JP4697098B2 - Retardation film - Google Patents

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Description

本発明は、フィルムの厚み方向の屈折率が大きく、面内位相差が大きく、波長依存性が小さい等の光学特性に優れた位相差フィルムに関する。   The present invention relates to a retardation film having excellent optical characteristics such as a large refractive index in the thickness direction of the film, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependency.

液晶ディスプレイは、マルチメディア社会における最も重要な表示デバイスとして、携帯電話からコンピューター用モニター、ノートパソコン、テレビまで幅広く使用されている。液晶ディスプレイには表示特性向上のため多くの光学フィルムが用いられている。特に位相差フィルムは、正面や斜めから見た場合のコントラスト向上、色調の補償など大きな役割を果たしている。従来の位相差フィルムとしては、ポリカーボネートや環状ポリオレフィンが用いられているが、これらの高分子はいずれも正の複屈折を有する高分子である。ここで、複屈折の正負は下記に示すように定義される。   Liquid crystal displays are widely used as the most important display devices in the multimedia society, from mobile phones to computer monitors, notebook computers, and televisions. Many optical films are used in liquid crystal displays to improve display characteristics. In particular, the retardation film plays a large role in improving contrast and compensating for color tone when viewed from the front or obliquely. As a conventional retardation film, polycarbonate or cyclic polyolefin is used, and these polymers are polymers having positive birefringence. Here, the sign of birefringence is defined as shown below.

延伸等で分子配向した高分子フィルムの光学異方性は、図1に示す屈折率楕円体で表すことが出来る。ここで、フィルムを延伸した場合のフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと垂直方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzと示す。なお、進相軸とはフィルム面内における屈折率の低い軸方向である。   The optical anisotropy of the polymer film molecularly oriented by stretching or the like can be represented by a refractive index ellipsoid shown in FIG. Here, the refractive index in the fast axis direction in the film plane when the film is stretched is denoted by nx, the refractive index in the direction perpendicular thereto is denoted by ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is denoted by nz. The fast axis is an axial direction having a low refractive index in the film plane.

そして、負の複屈折とは延伸方向が進相軸方向となるものであり、正の複屈折とは延伸方向と垂直方向が進相軸方向となるものである。   Negative birefringence means that the stretching direction is the fast axis direction, and positive birefringence means that the direction perpendicular to the stretching direction is the fast axis direction.

つまり、負の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向の屈折率が小さく(進相軸:延伸方向)、正の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向と直交する軸方向の屈折率が小さい(進相軸:延伸方向と垂直方向)。   That is, the refractive index in the stretching axis direction is small in uniaxial stretching of a polymer having negative birefringence (fast axis: stretching direction), and the axis orthogonal to the stretching axis direction in uniaxial stretching of a polymer having positive birefringence. The refractive index in the direction is small (fast axis: direction perpendicular to the stretching direction).

また、面内位相差(Re)は、進相軸方向と垂直方向の屈折率(ny)−進相軸方向の屈折率(ny)にフィルム厚みを掛けた値として表される。   The in-plane retardation (Re) is expressed as a value obtained by multiplying the refractive index (ny) in the direction perpendicular to the fast axis direction−the refractive index (ny) in the fast axis direction by the film thickness.

多くの高分子は正の複屈折を有する。負の複屈折を有する高分子としてはアクリル樹脂やポリスチレンがあるが、アクリル樹脂は位相差が小さく、位相差フィルムとしての特性は十分でない。ポリスチレンは、室温領域での光弾性係数が大きくわずかな応力で位相差が変化するなど位相差の安定性の課題、位相差の波長依存性が大きいといった光学特性上の課題、更に耐熱性が低いといった実用上の課題があり現状用いられていない。   Many polymers have positive birefringence. As a polymer having negative birefringence, there are acrylic resin and polystyrene. However, acrylic resin has a small retardation, and the properties as a retardation film are not sufficient. Polystyrene has a large photoelastic coefficient at room temperature and a phase difference that changes with a slight stress, such as a problem of stability of the phase difference, a problem of optical properties such as a large wavelength dependency of the phase difference, and low heat resistance. It is not used at present because of practical problems.

ここで位相差の波長依存性とは、位相差が測定波長に依存して変化することを意味し、波長450nmで測定した位相差(R450)と波長550nmで測定した位相差(R550)の比R450/R550として表すことができる。一般に芳香族構造の高分子ではこのR450/R550が大きくなる傾向が強く、低波長領域でのコントラストや視野角特性が低下する。   Here, the wavelength dependence of the phase difference means that the phase difference changes depending on the measurement wavelength, and the ratio of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm to the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm. It can be expressed as R450 / R550. In general, a polymer having an aromatic structure has a strong tendency to increase R450 / R550, and the contrast and viewing angle characteristics in a low wavelength region are deteriorated.

