JP6750636B2 - 活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方式による画像形成方法は、インクタンクから流路を通して供給されたインクを吐出用記録ヘッドから吐出して画像を形成する方法である。インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種画像の形成に用いられている。インクジェット記録方式に用いられるインクの一つに、活性光線硬化型インクジェットインクがある。活性光線硬化型インクジェットインクは、色材のほかに光重合性化合物を含むため、紫外線等の活性光線を照射して光重合性化合物が重合することによって、インク成分を硬化させることができる。活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成すると、溶剤系インク組成物と比べて、吐出したインクを固定化させやすく、にじみの少ない画像を種々の記録媒体に形成することができる。

紫外線硬化型インクジェットインクのピニング性を高めるために、例えば、ゲル化剤を含有させた紫外線硬化型インクジェットインクが開発されている。このようなインクを用いる記録方法においては、記録媒体にインクを着弾させてインク滴をゲル化させることで、色混じりやドット合一を防ぎ、より高品質な画像を形成するための技術が検討されている。

例えば、ゲル化剤に加えて、結晶性物質と結晶化遅延剤を含むホットメルトインク組成物が知られている（特許文献１）。この発明においては、結晶性物質は記録媒体上で硬化したインクの強度を高めるものの、画質に影響することもあるため、結晶化遅延剤の添加によって結晶化速度を低下させ、画質を向上させている。このホットメルトインク組成物に用いる結晶化遅延剤は、ゲル化剤の結晶化を抑制するための物質ではない。

国際公開第２０１４／０１６１２９号

ゲル化剤を含んだ従来の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて印字すると、基材（記録媒体）温度の変動によって、画質が変化してしまうという問題があった。基材温度が高温、低温側に変動しても、画質の変化が起こらないようにするためには、ゲル化剤の量を増やす必要があるが、ゲル化剤の量が増えると、良好な画質を得ることが出来る温度が高くなってしまい、装置負荷、エネルギー消費が大きくなってしまうことや温度制御が難しくなってしまうことが問題であった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好な画質が得られる中心温度が適度な範囲にあり、基材温度が高温、低温側に変動しても画質が良好な印刷物を得ることができる活性光線硬化型インクジェットインクを提供することをその目的とするものである。

上記課題に鑑み、本発明の第一は、活性光線硬化型インクジェットインクに係る。
［１］活性光線硬化性化合物およびゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクであって、前記ゲル化剤は、炭素原子数は１５以上２６以下のアルキル基を少なくとも１つ含有し、前記活性光線硬化型インクジェットインクは、結晶造核剤を含有し、前記結晶造核剤は、（ポリ）グリセリン骨格と前記（ポリ）グリセリン骨格に結合した炭素原子数が１５以上のアルキル基とを有する（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａを含有し、前記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａの含有量は、前記ゲル化剤の全質量に対して１．０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
［２］前記ゲル化剤が有するアルキル基の炭素原子数と、前記化合物Ａが有するアルキル基の炭素原子数との差が２以下であることを特徴とする、［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］前記ゲル化剤は、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする、［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。

本発明の第２は、以下に示すインクジェット記録方法に関する。
［４］前記［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に吐出する工程と、前記記録媒体に吐出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、を含むことを特徴とする、インクジェット記録方法。

本発明によれば、活性光線硬化型インクジェットインクに結晶造核剤を添加することで、良好な画質が得られる中心温度が適度な範囲にあり、基材温度が高温、低温側に変動しても画質が良好な印刷物を得ることができる活性光線硬化型インクジェットインクが提供される。

発明者の鋭意検討の結果、基材温度が高くなると、基材と加熱されたゲル化剤含有の活性光線硬化型インクジェットインクとの温度差が小さくなるため、基材温度が低いときと比べて、ゲル化剤含有の活性光線硬化型インクジェットインクがゆっくり冷え、ゲル化剤の結晶化からの結晶成長がおこりやすくなることが分かった。さらに、ゲル化剤の結晶化には、結晶核生成過程と結晶核成長過程が存在し、結晶核成長過程は、ゆっくり冷えると支配的になり、結晶核生成過程は、基材とゲル化剤含有の活性光線硬化型インクジェットインクとの温度差が大きく、速く冷えると支配的になることが分かった。そのため、ゲル化剤含有の活性光線硬化型インクジェットインクがゆっくり冷え、ゲル化剤の結晶化がおこると、結晶核成長過程が支配的になり、ゲル化剤の結晶が粗大化するという現象が生じた。ゲル化剤の結晶の粗大化により、画質に悪影響が生じることが分かった。

