JP2006058437A - Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, optical film and picture display device - Google Patents

Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, optical film and picture display device Download PDF

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邦昭 石橋
Naho Murakami
奈穗 村上
Hiroyuki Yoshimi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the manufacturing method of a polarizing plate in which warpage can be reduced even when a display device is enlarged. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the polarizing plate in which a transparent protective film is formed at least on one surface of a polarizer is provided, the manufacturing method is characterized in that the polarizer is an uniaxially oriented film which includes dichroic material and the polarizer is made to run in the direction of an uniaxial orientation and after the transparent protective film is stretched in the width direction, the stretched transparent protective film is stuck together with the polarizer continuously. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、偏光板の製造方法に関する。また本発明は当該製造方法により得られた偏光板に関する。当該偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(以下、LCDと略す)、エレクトロミネッセンス表示装置(以下、ELDと略す)等のフラットパネルディスプレー、PDP等の画像表示装置を形成しうる。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate. Moreover, this invention relates to the polarizing plate obtained by the said manufacturing method. The polarizing plate is an optical film obtained by laminating the polarizing plate alone, or a flat panel display such as a liquid crystal display device (hereinafter abbreviated as LCD) or an electroluminescence display device (hereinafter abbreviated as ELD), or an image such as a PDP. A display device can be formed.

フラットパネルディスプレーには偏光子が用いられている。偏光子としては、一般的に、十分な光学特性を得るため、ヨウ素等の二色性材料を含有したポリビニルアルコール系フィルムを延伸したものが用いられている。前記ポリビニルアルコール系偏光子は延伸により作製されるため、収縮して反りが発生し易い。またポリビニルアルコール系フィルムは親水性ポリマーであることから、加湿条件下においては非常に変形し易い。またフィルム自体の機械的強度が弱いため、フィルムが裂けたりする問題がある。そのため、偏光子は、通常、その両側または片側に、トリアセチルセルロースなどの透明保護フィルムを貼り合わせて、強度を補った偏光板として用いられている。前記偏光板は、一般的には、偏光子と透明保護フィルムを接着剤により貼り合わせることにより製造されている(特許文献1)。   Polarizers are used for flat panel displays. In general, a polarizer obtained by stretching a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine is used in order to obtain sufficient optical characteristics. Since the polyvinyl alcohol polarizer is produced by stretching, it is likely to shrink and warp. In addition, since the polyvinyl alcohol film is a hydrophilic polymer, it is very easily deformed under humidified conditions. Moreover, since the mechanical strength of the film itself is weak, there is a problem that the film is torn. For this reason, the polarizer is usually used as a polarizing plate in which a transparent protective film such as triacetyl cellulose is bonded to both sides or one side to supplement the strength. The polarizing plate is generally produced by bonding a polarizer and a transparent protective film with an adhesive (Patent Document 1).

近年のフラットパネルディスプレー分野、特にLCDでは高精細化、高機能化にともない画面の均一性、品位の向上が求められている。また使用環境の多様化により高耐熱性、耐湿熱性、耐水性等も求められている。特にLCDのなかでTV分野は大型化が進むにしたがって、高コントラスト、高精細に対する要求が強くなってきている。偏光板にも前記同様に要求性能を満足するものが求められている。しかし、大型化に関する技術開発は、小型製品を単純に大型化すればよいわけではなく、各部材のムラやパネルの反りなど大型商品ならではの不良が発生するのが現状である。偏光板については、大型化による反りの発生が大きくなっている。
特開平9−318814公報
In the field of flat panel displays in recent years, particularly LCDs, improvement in screen uniformity and quality has been demanded with higher definition and higher functionality. Moreover, high heat resistance, moist heat resistance, water resistance and the like are also required due to diversification of use environments. In particular, the demand for high contrast and high definition is increasing as the size of the TV field in LCDs increases. The polarizing plate is also required to satisfy the required performance as described above. However, technical development related to enlargement is not limited to simply increasing the size of a small product, and the current situation is that defects unique to large products such as unevenness of each member and warping of panels occur. About a polarizing plate, generation | occurrence | production of the curvature by enlargement is large.
JP 9-318814 A

本発明は、大型化した場合にも、反りを低減できる偏光板の製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the manufacturing method of the polarizing plate which can reduce curvature even when it enlarges.

また本発明は当該製造方法により得られた偏光板を提供することを目的とする。また当該偏光板を積層した光学フィルム、さらには当該偏光板、光学フィルムを用いたLCD、ELD等の画像表示装置を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a polarizing plate obtained by the production method. Moreover, it aims at providing image display apparatuses, such as an optical film which laminated | stacked the said polarizing plate, and also the LCD and ELD which used the said polarizing plate and the optical film.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板の製造方法により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は以下の通りである。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the following method for producing a polarizing plate, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows.

すなわち本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムが設けられている偏光板の製造方法であって、
偏光子は、二色性物質を含む一軸延伸フィルムであり、当該偏光子は一軸延伸方向に走行しており、
透明保護フィルムは、幅方向に延伸した後に、前記偏光子と連続的に貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法、に関する。
That is, the present invention is a method for producing a polarizing plate in which a transparent protective film is provided on at least one surface of a polarizer,
The polarizer is a uniaxially stretched film containing a dichroic substance, the polarizer travels in the uniaxially stretched direction,
A transparent protective film is related with the manufacturing method of the polarizing plate characterized by sticking continuously with the said polarizer, after extending | stretching to the width direction.

上記本発明の偏光板の製造方法では、一軸延伸フィルムである偏光子に対して、幅方向に延伸した透明保護フィルムを貼り合わせている。偏光子は走行方向(流れ方向)に一軸延伸しているが、一方、透明保護フィルムは幅方向に延伸している。そのため、当該偏光子と透明保護フィルムを連続的に貼り合わせて得られる偏光板においては、当該偏光子の延伸軸と透明保護フィルムの延伸軸とが略直交する関係にあり、偏光子および透明保護フィルムにおいて延伸により生じる反りが相互に相殺されて、得られる偏光板では反りを低減することができる。かかる製造方法による偏光板の反りの低減は、大型化偏光板の場合に特に有用である。   In the manufacturing method of the polarizing plate of the said invention, the transparent protective film extended | stretched in the width direction is bonded together with respect to the polarizer which is a uniaxially stretched film. The polarizer is uniaxially stretched in the running direction (flow direction), while the transparent protective film is stretched in the width direction. Therefore, in the polarizing plate obtained by continuously laminating the polarizer and the transparent protective film, the stretching axis of the polarizer and the stretching axis of the transparent protective film are substantially perpendicular to each other. The warpage caused by stretching in the film cancels each other out, and the warpage can be reduced in the obtained polarizing plate. Reduction of the warpage of the polarizing plate by such a manufacturing method is particularly useful in the case of a large-size polarizing plate.