負の複屈折を示す高分子の延伸フィルムはフィルムの厚み方向の屈折率が高く、従来にない位相差フィルムとなるため、例えばスーパーツイストネマチック型液晶ディスプレイ(STN−LCD)や垂直配向型液晶ディスプレイ(VA−LCD)、面内配向型液晶ディスプレイ(IPS−LCD)、反射型液晶ディスプレイ(反射型LCD)などのディスプレイの視角特性の補償用位相差フィルムや偏光板の視角補償フィルムとして有用であり、負の複屈折を有する位相差フィルムに対して市場の要求が強い。正の複屈折を有する高分子を用いてフィルムの厚み方向の屈折率を高めたフィルムの製造方法が提案されている。ひとつは高分子フィルムの片面または両面に熱収縮性フィルムを接着し、その積層体を加熱延伸処理して、高分子フィルムのフィルム厚み方向に収縮力をかける処理方法(例えば特許文献1〜3参照。)である。また、高分子フィルムに電場を印加しながら面内に一軸延伸する方法が提案されている(例えば特許文献4参照。)。   Since a stretched polymer film exhibiting negative birefringence has a high refractive index in the thickness direction of the film and becomes an unprecedented retardation film, for example, a super twist nematic liquid crystal display (STN-LCD) or a vertical alignment liquid crystal display (VA-LCD), In-plane alignment type liquid crystal display (IPS-LCD), Reflective type liquid crystal display (reflection type LCD), etc. There is a strong market demand for retardation films having negative birefringence. There has been proposed a film manufacturing method in which a polymer having positive birefringence is used to increase the refractive index in the thickness direction of the film. One is a treatment method in which a heat-shrinkable film is bonded to one or both sides of a polymer film, the laminate is heated and stretched, and a shrinkage force is applied in the film thickness direction of the polymer film (see, for example, Patent Documents 1 to 3). .) In addition, a method of uniaxially stretching in a plane while applying an electric field to a polymer film has been proposed (see, for example, Patent Document 4).

また、負の光学異方性を有する微粒子と透明性高分子からなる位相差フィルムが提案されている(例えば特許文献5参照。)。   In addition, a retardation film composed of fine particles having negative optical anisotropy and a transparent polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 5).

特許2818983号公報Japanese Patent No. 2818983 特開平05−297223号公報JP 05-297223 A 特開平05−323120号公報JP 05-323120 A 特開平06−088909号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-088909 特開2005−156862号公報JP 2005-156862 A

しかし、特許文献1〜4において提案された方法は、製造工程が非常に複雑になるため生産性に劣るといった課題がある。また位相差の均一性などの制御も従来の延伸による制御に比べると著しく難しくなる。またベースフィルムとしてポリカーボネートを使用した場合には室温での光弾性定数が大きく、わずかな応力により位相差が変化するなど位相差の安定性にも課題がある。更に位相差の波長依存性が大きいなどの課題を抱えている。   However, the methods proposed in Patent Documents 1 to 4 have a problem that the manufacturing process is very complicated and the productivity is inferior. In addition, the control of the uniformity of the phase difference and the like is significantly more difficult than the conventional control by stretching. When polycarbonate is used as the base film, the photoelastic constant at room temperature is large, and there is a problem in the stability of the phase difference, such as the phase difference being changed by a slight stress. Furthermore, there are problems such as the large wavelength dependence of the phase difference.

また、特許文献5で得られる位相差フィルムは、負の光学異方性を有する微粒子を添加することにより負の複屈折を有する位相差フィルムであり、製造方法の簡便化及び経済性の観点から、微粒子を添加する必要のない位相差フィルムが求められている。   Further, the retardation film obtained in Patent Document 5 is a retardation film having negative birefringence by adding fine particles having negative optical anisotropy, and from the viewpoint of simplification of the production method and economical efficiency. There is a need for a retardation film that does not require the addition of fine particles.

そこで、本発明は、特定の樹脂からなり光学特性に優れた位相差フィルムを提供することを目的とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a retardation film made of a specific resin and having excellent optical characteristics.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂からなるフィルムであって、該フィルムを延伸した際の3次元屈折率が特定の関係を満足する位相差フィルムが上記課題を満足することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the inventors of the present invention are films made of a specific resin, and a retardation film in which a three-dimensional refractive index when the film is stretched satisfies a specific relationship has the above problems. The present inventors have found that they are satisfied and have completed the present invention.

即ち、本発明はフマル酸エステル系樹脂からなり、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと垂直方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx<ny≦nzあることを特徴とする位相差フィルムに関するものである。   That is, the present invention is made of a fumaric acid ester resin, and the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the direction perpendicular thereto is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz. Is related to a retardation film, wherein nx <ny ≦ nz.

以下、本発明の位相差フィルムについて詳細に説明する。   Hereinafter, the retardation film of the present invention will be described in detail.

本発明で用いるフマル酸エステル系樹脂としては、フマル酸エステルの重合体が挙げられ、その中でも一般式(1)に示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上からなるフマル酸エステル系樹脂が好ましい。ここで、フマル酸ジエステル残基単位のエステル置換基であるR、Rは、それぞれ独立して、炭素数3〜12の分岐状アルキル基又は環状アルキル基であり、フッ素,塩素などのハロゲン基;エーテル基;エステル基若しくはアミノ基で置換されていても良く、例えばイソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、s−ペンチル基、t−ペンチル基、s−ヘキシル基、t−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、その中でも耐熱性、機械特性に優れた位相差フィルムとなることからイソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が好ましく、特に耐熱性、機械特性のバランスに優れた位相差フィルムとなることからイソプロピル基が好ましい。 Examples of the fumaric acid ester-based resin used in the present invention include fumaric acid ester polymers. Among them, fumaric acid ester-based resins composed of 50 mol% or more of fumaric acid diester residue units represented by the general formula (1) are included. preferable. Here, R 1 and R 2 which are ester substituents of the fumaric acid diester residue unit are each independently a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms or a cyclic alkyl group, and halogen such as fluorine and chlorine. Group; ether group; may be substituted with ester group or amino group, for example, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group Group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and the like. Among them, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group are obtained because it is a retardation film having excellent heat resistance and mechanical properties. An isopropyl group is preferable because a retardation film having an excellent balance between heat resistance and mechanical properties is obtained.