結晶核形成に必要なエネルギー障壁を乗り越えて生成した結晶核は、結晶成長過程に入る。それは融液中（または溶液中）に存在するゲル化剤が結晶表面に衝突し、結晶に取り込まれる過程である。この過程において、溶液や融液中に結晶造核剤が存在する場合は、ゲル化剤の結晶の成長面に結晶造核剤が吸着し、ゲル化剤の結晶の成長を阻害し、結晶核成長と比較し、相対的に結晶核生成を促進するため、ゲル化剤の結晶の粗大化を阻害することができ、基材温度によらず安定した画質での印字を達成することが可能となったと考えられる。

１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、活性光線硬化性化合物、ゲル化剤および結晶造核剤を含む。

［活性光線硬化性化合物］
活性光線硬化性化合物は、活性光線により架橋または重合する光重合性化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線および電子線である。活性光線硬化性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。

なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。

（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。

（メタ）アクリレートは、感光性などの観点から、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等が好ましい。

（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。変性物の例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート等が含まれる。

本発明においては、活性光線硬化性化合物の少なくとも一部をエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとすることが好ましい。

エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレートＣＤ５６１、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４５４、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４９９、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートＳＲ４９４；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−４００、ポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−６００、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル９Ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル１４Ｇ；大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレートＶ＃３３５ＨＰ；Ｃｏｇｎｉｓ社製の３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ ４０７２；新中村化学社製の１，１０−デカンジオールジメタクリレート ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート ＮＫエステルＡ−ＤＣＰおよびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート ＮＫエステルＤＣＰ等が含まれる。

（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよく、そのような重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。

カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。

芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。

脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。

脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。

ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。

オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）〜（９）を以下に示す。

活性光線硬化型インクジェットインクにおける活性光線硬化性化合物の含有量は、１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。

［ゲル化剤］
活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤を含有する。本発明においてゲル化剤とは、「常温で固体、加熱すると液体となる有機物であり、活性光線硬化型インクジェットインクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する化合物」と定義される。

活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤として炭素原子数が１５以上２６以下のアルキル基を少なくとも１つ含有する化合物を含有する。ゲル化剤が、炭素原子数が１５以上２６以下のアルキル基を含むことで、後述する結晶造核剤との相互作用が良好となり、ゲル化剤の結晶の粗大化が抑制され、基材温度が変化しても画質が良好となる。ゲル化剤のアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。

より具体的には、炭素原子数が１５未満であると、ゲル化剤の結晶化がおこりづらく、後述する結晶造核剤との相互作用もしづらくなるため、ゲル化剤の結晶の粗大化が抑制されづらく、２６を超えると融点が高くなりすぎるため、インクの吐出温度を高くしなければ、ゲル化剤がインク中に溶解しなくなる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに用いるゲル化剤の例には、炭素原子数が１５以上２６以下のアルキル基を少なくとも１つ含有する高級脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、脂肪族ケトン、脂肪酸アミドなどが含まれ、脂肪酸エステルまたは脂肪族ケトンであることがより好ましい。

ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に活性光線硬化性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に活性光線硬化性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の活性光線硬化性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。

ゲル化剤としての脂肪族ケトンは、例えば下記一般式（Ｇ１）で表される化合物である。
一般式（Ｇ１）： Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２

式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１５以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基である。分岐状または直鎖状のアルキル基でありうる。

炭素原子数１５以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基の例には、ドコサニル基（Ｃ２２）、イコサニル基（Ｃ２０）、オクタデカニル基（Ｃ１８）、ヘプタデカニル基（Ｃ１７）、ヘキサデカニル基（Ｃ１６）、ペンタデカニル基（Ｃ１５）等が含まれる。

