JP6744413B2 - 合金コーティング鋼板およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、合金コーティング鋼板およびその製造方法に関する。
鉄は、豊富な資源と優れた特性および安い価格により産業的に最も幅広く用いられる金属である。鉄は、このような利点にもかかわらず、大気中で腐食が発生するという欠点がある。鉄の腐食は、鉄と酸素または水とが電気化学的な反応を起こして鉄イオンが溶出する現象で、このような反応が進むと、溶出した部分に鉄の酸化物(FeOOH)が生成されるが、これをサビと呼ぶ。鉄のサビは、多様な化学量論の酸化物および水酸化物からなり、時間の経過とともに持続的に酸化が起こることが、鉄の特徴の一つである。鉄は、様々な形態に加工して使用されるが、自動車や建材および家電製品の場合、冷間圧延された鋼板つまり、冷延鋼板が主に用いられている。
鋼板の腐食を防止するための方法として代表的なのが、鋼板の表面に他の金属をメッキすることである。メッキ被膜の種類は、犠牲防食型被膜と遮断防食型被膜とに分けられる。犠牲防食型被膜には、亜鉛やマグネシウム、アルミニウムなどのように鉄より酸化が容易で、サビが発生しやすい金属を被覆することで、被覆した金属が優先的に腐食して鋼板を保護する。遮断防食型被膜は、鉛やスズなど鋼板より腐食しにくい金属で被覆して、水と酸素が鉄に到達しないように遮断するものである。
現在、鋼板の腐食を防止するために最も幅広く行われていることが亜鉛メッキである。亜鉛メッキ鋼板が開発されて以降、耐食性向上のための多様な努力が進められたが、その一つが亜鉛合金を被覆することである。合金を用いた高耐食性物質系には、Zn−Al、Zn−Ni、Zn−Fe、Zn−Al−Mgなどがある。このような亜鉛または亜鉛合金メッキ鋼板は、自動車を含めて建材および家電製品に幅広く用いられている。
アルミニウムも鋼板の腐食防止用に使用されているが、アルミニウムは、亜鉛とは異なってその応用分野がさらに多様である。アルミニウム被膜は、色が美しくて耐食性および耐熱性に優れ、化粧品ケースやアクセサリーなどの装飾用被膜はもちろん、半導体の導電膜、磁性材料や鋼板の保護被膜、温熱系統の家電製品、自動車用マフラなどのコーティングに用いられている。
アルミニウムの被膜は、真空コーティングや電気メッキまたは溶融メッキ方法を利用して製造する。しかし、電気メッキの場合は、その効率が低くて生産性に劣るため、大部分が溶融メッキ法と真空コーティング方法を利用している。
アルミニウムメッキ鋼板は、耐食性に優れているのに対し、被膜に欠陥が発生するとその部位で集中的に腐食が発生するという欠点があるが、これは、アルミニウムが亜鉛に比べて犠牲防食性に劣るからである。したがって、溶融アルミニウムメッキ鋼板の場合、厚さを15ミクロン(μm)以上に厚くしてこれを克服している。溶融アルミニウムメッキ鋼板はまた、高温で工程が行われるので、界面にAl−Fe−Si合金が作られ、加工性に劣るという欠点がある。
真空コーティングを利用したアルミニウム被膜は、大部分の用途では厚さを薄くして応用されており、耐食性コーティングにおいても数ミクロン程度の厚さにコーティングすることが一般的である。アルミニウム被膜の場合、厚さが数ミクロン以下になると、塩水噴霧試験で72時間程度で赤サビが発生する。したがって、アルミニウムを耐食性コーティングで鋼板に適用するためには特性の向上が必要である。また、亜鉛に比べて犠牲防食特性が弱いため、一度赤サビが発生すると短時間で全体に広がるという欠点がある。
そこで、上記の問題を解決するための研究が急務である。
本発明の一実施形態は、鋼板上に犠牲防食型合金被膜を形成して、薄い厚さでも高耐食性の特性を有する合金コーティング鋼板およびその製造方法を提供する。
本発明の一実施形態は、鋼板;および前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含み、前記Al−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態である、合金コーティング鋼板を提供する。
前記Al−Mg合金相は、AlMgを含むものであってもよい。
前記Mg−Si合金粒子は、MgSiを含むものであってもよい。
前記Mg−Si合金粒子は、不定形であってもよい。
前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、および70重量%以下であってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置するAl−Fe−Si合金層をさらに含むものであってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。
本発明の他の実施形態は、鋼板上に位置するAl、およびSiを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含む合金コーティング鋼板の製造方法であるが、前記合金コーティング鋼板は、鋼板;および前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含み、前記Al−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態である、合金コーティング鋼板の製造方法を提供する。
前記Al−Mg合金相は、AlMgを含むものであってもよい。
前記Mg−Si合金粒子は、MgSiを含むものであってもよい。
前記Mg−Si合金粒子は、不定形であってもよい。
前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、および70重量%以下であってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置するAl−Si−Fe合金層をさらに含むものであってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。
前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;のコーティングは、物理気相蒸着(PVD)で行われるものであってもよい。
前記アルミニウムメッキ鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板であってもよい。
本発明の一実施形態は、鋼板;前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;および前記メッキ層上に位置するコーティング層;を含む合金コーティング鋼板であるが、前記コーティング層は、2つ、または3つの層に区分され、前記コーティング層は、Al、Si、およびMgのうちの1種の相、またはこれらの2種以上を含む合金相を含むものである、合金コーティング鋼板を提供する。
前記コーティング層は、3つの層に区分され、前記3つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層;を含むものであってもよい。
前記コーティング層は、3つの層に区分され、前記3つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg層;を含むものであってもよい。
前記コーティング層は、2つの層に区分され、前記2つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;および前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含むものであってもよい。
前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAl−Fe−Si合金層;および前記Al−Fe−Si合金層上に位置するAl−Si合金層;を含むものであってもよい。
本発明の他の実施形態は、鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含むものである、合金コーティング鋼板の製造方法を提供する。
前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;により、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に、2つ、または3つの層に区分されるコーティング層が形成されるが、前記コーティング層は、Al、Si、およびMgのうちの1種の相、またはこれらの2種以上を含む合金相を含むものであってもよい。
前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層を含むものであってもよい。
前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg合金層;を含むものであってもよい。