ここで、一般式(1)で示されるフマル酸ジエステル残基単位としては、具体的にはフマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−s−ブチル残基、フマル酸ジ−t−ブチル残基、フマル酸ジ−s−ペンチル残基、フマル酸ジ−t−ペンチル残基、フマル酸ジ−s−ヘキシル残基、フマル酸ジ−t−ヘキシル残基、フマル酸ジシクロプロピル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が挙げられ、フマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ−s−ブチル残基、フマル酸ジ−t−ブチル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が好ましく、特にフマル酸ジイソプロピル残基が好ましい。   Here, as the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (1), specifically, a diisopropyl fumarate residue, a di-s-butyl fumarate residue, a di-t-butyl fumarate residue, Di-s-pentyl fumarate residue, di-t-pentyl fumarate residue, di-s-hexyl fumarate residue, di-t-hexyl fumarate residue, dicyclopropyl fumarate residue, fumaric acid Examples include dicyclopentyl residue, dicyclohexyl fumarate residue, diisopropyl fumarate residue, di-s-butyl fumarate residue, di-t-butyl fumarate residue, dicyclopentyl fumarate residue, fumaric acid A dicyclohexyl residue and the like are preferable, and a diisopropyl fumarate residue is particularly preferable.

本発明に用いるフマル酸エステル系樹脂として好ましく用いられる、一般式(1)に示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上から成るフマル酸エステル系樹脂としては、一般式(1)に示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上、フマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体からなる残基単位50モル%以下からなる樹脂であり、フマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体からなる残基単位としては、例えばスチレン残基、α−メチルスチレン残基等のスチレン類残基;アクリル酸残基;アクリル酸メチル残基、アクリル酸エチル残基、アクリル酸ブチル残基等のアクリル酸エステル類残基;メタクリル酸残基;メタクリル酸メチル残基、メタクリル酸エチル残基、メタクリル酸ブチル残基等のメタクリル酸エステル類残基;酢酸ビニル残基、プロピオン酸ビニル残基等のビニルエステル類残基;アクリロニトリル残基;メタクリロニトリル残基;エチレン残基、プロピレン残基等のオレフィン類残基;等の1種又は2種以上を挙げることができる。その中でも、一般式(1)に示されるフマル酸ジエステル残基単位が70モル%以上であることが好ましく、特に耐熱性及び機械特性に優れた位相差フィルムとなることからフマル酸ジエステル残基単位が80モル%以上であることが好ましく、さらに90モル%以上であることが好ましい。   The fumaric acid ester resin composed of 50 mol% or more of the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (1), which is preferably used as the fumaric acid ester resin used in the present invention, is represented by the general formula (1). Monomer capable of copolymerization with fumaric acid diesters, a resin comprising 50 mol% or more of fumaric acid diester residue units and 50 mol% or less of residue units composed of monomers copolymerizable with fumaric acid diesters Residue units comprising, for example, styrene residues such as styrene residues and α-methylstyrene residues; acrylic acid residues; methyl acrylate residues, ethyl acrylate residues, butyl acrylate residues and the like Acrylic acid ester residues; methacrylic acid residues; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate residues, ethyl methacrylate residues, butyl methacrylate residues Vinyl ester residues such as vinyl acetate residues and vinyl propionate residues; acrylonitrile residues; methacrylonitrile residues; olefin residues such as ethylene residues and propylene residues; Or 2 or more types can be mentioned. Among them, the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (1) is preferably 70 mol% or more, and the fumaric acid diester residue unit is particularly excellent in heat resistance and mechanical properties. Is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

本発明で用いるフマル酸エステル系樹脂としては、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー(以下、GPCと記す。)により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が1×10以上のものであることが好ましく、特に機械特性に優れ、製膜時の成形加工性に優れた位相差フィルムとなることから2×10以上2×10以下であることが好ましい。 The fumaric acid ester resin used in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 1 × 10 in terms of standard polystyrene obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC). It is preferably 4 or more. Particularly, it is preferably 2 × 10 4 or more and 2 × 10 5 or less because it is a retardation film having excellent mechanical properties and excellent moldability during film formation.

本発明の位相差フィルムを構成するフマル酸エステル系樹脂の製造方法としては、該フマル酸エステル系樹脂が得られる限りにおいて如何なる方法により製造してもよく、例えばフマル酸ジエステル類、場合によってはフマル酸ジエステル類と共重合可能な単量体を併用しラジカル重合あるいはラジカル共重合を行うことにより製造することができる。この際のフマル酸ジエステル類としては、例えばフマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−s−ブチル、フマル酸ジ−t−ブチル、フマル酸ジ−s−ペンチル、フマル酸ジ−t−ペンチル、フマル酸ジ−s−ヘキシル、フマル酸ジ−t−ヘキシル、フマル酸ジシクロプロピル、フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシル等が挙げられ、フマル酸ジエステルと共重合可能な単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;等の1種又は2種以上を挙げることができる。   As a method for producing the fumaric acid ester resin constituting the retardation film of the present invention, any method may be used as long as the fumaric acid ester resin is obtained. For example, fumaric acid diesters, and in some cases fumaric acid ester It can be produced by performing radical polymerization or radical copolymerization using a monomer copolymerizable with acid diesters. Examples of the fumaric acid diesters include diisopropyl fumarate, di-s-butyl fumarate, di-t-butyl fumarate, di-s-pentyl fumarate, di-t-pentyl fumarate, and di-fumarate. -S-hexyl, di-t-hexyl fumarate, dicyclopropyl fumarate, dicyclopentyl fumarate, dicyclohexyl fumarate and the like. Examples of monomers copolymerizable with fumarate diester include styrene, α -Styrenes such as methylstyrene; Acrylic acid; Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; Methacrylic acid; Methacrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylonitrile Methacrylonitrile; can be exemplified one or two or more such, ethylene, olefins such as propylene.