ゲル化剤としての脂肪酸エステルは、例えば下記一般式（Ｇ２）で表される化合物である。
一般式（Ｇ２）： Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４

式（Ｇ２）において、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素原子数１５以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基である。分岐状または直鎖状のアルキル基でありうる。

Ｒ３とＲ４のアルキル基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１５以上２６以下であると、一般式（Ｇ１）で表されるゲル化剤と同様に、ゲル化剤として必要な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。

ゲル化剤の好ましい具体例には、１８−ペンタトリアコンタノン（ステアロン）、１６−ペントリアコンタノン等の脂肪族ケトン化合物（例えば花王株式会社製 カオーワックスＴ１等）；パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の脂肪族モノエステル化合物（例えばユニスタ−Ｍ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等）；１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（ゲルオールＤ 新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王株式会社製 ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；オクタデシルアミンなどの高級アミン；ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製 ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等）；ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸エステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製）；ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス；重合性ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製 ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；等が含まれる。これらの中でも、１８−ペンタトリアコンタノン（ステアロン）、ベヘン酸ベヘニル、およびステアリン酸ステアリルが好ましい。
これらのゲル化剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、中心温度（ベタ部の埋まる温度と液滴が合一する温度の中間温度）制御の観点から、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して、１．０質量％以上１０質量％以下が好ましく、２．０質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましい。

［結晶造核剤］
本発明における結晶造核剤は、（ポリ）グリセリン骨格と前記（ポリ）グリセリン骨格に結合した炭素原子数が１５以上のアルキル基とを有する（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａを含有する。結晶造核剤に含まれる炭素原子数が１５以上のアルキル基を有する（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａは、ゲル化剤の有する炭素鎖と相互作用する。また、（ポリ）グリセリン骨格の嵩高さにより、立体障害が生じるため、ゲル化剤同士が凝集することによる結晶成長を抑制し、結晶核生成を促進するものと考えられる。（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａのアルキル基の炭素数が１５未満であるとゲル化剤との相互作用がおきづらくなるため、ゲル化剤の結晶の粗大化が抑制され難く、基材温度ロバストが不良となってしまう。（ポリ）グリセリン骨格を有さないと、炭素原子数が１５以上のアルキル基を有していても、基材温度ロバストが不良となってしまう。（ポリ）グリセリン骨格に結合した炭素原子数は、特に限定されないが、吐出安定性の観点から、４０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましい。

（ポリ）グリセリンとは、グリセリン又はポリグリセリンのことを示し、ポリグリセリンとは、複数のグリセリンが重合した構造をもつものであり、グリセリンが二つ結合したポリグリセリンはジグリセリン、三つ結合したものはトリグリセリン、十つ結合したものはデカグリセリンとも呼ばれる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる結晶造核剤は、前述のゲル化剤の全質量に対して１．０質量％以上８０質量％以下である。１．０質量％未満であると、結晶核生成効果が十分に得られず、基材温度ロバストが不良となってしまう。８０質量％を超えると結晶核生成が過剰になり、中心温度（ベタ部の埋まる温度と液滴が合一する温度の中間温度）が好ましい範囲から外れてしまい、基材温度制御が困難となる。

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる結晶造核剤は、前述のゲル化剤の全質量に対して、基材温度ロバストと中心温度（ベタ部の埋まる温度と液滴が合一する温度の中間温度）の観点から１０質量％以上４０質量％以下が好ましい。

結晶造核剤の有するアルキル基は、炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むものであり、ドコサニル基（Ｃ２２）、イコサニル基（Ｃ２０）、オクタデカニル基（Ｃ１８）、ヘプタデカニル基（Ｃ１７）、ヘキサデカニル基（Ｃ１６）、ペンタデカニル基（Ｃ１５）等が例示できる。

本発明で使用する結晶造核剤の具体例としては、テトラグリセリントリステアレート、ヘキサグリセリントリステアレート、デカグリセリントリステアレート、デカグリセリントリステアレートヘプタベヘネート等が挙げられる。

