JP6734113B2 - 皮膜形成用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ニトロセルロースを含有する皮膜形成用組成物に関する。

一般的にニトロセルロースは、皮膜形成剤として、ネイルエナメルなどの美爪料やラッカーなどの塗料に広く用いられる。

皮膜形成剤として使用するニトロセルロースは、光や熱により経時的に黄変を起こし、美爪料に使用したときの外観性状を著しく低下させるという問題があった。
このようなニトロセルロースを含有する美爪料において、例えば、淡色系ネイルエナメルの耐褪色性を高めるために、塩酸、硝酸、リン酸などの無機塩または酢酸、クエン酸、酒石酸などの有機塩を用いる発明（特許文献１）、耐光性を高めるために、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などを配合する発明（特許文献２）、没食子酸プロピル、フェルラ酸、トコトリエノールなどを配合する発明（特許文献３）、オクトクリレンを配合して光による黄変や高温保存および長期保存での黄変を改善する発明（特許文献４）などが知られている。
しかしながら、これらを以てしても美爪料の安定性は十分に満足できるものではなかった。

また、ラッカーやエナメルなどの塗料においてニトロセルロースを配合した塗料は、ニトロセルロースによる黄ばみやひび割れといった長期安定性が課題となっていた。

特開平０６−１００４１６号公報 特開平０８−１６５２２４号公報 特開２００６−１６０６５７号公報 特開２０１０−１２６４９３号公報

そこで本発明は、光や高温による黄変、および長期保存による黄変などが抑制された皮膜形成用組成物を提供することを課題とする。

本発明は、ニトロセルロース、脂肪酸アルカノールアミド類および溶媒を含有する皮膜形成用組成物を提供する。

本発明の皮膜形成用組成物は、皮膜の耐光性、耐熱性および長期保存安定性が著しく向上されている。

本発明の皮膜形成用組成物に含まれるニトロセルロースは、ニトロセルロースのほか、ニトロセルロースをイソプロパノールなどの有機溶剤に溶解したものを用いることもできる。
ニトロセルロースを有機溶媒に溶解させたものとしては、昭和化学社製のニトロセルロース（Ｈ１／２）などが挙げられる。
本発明の皮膜形成用組成物中のニトロセルロースの含有量は、用途に応じて調整することができるが、例えば３〜３０質量％の範囲にすることができる。

本発明の皮膜形成用組成物に含まれる脂肪酸アルカノールアミド類は、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミドの硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミドの硫酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドのリン酸塩、脂肪酸アルカノールアミドのリン酸エステル、またはそれらのオキシアルキレン付加物から選ばれるものであり、これらは１種類または２種類以上を組み合わせて使用することができる。

脂肪酸アルカノールアミド類の脂肪酸は、例えば炭素数６〜２０の脂肪酸を使用することができる。前記脂肪酸は、異なる炭素数を有するものの混合物であってもよく、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸であってもよい。
またオキシアルキレン付加物は、オキシエチレン付加物などが挙げられる。
オキシエチレン付加物は、オキシエチレン基の平均付加モル数（ＥＯ）が３〜１０のものが好ましく、ＥＯが３〜８のものがより好ましい。
硫酸塩は、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が好ましい。

脂肪酸アルカノールアミド類としては、
（I）ポリオキシエチレン（ＥＯ＝３〜１０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＭＥＡ）硫酸塩、（II）ポリオキシエチレン（ＥＯ＝３〜１０）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＭＥＡ）硫酸塩、（III）ポリオキシエチレン（ＥＯ＝３〜１０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＭＥＡ）リン酸エステルなどが挙げられる。
これらの市販品としては、
（I）はサンアミドＣ−３（日油社製）、ネオスコープＣＭＥ−３０ＳＨ（東邦化学工業社製）、アンホレックスＣＡＳ（三好油脂社製）などのＰＥＧ−３ヤシ油脂肪酸ＭＥＡ硫酸ナトリウムなど、
（II）はＰＥＧ−３ラウリン酸ＭＥＡ硫酸ナトリウムなど、
（III）は、アミゼット５２Ｐ（川研ファインケミカル社製）のＰＥＧ−５ヤシ油脂肪酸ＭＥＡリン酸エステルなどが挙げられる。

本発明の皮膜形成用組成物中の脂肪酸アルカノールアミド類の含有量は、０．０１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。この範囲であると、耐光性、耐熱性および長期保存安定性において優れた効果が得られる。特に、黄変や変色の影響を受けやすい透明系および淡色系の皮膜形成用組成物において、優れた効果を発揮する。

本発明の皮膜形成用組成物に含まれる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル、乳酸エステル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、キシレン、トルエンなどが挙げられる。これらは１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。
本発明の皮膜形成用組成物中の有機溶剤の含有量は、全量で１００質量％とする調整量であり、例えば６０〜９０質量％の範囲にすることができる。