前記偏光板の製造方法において、偏光子の幅、透明保護フィルムの幅は特に制限されないが、偏光子は、幅1500mm以上であり、幅方向に延伸した後の透明保護フィルムは、幅1500mm以上である場合に好適である。   In the manufacturing method of the polarizing plate, the width of the polarizer and the width of the transparent protective film are not particularly limited. However, the polarizer has a width of 1500 mm or more, and the transparent protective film after stretching in the width direction has a width of 1500 mm or more. It is suitable in some cases.

従来は、偏光板を大型化しようとする場合には、大型化に伴う反りの問題が著しいこと、また透明保護フィルムの幅に制約があることなどから、偏光子の有効幅は60インチ型(フィルム幅方向1328mm×流れ方向784mm)までのものに製造が制限されていた。上記本発明の製造方法によれば、大型化した場合にも反りの問題が低減されていること、また透明保護フィルムの幅に関する制約は、透明保護フィルムを幅方向に延伸することにより、フィルム幅が従来に比べて幅広が可能になり、偏光子の最大有効幅が60インチ型に制限されることもなくなった。そのため、有効幅が68インチ(フィルム幅方向1505mm×流れ方向889mm)の偏光子を用いて、反りを低減しながら大型化の偏光板を製造することができる。   Conventionally, when an attempt is made to increase the size of the polarizing plate, the problem of warpage accompanying the increase in size is significant, and the width of the transparent protective film is limited. Production was limited to those up to 1328 mm in the film width direction and 784 mm in the flow direction. According to the manufacturing method of the present invention, the problem of warpage is reduced even when the size is increased, and the limitation on the width of the transparent protective film is that the film width is increased by stretching the transparent protective film in the width direction. However, the width can be increased compared to the conventional case, and the maximum effective width of the polarizer is no longer limited to the 60-inch type. Therefore, it is possible to manufacture a large-size polarizing plate while reducing warpage by using a polarizer having an effective width of 68 inches (film width direction 1505 mm × flow direction 889 mm).

前記偏光板の製造方法において、透明保護フィルムの幅方向の延伸倍率は、特に制限されず、透明保護フィルムの材料、要求される透明保護フィルム幅により適宜に決定されるが、前記延伸倍率は、1倍を超え2倍以下であることが好ましい。幅方向の延伸倍率が2倍を超える場合には、透明性が低下する場合があり好ましくない。幅方向の延伸倍率は1.2倍以上が好ましく、また1.3倍以下であるのが好ましい。例えば、従来最大幅とされている幅1475mmの透明保護フィルムであれば、2倍延伸することで幅2950mmの透明保護フィルムを得ることができ、これを用いて大型化した偏光板を得ることができる。   In the manufacturing method of the polarizing plate, the stretch ratio in the width direction of the transparent protective film is not particularly limited and is appropriately determined depending on the material of the transparent protective film and the required transparent protective film width. It is preferably more than 1 time and 2 times or less. When the draw ratio in the width direction exceeds 2 times, the transparency may decrease, which is not preferable. The stretching ratio in the width direction is preferably 1.2 times or more and preferably 1.3 times or less. For example, if it is a transparent protective film having a width of 1475 mm which is conventionally the maximum width, a transparent protective film having a width of 2950 mm can be obtained by stretching twice, and a large-sized polarizing plate can be obtained using this. it can.

前記偏光板の製造方法において、透明保護フィルムを幅方向に延伸する温度は、透明保護フィルムのガラス転移温度(Tg)を基準として、−20℃〜Tg〜+50℃であることが好ましい。かかる温度範囲内において、好適に透明保護フィルムを幅方向に延伸することができる。前記延伸温度は、透明保護フィルムのTgを基準として、−10℃〜Tg〜+40℃であることが好ましい。   In the manufacturing method of the said polarizing plate, it is preferable that the temperature which extends | stretches a transparent protective film in the width direction is -20 degreeC-Tg-+50 degreeC on the basis of the glass transition temperature (Tg) of a transparent protective film. Within such a temperature range, the transparent protective film can be suitably stretched in the width direction. The stretching temperature is preferably −10 ° C. to Tg to + 40 ° C. based on Tg of the transparent protective film.

前記偏光板の製造方法において、幅方向に延伸した後の透明保護フィルムは、透明性の観点からヘイズは10%以下であることが好ましい。さらには透明保護フィルムのヘイズは7%以下、さらには5%以下であるのが好ましい。透明保護フィルムの延伸倍率が大きくなると、フィルム表面がクレーズを起こし透明性下がるため、ヘイズ10%以下になるように、前記幅方向の延伸倍率を制御するのが好ましい。なお、幅方向に延伸した後の透明保護フィルムは、単体透過率が90%以上、さらには95%以上であることが好ましい。   In the manufacturing method of the said polarizing plate, it is preferable that the haze of the transparent protective film after extending | stretching to the width direction is 10% or less from a viewpoint of transparency. Further, the haze of the transparent protective film is preferably 7% or less, more preferably 5% or less. When the stretch ratio of the transparent protective film is increased, the film surface is crazed and the transparency is lowered. Therefore, it is preferable to control the stretch ratio in the width direction so that the haze is 10% or less. In addition, it is preferable that the transparent protective film after extending | stretching to the width direction has a single-piece | unit transmittance | permeability 90% or more, Furthermore, 95% or more.

前記偏光板の製造方法において、透明保護フィルムとしては、セルロース系樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、ならびに、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなるフィルムから選ばれるいずれか少なくとも1種が好適に用いられる。   In the method for producing the polarizing plate, as the transparent protective film, a cellulose resin film, a norbornene resin film, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) Any one selected from a film containing a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain is preferably used.