また、用いるラジカル重合法としては、公知の重合方法で行うことが可能であり、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法等のいずれもが採用可能である。   Further, as the radical polymerization method to be used, it can be carried out by a known polymerization method, for example, any of a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be adopted. is there.

ラジカル重合法を行う際の重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−ブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等のアゾ系開始剤が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator used in the radical polymerization method include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and dicumyl peroxide. , Organic peroxides such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxybenzoate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2 , 2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like.

そして、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法において使用可能な溶媒として特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒;メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒;シクロヘキサン;ジオキサン;テトラヒドロフラン(THF);アセトン;メチルエチルケトン;ジメチルホルムアミド;酢酸イソプロピル;水等が挙げられ、これらの混合溶媒も挙げられる。   And there is no restriction | limiting in particular as a solvent which can be used in a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, and an emulsion polymerization method, For example, aromatic solvents, such as benzene, toluene, xylene; Methanol, ethanol, propyl alcohol, butyl alcohol Examples include alcohol solvents such as cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran (THF), acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl acetate, water, and the like, and mixed solvents thereof.

また、ラジカル重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には40〜150℃の範囲で行うことが好ましい。   Moreover, the polymerization temperature at the time of performing radical polymerization can be suitably set according to the decomposition temperature of a polymerization initiator, and generally it is preferable to carry out in the range of 40-150 degreeC.

本発明の位相差フィルムは、前記フマル酸エステル系樹脂からなり、微粒子を添加する必要のない位相差フィルムである。   The retardation film of the present invention is a retardation film made of the fumarate ester resin and does not require addition of fine particles.

そして、本発明の位相差フィルムは、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと垂直方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx<ny≦nzであることを特徴とする位相差フィルムであり、前記nx<ny≦nzを満たすことによりSTN−LCD、IPS−LCD、反射型LCDや半透過型LCD等の視野角補償性能の優れた位相差フィルムとなるものである。   The retardation film of the present invention has the following relationship when the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the vertical direction is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz. A retardation film characterized by nx <ny ≦ nz. By satisfying nx <ny ≦ nz, viewing angle compensation performance of STN-LCD, IPS-LCD, reflective LCD, transflective LCD, etc. It becomes an excellent retardation film.

また、本発明の位相差フィルムがより光学特性に優れた位相差フィルムとなることから、式(a)にて示される波長550nmで測定した面内位相差(Re)が50〜2000nmであることが好ましく、特に50〜1000nmであることが好ましく、さらに100〜500nmであることが好ましい。   In addition, since the retardation film of the present invention becomes a retardation film having more excellent optical properties, the in-plane retardation (Re) measured at a wavelength of 550 nm represented by the formula (a) is 50 to 2000 nm. Is particularly preferable, and it is preferably 50 to 1000 nm, more preferably 100 to 500 nm.

Re=(ny−nx)×d (a)
(ここで、dはフィルムの厚みを示す。)
前記式(a)にて示される波長550nmで測定した面内位相差(Re)に関してより詳細には、本発明の位相差フィルムをTNやVA、IPSあるいはOCBモードの液晶ディスプレイの視角補償のための位相差フィルムとして用いる際には、面内位相差(Re)は50nm以上が好ましく、特に100nm以上が好ましく、更には135nm以上が好ましい。
Re = (ny−nx) × d (a)
(Here, d indicates the thickness of the film.)
More specifically regarding the in-plane retardation (Re) measured at a wavelength of 550 nm represented by the above formula (a), the retardation film of the present invention is used for viewing angle compensation of a liquid crystal display in TN, VA, IPS, or OCB mode. When used as a retardation film, the in-plane retardation (Re) is preferably 50 nm or more, particularly preferably 100 nm or more, and more preferably 135 nm or more.

また、位相差フィルムと偏光板を積層し一体化されてなる円偏光フィルムとして用いる際の面内位相差(Re)は、100〜200nmが好ましい。円偏光フィルムは、反射型液晶ディスプレイの補償フィルムの他、有機ELディスプレイなどの反射防止フィルム、輝度向上フィルムなどにも有用である。   Further, the in-plane retardation (Re) is preferably 100 to 200 nm when used as a circularly polarizing film obtained by laminating and integrating a retardation film and a polarizing plate. The circularly polarizing film is useful for an antireflection film such as an organic EL display, a brightness enhancement film, and the like in addition to a compensation film for a reflective liquid crystal display.

さらに、本発明の位相差フィルムを1/2波長フィルムとして用いる際の面内位相差(Re)としては、200〜400nmが好ましく、STNモードの液晶ディスプレイ向け、輝度向上フィルムの視角補償向けに用いる際の面内位相差(Re)としては、50〜1000nmが好ましい。   Further, the in-plane retardation (Re) when the retardation film of the present invention is used as a half-wave film is preferably 200 to 400 nm, and is used for STN mode liquid crystal displays and for viewing angle compensation of brightness enhancement films. The in-plane retardation (Re) at the time is preferably 50 to 1000 nm.

位相差の波長依存性は、波長450nmで測定した位相差(R450)と波長550nmで測定した位相差(R550)の比R450/R550として表すことができる。本発明の位相差フィルムでは、該R450/R550は、1.1以下が好ましく、特に1.08以下が好ましく、更に1.05以下が好ましい。   The wavelength dependence of the phase difference can be expressed as a ratio R450 / R550 of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm. In the retardation film of the present invention, R450 / R550 is preferably 1.1 or less, particularly preferably 1.08 or less, and more preferably 1.05 or less.

また、位相差フィルムの厚みは、10〜400μmであることが好ましく、特に好ましくは20〜150μmであり、更に好ましくは30〜100μmの範囲である。   The thickness of the retardation film is preferably 10 to 400 μm, particularly preferably 20 to 150 μm, and further preferably 30 to 100 μm.