本発明の皮膜形成用組成物は、必要に応じて皮膜改質材として樹脂を用いることができる。
樹脂としては、アクリル系樹脂、アルキッド系樹脂、スルホンアミド系樹脂、シュークロース系樹脂などが挙げられる。
本発明の皮膜形成用組成物中の樹脂の含有量は、ニトロセルロース／樹脂（質量比）において好ましくは０．３〜３．０となる範囲である。

本発明の皮膜形成用組成物は、ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート、ネイルエナメルトップコートなどの美爪料、ラッカー、エナメル、ニトロセルロースラッカーなどの塗料として使用することができる。

本発明の皮膜形成用組成物を美爪料として使用する場合は、上記した成分のほかに、通常の美爪料に配合される他の成分、例えばカンフル、クエン酸エステルなどの可塑剤、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤、色材（顔料、染料）、香料、パール剤、ゲル化剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、つや消し剤、充填剤、界面活性剤（脂肪酸アルカノールアミド類を除く）、金属セッケンなどを用いることができる。

本発明の皮膜形成用組成物を塗料として使用する場合は、通常の塗料に配合される他の成分、例えばカンフル、クエン酸エステルなどの可塑剤、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤、顔料、染料、パール剤、ラメ剤、つや消し剤、充填剤、界面活性剤（脂肪酸アルカノールアミド類を除く）、金属セッケンを用いることができる。

以下に実施例を挙げて、さらに詳述するが、本発明はこれにより限定されるものではない。

＜皮膜形成用組成物の調製＞
表１、表２に示す各成分を、ディスパーにて均一に混合分散し、実施例１〜８および比較例１〜２の皮膜形成用組成物を調製した。調製直後の実施例１〜８および比較例１〜２の皮膜形成用組成物は、無色透明であった。
前記組成物について、下記（１）〜（３）の各試験により評価した結果を、表１、２に示す。

（１）耐熱性試験
(1-1)組成物
実施例および比較例の皮膜形成用組成物を透明のサンプル瓶（１０ｍＬ容量）にそれぞれ８ｍＬ充填した後で蓋をして密閉し、実施例１〜８および比較例１、２のサンプル瓶を作製した。それらのサンプル瓶を８０℃で６０時間保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。
（1-2）皮膜
実施例１〜８および比較例１、２の皮膜形成用組成物を人工爪（基材）にハケで２度塗りした後、自然乾燥させて、皮膜（無色透明）が形成された人工爪サンプルを得た。得られた人工爪サンプルを８０℃で６０時間保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。

（２）耐光性試験
(2-1)組成物
上記の耐熱性試験と同様に調製した透明のサンプル瓶（蓋をして密閉している）を天井に取り付けられた蛍光灯（４００〜５００ルクス）下、２週間室温（２０〜３０℃）で保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。
（2-2）皮膜
上記の耐熱性試験と同様に調製した人工爪サンプルを天井に取り付けられた蛍光灯（４００〜５００ルクス）下、室温（２０〜３０℃）で２週間保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。

（３）長期保存安定性試験
(3-1)組成物
上記の耐熱性試験と同様に調製した透明のサンプル瓶（蓋をして密閉している）を室内（室温２０〜３０℃）で６ヶ月保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。
（3-2）皮膜
上記の耐熱性試験と同様に調製した人工爪サンプルを室内にて（室温２０〜３０℃）で６ヶ月保存したときの外観変化を下記評価基準により評価した。

（試験（１）〜（３）の評価基準）
◎：未処理品（無色透明）と対比してほとんど変化なし
○：未処理品（無色透明）と対比して少し黄変が見られるが色調に影響を与えない程度
△：未処理品（無色透明）と対比して黄変による色調の変化を確認できる
×：未処理品（無色透明）と対比して黄変がひどく全く別の色調に見える

表１、表２の結果より、実施例１〜８は、組成物および皮膜の両方が耐熱性、耐光性、長期保存安定性の各評価において良好な結果を得ることができた。これらの結果から、本発明の組成物を含む美爪料を製造したとき、製品（瓶入り）の熱、光および長期安定性が高く、美爪料を爪に塗布した後の熱、光および長期安定性も高くなることが確認された。
一方、比較例１は全ての試験で黄変および色調の変化が確認され、オクトクリレンを配合した比較例２においても、耐熱性と長期安定性において黄変および色調の変化が確認された。
また、実施例１〜８は、塗布のしやすさや乾燥の速さなどの使用性、発色や光沢などの仕上がり、粘性において、比較例１および２に比べて同などもしくはやや優れることが確認できた。