また本発明は、前記製造方法により得られた偏光板、に関する。   Moreover, this invention relates to the polarizing plate obtained by the said manufacturing method.

また本発明は、前記偏光板が、少なくとも1枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。   The present invention also relates to an optical film in which at least one polarizing plate is laminated.

さらに本発明は、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。   Furthermore, this invention relates to the image display apparatus characterized by using the said polarizing plate or the said optical film.

偏光子は、二色性物質を含む一軸延伸フィルムが用いられる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したものがあげられる。またポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等で一軸延伸したものがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素、二色性染料などの二色性物質からなる偏光子が好適である。   As the polarizer, a uniaxially stretched film containing a dichroic material is used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. And uniaxially stretched by adsorbing the active substance. Further, there may be mentioned those uniaxially stretched with a polyene-based oriented film such as a dehydrated polyvinyl alcohol product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. Among these, a polarizer made of a dichroic substance such as a polyvinyl alcohol film and iodine or a dichroic dye is preferable.

ポリビニルアルコール系フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂を、水または有機溶媒に溶解した原液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法等の任意の方法で成膜されたものを適宜使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は100〜5000程度が好ましく、1400〜4000がより好ましい。   As a polyvinyl alcohol film, a film formed by any method such as a casting method, a casting method or an extrusion method in which a stock solution in which a polyvinyl alcohol resin is dissolved in water or an organic solvent is cast is appropriately used. can do. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably about 100 to 5000, and more preferably 1400 to 4000.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素等で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、以下の方法により作成できる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine or the like and uniaxially stretching can be produced, for example, by the following method.

染色工程においては、ポリビニルアルコール系フィルムを、ヨウ素が添加された20〜70℃程度の染色浴に1〜20分間程度浸漬し、ヨウ素を吸着させる。染色浴中のヨウ素濃度は、通常水100重量部あたり0.001〜1重量部程度である。染色浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を0.02〜20重量部程度添加してもよい。これら添加物は、染色効率を高める上で特に好ましい。また水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。   In the dyeing process, the polyvinyl alcohol film is immersed in a dyeing bath at about 20 to 70 ° C. to which iodine is added for about 1 to 20 minutes to adsorb iodine. The iodine concentration in the dyeing bath is usually about 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. In the dyeing bath, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, etc. An auxiliary such as iodide may be added in an amount of about 0.02 to 20 parts by weight. These additives are particularly preferable for increasing the dyeing efficiency. In addition to the water solvent, a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.

またポリビニルアルコール系フィルムは、ヨウ素または二色性染料含有水溶液中で染色させる前に、水浴等で20〜60℃程度で0.1〜10分間程度膨潤処理されていてもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。   The polyvinyl alcohol film may be subjected to a swelling treatment at about 20 to 60 ° C. for about 0.1 to 10 minutes in a water bath or the like before being dyed in an aqueous solution containing iodine or a dichroic dye. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there.

染色処理したポリビニルアルコール系フィルムは、必要に応じて架橋することができる。架橋処理を行う架橋水溶液の組成は、通常水100重量部あたりホウ酸、ホウ砂、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の架橋剤を単独又は混合して1〜10重量部程度である。架橋剤の濃度は、光学特性とポリビニルアルコール系フィルムに発生する延伸力により生じる偏光板収縮のバランスを考慮して決定される。   The dyed polyvinyl alcohol film can be cross-linked as necessary. The composition of the aqueous crosslinking solution used for the crosslinking treatment is usually about 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, alone or mixed with a crosslinking agent such as boric acid, borax, glyoxal, and glutaraldehyde. The concentration of the crosslinking agent is determined in consideration of the balance between the optical properties and the contraction of the polarizing plate caused by the stretching force generated in the polyvinyl alcohol film.

架橋浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を0.05〜15重量%程度添加してもよい。これら添加剤は、偏光子の面内の均一な特性を得る点で特に好ましい。水溶液の温度は通常20〜70℃程度、好ましくは40〜60℃の範囲である。浸漬時間は、特に限定されないが、通常1秒〜15分間程度、好ましくは5秒〜10分間である。水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。   In the crosslinking bath, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, etc. An auxiliary such as iodide may be added in an amount of about 0.05 to 15% by weight. These additives are particularly preferable from the viewpoint of obtaining in-plane uniform characteristics of the polarizer. The temperature of the aqueous solution is usually about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C. The immersion time is not particularly limited, but is usually about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes. In addition to the water solvent, a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.

ポリビニルアルコール系フィルムの総延伸倍率は元長の3〜7倍程度、好ましくは5〜7倍である。総延伸倍率が7倍を超える場合はフィルムが破断しやすくなる。延伸は、膨湿工程、ヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色または架橋しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。延伸方法や延伸回数等は、特に制限されるものではなく、いずれか一工程でのみ行ってもよい。また、同一工程で複数回行ってもよい。延伸方式は、湿式、乾式のいずれでもよい。   The total draw ratio of the polyvinyl alcohol film is about 3 to 7 times, preferably 5 to 7 times the original length. When the total draw ratio exceeds 7 times, the film is easily broken. Stretching may be carried out after a swelling step or after dyeing with iodine, or may be stretched while dyeing or crosslinking, or may be dyed with iodine after stretching. The stretching method and the number of stretching are not particularly limited, and may be performed only in any one step. Moreover, you may perform several times in the same process. The stretching method may be either wet or dry.

またヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、さらに水温10〜60℃程度、好ましくは30〜40℃程度、濃度0.1〜10質量%のヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液に1秒〜1分間浸漬する工程を設けることができる。ヨウ化物水溶液中には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛物等の助剤を添加してもよい。また、ヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、水洗工程、20〜80℃程度で1分〜10分間程度の乾燥工程を設けることができる。   In addition, the polyvinyl alcohol film subjected to iodine adsorption alignment treatment is further added to an aqueous iodide solution such as potassium iodide having a water temperature of about 10 to 60 ° C., preferably about 30 to 40 ° C. and a concentration of 0.1 to 10% by mass. A step of dipping for 1 minute to 1 minute can be provided. In the iodide aqueous solution, auxiliary agents such as zinc sulfate and zinc chloride may be added. The polyvinyl alcohol film subjected to the iodine adsorption alignment treatment can be provided with a water washing step and a drying step of about 20 to 80 ° C. for about 1 minute to 10 minutes.

これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。偏光子の厚みが薄くなると、偏光板の製造工程中において、透明保護フィルムと貼り合せる際の乾燥工程等において、偏光子中の水分が揮発しやすくなる。   The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm. When the thickness of the polarizer is reduced, the moisture in the polarizer is likely to be volatilized in the drying process for bonding with the transparent protective film during the manufacturing process of the polarizing plate.

透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective film, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to the distortion of the polarizing plate can be eliminated, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.

透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。   Although the thickness of a transparent protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=(nx−nz)・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである透明保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、透明保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a transparent protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A transparent protective film having a retardation value of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the transparent protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。   When providing a transparent protective film on both sides of a polarizer, the transparent protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the transparent protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.

透明保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーからなるセルロース系フィルムが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。   As the transparent protective film, a cellulose film made of a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable.

また透明保護フィルムとしては、光弾性係数が小さく、応力によって位相差値のズレやムラが生じ難いノルボルネン系樹脂フィルムが好適である。   Further, as the transparent protective film, a norbornene-based resin film having a small photoelastic coefficient and hardly causing a shift or unevenness in a retardation value due to stress is preferable.

前記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体、さらにはこれのマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加等のポリマー変性物、さらにはこれらを水素添加した樹脂;ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂;ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加型共重合させた樹脂などが挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行うことができる。   Examples of the norbornene-based resin include, for example, ring-opening (co) polymers of norbornene-based monomers, polymer modified products such as maleic acid addition and cyclopentadiene addition thereof, and resins obtained by hydrogenating these; norbornene-based monomers A resin obtained by addition polymerization of a norbornene monomer and an olefin monomer such as ethylene or α-olefin. The polymerization method and the hydrogenation method can be performed by conventional methods.

前記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。   Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl. 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and the like, polar substituents such as halogens thereof; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-oct Hydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano -1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a -Octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5 8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and the like; 3-pentamer of cyclopentadiene, for example, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoin 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentanthracene and the like. It is done.

上記ノルボルネン系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を1個有する化合物が挙げられる。   The norbornene-based resin can be used in combination with other cycloolefins capable of ring-opening polymerization within the range not impairing the object of the present invention. Specific examples of such cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.

前記ノルボルネン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が25,000〜200,000、好ましくは30,000〜100,000、より好ましくは40,000〜80,000の範囲のものである。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The norbornene-based resin has a number average molecular weight (Mn) of 25,000 to 200,000, preferably 30,000 to 100,000, more preferably measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent. Is in the range of 40,000 to 80,000. When the number average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

前記ノルボルネン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合、水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化性などの観点から、通常90%以上のものが用いられる。好ましくは95%以上である。より好ましくは、99%以上である。   When the norbornene-based resin is obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, a hydrogenation rate of 90% or more is usually used from the viewpoint of heat deterioration resistance, light deterioration resistance, and the like. It is done. Preferably it is 95% or more. More preferably, it is 99% or more.

前記ノルボルネン系樹脂を含む高分子フィルムは、一般に用いられる溶液からのキャスティング法や溶融押出法により得ることができる。上記高分子フィルムを形成するノルボルネン系樹脂は、単独あるいは2種類以上のものを混合して用いてもよい。樹脂を混合して用いる場合、その混合方法については特に限定はなく、例えばキャスティング法を用いてフィルムを作製する場合は、混合成分を所定の割合で溶媒とともに撹拌混合して均一溶液として用いることができる。また、溶融押出法を用いてフィルムを作製する場合は、両者を所定の割合で溶融混合して用いることができる。得られる位相差フィルムの平滑性を高め、良好な光学均一性を得るために、溶液からのキャスティング法が好ましく用いられる。   The polymer film containing the norbornene-based resin can be obtained by a generally used casting method or melt extrusion method. The norbornene resin forming the polymer film may be used alone or in combination of two or more. When mixing and using resin, the mixing method is not particularly limited. For example, when producing a film by using a casting method, the mixed components may be stirred and mixed together with a solvent at a predetermined ratio and used as a uniform solution. it can. Moreover, when producing a film using a melt extrusion method, both can be melt-mixed and used in a predetermined ratio. In order to improve the smoothness of the obtained retardation film and obtain good optical uniformity, a casting method from a solution is preferably used.

ノルボルネン系樹脂の商品としては、例えば、日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ゼオノア、JSR(株)製のアートン、TICONA社製のトーパス等があげられる。   Examples of the norbornene resin products include ZEONEX and ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Arton manufactured by JSR Corporation, and TOPAS manufactured by TICONA.

また透明保護フィルムとしては、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニル基およびニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなるフィルムが好適である。かかる透明保護フィルムは、熱可塑性樹脂(A)、(B)を主成分とする場合にも他の樹脂を含有することもできる。かかる透明保護フィルムは延伸した場合にも位相差を小さく抑えることができる。   The transparent protective film includes (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. A film formed by containing is preferable. Such a transparent protective film can also contain other resins even when the thermoplastic resins (A) and (B) are the main components. Such a transparent protective film can suppress the retardation even when stretched.

熱可塑性樹脂(A)は、側鎖に置換および/または非置換イミド基を有するものであり、主鎖は任意の熱可塑性樹脂である。主鎖は、例えば、炭素のみからなる主鎖であってもよく、または炭素以外の原子が炭素間に挿入されていてもよい。また炭素以外の原子からなっていてもよい。主鎖は好ましく炭化水素またはその置換体である。主鎖は、例えば付加重合により得られる。具体的には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニルである。また主鎖は縮合重合により得られる。例えばエステル結合、アミド結合などで得られる。主鎖は好ましくは置換ビニルモノマーを重合させて得られるポリビニル骨格である。   The thermoplastic resin (A) has a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and the main chain is an arbitrary thermoplastic resin. The main chain may be, for example, a main chain composed only of carbon, or atoms other than carbon may be inserted between carbons. Moreover, you may consist of atoms other than carbon. The main chain is preferably a hydrocarbon or a substituted product thereof. The main chain is obtained, for example, by addition polymerization. Specifically, for example, polyolefin or polyvinyl. The main chain is obtained by condensation polymerization. For example, it can be obtained by an ester bond or an amide bond. The main chain is preferably a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.