前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、2つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、2つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;および前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含むものであってもよい。
前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングする段階;のコーティングは、物理気相蒸着(PVD)で行われるものであってもよい。
前記鋼板の一面または両面上にAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;において、前記鋼板の一面または両面上にAlを含むメッキ層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAl−Fe−Si合金層;および前記Al−Fe−Si合金層上に位置するAl−Si合金層;を含むものであってもよい。
本発明の一実施形態は、鋼板上に犠牲防食型合金被膜を形成して、薄い厚さでも高耐食性の特性を有する合金コーティング鋼板およびその製造方法を提供する。
合金コーティング鋼板の製造に用いられる連続コーティング装置の概略模式図である。 本発明の第1実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。 本発明の第2実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。 本発明の第3実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。 本発明の第4実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。 実施例2のMgをコーティングした溶融アルミニウムメッキ鋼板の熱処理前と熱処理後の走査電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope、SEM)写真である。 実施例4の合金コーティング鋼板に対する走査電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope、SEM)写真である。 実施例2の合金コーティング鋼板に対する透過電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope、TEM)写真である。 実施例1の合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層に対するX−Ray回折分析結果である。 実施例2の合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層に対するX−Ray回折分析結果である。 実施例3の合金コーティング鋼板に対するグロー放電分光器の分析結果である。 実施例4の合金コーティング鋼板に対するグロー放電分光器の分析結果である。 本発明の一実施形態に係る合金コーティング鋼板の例示的な製造方法に用いられる装置の概略図である。 本発明の一実施形態に係る合金コーティング鋼板のコーティング層の概略構成図である。 本発明の実施例6、および実施例7の合金コーティング鋼板試験片に対するグロー放電分光器(glow discharge light spectroscopy:GDLS)の分析結果グラフである。 本発明の実施例6、および実施例7のX線回折(X−ray diffraction:XRD)分析結果グラフである。 本発明の実施例7の合金コーティング鋼板試験片の熱処理前と熱処理後の走査電子顕微鏡(scanning electron microscopy:SEM)写真である。
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例として提示されるものであり、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によってのみ定義される。
別の定義がなければ、本明細書で使用されるすべての用語(技術および科学的用語を含む)は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者に共通して理解される意味で使用できる。明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。また、単数形は、文章で特に言及しない限り、複数形も含む。
また、図面に示された各構成の大きさおよび厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明が必ずしも図示のところに限定されない。
明細書全体において、層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上部」にあるとしたり、「〜上」にあるとする時、これは、他の部分の「直上」にある場合のみならず、その中間にさらに他の部分がある場合も含む。
明細書全体において、層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上部」にあるとしたり、「〜上」にあるとする時、これは、対象部分の上または下に位置することを意味するものであり、必ずしも重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
明細書全体において、特別な定義がない限り、「A層」は、当該層がAからなる場合のみならず、Aを含む場合も含む。
明細書全体において、特別な定義がない限り、「A−B合金層」は、当該層がA−B合金からなる場合のみならず、A−B合金を含む場合も含む。
明細書全体において、特別な定義がない限り、「A−B−C合金層」は、当該層がA−B−C合金からなる場合のみならず、A−B−C合金を含む場合も含む。
最近、上記の背景技術で言及した溶融アルミニウムメッキ鋼板が有する問題点を解決するために、シリコンが含有された溶融アルミニウムメッキ鋼板にマグネシウムを添加して、耐食性と共に犠牲防食性を向上させようとする研究が進められている。
一例として、溶融メッキでAl−Mg−Siメッキ鋼板を製造して、耐食性に優れたコーティング鋼板を製造しようとする研究がある。しかし、溶融メッキ方式で製造する場合、Mg含有量の制御に限界があり、20g/m以下の薄メッキの場合、耐食性が急激に低下するという欠点がある。また、MgSi合金相が耐食性向上の役割を果たすと知られているが、この場合、Mgが6%前後の狭い範囲でのみ特性が向上する問題がある。Al−Mg−Siメッキ鋼板は、MgSi相がメッキ層に形成され、優れた耐食性を有すると知られている。MgSi相は、メッキ層内に面積比で0.5%以上、および30%以下、MgSi相の長径は10μm以下の時、Al−Mg−Siメッキ鋼板の耐食性が向上すると報告されている。しかし、溶融メッキ方法で作製されるAl−Mg−Siメッキ鋼板は、作製工程上、Mg含有量の調節に限界があるため、一定の含有量以上のMg含有量(約15%以上)を有するAl−Mg−Siメッキ鋼板を作製することが容易でない。
他の例として、アルミニウムがコーティングされた基板を真空中で350以上、および500以下で加熱した状態で、Mgを蒸着してAl−Mg合金層を形成する方法に関する研究がある。しかし、この方法は、真空中で高温に加熱された基板にMgを蒸着するため、蒸気の損失が発生することがあり、Al−Mg−Si層については正確な合金相による特性変化資料を提示しにくい問題がある。
本発明は、上述した溶融アルミニウムメッキ鋼板が有する問題点および、Al−Mg合金鋼板の問題点を解決するためになされたものであり、本発明は、Mgを溶融メッキ鋼板上に物理気相蒸着方法でコーティングするため、Al−Mg−Siコーティング層のMg含有量の制御に限界がなく、多様なコーティング層の構造を作製することが可能である。
具体的には、シリコンが含有された溶融アルミニウムメッキ鋼板にマグネシウムを蒸着し、熱処理により多層型の合金被膜を形成して犠牲防食性を付与すると同時に、薄い厚さでも高耐食性の特性を有する合金コーティング鋼板を提供することができる。
以下、本発明の一実施形態に係る合金コーティング鋼板の製造方法および、製造された合金コーティング鋼板について説明する。
本発明の一実施形態は、鋼板上に位置するAl、およびSiを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含む合金コーティング鋼板の製造方法を提供する。
前記鋼板は、冷延鋼板であってもよい。ただし、これに限定するものではない。
