JP6747694B2 - ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法、マスターバッチペレット、並びにポリカーボネート樹脂組成物成形体 - Google Patents
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Description
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)を50〜90質量%、オレフィン重合体(B)を2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)を5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を0.1〜8質量%含む。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記各成分を上記の割合で含むことにより、ポリカーボネート樹脂の海の中にオレフィン重合体の島が分散した海島構造を有する。さらに、繊維状塩基性硫酸マグネシウムが島構造のオレフィン重合体中に優先的に分配されることで、繊維状塩基性硫酸マグネシウムがポリカーボネート樹脂と直接接触することが回避され、ポリカーボネート樹脂が加水分解することなくポリカーボネート樹脂組成物の混練・成型が可能になるものと考えられる。以下、各成分について説明する。
ポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく、例えば、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートなどを用いることができる。これらの中でも、芳香族ポリカーボネートが好ましい。ポリカーボネート樹脂は、市販品を用いてもよく、適宜合成したものを用いてもよい。
オレフィン重合体としては、エチレン重合体、プロピレン重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体などを挙げることができ、特にプロピレン重合体が好ましく、プロピレン単独重合体(プロピレンホモポリマー)がより好ましい。オレフィン重合体は、1種単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。オレフィン重合体のメルトフローレート(MFR)は、通常3〜300g/10分の範囲であり、好ましくは6〜100g/10分の範囲である。
繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、例えば、海水から製造した水酸化マグネシウムと硫酸マグネシウムとを原料として、水熱合成で得ることができる。繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均長径が一般に5〜100μmの範囲であり、10〜50μmの範囲であることが好ましい。また、繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均短径が一般に0.1〜5.0μmの範囲であり、0.2〜2.0μmの範囲であることが好ましく、0.2〜1.0μmの範囲が特に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方を含ませることにより、繊維状塩基性硫酸マグネシウムがオレフィン重合体中に優先的に分配されるように構成されている。脂肪酸金属塩及び脂肪酸は、ポリカーボネート樹脂組成物中に少なくとも一方を含有させればよいが、特に脂肪酸金属塩が好ましい。
次に、ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、(製造方法I)オレフィン重合体(B)、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を溶融混練してマスターバッチペレットを製造する第一工程と、該マスターバッチペレット、及びポリカーボネート樹脂(A)を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物を製造する第二工程とを有する方法、(製造方法II)ポリカーボネート樹脂(A)、オレフィン重合体(B)、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を溶融混練する方法、(製造方法III)オレフィン重合体(B)、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を溶融混練した後、更にポリカーボネート樹脂(A)を加えて溶融混練する方法が挙げられる。
製造方法Iは、オレフィン重合体(B)28〜50質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)50〜70質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜5質量%を溶融混練してマスターバッチペレットを製造する第一工程と、該マスターバッチペレット10〜60質量%、及びポリカーボネート樹脂(A)40〜90質量%を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物を製造する第二工程とを有するポリカーボネート樹脂組成物の製造方法である。製造方法Iでは、第一工程として、オレフィン重合体(B)、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を溶融混練してマスターバッチペレットを製造することで、オレフィン重合体中に繊維状塩基性硫酸マグネシウムが取り込まれた状態でポリカーボネート樹脂と混練することができるため、より効果的に加水分解を抑制できる利点を有する。
製造方法IIは、ポリカーボネート樹脂(A)50〜90質量%、オレフィン重合体(B)2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜8質量%を溶融混練するポリカーボネート樹脂組成物の製造方法である。
製造方法IIIは、オレフィン重合体(B)2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜8質量%を溶融混練した後、更にポリカーボネート樹脂(A)50〜90質量%を加えて溶融混練するポリカーボネート樹脂組成物の製造方法である。
次に、マスターバッチペレットについて説明する。本発明のマスターバッチペレットは、ポリカーボネート樹脂(A)を含む希釈材と混練してポリカーボネート樹脂組成物を製造するための原材料である。本発明では、オレフィン重合体(B)28〜50質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)50〜70質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜5質量%を含んでいる。好ましくは、オレフィン重合体(B)を28〜45質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)を55〜70質量%、脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を0.1〜4.5質量%含んでいる。さらに好ましくは、オレフィン重合体(B)を28〜40質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)を60〜70質量%、脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を0.5〜4質量%含んでいる。オレフィン重合体(B)、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)、脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)の詳細については、上述したとおりなので説明を省略する。また、マスターバッチペレットの製造方法は、上述したポリカーボネート樹脂組成物の製造方法Iの第一工程と同じである。希釈材としては、上述したポリカーボネート樹脂(A)を含む樹脂であれば特に制限はない。
次に、ポリカーボネート樹脂組成物成形体について説明する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物成形体は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形することで製造することができる。ポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法としては、上述した方法を用いてポリカーボネート樹脂組成物を製造し、これを成形する方法や、マスターバッチペレットと希釈ペレットを混合し、当該混合物を成形機により直接成形する方法、などを挙げることができる。また、成形に使用する成形機としては、例えば、圧延成形機(カレンダー成形機など)、真空成形機、押出成形機、射出成形機、ブロー成形機、プレス成形機などを挙げることができる。
(曲げ弾性率)
万能力学試験機((株)イマダ製)を用いて3点曲げ試験を行い、得られた荷重たわみ曲線からJISK7171の準拠した方法により測定した。支点間距離は40mm、負荷速度は10mm/minとした。
メルトフローインデクサ(東洋精機製作所製、G−01)を用いて、JISK7210に準拠してメルトフローレート試験を行い、メルトフローレート(MFR)を評価した。
得られたポリカーボネート樹脂組成物から、含まれる繊維状塩基性硫酸マグネシウムの繊維方向の断面が観察できるように切り出し、光硬化性アクリル樹脂で包埋後、アルミ試料ピンに固定した。トリミング、面出しを行い、クライオミクロトーム(LEICA社製、FCS)を使用して超薄切片を作製した試料を、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子製、JEM−2100F)を用いて観察した。
(実施例1)
ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]を79質量%、ポリプロピレン樹脂(B)[MFR(温度230℃、荷重2.160kg):8g/10分]を5.9質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C)(モスハイジA−1、宇部マテリアルズ(株)製、平均長径:15μm、平均短径:0.5μm)を14.7質量%、ステアリン酸マグネシウム(D)を0.4質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度250℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練して繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
ポリプロピレン樹脂(B)[MFR(温度230℃、荷重2.160kg):8g/10分]を28.0質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C)(モスハイジA−1、宇部マテリアルズ(株)製、平均長径:15μm、平均短径:0.5μm)を69.9質量%、ステアリン酸マグネシウム(D)を2.1質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、溶融混練押出機ラボプラストミルローラミキサ(R60型、容量60cc、(株)東洋精機製)を用いて、温度180℃、軸の回転数120rpm、2分間の条件にて溶融混練物とし、ホットプレス(温度200℃)にてシート状にした後、切断して、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するマスターバッチペレットを得た。
上記マスターバッチペレット21質量%、ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]79質量%を混合した後、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度250℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練して繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
マスターバッチペレットとポリカーボネート樹脂(A)との混合割合を、マスターバッチペレット28.6質量%、ポリカーボネート樹脂(A)71.4質量%としたこと以外は実施例2と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
マスターバッチペレットとポリカーボネート樹脂(A)との混合割合を、マスターバッチペレット42.9質量%、ポリカーボネート樹脂(A)57.1質量%としたこと以外は実施例2と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
マスターバッチペレットとポリカーボネート樹脂(A)との混合割合を、マスターバッチペレット35.8質量%、ポリカーボネート樹脂(A)64.2質量%としたこと以外は実施例2と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
マスターバッチペレットとポリカーボネート樹脂(A)との混合割合を、マスターバッチペレット10.5質量%、ポリカーボネート樹脂(A)89.5質量%としたこと以外は実施例2と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
実施例1に示すポリカーボネート樹脂(A)単体である。
ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]を80質量%、ガラス繊維(E)(CS(F)3−PE−960S、(株)日東紡製、繊維長径:3mm、繊維短径:13μm)を20質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度280℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練してガラス繊維を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C)(モスハイジA−1、宇部マテリアルズ(株)製、平均長径:15μm、平均短径:0.5μm)を20質量%、ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]を80質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度250℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練して繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C)(モスハイジA−1、宇部マテリアルズ(株)製、平均長径:15μm、平均短径:0.5μm)を14.9質量%、ステアリン酸マグネシウム(D)を0.4質量%、ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]を84.7質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度250℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練して繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子(C)(モスハイジA−1、宇部マテリアルズ(株)製、平均長径:15μm、平均短径:0.5μm)を14.7質量%、ポリプロピレン樹脂(B)[MFR(温度230℃、荷重2.160kg):8g/10分]を6.3質量%、ポリカーボネート樹脂(A)[MFR(温度240℃、荷重5.000kg):4.5g/10分]を79.0質量%の割合にて混合した。得られた混合物を、二軸溶融混練押出機(L/D=25、(株)井元製作所製)を用いて、温度250℃、軸の回転数50rpmの条件にて溶融混練して繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物を得た。
実施例1〜6及び比較例1〜2にて得られたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に押出した後、切断して、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子を含有するポリカーボネート樹脂組成物ペレットとした。ポリカーボネート樹脂組成物ペレットは上記の方法によりメルトフローレートを測定した。
また、上記ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを小型射出成形機(C.Mobile0813、(株)新興セルビック製)を用いて射出成形して、試験片を作製した。試験片は長さ50mm、幅5mm、厚さ2mmの試験片とした。試験片は、上記の方法により曲げ弾性率を測定した。
また、実施例1、3、4及び比較例5にて得られたポリカーボネート樹脂組成物を上記の方法により透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察した。観察結果を図1〜4に順に示す。
Claims (6)
- ポリカーボネート樹脂(A)を50〜90質量%、オレフィン重合体(B)を2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)を5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)を0.1〜8質量%含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
- オレフィン重合体(B)28〜50質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)50〜70質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜5質量%を溶融混練してマスターバッチペレットを製造する第一工程と、
該マスターバッチペレット10〜60質量%、及びポリカーボネート樹脂(A)40〜90質量%を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物を製造する第二工程と、
を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 - ポリカーボネート樹脂(A)50〜90質量%、オレフィン重合体(B)2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜8質量%を溶融混練することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
- オレフィン重合体(B)2.5〜30質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)5〜40質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜8質量%を溶融混練した後、更にポリカーボネート樹脂(A)50〜90質量%を加えて溶融混練することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
- ポリカーボネート樹脂(A)を含む希釈材と混練してポリカーボネート樹脂組成物を製造するためのマスターバッチペレットであって、
オレフィン重合体(B)28〜50質量%、繊維状塩基性硫酸マグネシウム(C)50〜70質量%、並びに脂肪酸金属塩及び脂肪酸から選ばれる少なくとも一方(D)0.1〜5質量%を含むことを特徴とするマスターバッチペレット。 - 請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物の成形物であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物成形体。
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