熱可塑性樹脂(A)に置換および/または非置換のイミド基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法を採用できる。例えば、前記イミド基を有するモノマーを重合する方法、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、前記イミド基を導入する方法、前記イミド基を有する化合物を側鎖にグラフトさせる方法等があげられる。イミド基の置換基としては、イミド基の水素を置換し得る従来公知の置換基が使用可能である。例えば、アルキル基などがあげられる。   Any conventionally known method can be adopted as a method for introducing a substituted and / or unsubstituted imide group into the thermoplastic resin (A). For example, a method of polymerizing a monomer having the imide group, a method of polymerizing various monomers to form a main chain, and then introducing the imide group, a method of grafting the compound having the imide group to a side chain, etc. It is done. As the substituent of the imide group, a conventionally known substituent that can replace the hydrogen of the imide group can be used. For example, an alkyl group etc. are mention | raise | lifted.

熱可塑性樹脂(A)は、少なくとも1種のオレフィンから誘導される繰り返し単位と少なくとも1種の置換および/または非置換マレイミド構造を有する繰り返し単位とを含有する二元またはそれ以上の多元共重合体であるのが好ましい。上記オレフィン・マレイミド共重合体は、オレフィンとマレイミド化合物から、公知の方法で合成できる。合成法は、例えば、特開平5−59193号公報、特開平5−196801号公報、特開平6−136058号公報および特開平9−328523号公報に記載されている。   The thermoplastic resin (A) is a binary copolymer having at least one repeating unit derived from at least one olefin and at least one repeating unit having a substituted and / or unsubstituted maleimide structure. Is preferred. The olefin / maleimide copolymer can be synthesized from an olefin and a maleimide compound by a known method. The synthesis method is described in, for example, JP-A-5-59193, JP-A-5-196801, JP-A-6-1336058 and JP-A-9-328523.

オレフィンとしては、たとえば、イソブテン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−へキセン、2−メチル−1−へプテン、1−イソオクテン、2−メチル−1−オクテン、2−エチル−1−ペンテン、2−エチル−2−ブテン、2−メチル−2−ペンテン、2−メチル−2−へキセン等があげられる。これらのなかでもイソブテンが好ましい。これらのオレフィンは単独で用いてもよく、2種以上を組合せてもよい。   Examples of the olefin include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl- Examples thereof include 1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene and the like. Of these, isobutene is preferred. These olefins may be used alone or in combination of two or more.

マレイミド化合物としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−i−プロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−s−ブチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N−n−ペンチルマレイミド、N−n−ヘキシルマレイミド、N−n−へプチルマレイミド、N−n−オクチルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ステアリルマレイミド、N−シクロプロピルマレイミド、N−シクロブチルマレイミド、N−シクロペンチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−シクロヘプチルマレイミド、N−シクロオクチルマレイミド等があげられる。これらのなかでもN−メチルマレイミドが好ましい。これらマレイミド化合物は単独で用いてもよく、または2種以上を組み合わせてもよい。   As maleimide compounds, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Ns-butylmaleimide, Nt-butyl Maleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearylmaleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclo Examples thereof include butyl maleimide, N-cyclopentyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-cycloheptyl maleimide, N-cyclooctyl maleimide and the like. Of these, N-methylmaleimide is preferred. These maleimide compounds may be used alone or in combination of two or more.

オレフィン・マレイミド共重合体において、オレフィンの繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、熱可塑性樹脂(A)の総繰り返し単位の20〜70モル%程度、好ましくは40〜60モル%、さらに好ましくは45〜55モル%である。マレイミド構造の繰り返し単位の含有量は30〜80モル%程度、好ましくは40〜60モル%、さらに好ましくは45〜55モル%である。   In the olefin / maleimide copolymer, the content of the repeating unit of the olefin is not particularly limited, but is about 20 to 70 mol%, preferably 40 to 60 mol%, more preferably about the total repeating unit of the thermoplastic resin (A). It is 45 to 55 mol%. The content of repeating units having a maleimide structure is about 30 to 80 mol%, preferably 40 to 60 mol%, and more preferably 45 to 55 mol%.

熱可塑性樹脂(A)は前記オレフィンの繰り返し単位とマレイミド構造の繰り返し単位を含有し、これらの単位のみにより形成することができる。また前記以外に、他のビニル系単量体の繰り返し単位を50モル%以下の割合で含んでいてもよい。他のビニル系単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸系単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル単量体、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体、無水マレイン酸のような酸無水物、スチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチレン等のスチレン系単量体等があげられる。   A thermoplastic resin (A) contains the repeating unit of the said olefin and the repeating unit of a maleimide structure, and can be formed only with these units. In addition to the above, repeating units of other vinyl monomers may be contained in a proportion of 50 mol% or less. Other vinyl monomers include acrylic acid monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic acid monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, and vinyl ester monomers such as vinyl acetate. And vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, acid anhydrides such as maleic anhydride, and styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and p-methoxystyrene.

熱可塑性樹脂(A)の重量平均分子量は特に制限されないが、1×103〜5×106程度である。前記重量平均分子量は1×104以上が好ましく、5×105以下が好ましい。熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度は80℃以上、好ましくは100℃以上、さらに好ましくは130℃以上である。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (A) is not particularly limited, but is about 1 × 10 3 to 5 × 10 6 . The weight average molecular weight is preferably 1 × 10 4 or more, and more preferably 5 × 10 5 or less. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher.

また熱可塑性樹脂(A)としては、グルタルイミド系熱可塑性樹脂を用いることができる。グルタルイミド系樹脂は、特開平2−153904号公報等に記載されている。グルタルイミド系樹脂は、グルタルイミド構造単位とアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル構造単位を有する。グルタルイミド系樹脂中にも前記他のビニル系単量体を導入できる。   Moreover, as a thermoplastic resin (A), a glutarimide type thermoplastic resin can be used. Glutarimide resins are described in JP-A-2-153904. The glutarimide-based resin has a glutarimide structural unit and a methyl acrylate or methyl methacrylate structural unit. The other vinyl monomers can also be introduced into the glutarimide resin.