前記アルミニウムメッキ鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板であってもよいし、具体的には、メッキ層の総量100重量%に対して、Si:8重量%以上、および10重量%以下;Al:88重量%以上、90重量%以下;および残部のFeからなるものであってもよい。
また、前記アルミニウムメッキ鋼板のメッキ層は、アルミニウムメッキ時に形成されたAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層を含むことができ、前記合金層は、鋼板上にAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層の順に形成される。前記Al−Fe−Si合金層は、Alメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングする段階;のコーティングは、物理気相蒸着(PVD)で行われるものであってもよい。より具体的には、電磁浮上物理気相蒸着(EML−PVD)で行われるものであってもよい。ただし、これに限定するものではなく、電子ビーム蒸発装置、熱蒸発装置、スパッタリングソース、陰極アークソースなどの物理的な方法でMgの蒸着が可能であれば、多様な方法を採用してMgをコーティングすることができる。
前記熱処理段階での熱処理方法は、誘導加熱装置によれば良いが、これに限定するものではなく、適切な他の熱処理手段を採用することができる。また、誘導加熱方式以外の方式で熱処理を行うと、熱処理方法により熱処理温度が異なる。
図1の装置は、合金コーティング鋼板の製造に用いられる連続コーティング装置の模式図である。ただし、これは製造方法の一例にすぎず、これに限定するものではない。
前記装置は、大気中で溶融アルミニウムメッキ鋼板17を供給する鋼板供給装置11と、真空中で鋼板を前処理できる逆マグネトロンスパッタリングソース(Inverse Magnetron Source)12と、前処理後にMgをコーティングする物理気相蒸着(physical vapor deposition:PVD)装置13と、大気中に排出された鋼板を熱処理できる誘導加熱装置14と、熱処理されたコーティング鋼板を再び巻き戻す鋼板排出装置15とで構成されている。物理気相蒸着装置13は、電磁浮上(electromagnetic levitation;EML)ソースであってもよい。逆マグネトロンスパッタリングソース12と物理気相蒸着装置13は、真空容器16内に設けられて運用される。
前記装置を用いる例示的な合金コーティング鋼板の製造方法は、次の通りである。まず、溶融アルミニウムメッキ鋼板17を準備し、前記鋼板の表面上に付いている防錆油のような残留オイルを除去するためにアルカリ脱脂を行うことができる。
その後、前記鋼板を鋼板供給装置11を介して移送させながら真空容器16に供給する。次に、真空容器16内に設けられた逆マグネトロンスパッタリングソース12に電力を印加して鋼板表面の清浄を行うことができる。
清浄を完了した後、続いて、鋼板を移送させながら、真空容器16内に設けられた電磁浮上ソース13によりAlメッキ層上にMgを真空コーティングすることができる。
コーティングが完了した後、続いて、鋼板を移送させて大気中に排出した後、大気中で誘導加熱装置14を用いて一定の温度および時間で熱処理することができる。
熱処理が完了した後、続いて、鋼板を移送させて製造された合金コーティング鋼板を得ることができる。
以下、上述した製造方法により製造された鋼板について説明する。本発明により明らかにされたコーティング鋼板の特徴は大きく4つに分けられ、本明細書において、これらを本発明の第1実施形態〜第4実施形態という。以下、本発明の第1〜第4実施形態について詳しく説明する。
第1実施形態
図2は、本発明の第1実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。これを参照して説明すれば、前記製造方法により製造された本発明の第1実施形態に係る合金コーティング鋼板は、鋼板21;および前記鋼板21上に位置するAl−Mg−Si合金層23;を含み、前記Al−Mg−Si合金層23は、Al−Mg合金相24からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子25が含まれている形態であってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板上に物理気相蒸着方法でマグネシウムをコーティングして製造されるため、既存の溶融メッキ方法より高いマグネシウム含有量のAl−Mg−Siコーティング層の作製が可能である。溶融メッキ方法でAl−Mg−Siメッキ鋼板を製造する場合、工程上、マグネシウム含有量の調節に限界があって、一定の含有量以上のマグネシウム(約15%以上)を有するAl−Mg−Siメッキ鋼板の作製が難しい。そのため、メッキ層の構造が、アルミニウムメッキ層の内部にMg−Si合金相が粒状で存在する。これによって、粒状のMg−Si合金相は、アルミニウムメッキ層の内部に均一に分散分布しにくいため、メッキ層の耐食性の向上に限界がある。また、溶融メッキ工程はMg含有量が制限的であるため、Al−Mg合金相の生成が十分に発生せず、Mg−Si合金相の生成位置を制御しにくい問題がある。
反面、前記本発明の第1実施形態に係る合金コーティング鋼板は、溶融メッキ方法で作製されたメッキ層と異なって、Al−Mg合金相で形成されたコーティング層内にMg−Si合金粒子が存在するAl−Mg−Siコーティング層の作製が可能であり、後述する実施例に裏付けられるように、犠牲防食性および高耐食特性が実現できる。
より具体的には、前記Al−Mg合金相は、AlMgを含むものであり、前記Mg−Si合金粒子は、MgSiを含むものであってもよい。前記Al−Mg合金相は、Al12Mg17相をさらに含んでもよい。
前記のように、AlMg相を含む合金層内にMgSi相の合金粒子を含むAl−Mg−Si合金層が形成されることによって、後述する実施例から裏付けられるように、犠牲防食性が増加してメッキ鋼板の耐食性が向上できる。これによって、薄い厚さ範囲でも、高い耐食性を示すことができる。
前記Mg−Si合金粒子は、不定形であってもよい。不定形のMg−Si合金粒子は、表面積が広いため、コーティング層内部の密着力向上効果がある。
また、前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、および70重量%以下であってもよい。Al−Mg−Si単一層が形成される場合、Mgの十分な拡散によって合金層内のMg−Si合金粒子の含有量が高い。Mg−Si合金粒子の含有量が少なすぎる場合、耐食性の向上がわずかでありうる。Mg−Si合金粒子の含有量が多すぎる場合、犠牲防食性が増加して、速い時間にコーティング層が消耗して耐食性が減少する問題が発生しうる。
前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板21と、前記Al−Mg−Si合金層23との間に位置するAl−Fe−Si合金層22をさらに含むものであってもよいし、これは、前述のように、Alメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。あるいは、Mgコーティング後の熱処理時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
Al−Fe−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示す。
また、前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはMgの拡散により形成されたAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。これによって、順次的な方式の腐食が強化され、優れた耐腐食特性を示すことができる。
第2実施形態
図3は、本発明の第2実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。これを参照して説明すれば、前記製造方法により製造された本発明の第2実施形態に係る合金コーティング鋼板は、鋼板21;前記鋼板上に位置するAl−Si合金層26;および前記Al−Si合金層26上に位置するAl−Mg−Si合金層23;を含み、前記Al−Mg−Si合金層23は、Al−Mg合金相24からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子25が含まれている形態であってもよい。
前記Al−Mg−Si合金層に関する説明は、前記第1実施形態で説明したものと同じであるので、省略する。
前記Al−Si合金層は、Al溶融メッキ鋼板に存在していたものであってもよく、または前記製造方法での熱処理時、AlおよびSiが鋼板の表面方向に拡散して新たに形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。