本発明の結晶造核剤は、中心温度（ベタ部の埋まる温度と液滴が合一する温度の中間温度）制御の観点から、ゲル化剤でないことが好ましい。

本発明の活性光線硬化性化合物においては、ゲル化剤の有するアルキル基の少なくとも１つにおける直鎖部分の炭素原子数と、結晶造核剤の有するアルキル基の直鎖部分の炭素原子数の少なくとも一つとの差が２以下であること、即ち、アルキル基の直鎖部分の長さが類似していることが好ましい。ゲル化剤と結晶造核剤のアルキル基の炭素原子数の差が２以下であると、結晶造核剤とゲル化剤の相互作用がより高まり、ゲル化剤の結晶核生成が促進されるため、特に基材温度ロバストが良好となる。

［光開始剤］
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光開始剤を含んでもよい。光開始剤には、ラジカル系の光開始剤とカチオン系の光開始剤があり、ラジカル系の光開始剤には、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。

分子内水素引き抜き型の光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３’,４,４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、２,４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９,１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。

カチオン系の光開始剤としては、光酸発生剤が挙げられる。光酸発生剤としては、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。

活性光線硬化型インクジェットインクにおける光開始剤の含有量は、活性光線や活性光線硬化性化合物の種類などにもよるが、活性光線硬化型インクジェット全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。

［光開始剤助剤および重合禁止剤］
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光開始剤助剤や重合禁止剤などをさらに含んでもよい。光開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ−ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１,３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。

［色材］
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて色材をさらに含んでもよい。色材は、染料または顔料でありうるが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料が好ましい。顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。

赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６等が含まれる。

顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業社製）；
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学社製）；
Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素社製）；
Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ社製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ社製）；
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント社製）；
カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学社製）などが挙げられる。

顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。

活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。

活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて分散助剤をさらに含んでもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。

分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。

活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体をさらに含んでもよい。分散媒体として溶剤をインクに含ませてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような活性光線硬化性化合物（特に粘度の低いモノマー）を分散媒体として用いることが好ましい。

染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。

シアン染料の例には、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

イエロー染料の例には、ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

ブラック染料の例には、ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。

顔料または染料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。

［その他の成分］
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、およびゴム系樹脂等が含まれる。

活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の活性光線硬化性化合物と、ゲル化剤と、結晶造核剤と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。

２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に吐出する工程
（２）記録媒体に吐出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程

［工程（１）について］
工程（１）では、インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体上に着弾させる。使用するインクは、前述した活性光線硬化型インクジェットインクであればよい。

インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例は、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式等が含まれる。

インクジェットインクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクジェットインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をより高める観点からは、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。吐出安定性をさらに高める観点からは、インクジェットインクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。

インクジェットインクを所定の温度に加熱する方法の例には、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッド等の少なくともいずれかを、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水等のうちいずれかによって所定の温度に加熱する方法が含まれる。

記録速度を速くし、かつ、画質を高める観点から、吐出される際のインクジェットインクの液滴量は２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。

本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体は、従来、各種の用途で使用されている印刷紙や広汎な合成樹脂が全て対象となる。具体的には、コピー等で使用されている普通紙、オフセット印刷で使用されている上質紙、コート紙、アート紙等の紙製の基材、基紙の両面を樹脂等で被覆したコート紙、各種貼合紙、合成紙、薄段ボールなど；軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムが挙げられる。各種プラスチックフィルムの例には、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮＹフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等が含まれる。この他にも金属類、ガラスなども記録媒体として用いてもよい。

［工程（２）について］
工程（２）では、記録媒体に吐出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる。この工程により、インクジェットインクに含まれる活性光線硬化性化合物を光硬化させる。

照射される活性光線の例には、紫外線、近紫外線、自然光（フィルターカット品含む）などが含まれるが、紫外線が好ましい。紫外線の照射光源の例には、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり；帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましく；超寿命で安価ということから、ＬＥＤが特に好ましい。