熱可塑性樹脂(B)は、置換および/または非置換フェニル基とニトリル基とを側鎖に有する熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂(B)の主鎖は、熱可塑性樹脂(A)と同様のものを例示できる。   The thermoplastic resin (B) is a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. The main chain of a thermoplastic resin (B) can illustrate the thing similar to a thermoplastic resin (A).

熱可塑性樹脂(B)に前記フェニル基を導入する方法としては、例えば、前記フェニル基を有するモノマーを重合する方法、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、フェニル基を導入する方法、フェニル基を有する化合物を側鎖にグラフトする方法等があげられる。フェニル基の置換基としては、フェニル基の水素を置換し得る従来公知の置換基が使用可能である。例えば、アルキル基などがあげられる。熱可塑性樹脂(B)にニトリル基を導入する方法もフェニル基の導入法と同様の方法を採用できる。   Examples of the method of introducing the phenyl group into the thermoplastic resin (B) include a method of polymerizing the monomer having the phenyl group, a method of introducing a phenyl group after polymerizing various monomers to form a main chain, Examples thereof include a method of grafting a compound having a phenyl group onto a side chain. As the substituent of the phenyl group, a conventionally known substituent that can replace hydrogen of the phenyl group can be used. For example, an alkyl group can be mentioned. The method for introducing a nitrile group into the thermoplastic resin (B) can be the same as the method for introducing a phenyl group.

熱可塑性樹脂(B)は、不飽和ニトリル化合物から誘導される繰り返し単位(ニトリル単位)とスチレン系化合物から誘導される繰り返し単位(スチレン系単位)とを含む二元または三元以上の多元共重合体であるのが好ましい。たとえばアクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好ましく用いることができる。   The thermoplastic resin (B) is a binary or ternary multi-copolymer comprising a repeating unit derived from an unsaturated nitrile compound (nitrile unit) and a repeating unit derived from a styrene compound (styrene unit). It is preferably a coalescence. For example, an acrylonitrile / styrene copolymer can be preferably used.

不飽和ニトリル化合物としては、シアノ基および反応性二重結合を有する任意の化合物があげられる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα−置換不飽和ニトリル、フマロニトリル等のα,β−二置換オレフィン性不飽和結合を有するニトリル化合物等があげられる。   The unsaturated nitrile compound includes any compound having a cyano group and a reactive double bond. Examples thereof include α-substituted unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and nitrile compounds having an α, β-disubstituted olefinically unsaturated bond such as fumaronitrile.

スチレン系化合物としては、フェニル基および反応性二重結合を有する任意の化合物があげられる。例えば、スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、クロロスチレン等の非置換または置換スチレン系化合物、α−メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物があげられる。   Examples of the styrenic compound include any compound having a phenyl group and a reactive double bond. Examples thereof include unsubstituted or substituted styrene compounds such as styrene, vinyl toluene, methoxystyrene, and chlorostyrene, and α-substituted styrene compounds such as α-methylstyrene.

熱可塑性樹脂(B)中のニトリル単位の含有量は特に制限されないが、総繰り返し単位を基準として、10〜70重量%程度、好ましくは20〜60重量%、さらに好ましくは20〜50重量%である。特に20〜40重量%、20〜30重量%が好ましい。スチレン系単位は、30〜90重量%程度、好ましくは40〜80重量%、さらに好ましくは50〜80重量%である。特に60〜80重量%、70〜80重量%が好ましい。   The content of the nitrile unit in the thermoplastic resin (B) is not particularly limited, but is about 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight based on the total repeating units. is there. 20 to 40 weight% and 20 to 30 weight% are especially preferable. The styrenic unit is about 30 to 90% by weight, preferably 40 to 80% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight. 60 to 80 weight% and 70 to 80 weight% are especially preferable.

熱可塑性樹脂(B)は前記ニトリル単位とスチレン系単位を含有し、これらの単位のみにより形成することができる。また前記以外に他のビニル系単量体の繰り返し単位を50モル%以下の割合で含んでいてもよい。他のビニル系単量体としては熱可塑性樹脂(A)に例示したもの、オレフィンの繰り返し単位、マレイミド、置換マレイミドの繰り返し単位等があげられる。かかる熱可塑性樹脂(B)としてはAS樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂等があげられる。   A thermoplastic resin (B) contains the said nitrile unit and a styrene-type unit, and can be formed only with these units. In addition to the above, repeating units of other vinyl monomers may be contained in a proportion of 50 mol% or less. Examples of the other vinyl monomers include those exemplified for the thermoplastic resin (A), olefin repeating units, maleimide, substituted maleimide repeating units, and the like. Examples of the thermoplastic resin (B) include AS resin, ABS resin, ASA resin, and the like.

熱可塑性樹脂(B)の重量平均分子量は特に制限されないが、1×103〜5×106程度である。好ましくは1×104以上、5×105以下である。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is not particularly limited, but is about 1 × 10 3 to 5 × 10 6 . It is preferably 1 × 10 4 or more and 5 × 10 5 or less.

熱可塑性樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)の比率は、保護フィルムに求められる位相差に応じて調整される。前記配合比は、一般的には熱可塑性樹脂(A)の含有量がフィルム中の樹脂の総量のうちの50〜95重量%であることが好ましく、60〜95重量%であることがより好ましく、さらに好ましくは、65〜90重量%である。熱可塑性樹脂(B)の含有量は、フィルム中の樹脂の総量のうちの5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%であり、さらに好ましくは、10〜35重量%である。熱可塑性樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)はこれらを熱溶融混練することにより混合される。   The ratio of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is adjusted according to the retardation required for the protective film. In general, the content of the thermoplastic resin (A) is preferably 50 to 95% by weight, more preferably 60 to 95% by weight, based on the total amount of the resin in the film. More preferably, it is 65 to 90% by weight. The content of the thermoplastic resin (B) is preferably 5 to 50% by weight of the total amount of the resin in the film, more preferably 5 to 40% by weight, and still more preferably 10 to 35% by weight. %. The thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) are mixed by hot-melt kneading them.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜20μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜70重量部程度であり、5〜50重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能等)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like having an average particle diameter of 0.5 to 20 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming the surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

本発明では、前記二色性物質を含む一軸延伸フィルムである偏光子と透明保護フィルムを連続的に貼り合わせる。前記偏光子は、一軸延伸方向に走行しており、透明保護フィルムは、幅方向に延伸した後に、偏光子と貼り合わせる。   In this invention, the polarizer which is a uniaxially stretched film containing the said dichroic substance, and a transparent protective film are bonded together continuously. The polarizer travels in the uniaxial stretching direction, and the transparent protective film is bonded to the polarizer after stretching in the width direction.