本発明の位相差フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、溶液キャスト法、溶融キャスト法等の方法によりフィルム化し、該フィルムを一軸又は二軸に延伸することにより製造することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the retardation film of this invention, For example, it can manufacture by forming into a film by methods, such as a solution cast method and a melt-cast method, and extending | stretching this film to a uniaxial or biaxial. .

溶液キャスト法は、フマル酸エステル系樹脂を溶媒に溶解した溶液(以下、ドープと称する。)を支持基板上に流延した後、加熱等により溶媒を除去しフィルムを得る方法である。その際ドープを支持基板上に流延する方法としては、例えばTダイ法、ドクターブレード法、バーコーター法、ロールコーター法、リップコーター法等が用いられる。特に、工業的にはダイからドープをベルト状又はドラム状の支持基板に連続的に押し出す方法が最も一般的である。用いられる支持基板としては、例えばガラス基板;ステンレスやフェロタイプ等の金属基板;ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック基板などがある。溶液キャスト法において、高い透明性を有し、且つ厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを製膜する際には、ドープの溶液粘度は極めて重要な因子であり、700〜30000cpsが好ましく、特に1000〜10000cpsであることが好ましい。また、溶融キャスト法は、フマル酸エステル系樹脂を押出機内で溶融し、Tダイのスリットからフィルム状に押出した後、ロールやエアーなどで冷却しつつ引き取る成形法である。   The solution casting method is a method of obtaining a film by casting a solution in which a fumaric ester resin is dissolved in a solvent (hereinafter referred to as a dope) on a support substrate and then removing the solvent by heating or the like. In this case, as a method for casting the dope on the support substrate, for example, a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method, a lip coater method or the like is used. Particularly, industrially, a method of continuously extruding a dope from a die onto a belt-like or drum-like support substrate is most common. Examples of the support substrate used include a glass substrate; a metal substrate such as stainless steel or ferrotype; and a plastic substrate such as polyethylene terephthalate. In the solution casting method, when forming a film having high transparency and excellent thickness accuracy and surface smoothness, the solution viscosity of the dope is a very important factor, and preferably 700 to 30000 cps. It is preferable that it is 1000-10000 cps. The melt casting method is a molding method in which a fumarate ester resin is melted in an extruder and extruded from a slit of a T die into a film shape, and then cooled and cooled with a roll or air.

そして、得られたフィルムは、一軸又は二軸に延伸することにより位相差が制御され本発明の位相差フィルムとすることが可能である。一軸延伸方法としては、例えば自由幅一軸延伸、テンターにより延伸する方法、ロール間で延伸する方法などが挙げられ、ニ軸延伸方法としては、例えばテンターにより延伸する方法、チューブ状に膨らませて延伸する方法などがある。その延伸条件としては、厚みむらが発生し難く、機械的特性、光学的特性に優れる位相差フィルムとなることから、延伸温度は80〜250℃が好ましく、特に好ましくは120〜220℃であり、延伸倍率は1.01〜5倍が好ましく、特に好ましくは1.01〜2倍である。   And the obtained film can be used as the retardation film of the present invention by controlling the retardation by stretching uniaxially or biaxially. Examples of the uniaxial stretching method include a free-width uniaxial stretching method, a stretching method using a tenter, and a stretching method between rolls. The biaxial stretching method includes, for example, a stretching method using a tenter or a tube-like expansion. There are methods. As the stretching conditions, unevenness in thickness is unlikely to occur, and since the retardation film has excellent mechanical properties and optical properties, the stretching temperature is preferably 80 to 250 ° C, particularly preferably 120 to 220 ° C. The draw ratio is preferably 1.01 to 5 times, particularly preferably 1.01 to 2 times.

本発明の位相差フィルムは、フィルム成形時又は位相差フィルム自体の熱安定性を高めるために酸化防止剤が配合されていることが好ましい。該酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独又は併用して用いても良い。そして、相乗的に酸化防止作用が向上することからヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用して用いることが好ましく、その際には例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤100重量部に対して、リン系酸化防止剤を100〜500重量部で混合して使用することが特に好ましい。また、酸化防止剤の添加量としては、本発明の位相差フィルムを構成するフマル酸エステル系樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、特に0.5〜1重量部の範囲であることが好ましい。   In the retardation film of the present invention, it is preferable that an antioxidant is blended in order to increase the thermal stability of the retardation film itself or during film formation. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, and other antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination. And since an antioxidant effect | action improves synergistically, it is preferable to use together and use a hindered phenolic antioxidant and phosphorus antioxidant, for example, 100 weight part of hindered phenolic antioxidants in that case On the other hand, it is particularly preferable to use a phosphorus-based antioxidant mixed at 100 to 500 parts by weight. Moreover, as addition amount of antioxidant, 0.01-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of fumaric acid ester-type resin which comprises the retardation film of this invention, Especially 0.5-1 weight part is preferable. A range is preferable.

さらに、紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエートなどの紫外線吸収剤を必要に応じて配合していてもよい。   Furthermore, as an ultraviolet absorber, for example, an ultraviolet absorber such as benzotriazole, benzophenone, triazine, or benzoate may be blended as necessary.

本発明の位相差フィルムは、発明の主旨を越えない範囲で、その他高分子、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、顔料、染料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等が配合されたものであってもよい。   The retardation film of the present invention is within the scope of the invention, and other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, inorganic fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, etc. May be blended.