＜実施例９＞
ネイルエナメル
ニトロセルロース １５．０
ＰＥＧ−３ラウリン酸ＭＥＡ硫酸ナトリウム ０．３
イソプロパノール ６．０
ブタノール ２．０
酢酸エチル １３．０
酢酸ブチル 調整量
フタル酸系アルキッド樹脂 ６．０
クエン酸アセチルトリブチル ８．０
シリカ ２．６
オクトクリレン ０．８
カンフル ０．１
着色料 適量
合計（質量％） １００．０

（調製方法）上記成分をディスパーにて均一に混合分散した。
（結果）得られたネイルエナメルは、上記（１）〜（３）の耐熱性試験、耐光性試験、長期保存安定性試験の各評価において良好な結果を得た。

＜実施例１０＞
ネイルエナメル
ニトロセルロース １３．０
ＰＥＧ−５ヤシ油脂肪酸ＭＥＡリン酸エステル ０．２
イソプロパノール ６．０
酢酸エチル ２０．０
酢酸ブチル 調整量
フタル酸系アルキッド樹脂 ７．０
アクリル酸アルキルコポリマー １．０
クエン酸 ０．１
クエン酸アセチルトリブチル ８．０
ステアラルコニウムヘクトライト １．３
スクワラン 適量
着色料 適量
合計（質量％） １００．０

（調製方法）上記成分をディスパーにて均一に混合分散した。
（結果）得られたネイルエナメルは、上記（１）〜（３）の耐熱性試験、耐光性試験、長期保存安定性試験の各評価において良好な結果を得た。

＜実施例１１＞
ネイルエナメルトップコート
ニトロセルロース ８．０
ＰＥＧ−３ヤシ油脂肪酸ＭＥＡ硫酸ナトリウム ０．３
イソプロパノール ６．０
酢酸エチル ２０．０
酢酸ブチル 調整量
アクリル系樹脂 ８．０
フタル酸系アルキッド樹脂 ３．０
アクリル酸アルキルコポリマー １．０
クエン酸アセチルトリブチル ８．０
シリカ １．０
シメチコン ０．３
カンフル ０．１
ホホバ種子油 適量
着色料 適量
合計（質量％） １００．０

（調製方法）上記成分をディスパーにて均一に混合分散した。
（結果）得られたネイルエナメルは、前記（１）〜（３）の耐熱性試験、耐光性試験、長期保存安定性試験の各評価において良好な結果を得た。

＜実施例１２＞
ネイルエナメルベースコート
ニトロセルロース １１．０
ＰＥＧ−３ヤシ油脂肪酸ＭＥＡ硫酸ナトリウム ０．１
イソプロパノール ５．０
酢酸ブチル １５．０
酢酸エチル 調整量
フタル酸系アルキッド樹脂 １１．０
クエン酸アセチルトリブチル ６．０
着色料 適量
合計（質量％） １００．０

（調製方法）上記成分をディスパーにて均一に混合分散した。
（結果）得られたネイルエナメルベースコートは、上記（１）〜（３）の耐熱性試験、耐光性試験、長期保存安定性試験の各評価において良好な結果を得た。

＜実施例１３＞
ニトロセルロースラッカー
ニトロセルロース １０．０
ＰＥＧ−３ヤシ油脂肪酸ＭＥＡ硫酸ナトリウム ０．２
キシレン 調整量
酢酸エチル １０．０
酢酸ブチル ５．０
イソプロパノール １０．０
アルキッド樹脂 １５．０
エチレングリコール ２．０
可塑剤 ２．０
顔料 適量
合計（質量％） １００．０

（調製方法）上記成分を均一に混合した。
（結果）得られたニトロセルロースラッカーは、前記（１）〜（３）の耐熱性試験、耐光性試験、長期保存安定性試験の各評価において良好な結果を得た。

本発明の皮膜形成用組成物は、ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート、ネイルエナメルトップコートなどの美爪料、ラッカー、エナメル、ニトロセルロースラッカーなどの塗料に利用することができる。

Claims (5)

1. ニトロセルロース、脂肪酸アルカノールアミド類および溶媒を含有する皮膜形成用組成物であって、
   前記脂肪酸アルカノールアミド類が、脂肪酸アルカノールアミドの硫酸エステル塩、脂肪酸アルカノールアミドの硫酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドのリン酸エステル塩、脂肪酸アルカノールアミドのリン酸エステル、またはそれらのオキシアルキレン付加物から選ばれるものである、皮膜形成用組成物。
2. 前記脂肪酸アルカノールアミド類が、ポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数＝３〜１０モル）脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩、またはポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数＝３〜１０モル）脂肪酸アルカノールアミドリン酸エステルである、請求項１記載の皮膜形成用組成物。
3. 前記皮膜形成用組成物中の脂肪酸アルカノールアミド類の含有量が０．０１〜１．０質量％である、請求項１または２記載の皮膜形成用組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物を含有する美爪料。
5. 請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物を含有する塗料。