幅方向の延伸倍率は前記の通り、1倍を超え2倍以下である。幅方向の延伸方法としては、例えば、湾曲ロールを用いる方法、中央部が両端より低いクラウンロールを用いる方法、テンター延伸方法等があげられる。   As described above, the draw ratio in the width direction is more than 1 time and 2 times or less. Examples of the stretching method in the width direction include a method using a curved roll, a method using a crown roll whose central portion is lower than both ends, and a tenter stretching method.

前記偏光子と保護フィルムとの貼り合わせには、通常、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5〜60重量%の固形分を含有してなる。接着剤には、架橋剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。   An adhesive is usually used for bonding the polarizer and the protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally. Adhesives include cross-linking agents, silane coupling agents, coupling agents such as titanium coupling agents, various tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers and other stabilizers, etc. Can also be blended.

透明保護フィルムの偏光子と接着する面には、易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、アルカリ処理等の化学処理、易接着剤層を形成するコーティング処理等があげられる。これらのなかでも、易接着剤層を形成するコーティング処理が好適である。易接着剤層の形成には、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の易接着材料を使用することができる。なお、易接着剤層の厚みは、通常、10μm以下、好ましくは0.01〜10μm程度とするのが好ましい。   The surface of the transparent protective film that adheres to the polarizer can be subjected to an easy adhesion treatment. Examples of the easy adhesion treatment include dry treatment such as plasma treatment and corona treatment, chemical treatment such as alkali treatment, and coating treatment for forming an easy adhesive layer. Among these, the coating process which forms an easily adhesive layer is suitable. For the formation of the easy-adhesive layer, various easy-adhesive materials such as polyol resin, polycarboxylic acid resin, and polyester resin can be used. The thickness of the easy-adhesive layer is usually 10 μm or less, preferably about 0.01 to 10 μm.

接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。塗布操作は特に制限されず、ロール法、噴霧法、浸漬法等の各種手段を採用できる。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常、5μm以下、好ましくは0.1〜5μm程度である。   The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. The application operation is not particularly limited, and various means such as a roll method, a spray method, and an immersion method can be employed. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually 5 μm or less, preferably about 0.1 to 5 μm.

本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行なうことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組み合わせで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things, such as a thing, can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また、偏光板は上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers, like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。   The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行ないうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗布方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。   Attaching the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator in accordance with the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film The method of transferring to is included.

粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, the transparent protective film, the optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacrylate. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.

本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行ないうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各例中、部および%は特記ない限り重量基準である。各物性は下記方法により測定した。   Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. In each example, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Each physical property was measured by the following method.

ガラス転移温度(Tg:℃):TMA法により測定した。   Glass transition temperature (Tg: ° C.): measured by TMA method.

ヘイズ(%):(株)村上色彩技術研究所製のヘイズメーターHM150により測定した。   Haze (%): Measured with a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

単体透過率(%):(株)日立製作所製の積分球付き分光光度計U−4100により測定した。   Single transmittance (%): Measured with a spectrophotometer U-4100 with an integrating sphere manufactured by Hitachi, Ltd.

実施例1
(偏光子の作製)
厚み80μm、幅3100mmのポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製,平均重合度2400,ケン化度99.9モル%,長さ800m)を、30℃の純水中に60秒間浸漬して膨潤させるとともに、長さ方向(流れ方向)に延伸倍率2.5倍まで一軸延伸した。次いで、30℃のヨウ素/ヨウ化カリウム(重量比=1/10)の濃度0.05%の水溶液に60秒間浸漬するとともに総延伸倍率が2.8倍となるように延伸した後、40℃のホウ酸濃度3重量%、ヨウ化カリウム濃度2重量%の水溶液中で総延伸倍率が3倍となるまで延伸した。さらに60℃のホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度3重量%の水溶液中で総延伸倍率が6倍となるまで延伸した。その後、25℃のヨウ化カリウム濃度5重量%の水溶液中に30秒間無延伸で浸漬した。次いで、張力を保持したままた40℃で1分間乾燥を行い、厚さ20μm、幅1550mmの偏光子を得た。偏光子は連続的に製造した。
Example 1
(Production of polarizer)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm and a width of 3100 mm (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 99.9 mol%, length 800 m) is immersed in pure water at 30 ° C. for 60 seconds to swell. At the same time, the film was uniaxially stretched in the length direction (flow direction) to a draw ratio of 2.5 times. Next, the film was immersed in an aqueous solution of 0.05% iodine / potassium iodide (weight ratio = 1/10) at 30 ° C. for 60 seconds and stretched so that the total draw ratio was 2.8 times, and then 40 ° C. In an aqueous solution having a boric acid concentration of 3% by weight and a potassium iodide concentration of 2% by weight, the film was stretched until the total stretching ratio was tripled. Further, the film was stretched in an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% by weight and a potassium iodide concentration of 3% by weight until the total stretching ratio reached 6 times. Thereafter, the film was immersed in an aqueous solution at 25 ° C. with a potassium iodide concentration of 5% by weight for 30 seconds without stretching. Next, drying was performed for 1 minute at 40 ° C. while maintaining the tension, and a polarizer having a thickness of 20 μm and a width of 1550 mm was obtained. The polarizer was manufactured continuously.