本発明の位相差フィルムは、偏光板と積層して円あるいは楕円偏光板として用いることもできるし、さらに、ポリビニルアルコール/沃素等からなる偏光子と積層し偏光板とすることもできる。また、本発明の位相差フィルム同士又は他の位相差フィルムと積層することもできる。   The retardation film of the present invention can be laminated with a polarizing plate to be used as a circular or elliptical polarizing plate, or further laminated with a polarizer made of polyvinyl alcohol / iodine or the like to form a polarizing plate. Moreover, it can also laminate | stack with the retardation films of this invention, or other retardation films.

本発明によると、液晶ディスプレイのコントラストや視角特性の補償フィルムや反射防止フィルムとして有用な、フィルムの厚み方向の屈折率が大きく、面内位相差が大きく、波長依存性が小さい等の光学特性に優れた位相差フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is useful as a compensation film or antireflection film for contrast and viewing angle characteristics of liquid crystal displays, and has optical characteristics such as a large refractive index in the thickness direction of the film, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependency. An excellent retardation film can be provided.

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。なお、断りのない限り用いた試薬は市販品を用いた。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise noted, commercially available reagents were used.

〜数平均分子量の測定〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)(東ソー株式会社製、商品名HLC−802A)を用い、THFを溶剤とし標準ポリスチレン換算値として求めた。
~ Measurement of number average molecular weight ~
Using gel permeation chromatography (GPC) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name HLC-802A), THF was used as a solvent and a standard polystyrene conversion value was obtained.

〜フィルムの光線透過率およびヘーズの測定〜
作製したフィルムの光線透過率およびヘーズは、ヘーズメーター(日本電色工業製、商品名NDH2000)を使用して測定した。
-Measurement of light transmittance and haze of film-
The light transmittance and haze of the produced film were measured using a haze meter (trade name NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

〜屈折率の測定方法〜
アッベ屈折率計(アタゴ製)を用い、JIS K 7142(1981年版)に準拠して測定を行った。
-Measurement method of refractive index-
Measurement was performed using an Abbe refractometer (manufactured by Atago) in accordance with JIS K 7142 (1981 version).

〜フィルムの位相差および3次元屈折率の測定〜
全自動複屈折計(王子計測機器株式会社製、商品名KOBRA−21ADH)を用い測定した。
-Measurement of retardation and three-dimensional refractive index of film-
Measurement was performed using a fully automatic birefringence meter (trade name KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments).

〜正負の複屈折〜
正負の複屈折は延伸したフィルムの3次元屈折率から判定した。
~ Positive birefringence ~
Positive and negative birefringence was determined from the three-dimensional refractive index of the stretched film.

合成例1(フマル酸ジイソプロピル単独重合体の製造例)
30リットルオートクレーブ中に、部分ケン化ポリビニルアルコール0.2重量%を含む蒸留水18kg、フマル酸ジイソプロピル3kg、重合開始剤として、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート7gを仕込み、重合温度50℃、重合時間24時間の条件にて懸濁ラジカル重合反応を行なった。得られた粒子を濾過後、メタノールで十分洗浄し80℃にて乾燥しフマル酸ジイソプロピル単独重合体を得た。得られたフマル酸ジイソプロピル単独重合体の数平均分子量は16万であった。
Synthesis Example 1 (Production Example of Diisopropyl Fumarate Homopolymer)
A 30 liter autoclave was charged with 18 kg of distilled water containing 0.2% by weight of partially saponified polyvinyl alcohol, 3 kg of diisopropyl fumarate, and 7 g of dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator, and a polymerization temperature. The suspension radical polymerization reaction was carried out under the conditions of 50 ° C. and a polymerization time of 24 hours. The obtained particles were filtered, sufficiently washed with methanol, and dried at 80 ° C. to obtain diisopropyl fumarate homopolymer. The number average molecular weight of the obtained diisopropyl fumarate homopolymer was 160,000.

フィルム作成例1
合成例1で得られたフマル酸ジイソプロピル単独重合体をTHF溶液に溶解し22%溶液とし、さらにフマル酸ジイソプロピル単独重合体100重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト0.35重量部およびリン系酸化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)0.15重量部、紫外線吸収剤として2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール1重量部を添加した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々15分乾燥した後、幅250mm、厚み120μmのフィルムを得た。
Film creation example 1
The diisopropyl fumarate homopolymer obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in a THF solution to give a 22% solution, and tris (2,4) as a hindered phenol-based antioxidant was added to 100 parts by weight of the diisopropyl fumarate homopolymer. -Di-tert-butylphenyl) phosphite 0.35 parts by weight and pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) 0.15 as phosphorus antioxidant After adding 1 part by weight of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol as an ultraviolet absorber, it was cast on a support substrate of a solution casting apparatus by T-die method, After drying at 80 ° C. and 120 ° C. for 15 minutes, a film having a width of 250 mm and a thickness of 120 μm was obtained.

得られたフィルムは、光線透過率93%、ヘーズ0.3%、屈折率1.470であった。   The obtained film had a light transmittance of 93%, a haze of 0.3%, and a refractive index of 1.470.

フィルム作成例2
ポリカーボネート樹脂(アルドリッチ製)を塩化メチレン溶液に溶解し25%溶液とし、さらにポリカーボネート樹脂100重量部に対し、酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト0.35重量部およびペンタエリスリトール−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)0.15重量部、紫外線吸収剤として2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール1重量部を添加した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々15分乾燥した後、幅250mm、厚み100μmのフィルムを得た。
Film creation example 2
A polycarbonate resin (manufactured by Aldrich) is dissolved in a methylene chloride solution to make a 25% solution. Further, with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, 0.35 weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as an antioxidant. Parts and pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) 0.15 parts by weight, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)-as UV absorber After adding 1 part by weight of p-cresol, it is cast on a support substrate of a solution casting apparatus by the T-die method, dried at 40 ° C., 80 ° C. and 120 ° C. for 15 minutes, respectively, and then a film having a width of 250 mm and a thickness of 100 μm Got.