さらに、前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板21と、前記Al−Mg−Si合金層23との間に位置するAl−Fe−Si合金層22をさらに含むものであってもよいし、これは、前述のように、Alメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。あるいは、Mgコーティング後の熱処理時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Fe−Si合金層、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示す。
また、前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはMgの拡散により形成されたAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。これによって、順次的な方式で耐食性が強化され、優れた耐腐食特性を示すことができる。
さらに、前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、および50重量%以下であってもよい。Mg−Si合金粒子の含有量が少なすぎる場合、耐食性の向上がわずかでありうる。Mg−Si合金粒子の含有量が多すぎる場合、犠牲防食性が増加し、速い時間にコーティング層が消耗して耐食性が減少する問題が発生しうる。
第3実施形態
図4は、本発明の第3実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。これを参照して説明すれば、前記製造方法により製造された本発明の第3実施形態に係る合金コーティング鋼板は、鋼板21;および前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層23;を含み、前記Al−Mg−Si合金層23は、合金層内のMg含有量の勾配(gradient)が存在するものであってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板上に物理気相蒸着方法でマグネシウムをコーティングして製造されるため、従来技術と異なってAl−Mg−Si合金層のマグネシウム含有量の制御に限界がなく、マグネシウムの分布を拡散熱処理などで制御できるため、多様なAl−Mg−Si合金層の構造を作製することが可能である。
Al−Mg−Si層内のMg含有量の勾配が存在することによって、Mg濃度に応じた多様な合金相が存在して耐食性向上効果を期待することができる。多様な合金相の例として、Al12Mg17、AlMg、MgSiなどであってもよい。このような合金相がMgの濃度勾配に応じて存在すると、各合金相が層状構造を形成するため、コーティング鋼板の腐食が遅延する効果がある。
具体的には、前記Al−Mg−Si合金層内のMg含有量の勾配(gradient)は、前記Al−Mg−Si合金層の表面から内部方向に減少する形態であってもよい。
あるいは、前記Al−Mg−Si合金層内のMg含有量の勾配(gradient)は、前記Al−Mg−Si合金層の表面から内部方向に増加する形態であってもよい。
あるいは、前記Al−Mg−Si合金層内のMg含有量が最大になる地点を含み、前記Al−Mg−Si合金層内のMg含有量の勾配(gradient)は、前記Al−Mg−Si合金層の表面から内部方向に増加し、前記Mg含有量が最大になる地点から減少する形態であってもよい。
あるいは、前記Al−Mg−Si合金層内の合金層の表面から内部方向にMg含有量が一定の含有量一定部を含み、前記Mg含有量は、含有量一定部が終わる地点から増加する形態であってもよい。
あるいは、前記Al−Mg−Si合金層内の合金層の表面から内部方向にMg含有量が一定の含有量一定部を含み、前記Mg含有量は、含有量一定部が終わる地点から減少する形態であってもよい。
前述のように、本発明の合金コーティング鋼板の製造方法によりAl−Mg−Si合金層のマグネシウム含有量の制御に限界がなく、マグネシウムの分布を拡散熱処理などで制御できるため、多様なAl−Mg−Si合金層の構造を作製することが可能であり、これによって、Mg濃度が均一な溶融メッキ鋼板とは異なって層状構造の合金層の製造が可能で犠牲防食性と遮断防食性を適切に組み合わせて耐食性を最大化する効果を期待することができる。
また、後述する実施例から裏付けられるように、高耐食性の特性を示す。
前記合金コーティング鋼板は、図4に示していないが、前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置するAl−Si合金層をさらに含んでもよい。
前記Al−Si合金層は、Al溶融メッキ鋼板に存在していたものであってもよく、または前記製造方法での熱処理時、AlおよびSiが鋼板の表面方向に拡散して新たに形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。
さらに、前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板21と、前記Al−Mg−Si合金層23との間に位置するAl−Fe−Si合金層22をさらに含むものであってもよいし、これは、前述のようなAlメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。あるいは、Mgコーティング後の熱処理時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Fe−Si合金層、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示す。
また、前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはMgの拡散により形成されたAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。これによって、順次的な方式で耐食性が強化され、優れた耐腐食特性を示すことができる。
さらに、前記合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態であってもよい。
このような形態も耐腐食性の向上に寄与し、具体的な内容は、前述した通りである。
第4実施形態
図5は、本発明の第4実施形態に係る合金コーティング鋼板の模式図である。これを参照して説明すれば、前記製造方法により製造された本発明の第4実施形態に係る合金コーティング鋼板は、鋼板21;および前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層23;を含み、前記Al−Mg−Si合金層23内のMg含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、15重量%以上であってもよい。より具体的には、15重量%以上、および90重量%以下であってもよい。
前記合金コーティング鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板上に物理気相蒸着方法でマグネシウムをコーティングして製造されるため、既存の溶融メッキ方法より高いマグネシウム含有量のAl−Mg−Siコーティング層の作製が可能である。溶融メッキ方法でAl−Mg−Siメッキ鋼板を製造する場合、工程上、マグネシウム含有量の調節に限界があって、一定の含有量以上のマグネシウム(約15%以上)を有するAl−Mg−Siメッキ鋼板の製造が難しい。
反面、前記本発明の第4実施形態に係る合金コーティング鋼板は、溶融メッキ方法で作製されたメッキ層と異なってMg含有量の制御に限界がなく、高含有量のMgを有するAl−Mg−Siメッキ鋼板の製造が可能である。これによって、後述する実施例に裏付けられるように、犠牲防食性および高耐食特性が実現できる。
前記合金コーティング鋼板は、図5に示していないが、前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置するAl−Si合金層をさらに含んでもよい。
前記Al−Si合金層は、Al溶融メッキ鋼板に存在していたものであってもよく、または前記製造方法での熱処理時、AlおよびSiが鋼板の表面方向に拡散して新たに形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。
さらに、前記合金コーティング鋼板は、前記鋼板21と、前記Al−Mg−Si合金層23との間に位置するAl−Si−Fe合金層22をさらに含むものであってもよいし、これは、前述のようなAlメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。あるいは、Mgコーティング後の熱処理時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