(透明保護フィルム)
厚さ80μm、幅1475mmのトリアセチルセルロースフィルム(富士写真フィルム(株)製,TDY80UL,長さ3900m,Tg:145℃)を長さ方向(流れ方向)に走行させながら横延伸機(ヒラノ技研工業(株)製)により165℃にて幅方向に1.13倍に延伸して、厚さ70μm、幅1600mmの延伸透明保護フィルムを得た。延伸透明保護フィルムは連続的に製造した。得られた延伸透明フィルムは、ヘイズ3%、単体透過率97%であった。
(Transparent protective film)
A lateral stretching machine (Hirano Giken Kogyo Co., Ltd.) running a triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd., TDY80UL, length 3900 m, Tg: 145 ° C.) having a thickness of 80 μm and a width of 1475 mm in the length direction (flow direction). (Made by Co., Ltd.) was stretched 1.13 times in the width direction at 165 ° C. to obtain a stretched transparent protective film having a thickness of 70 μm and a width of 1600 mm. The stretched transparent protective film was produced continuously. The obtained stretched transparent film had a haze of 3% and a single substance transmittance of 97%.

(偏光板の作製)
上記偏光子および延伸透明保護フィルムを長さ方向(流れ方向)に走行させながら、ポリビニルアルコール系接着剤にて、偏光子の両面に延伸透明保護フィルムを連続して貼り合わせて偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
While running the polarizer and the stretched transparent protective film in the length direction (flow direction), a stretched transparent protective film was continuously bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive to produce a polarizing plate. .

(評価)
得られた偏光板からは68インチ型(1505mm×889mm)を切断することができた。この偏光板に、粘着剤を塗布して、ガラス基板に貼り合わせたものについて、耐久性試験(80℃×500時間および60℃/90%RH×500時間)を行い偏光板の反りを測定した。反りは、評価に供された偏光板を平板上に置き、四隅の高さを定規で測定し、四点の平均値から算出した。反りは1.5mmと少なく、良好な結果であった。
(Evaluation)
A 68-inch type (1505 mm × 889 mm) could be cut from the obtained polarizing plate. A durability test (80 ° C. × 500 hours and 60 ° C./90% RH × 500 hours) was performed on the polarizing plate applied with an adhesive and bonded to a glass substrate, and the warpage of the polarizing plate was measured. . The warpage was calculated from the average value of four points by placing the polarizing plate used for evaluation on a flat plate, measuring the heights of the four corners with a ruler. The warpage was as small as 1.5 mm, which was a good result.

比較例1
(偏光子)
実施例1において、厚み80μm、幅2900mmのポリビニルアルコールフィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして、厚さ20μm、幅1475mmの偏光子を得た。
Comparative Example 1
(Polarizer)
In Example 1, a polarizer having a thickness of 20 μm and a width of 1475 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm and a width of 2900 mm was used.

(透明保護フィルム)
実施例1において、厚さ80μm、幅1475mmのトリアセチルセルロースフィルムに幅方向に延伸を施すことなくそのまま用いた。
(Transparent protective film)
In Example 1, a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm and a width of 1475 mm was used as it was without being stretched in the width direction.

(偏光板の作製)
上記偏光子および透明保護フィルムを長さ方向(流れ方向)に走行させながら、ポリビニルアルコール系接着剤にて、偏光子の両面に延伸透明保護フィルムを連続して貼り合わせて偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
While running the polarizer and transparent protective film in the length direction (flow direction), a stretched transparent protective film was continuously bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive to produce a polarizing plate.

(評価)
得られた偏光板からは最大で60インチ型(1328mm×784mm)を切断することしかできなかった。この偏光板に、実施例1と同様の耐久性試験を行い偏光板の反りを測定した。反りは、5mmと大きく、悪かった。
(Evaluation)
From the obtained polarizing plate, a maximum 60-inch type (1328 mm × 784 mm) could only be cut. This polarizing plate was subjected to the same durability test as in Example 1 to measure the warpage of the polarizing plate. The warpage was as large as 5 mm and was bad.

Claims (9)

偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムが設けられている偏光板の製造方法であって、
偏光子は、二色性物質を含む一軸延伸フィルムであり、当該偏光子は一軸延伸方向に走行しており、
透明保護フィルムは、幅方向に延伸した後に、前記偏光子と連続的に貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。
A method for producing a polarizing plate, wherein a transparent protective film is provided on at least one surface of a polarizer,
The polarizer is a uniaxially stretched film containing a dichroic substance, the polarizer travels in the uniaxially stretched direction,
The method for producing a polarizing plate, wherein the transparent protective film is continuously bonded to the polarizer after being stretched in the width direction.
偏光子は、幅1500mm以上であり、
幅方向に延伸した後の透明保護フィルムは、幅1500mm以上であることを特徴とする請求項1記載の偏光板の製造方法。
The polarizer has a width of 1500 mm or more,
The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the transparent protective film after stretching in the width direction has a width of 1500 mm or more.
透明保護フィルムの幅方向の延伸倍率が1倍を超え2倍以下であることを特徴とする請求項1または2記載の偏光板の製造方法。   3. The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the transparent protective film has a stretching ratio in the width direction of more than 1 and not more than 2 times. 透明保護フィルムを幅方向に延伸する温度が、透明保護フィルムのガラス転移温度(Tg)を基準として、−20℃〜Tg〜+50℃であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The temperature at which the transparent protective film is stretched in the width direction is -20 ° C to Tg to + 50 ° C based on the glass transition temperature (Tg) of the transparent protective film. The manufacturing method of the polarizing plate of description. 幅方向に延伸した後の透明保護フィルムは、ヘイズ10%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The transparent protective film after extending | stretching to the width direction is 10% or less of haze, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 透明保護フィルムが、セルロース系樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、ならびに、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有してなるフィルムから選ばれるいずれか少なくとも1種をあることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The transparent protective film includes a cellulose resin film, a norbornene resin film, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substituted and / or unsubstituted side chain. The method for producing a polarizing plate according to any one of claims 1 to 5, comprising at least one selected from films containing a thermoplastic resin having a phenyl group and a nitrile group. 請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法により得られた偏光板。   The polarizing plate obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-6. 請求項7記載の偏光板が、少なくとも1枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。   8. An optical film, wherein at least one polarizing plate according to claim 7 is laminated. 請求項7記載の偏光板または請求項8記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the polarizing plate according to claim 7 or the optical film according to claim 8.
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