得られたフィルムは、光線透過率91%、ヘーズ0.6%、屈折率1.583であった。   The obtained film had a light transmittance of 91%, a haze of 0.6%, and a refractive index of 1.583.

フィルム作成例3
環状ポリオレフィン樹脂(エステル基を有するポリノルボルネン、アルドリッチ製)を塩化メチレン溶液に溶解し25%溶液とし、さらに環状ポリオレフィン樹脂100重量部に対し、酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト0.35重量部およびペンタエリスリトール−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)0.15重量部、紫外線吸収剤として2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール1重量部を添加した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々15分乾燥した後、幅250mm、厚み100μmのフィルムを得た。
Film production example 3
A cyclic polyolefin resin (polynorbornene having an ester group, manufactured by Aldrich) is dissolved in a methylene chloride solution to form a 25% solution. Further, tris (2,4-di-t-) is used as an antioxidant for 100 parts by weight of the cyclic polyolefin resin. Butylphenyl) phosphite 0.35 parts by weight and pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) 0.15 parts by weight, 2- (2H as UV absorber) After adding 1 part by weight of -benzotriazol-2-yl) -p-cresol, it was cast on a support substrate of a solution casting apparatus by the T-die method and dried at 40 ° C, 80 ° C and 120 ° C for 15 minutes each. Thereafter, a film having a width of 250 mm and a thickness of 100 μm was obtained.

得られたフィルムは、光線透過率92%、ヘーズ0.4%、屈折率1.510であった。   The obtained film had a light transmittance of 92%, a haze of 0.4%, and a refractive index of 1.510.

実施例1
フィルム作成例1で得られたフィルムを一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)により温度140℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し1.125倍延伸した。延伸したフィルムの3次元屈折率を測定した結果、延伸軸方向の屈折率が小さかったことから、得られたフィルムは負の複屈折を有するものであった。
Example 1
The film obtained in Film Preparation Example 1 was cut into a square of 50 mm, and the temperature was 140 ° C. and the stretching speed was 10 mm / min. With a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho). The film was subjected to free-width uniaxial stretching under the conditions of 1.125 times. As a result of measuring the three-dimensional refractive index of the stretched film, the refractive index in the stretching axis direction was small, and thus the obtained film had negative birefringence.

3次元屈折率測定の結果(nx=1.4681、ny=1.4692、nz=1.4727)から、得られたフィルムはnx<ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きかった。また面内位相差Re=(ny−nx)×dは131nmと大きいものであった。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.02と低いものであった。   From the results of the three-dimensional refractive index measurement (nx = 1.4681, ny = 1.4692, nz = 1.4727), the obtained film had a large refractive index in the thickness direction of nx <ny <nz. The in-plane retardation Re = (ny−nx) × d was as large as 131 nm. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.02.

これらの結果から、得られたフィルムは、負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、さらに面内位相差が大きく、波長依存性が小さいことから位相差フィルムに適したものであった。   From these results, the obtained film has a negative birefringence, a large refractive index in the thickness direction, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependence, so that it is suitable for a retardation film. there were.

実施例2
フィルム作成例1で得られたフィルムを一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)により温度140℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し1.25倍延伸した。延伸したフィルムの3次元屈折率を測定した結果、延伸軸方向の屈折率が小さかったことから、得られたフィルムは負の複屈折を有するものであった。
Example 2
The film obtained in Film Preparation Example 1 was cut into a square of 50 mm, and the temperature was 140 ° C. and the stretching speed was 10 mm / min. With a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho). The film was subjected to uniaxial stretching with a free width under the conditions of 1.25 times. As a result of measuring the three-dimensional refractive index of the stretched film, the refractive index in the stretching axis direction was small, and thus the obtained film had negative birefringence.

3次元屈折率測定の結果(nx=1.4667、ny=1.4704、nz=1.4729)から、得られたフィルムはnx<ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きかった。また面内位相差Re=(ny−nx)×dは418nmと大きいものであった。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.02と低いものであった。   From the results of the three-dimensional refractive index measurement (nx = 1.4667, ny = 1.4704, nz = 1.4729), the obtained film had a large refractive index in the thickness direction of nx <ny <nz. The in-plane retardation Re = (ny−nx) × d was as large as 418 nm. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.02.

これらの結果から、得られたフィルムは、負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、さらに面内位相差が大きく、波長依存性が小さいことから位相差フィルムに適したものであった。   From these results, the obtained film has a negative birefringence, a large refractive index in the thickness direction, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependence, so that it is suitable for a retardation film. there were.

実施例3
フィルム作成例1で得られたフィルムを一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)により温度140℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し1.375倍延伸した。延伸したフィルムの3次元屈折率を測定した結果、延伸軸方向の屈折率が小さかったことから、得られたフィルムは負の複屈折を有するものであった。
Example 3
The film obtained in Film Preparation Example 1 was cut into a square of 50 mm, and the temperature was 140 ° C. and the stretching speed was 10 mm / min. With a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho). The film was subjected to free width uniaxial stretching under the conditions of 1.375 times. As a result of measuring the three-dimensional refractive index of the stretched film, the refractive index in the stretching axis direction was small, and thus the obtained film had negative birefringence.

3次元屈折率測定の結果(nx=1.4653、ny=1.4714、nz=1.4733)から、得られたフィルムはnx<ny<nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きかった。また面内位相差Re=(ny−nx)×dは636nmと大きいものであった。さらに、位相差の比(R450/R550)(波長依存性)は1.02と低いものであった。   From the results of the three-dimensional refractive index measurement (nx = 1.4653, ny = 1.4714, nz = 1.4733), the obtained film had a large refractive index in the thickness direction of nx <ny <nz. The in-plane retardation Re = (ny−nx) × d was as large as 636 nm. Furthermore, the phase difference ratio (R450 / R550) (wavelength dependence) was as low as 1.02.