これによって、Al−Fe−Si合金層、Al−Si合金層、およびAl−Mg−Si合金層が順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示す。
また、前記合金コーティング鋼板は、前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層またはMgの拡散により形成されたAl−Mg合金層をさらに含むものであってもよい。これによって、順次的な方式で耐食性が強化され、優れた耐腐食特性を示すことができる。
さらに、前記合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態であってもよい。
このような形態も耐腐食性の向上に寄与し、具体的な内容は、前述した通りである。
本発明の一実施形態は、鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含むものである、合金コーティング鋼板の製造方法を提供する。
前記鋼板は、冷延鋼板であってもよい。ただし、これに限定するものではない。
前記アルミニウムメッキ鋼板は、溶融アルミニウムメッキ鋼板であってもよいし、具体的には、メッキ層の総量100重量%に対して、Si:8重量%以上、および10重量%以下;Al:88重量%以上、90重量%以下;および残部のFeからなるものであってもよい。
また、前記アルミニウムメッキ鋼板のメッキ層は、アルミニウムメッキ時に形成されたAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層を含むことができ、前記合金層は、鋼板上にAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層の順に形成される。前記Al−Fe−Si合金層は、Alメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングする段階;のコーティングは、物理気相蒸着(PVD)で行われるものであってもよい。より具体的には、電磁浮上物理気相蒸着(EML−PVD)で行われるものであってもよい。ただし、これに限定するものではなく、電子ビーム蒸発装置、熱蒸発装置、スパッタリングソースなど物理的な方法でMgの蒸着が可能であれば、多様な方法を採用してMgをコーティングすることができる。
前記合金メッキ鋼板の製造方法は、より具体的には、前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;により、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に、2つ、または3つの層に区分されるコーティング層が形成されるが、前記コーティング層は、Al、Si、およびMgのうちの1種の相、またはこれらの2種以上を含む合金相を含むものであってもよい。
前記熱処理段階での熱処理方法は、誘導加熱装置によれば良いが、これに限定するものではなく、適切な他の熱処理手段を採用することができる。また、誘導加熱方式以外の方式で熱処理を行うと、熱処理方法により熱処理温度が異なる。
具体的には、前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層を含むものであってもよい。
あるいは、前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg合金層;を含むものであってもよい。
つまり、鋼板の表面から順にMg層(またはAl−Mg合金層)/Al−Mg−Si合金層/Al−Si合金層/Al−Fe−Si合金層形態の層構造が形成される。これによって、それぞれの層に存在する金属または合金が、腐食を起こす物質が鋼板まで到達することを遮断(Al−Si)する効果が発生する。これに加えて、犠牲防食性(Mg、Al−Mg−Si、Al−Mg)による腐食防止で、順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示すと判断される。
また、前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、2つの層に区分されるコーティング層であり、前記メッキ層上に形成される、2つの層に区分されるコーティング層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;および前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含むものであってもよい。
つまり、鋼板の表面から順にAl−Mg−Si合金層/Al−Si合金層/Al−Fe−Si合金層形態の層構造が形成される。これによって、それぞれの層に存在する金属または合金が、腐食を起こす物質が鋼板まで到達することを遮断(Al−Si)する効果が発生する。これに加えて、犠牲防食性(Al−Mg−Si)による腐食防止で、順次的な方式で腐食を防止できる。その結果、物理的な遮断防食、または犠牲防食性など単一の方式で腐食を防止する一般的なアルミニウムまたは亜鉛メッキ層より優れた耐腐食特性を示すと判断される。
図13は、本発明の一実施形態に係る合金コーティング鋼板の例示的な製造方法に用いられる装置の概略図である。図1を参照して、本発明の一実施形態に係る合金コーティング鋼板の例示的な製造方法について説明する。
図13の装置は、連続コーティング装置で、大気中で溶融アルミニウムメッキ鋼板117を供給する鋼板供給装置111と、真空中で鋼板を前処理できる逆マグネトロンスパッタリングソース(Inverse Magnetron Source)1112と、前処理後にMgをコーティングする物理気相蒸着(physical vapor deposition:PVD)装置1113と、大気中に排出された鋼板を熱処理できる誘導加熱装置114と、熱処理されたコーティング鋼板を再び巻き戻す鋼板排出装置115とで構成されている。物理気相蒸着装置113は、電磁浮上(electromagnetic levitation;EML)ソースであってもよい。逆マグネトロンスパッタリングソース112と物理気相蒸着装置113は、真空容器116内に設けられて運用される。
前記装置を用いる例示的な合金コーティング鋼板の製造方法は、次の通りである。まず、溶融アルミニウムメッキ鋼板117を準備し、前記鋼板の表面上に付いている防錆油のような残留オイルを除去するためにアルカリ脱脂を行うことができる。
その後、前記鋼板を鋼板供給装置111を介して移送させながら真空容器116に供給する。次に、真空容器116内に設けられた逆マグネトロンスパッタリングソース112に電力を印加して鋼板表面の清浄を行うことができる。
清浄を完了した後、続いて、鋼板を移送させながら、真空容器116内に設けられた電磁浮上ソース113によりAlメッキ層上にMgを真空コーティングすることができる。
コーティングが完了した後、続いて、鋼板を移送させて大気中に排出した後、大気中で誘導加熱装置114を用いて一定の温度および時間で熱処理することができる。
熱処理が完了した後、続いて、鋼板を移送させて製造された合金コーティング鋼板を得ることができる。
以下、上述した合金コーティング鋼板の製造方法により製造される合金コーティング鋼板について詳しく説明する。
本発明の他の実施形態は、鋼板;前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;および前記メッキ層上に位置するコーティング層;を含む合金コーティング鋼板であるが、前記コーティング層は、2つ、または3つの層に区分され、前記コーティング層は、Al、Si、およびMgのうちの1種の相、またはこれらの2種以上を含む合金相を含むものである、合金コーティング鋼板を提供する。
前記鋼板は、冷延鋼板であってもよい。ただし、これに限定するものではない。
具体的には、前記コーティング層は、3つの層に区分され、前記3つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層;を含むものであってもよい。
あるいは、3つの層に区分され、前記3つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg層;を含むものであってもよい。
より具体的には、相対的に低温の温度で熱処理する場合、鋼板表面のMgコーティング層のMgの一部がアルミニウムメッキ層内に拡散し、拡散していないMgは表面に残ってMg層が残っていることがある。あるいは、表面のMg層は無くなり、表面にAl−Mg合金層が形成される。
また、前記メッキ層上に位置するAl−Mg−Si合金層;は、Mg含有量がAl含有量と比較して高い時に生成されるAl12Mg17相を含むものであってもよい。
前記のように表面のMg層、またはAl12Mg17相を含むAl−Mg合金層を含むことによって、メッキ層の遮断防食による耐食性とともに犠牲防食性が与えられて耐食性が向上できる。これによって、薄い厚さ範囲でも、高い耐食性を示すことができる。
