ⁹ Pa or higher. .

In the protective film, the direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, the thickness direction of the film is the Z axis, and the refractive indices in the respective axial directions are nx, ny, and nz. When the thickness of the protective film is d (nm),
The in-plane retardation Re = (nx−ny) × d is 20 nm or less;
3. The polarizing plate according to claim 1, wherein a thickness direction retardation Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d is 30 nm or less.

The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the protective film is a biaxially stretched film.

The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive layer is formed of a polyurethane-based adhesive.

An optical film, wherein at least one polarizing plate according to any one of claims 1 to 5 is laminated.

An image display device, comprising the polarizing plate according to claim 1 or the optical film according to claim 6.