これらの結果から、得られたフィルムは、負の複屈折を有し、厚み方向の屈折率が大きく、さらに面内位相差が大きく、波長依存性が小さいことから位相差フィルムに適したものであった。   From these results, the obtained film has a negative birefringence, a large refractive index in the thickness direction, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependence, so that it is suitable for a retardation film. there were.

比較例1
フィルム作成例2で得られたフィルムを一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)を用いて、温度170℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し1.10倍延伸した。延伸したフィルムの3次元屈折率を測定した結果、延伸軸方向と直交する軸方向の屈折率が小さかったことから、得られたフィルムは正の複屈折を有するものであった。
Comparative Example 1
The film obtained in Film Production Example 2 was cut into a square of 50 mm, and the temperature was 170 ° C. and the stretching speed was 10 mm / min. The film was subjected to uniaxial stretching with a free width under the conditions of 1.10 times. As a result of measuring the three-dimensional refractive index of the stretched film, the obtained film had positive birefringence because the refractive index in the axial direction perpendicular to the stretching axis direction was small.

3次元屈折率測定の結果(nx=1.5844、ny=1.5823、nz=1.5823)から、得られたフィルムはnx>ny=nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きくなかった。   From the results of three-dimensional refractive index measurement (nx = 1.5844, ny = 1.5823, nz = 1.5823), the obtained film had a refractive index of nx> ny = nz and the thickness direction of the film was not large. .

これらの結果から、得られたフィルムはSTN−LCDやIPS−LCDの視野角補償性能の位相差フィルムに適したものではなかった。   From these results, the obtained film was not suitable for the retardation film of the viewing angle compensation performance of STN-LCD and IPS-LCD.

比較例2
フィルム作成例3で得られたフィルムを一片50mmの正方形に裁断し、二軸延伸装置(井元製作所製)を用いて、温度180℃、延伸速度15mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し2.0倍延伸した。延伸したフィルムの3次元屈折率を測定した結果、延伸軸方向と直交する軸方向の屈折率が小さかったことから、得られたフィルムは正の複屈折を有するものであった。
Comparative Example 2
The film obtained in Film Preparation Example 3 was cut into a square of 50 mm, and the temperature was 180 ° C. and the stretching speed was 15 mm / min. The film was stretched 2.0 times by free-width uniaxial stretching under the following conditions. As a result of measuring the three-dimensional refractive index of the stretched film, the obtained film had positive birefringence because the refractive index in the axial direction perpendicular to the stretching axis direction was small.

3次元屈折率測定の結果(1.5124、ny=1.5090、nz=1.5090)から、得られたフィルムはnx>ny=nzとフィルムの厚み方向の屈折率が大きくなかった。   From the results of the three-dimensional refractive index measurement (1.5124, ny = 1.590, nz = 1.090), the obtained film had a refractive index in the thickness direction of nx> ny = nz and was not large.

これらの結果から、得られたフィルムはSTN−LCDやIPS−LCDの視野角補償性能の位相差フィルムに適したものではなかった。   From these results, the obtained film was not suitable for the retardation film of the viewing angle compensation performance of STN-LCD and IPS-LCD.

延伸による屈折率楕円体の変化Change in refractive index ellipsoid by stretching

符号の説明Explanation of symbols

nx;フィルム面内の進相軸方向の屈折率を示す。
ny;それと垂直方向の屈折率を示す。
nz;フィルムの厚み方向の屈折率を示す。
nx: Refractive index in the fast axis direction in the film plane.
ny: indicates the refractive index in the direction perpendicular thereto.
nz: The refractive index in the thickness direction of the film.

Claims (4)

フマル酸エステル系樹脂からなるフィルムであって、該フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと垂直方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx<ny≦nzであることを特徴とする位相差フィルム(但し、少なくとも1種類以上の負の光学異方性を有する微粒子とフマル酸エステル系樹脂からなる位相差フィルムを除く)A film made of a fumarate-based resin, wherein the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the direction perpendicular thereto is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz. The retardation film is characterized in that nx <ny ≦ nz (excluding a retardation film comprising at least one kind of fine optically negative particles and a fumaric acid ester resin) . 式(a)にて示される波長550nmで測定した面内位相差(Re)が50〜2000nmであることを特徴とする請求項1に記載の位相差フィルム。
Re=(ny−nx)×d (a)
(ここで、dはフィルムの厚みを示す。)
2. The retardation film according to claim 1, wherein an in-plane retardation (Re) measured at a wavelength of 550 nm represented by the formula (a) is 50 to 2000 nm.
Re = (ny−nx) × d (a)
(Here, d indicates the thickness of the film.)
フマル酸エステル系樹脂が、一般式(1)で示されるフマル酸ジエステル残基単位50モル%以上からなることを特徴とする請求項1又は2に記載の位相差フィルム。
Figure 0004697098
(ここで、R、Rはそれぞれ独立して炭素数3〜12の分岐状アルキル基又は環状アルキル基を示す。)
The retardation film according to claim 1 or 2, wherein the fumaric acid ester resin comprises 50 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (1).
Figure 0004697098
(Here, R 1 and R 2 each independently represents a branched or cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
波長450nmで測定した位相差(R450)と波長550nmで測定した位相差(R550)の比(R450/R550)が1.1以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の位相差フィルム。 The ratio (R450 / R550) of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm is 1.1 or less, or any one of claims 1 to 3 Retardation film.
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