しかしながら、一般的にＬＥＤは単一波長光源であり高圧水銀灯のような複数の輝線スペクトルを有する光源より照度が低くなりやすい。ラジカル重合で硬化させる場合、照度が低いとラジカルが酸素と結合して失活する割合が増える。そのため、照射時間を延長して積算光量を同じにしても、硬化しにくくなる。従って、インクジェットインクは低照度、低積算光量で硬化できることが求められている。

ＬＥＤは瞬時に点灯が可能であり、寿命が長く、輻射熱が少なく、光量制御が容易であり、発光波長幅（半値幅）が極めて狭く、消費電力量が少ないなどの利点がある。照射光源の波長は２８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下であることがより好ましい。

記録媒体に着弾したインクジェットインクの液滴に照射される積算光量は、１０ｍＪ／ｃｍ^２以上５００ｍＪ／ｃｍ^２以下の範囲内にあることが好ましい。この範囲内であれば、省エネ、省スペース、コストなどの観点から有利である。

活性光線照射源からの光は、記録媒体に対して、照度を８Ｗ／ｃｍ^２以下とすることが好ましく、２Ｗ／ｃｍ^２以下とすることがより好ましい。８Ｗ／ｃｍ^２より高い照度の光は、発熱量が大きいため、耐熱性の弱い記録媒体が変形しやすい。また、漏れ光が多くなりヘッドノズル面上でインクが硬化してしまうなどの問題が生じうる。さらに、高い照度の光は、消費エネルギーが高く、光源スペースが大きく、コストが上昇する。

活性光線の照射方法は特に限定されず、例えば下記の方法で行うことができる。ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査し、インク着弾から一定時間後に照射を行う。さらに、駆動を伴わない別の光源からも光を照射して硬化を完了させる（特開昭６０−１３２７６７号公報を参照）。あるいは、光ファイバーを用いて光照射してもよいし、コリメートされた光源からの紫外線をヘッドユニット側面に設けた鏡面にて反射させ、記録部へ光照射してもよい（米国特許第６，１４５，９７９号明細書を参照）。

また、活性光線の照射を２段階に分けてもよい。第１の照射は、記録媒体Ｐにインク液滴が着弾後から０．００１〜１．０秒の間に行われることが好ましい。第２の照射は、第１の照射後に行われればよい；つまり、第２の照射は第１の照射よりも記録媒体の搬送方向下流側で行われればよい。第１の照射による記録媒体単位面積あたりの積算光量（Ｄ１）は、第２の照射による記録媒体単位面積あたりの積算光量（Ｄ２）より小さいことが好ましい。つまり、Ｄ１＜Ｄ２であることが好ましい。活性光線の照射を２段階に分けることで、画像の硬度が高まり、滲みの少ない画像を形成できる。

本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味する。単色であっても、２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）であっても、それらの総インク膜厚が０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

［顔料分散液１の調製］
以下の各添加剤を順次混合、分散して、マゼンタ顔料を２１質量％含有するマゼンタ顔料分散液１を調製した。

以下の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間かけて加熱、攪拌して溶解した。

顔料分散剤：アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製） ９部
活性光線硬化性化合物：トリプロピレングリコールジアクリレート ７０部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバジャパン社製） ０．０２部

次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、この溶液に下記マゼンタ顔料を２１部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液１を作製した。

マゼンタ顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業社製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）

［インクの調製］
（インク１の調製）
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して３０分間攪拌した後、得られた溶液を、８０℃の加熱下で＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却して、インク１を調製した。

活性光線硬化性化合物：Ａ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、新中村工業社製） ３１．８部
活性光線硬化性化合物：ＳＲ４９４（４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製） １７．０部
活性光線硬化性化合物：ＳＲ４９９（６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製） １７．９部
ゲル化剤：ステアロン ３．０部
結晶造核剤：テトラグリセリントリステアレート ０．２０部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバスペシャリティケミカル社製） ０．１部
光開始剤：ＴＰＯ（フォスフィンオキサイド、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、チバスペシャリティケミカル社製） ６．０部
光開始剤：ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製） ２．０部
光開始剤助剤：ＥＤＢ（アミン助剤、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＤＢ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製） ３．０部
顔料分散液１ １９．０部