前記コーティング層は、2つの層に区分され、前記2つの層は、前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;および前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含むものであってもよい。
具体的には、相対的に高い温度で熱処理した結果、表面のMgがコーティング層の内部に拡散する量が増加して表面のMgコーティング層が無くなり、MgがAl−Si合金層により深く拡散するため、Mg含有量がAl含有量と比較して相対的に低くなる。これによって、Mg含有量が高い時に生成されるAl12Mg17相が無くなり、AlMg相が形成される。また、高いMg含有量でSiおよびMgが反応してMgSi相が形成される。
前記のように、MgSi相、およびAlMg相を含むAl−Mg−Si合金層;が形成されることによって、犠牲防食性が増加してメッキ鋼板の耐食性が向上できる。これによって、薄い厚さ範囲でも、高い耐食性を示すことができる。
また、Alを含むメッキ層は、鋼板へのアルミニウムメッキ時に形成されたAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層を含むことができ、前記合金層は、鋼板上にAl−Fe−Si合金層、およびAl−Si合金層の順に形成される。前記Al−Fe−Si合金層は、Alメッキ鋼板の製造時、鋼板内のFeがAl−Siメッキ層内に拡散して形成されたものであってもよい。
図14は、このような熱処理温度範囲の調節により形成できる合金コーティング鋼板の概略構成図である。
図14を参照して、本発明の一実施形態に係る具体的な合金コーティング鋼板の構造をさらに説明する。
図14において、120は冷延鋼板、121はAl−Fe−Si合金層、そして122はAl−Si合金層を示し、125は溶融アルミニウムメッキ鋼板の一般的な構造である。また、126は本発明の一実施形態で形成されたコーティング層である。
溶融アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングした後、300で熱処理すると、図14(a)のように、表面のMgコーティング層がAl−Si合金層122と反応してAl−Mg−Si合金層123を形成する。300の熱処理温度では、表面にMgがそのまま残っており、Al−Si合金層も存在する3層構造を示す。
図14(b)は、Mgを溶融アルミニウムメッキ鋼板上にコーティングした後、375で熱処理したコーティング層構造の概略図である。溶融アルミニウムメッキ鋼板上にコーティングされたMgが375で熱処理するとすべてAl−Si合金層122に拡散する。表面に存在するMgコーティング層のMgがAl−Si合金層にすべて拡散してMg層が無くなり、Al−Mg−Si合金層123およびAl−Si層122のみが残る。しかし、MgがAl−Si−Fe合金層との界面まで拡散せず、Al−Si合金層が残っている。
以下、本発明の好ましい実施例および比較例を記載する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
実施例:合金コーティング鋼板の製造
実施例1
冷延鋼板上にSi9重量%、Al88重量%、および残部としてFeを含むAlメッキ層が片面メッキ量15g/m形成された溶融アルミニウムメッキ鋼板を準備した。Alメッキ層の厚さは約6umであった。
前記鋼板の表面上に付いている防錆油のような残留オイルを除去するためにアルカリ脱脂を行った。
その後、前記鋼板を鋼板供給装置を介して真空容器に供給しながら、真空容器内に設けられた逆マグネトロンスパッタリングソースで鋼板表面の清浄を行った。
清浄を完了した後、続いて、鋼板を移動させながら、真空容器内に設けられた電磁浮上ソースによりAlメッキ層上にMgを1.0umの厚さに真空コーティングした。
コーティングが完了した後、続いて、鋼板を移動させて大気中に排出した後、大気中で誘導加熱装置を用いて熱処理した。熱処理が完了した後、続いて、鋼板を移送させて製造された合金コーティング鋼板を得た。
実施例2
前記実施例1と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
実施例3
前記実施例1と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
実施例4
Alメッキ層上にMgを1.5umの厚さに真空コーティングした点を除けば、前記実施例1と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
比較例1
鋼板上にSi9重量%、Al88重量%、および残部としてFeを含むAlメッキ層が片面メッキ量15g/m形成された溶融アルミニウムメッキ鋼板を準備した。
比較例2
片面メッキ量40g/mの電気亜鉛メッキ鋼板を準備した。
比較例3
片面メッキ量137.5g/mの溶融亜鉛メッキ鋼板を準備した。
前記実施例1〜4、および比較例1〜3で製造された試験片に関する情報を下記表1にまとめた。
実験例
実験例1:走査電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope、SEM)写真の観察
図6は、実施例2のMgをコーティングした溶融アルミニウムメッキ鋼板の熱処理前と熱処理後の走査電子顕微鏡写真である。
図6(a)は、溶融アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングし、熱処理を行っていない鋼板の走査電子顕微鏡写真で、冷延鋼板51、Al−Fe−Si合金層52、Al−Si合金層53、そしてMgコーティング層54を区分することができる。
図6(b)は、熱処理を行った実施例2の走査電子顕微鏡写真で、MgがAl−Si合金層に拡散してAl−Mg−Si合金層55を形成したことを確認することができる。
図7は、前記実施例4で製造された合金コーティング鋼板の走査電子顕微鏡写真である。コーティング層内の各成分の含有量をそれぞれ異なる線(line)で表示した。図7から分かるように、Al−Mg−Si合金層の表面から一定の深さまでMgの含有量が高く維持され、その後に鋼板との界面方向に減少することを確認することができる。また、Al−Siメッキ層が存在することも確認することができる。
実験例2:透過電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope、TEM)写真の観察
図8は、実施例2で製造された合金コーティング鋼板に対するTEM写真である。図8において、Al−Mg−Si合金層は、AlMg相を含む合金層内に、MgSi合金粒子が存在する形態であることを確認することができる。
実験例3:XRD分析
前記実施例1および実施例2で製造された合金コーティング鋼板について、X−Ray回折装置(装置名:D/MAX−2500V−PC、製造会社:Rigaku)を用いてXRD分析を行った。
図9は、実施例1の合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層に対するX−Ray回折分析結果である。図9に示されるように、Al−Mg−Si合金層は、AlMg合金相とMgSi合金相とからなることが分かる。
図10は、実施例2の合金コーティング鋼板のAl−Mg−Si合金層に対するX−Ray回折分析結果である。図10に示されるように、Al−Mg−Si合金層は、AlMg合金相とMgSi合金相とからなることが分かる。また、純粋なAl相とSi相は、Al−Si合金層に存在する純粋な金属が検出されたと判断される。
実験例4:グロー放電分光器分析
前記実施例3で製造された合金コーティング鋼板について、グロー放電分光器(装置名:GDS850A、製造会社:NECO)を用いて鋼板上に形成されたコーティング層の成分を分析した。
その結果を図11に示した。図11に示されるように、熱処理によりMgが溶融アルミニウムメッキ層に拡散したことを確認することができる。また、Al−Mg−Si合金層の表面ではMgの含有量が高く、鋼板との界面方向に線形的に減少することを確認することができる。さらに、Al−Mg−Si合金層内のMgの含有量が15重量%以上であることを確認することができる。
図12は、前記実施例4で製造された合金コーティング鋼板に対するグロー放電分光器の分析結果である。図12に示されるように、熱処理によりMgが溶融アルミニウムメッキ層に拡散したことを確認することができる。また、Al−Mg−Si合金層の表面から一定の深さまでMgの含有量が増加し、その後に鋼板との界面方向に減少することを確認することができる。さらに、Al−Mg−Si合金層内のMgの含有量が15重量%以上であることを確認することができる。
実験例5:耐食性評価
前記実施例1〜4、および比較例1〜3の鋼板試験片について、塩水噴霧試験(ASTM B−117)方法を利用して初期赤サビ発生時間を基準として表面耐食性を評価した。その結果を下記表2に示した。
前記表2から分かるように、比較例1〜3は、100時間にもならないうちに赤サビが発生した。反面、実施例1〜4は、比較例に比べて最小10倍以上、最大約90倍以上の耐食性を有することを確認することができた。
これによって、本発明のAl−Mg−Si合金層を有する合金コーティング鋼板は、従来の合金コーティング鋼板に比べて非常に向上した耐食性を有し、高耐食性が要求される製品の表面処理に有用に適用できると期待される。
実施例5
冷延鋼板上にSi9重量%、Al88重量%、および残部としてFeを含むAlメッキ層が片面メッキ量15g/m形成された溶融アルミニウムメッキ鋼板を準備した。Alメッキ層の厚さは約6umであった。
前記鋼板の表面上に付いている防錆油のような残留オイルを除去するためにアルカリ脱脂を行った。
その後、前記鋼板を鋼板供給装置を介して真空容器に供給しながら、真空容器内に設けられた逆マグネトロンスパッタリングソースで鋼板表面の清浄を行った。
清浄を完了した後、続いて、鋼板を移動させながら、真空容器内に設けられた電磁浮上ソースによりAlメッキ層上にMgを0.5umの厚さに真空コーティングした。
コーティングが完了した後、続いて、鋼板を移動させて大気中に排出した後、大気中で誘導加熱装置を用いて375で熱処理した。熱処理が完了した後、続いて、鋼板を移送させて製造された合金コーティング鋼板を得た。
実施例6
Mgを1umの厚さに真空コーティングし、熱処理を300で行った点を除けば、前記実施例5と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
実施例7
Mgを1umの厚さに真空コーティングし、熱処理を375で行った点を除けば、前記実施例5と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
実施例8
Mgを1.5umの厚さに真空コーティングし、熱処理を375で行った点を除けば、前記実施例5と同様の方法で合金コーティング鋼板を製造した。
比較例4
鋼板上にSi9重量%、Al88重量%、および残部としてFeを含むAlメッキ層が片面メッキ量15g/m形成された溶融アルミニウムメッキ鋼板を準備した。
比較例5
片面メッキ量40g/mの電気亜鉛メッキ鋼板を準備した。
比較例6
片面メッキ量137.5g/mの溶融亜鉛メッキ鋼板を準備した。
前記実施例5〜、および比較例4〜で製造された試験片に関する情報を下記表3にまとめた。
実験例6:グロー放電分光器分析
前記実施例6および実施例7で製造された合金コーティング鋼板について、グロー放電分光器(装置名:GDS850A、製造会社:NECO)を用いて鋼板上に形成されたコーティング層の成分を分析した。
その結果は図15に示した。図15において、31はMg、32はAl、33はSi、34はFeを示す。
図15(a)は、300で熱処理を行った実施例6の合金メッキ鋼板に対する分析結果である。これによって、コーティング層の表面にMgが存在するが、一部のMgがAl−Si合金層に拡散したことを確認することができる。
図15(b)は、375で熱処理を行った実施例7の合金メッキ鋼板に対する分析結果である。これによって、溶融アルミニウムメッキ鋼板上にコーティングされたMgがすべてAl−Si合金層に拡散したことが分かる。しかし、MgがAl−Si−Fe合金層との界面まで拡散しておらず、Al−Si合金層が残っていることが分かる。
実験例7:XRD分析結果
前記実施例6および実施例7で製造された合金コーティング鋼板について、X−Ray回折装置(装置名:D/MAX−2500V−PC、製造会社:Rigaku)を用いてXRD分析を行った。
分析結果は図16に示した。
300で熱処理を行った実施例6は、Mg相、Al相、そしてAl12Mg17相が混在していることを確認することができる。拡散熱処理温度1500では、Mgがコーティング層の最上層にそのまま残っており、一部がAl−Si合金層に拡散するため、Mg相とAl相、そしてMg含有量がAl含有量と比較して高い時に生成されるAl12Mg17相が観察されると判断される。
375で熱処理を行った実施例7は、Mg相が観察されず、Al相、AlMg相、そしてMgSi相が混在していることを確認することができる。Mg相が観察されないのは、Al−Si合金層にすべて拡散したためと判断され、Al−Si合金層に存在するSiとMgが反応してMgSi相が現れたと見られる。375で熱処理すると、MgがAl−Si合金層により深く拡散して、Mg含有量がAl含有量と比較して低くなり、これによってMg含有量が高い時に生成されるAl12Mg17相が無くなり、AlMg相が現れると判断される。
実験例8:走査電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope、SEM)写真の観察
図17は、1umのMgをコーティングした溶融アルミニウムメッキ鋼板の熱処理前と熱処理後の走査電子顕微鏡写真である。
図17(a)は、溶融アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングし、熱処理を行っていない鋼板の走査電子顕微鏡写真で、冷延鋼板151、Al−Fe−Si合金層152、Al−Si合金層153、そしてMgコーティング層154を区分することができる。
図17(b)は、375で熱処理を行った実施例7の走査電子顕微鏡写真で、Mgコーティング層154とAl−Si合金層153との界面が明らかに区分されず、MgがAl−Si合金層に拡散してAl−Mg−Si合金層155を形成したことを確認することができる。
実験例9:耐食性評価
前記実施例5〜8、および比較例4〜6の鋼板試験片について、塩水噴霧試験(ASTM B−117)方法を利用して初期赤サビ発生時間を基準として表面耐食性を評価した。その結果を下記表4に示した。
熱処理を行ったAl−Mg−Siコーティング鋼板は、Mgコーティング層の厚さに応じて大差を示しておらず、塩水噴霧試験を始めてから約1464〜1536時間後に赤サビが発生したことを確認することができる。これは、Mgがコーティングされていない比較例4の溶融アルミニウムメッキ鋼板と比較して30倍以上向上した耐食性を示すものである。375で熱処理された試験片が、300で熱処理された試験片より比較的優れた耐食性を示した。
コーティング層構造としては、Al−Mg−Si合金層とAl−Si合金層が共存する構造であり、コーティング層にAl相、AlMg相、そしてMgSi相が適切な比率で混合されている時、最も優れた耐食性を示すことが確認された。
実験例10:コーティング層内のMgの含有量分布分析
グロー放電分光器でコーティング層を分析すると、コーティング層の表面からコーティング層と鋼板との界面方向にMg含有量を数値的に確認することができる。図15に示すコーティング層のグロー放電分光結果をみると、Al−Fe−Si層を除いて3層構造を有するコーティング層は、純粋なMg層とAl−Mg層に大部分のMgが分布している。Al−Fe−Si層を除けば全体厚さの約20%を占めるコーティング層の表面に90重量%のMgが分布している。
Al−Fe−Si層を除いて2層構造を有するコーティング層は、Al−Fe−Si層を除けば全体厚さの約40%を占めるコーティング層に平均40重量%のMgが分布している。
本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態に製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施できることを理解するであろう。そのため、以上に述べた実施例はあらゆる面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
11:鋼板供給装置
12:逆マグネトロンスパッタリングソース
13:物理気相蒸着装置
14:誘導加熱装置
15:鋼板排出装置
16:真空容器
17:溶融アルミニウムメッキ鋼板
21:鋼板
22:Al−Si−Fe合金層
23:Al−Mg−Si合金層
24:Al−Mg合金相
25:Mg−Si合金相
26:Al−Si合金層
41:アルミニウム(Al)
42:マグネシウム(Mg)
43:シリコン(Si)
44:鉄(Fe)
51:冷延鋼板
52:Al−Fe−Si合金層
53:Al−Si合金層
54:Mg層
55:Al−Mg−Si合金層
111:鋼板供給装置
112:逆マグネトロンスパッタリングソース
113:物理気相蒸着装置
114:誘導加熱装置
115:鋼板排出装置
116:真空容器
117:溶融アルミニウムメッキ鋼板
120:冷延鋼板
121:Al−Si−Fe合金層
122:Al−Si合金層
123:Al−Mg−Si合金層
124:Mgコーティング層
125:溶融アルミニウムメッキ鋼板
126:コーティング層
131:マグネシウム(Mg)
132:アルミニウム(Al)
133:シリコン(Si)
134:鉄(Fe)
151:冷延鋼板
152:Al−Fe−Si合金層
153:Al−Si合金層