（インク２〜１６の調製）
上記インク１の調製において、ゲル化剤の種類と結晶造核剤の種類を、表２、表３、表４に記載の様に変更した以外は同様にして、インク２〜１６を調製した。

（インク１７〜１９の調製）
上記インク１の調製において、結晶造核剤を活性光線硬化性化合物Ａ−４００に変更し、表５に記載の様に変更した以外は同様にして、インク１７〜１９を調製した。

（インク２０〜２６の調製）
上記インク１の調製において、ゲル化剤をジウンデシルケトンに変更し、結晶造核剤の種類を、表６に記載の様に変更した以外は同様にして、インク２０〜２６を調製した。

（インク２７〜３５の調製）
上記インク１の調製において、結晶造核剤とゲル化剤の種類を表７に記載の様に変更した以外は同様にして、インク２７〜３５を調製した。

（インク３６〜３８の調製）
上記インク１の調製において、結晶造核剤の種類をテトラグリセリンモノラウレートに変更し、表８に記載の様に変更した以外は同様にして、インク３６〜３８を調製した。

（インク３９〜４６の調製）
上記インク１の調製において結晶造核剤の添加量、結晶造核剤及びゲル化剤の種類を表９に記載の様に変更し、結晶造核剤の添加量の減少分を１００質量部になるようにＡ−４００で調整した以外は同様にして、インク３９〜４６を調製した。

（インク４７〜５４の調製）
上記インク１の調製において結晶造核剤の添加量、結晶造核剤及びゲル化剤の種類を表１０に記載の様に変更し、結晶造核剤の添加量の減少分を１００質量部になるようにＡ−４００で調整した以外は同様にして、インク４７〜５４を調製した。

インク１〜５４の調製に使用したゲル化剤および結晶造核剤の詳細は、表１に記載した通りである。

［画像形成方法］
調整したインク１〜５４を使用し、ライン型インクジェット記録装置で単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。記録媒体（ＯＫトップコート 米坪量１２８ｇ／ｍ^２ 王子製紙社製）の温度を３５℃〜５２℃の範囲で調節し、記録媒体に、抜き文字、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を印字した。画像を形成した後、記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）で、画像に紫外線を照射してインクを硬化した。
吐出用記録ヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。吐出条件は、１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度で記録した。記録速度は５００ｍｍ／ｓとした。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。

［評価］
（中心温度）
ベタ部が埋まる温度（ベタ画像目視で確認）と液滴の合一が開始する温度（４ｐｔ抜き文字を目視で確認）の中間の温度
◎：３８℃以上４３℃以下
○：４３℃超え４６℃以下または３５℃以上３８℃未満
×：４６℃超え、または３５℃未満

（基材温度のロバスト）
ベタが埋まる温度と液滴の合一が開始する温度の差で評価
◎：１０℃以上
○：７℃以上１０℃未満
△：４℃以上７℃未満
×：４℃未満

各インクの組成および評価結果を表２〜１０に示す。表２〜１０の各成分の数値は、質量％を示す。

本出願は、２０１６年１月２０日出願の特願２０１６−００９１３４号に基づく優先権を主張する。当該出願明細書に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

Claims (4)

1. 活性光線硬化性化合物およびゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクであって、
   前記ゲル化剤は、炭素原子数が１５以上２６以下のアルキル基を少なくとも１つ含有し、
   前記活性光線硬化型インクジェットインクは、結晶造核剤を含有し、
   前記結晶造核剤は、（ポリ）グリセリン骨格と前記（ポリ）グリセリン骨格に結合した炭素原子数が１５以上のアルキル基とを有する（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａを含有し、
   前記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物Ａの含有量は、前記ゲル化剤の全質量に対して１．０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
2. 前記ゲル化剤が有するアルキル基の炭素原子数と、前記化合物Ａが有するアルキル基の炭素原子数との差が２以下であることを特徴とする、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
3. 前記ゲル化剤は、前記活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に吐出する工程と、
   前記記録媒体に吐出された前記インクに活性光線を照射して、前記インクを硬化させる工程と、を含むことを特徴とする、インクジェット記録方法。