154:Mgコーティング層
155:Al−Mg−Si合金層

Claims (17)

  1. 鋼板;および
    前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含み、
    前記Al−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態であり、
    前記Al−Mg合金相は、AlMgを含むものであり、
    前記Mg−Si合金粒子は、MgSiを含むものであり、
    前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、70重量%以下である、
    合金コーティング鋼板。
  2. 前記Mg−Si合金粒子は、
    不定形である、請求項1に記載の合金コーティング鋼板。
  3. 前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置する
    Al−Fe−Si合金層をさらに含むものである、請求項1または2に記載の合金コーティング鋼板。
  4. 前記Al−Mg−Si合金層上に位置する
    Mg層またはAl−Mg合金層をさらに含むものである、請求項1〜3のいずれかに記載の合金コーティング鋼板。
  5. 鋼板上に位置するAl、およびSiを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;
    前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および
    前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含む合金コーティング鋼板の製造方法であるが、
    前記合金コーティング鋼板は、
    鋼板;および前記鋼板上に位置するAl−Mg−Si合金層;を含み、
    前記Al−Mg−Si合金層は、Al−Mg合金相からなる合金層内に、Mg−Si合金粒子が含まれている形態であり、
    前記Al−Mg合金相は、AlMgを含むものであり、
    前記Mg−Si合金粒子は、MgSiを含むものであり、
    前記Al−Mg−Si合金層内のMg−Si合金粒子の含有量は、前記Al−Mg−Si合金層の総量100重量%に対して、1重量%以上、70重量%以下である、
    合金コーティング鋼板の製造方法。
  6. 前記Mg−Si合金粒子は、
    不定形である、請求項5に記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  7. 前記合金コーティング鋼板は、
    前記鋼板と、前記Al−Mg−Si合金層との間に位置する
    Al−Si−Fe合金層をさらに含むものである、請求項5または6に記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  8. 前記合金コーティング鋼板は、
    前記Al−Mg−Si合金層上に位置する
    Mg層またはAl−Mg合金層をさらに含むものである、請求項5〜7のいずれかに記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  9. 前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;のコーティングは、
    物理気相蒸着(PVD)で行われるものである、請求項5〜8のいずれかに記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  10. 前記アルミニウムメッキ鋼板は、
    溶融アルミニウムメッキ鋼板である、請求項5〜9のいずれかに記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  11. 鋼板;
    前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;および
    前記メッキ層上に位置するコーティング層;を含む合金コーティング鋼板であるが、
    前記コーティング層は、3つの層に区分され、
    前記3つの層は、
    前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;
    前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および
    前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層;を含むものである、
    合金コーティング鋼板。
  12. 鋼板;
    前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;および
    前記メッキ層上に位置するコーティング層;を含む合金コーティング鋼板であるが、
    前記コーティング層は、3つの層に区分され、
    前記3つの層は、
    前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;
    前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および
    前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg層;を含むものである、
    合金コーティング鋼板。
  13. 前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層;は、
    前記鋼板の一面または両面上に位置するAl−Fe−Si合金層;および前記Al−Fe−Si合金層上に位置するAl−Si合金層;を含むものである、
    請求項11または12に記載の合金コーティング鋼板。
  14. 鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;
    前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および
    前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含むものであり、ここで、前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層となり、
    前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、
    前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;
    前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および
    前記Al−Mg−Si合金層上に位置するMg層を含むものである、
    合金コーティング鋼板の製造方法。
  15. 鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;
    前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングしてMgコーティング層を形成する段階;および
    前記Mgがコーティングされたアルミニウムメッキ鋼板を熱処理してMgを前記メッキ層に拡散させる段階;を含むものであり、ここで、前記コーティング層は、前記鋼板の一面または両面上に位置するAlを含むメッキ層上に形成された、3つの層に区分されるコーティング層となり、
    前記メッキ層上に形成される、3つの層に区分されるコーティング層は、
    前記メッキ層上に位置するAl−Si合金層;
    前記Al−Si合金層上に位置するAl−Mg−Si合金層;および
    前記Al−Mg−Si合金層上に位置するAl−Mg合金層;を含むものである、
    合金コーティング鋼板の製造方法。
  16. 前記アルミニウムメッキ鋼板上にMgをコーティングする段階;のコーティングは、
    物理気相蒸着(PVD)で行われるものである、請求項14または15に記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
  17. 前記鋼板の一面または両面上にAlを含むメッキ層を含むアルミニウムメッキ鋼板を準備する段階;において、
    前記鋼板の一面または両面上にAlを含むメッキ層は、
    前記鋼板の一面または両面上に位置するAl−Fe−Si合金層;および前記Al−Fe−Si合金層上に位置するAl−Si合金層;を含むものである、
    請求項1416のいずれかに記載の合金コーティング鋼板の製造方法。
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