JP6733149B2 - Emulsified composition - Google Patents

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本発明は、糖型バイオサーファクタント化合物を含有する乳化組成物に関する。 The present invention relates to an emulsified composition containing a sugar type biosurfactant compound.

皮膚の保湿機能は、細胞間脂質が水分と結合することによって機能しており、そのような本来の皮膚の機能に近い保湿性能を持つスキンケア素材が必要とされていた。また近年では、安全性に対する懸念から消費者の天然物志向が高まっており、合成品ではなく天然物由来の素材がスキンケア分野では求められている。例えば、レシチンやサポニンのように、天然物から抽出して得られる素材がスキンケア分野で用いられている。またその他では、微生物が生産する発酵物をスキンケア素材として利用するための研究開発が近年盛んに行われている。 The moisturizing function of the skin works by binding intercellular lipids to water, and a skin care material having a moisturizing performance close to such an original function of the skin has been required. Further, in recent years, consumers are increasingly interested in natural products due to safety concerns, and materials derived from natural products rather than synthetic products are required in the skin care field. For example, materials obtained by extracting from natural products such as lecithin and saponin are used in the skin care field. In addition, research and development for utilizing a fermented product produced by a microorganism as a skin care material have been actively conducted in recent years.

前述の微生物が生産するスキンケア素材として、親水基と親油基を併せもつ両親媒性物質で、界面活性能を有するバイオサーファクタントが挙げられる。微生物由来の界面活性剤であるバイオサーファクタントは、安全性が高く、環境への負荷が少ない生分解性に優れた環境先進型界面活性剤として研究が進められている。 Examples of the skin care material produced by the above-mentioned microorganisms include biosurfactants, which are amphipathic substances having both a hydrophilic group and a lipophilic group and which have surface-active ability. Biosurfactants, which are surfactants derived from microorganisms, are being researched as environmentally advanced surfactants that are highly safe, have a low environmental load, and have excellent biodegradability.

現在、バイオサーファクタントは、糖型、アシルペプチド型、リン脂質型、脂肪酸型及び高分子化合物型の5つに分類されるが、特にこのうちの糖型バイオサーファクタントについては、最もよく研究され、細菌及び酵母によって生産された多くの種類の物質が報告されている。そのような糖型バイオサーファクタントとして、例えば近年マンノシルエリスリトールリピッド(mannosylerythritol lipid、以下「MEL」ということがある)がスキンケア分野で用いられている。 Currently, biosurfactants are classified into five types: sugar type, acyl peptide type, phospholipid type, fatty acid type, and high molecular compound type. Of these, the glyco type biosurfactant is the most studied and And many types of substances produced by yeast have been reported. As such a sugar-type biosurfactant, for example, mannosylerythritol lipid (hereinafter sometimes referred to as “MEL”) has been used in the skin care field in recent years.

MELには糖骨格のエリスリトールの光学異性体として、以下の一般式(1)に示されるような4−O−β−D−マンノピラノシル−meso−エリスリトール構造と1−O−β−D−マンノピラノシル−meso−エリスリトール構造(下記一般式(2))が存在する。 MEL has a 4-O-β-D-mannopyranosyl-meso-erythritol structure and a 1-O-β-D-mannopyranosyl-structure represented by the following general formula (1) as optical isomers of erythritol having a sugar skeleton. There is a meso-erythritol structure (the following general formula (2)).

従来の4−O−β−D−マンノピラノシル−meso−エリスリトール構造を有するMELについては、抗菌性、抗腫瘍性、糖タンパク結合能をはじめ、様々な生理活性を有することが報告されている(非特許文献1)。また、この従来のMELは極めて特異な自己集合特性を示し、分子構造の僅かな違いが自己集合体の形成に多大な影響を与えるばかりでなく、それを活用したベシクル形成について、希薄溶液(6.3×10−2 wt%以下)においてのみ報告されている(非特許文献2)。さらに、従来のMELの両連続スポンジ構造を用いた液晶乳化技術(特許文献1)についても報告している。 It has been reported that conventional MELs having a 4-O-β-D-mannopyranosyl-meso-erythritol structure have various physiological activities including antibacterial properties, antitumor properties, and glycoprotein binding ability (non- Patent Document 1). In addition, this conventional MEL exhibits extremely peculiar self-assembly properties, and not only the slight difference in the molecular structure has a great influence on the formation of the self-assembly, but also the vesicle formation utilizing it has a dilute solution (6 3×10 −2 wt% or less) (Non-Patent Document 2). Further, a liquid crystal emulsification technique (Patent Document 1) using a conventional MEL bicontinuous sponge structure is also reported.

しかし、MELは微生物由来の界面活性剤であるが、それ自身が単独で油を乳化する能力は高くないとされており、乳化組成物の調製においては、乳化助剤としての用途しか見出されていなかった(特許文献2)。つまり、MELを主たる乳化剤とした乳化組成物を調製することは困難であり、従来そのような報告は全く成されていなかった。 However, although MEL is a surfactant derived from microorganisms, it is said that MEL by itself does not have high ability to emulsify oil, and in the preparation of an emulsified composition, it has only been found to be used as an emulsification aid. Did not (Patent Document 2). That is, it is difficult to prepare an emulsified composition containing MEL as a main emulsifier, and no such report has been made so far.

特開2007−181789号公報JP, 2007-181789, A WO2011/149007WO2011/149007

北本 大「オレオサイエンス」,(日本),日本油化学会,3巻, p663−672(2003).Kitamoto Dai "Oleoscience", (Japan), Japan Oil Chemists' Society, Volume 3, p663-672 (2003). ティ.イムラ(T. Imura),エヌ.オオタ(N. Ohta),ケー.イノウエ(K. Inoue),エヌ.ヤギ(N. Yagi),エイチ.ネギシ(H. Negishi),エイチ.ヤナギシタ(H. Yanagishita),ディ.キタモト(D. Kitamoto)「ケミストリー ア ヨーロピアン ジャーナル(Chem. Eur. J)」,(米国),ワイリー(Wiley),12巻,p2434−2440(2006).Tee. T. Imura, N.; Ota, K.. K. Inoue, N.; Goat (N. Yagi), h. H. Negishi, h. H. Yanagishita, Di. D. Kitamoto, “Chemistry European Journal (Chem. Eur. J)”, (USA), Wiley, Vol. 12, p 2434-2440 (2006).

生分解性が高く、低毒性で環境に優しく、新規な生理機能を持つMEL等の糖型バイオサーファクタント化合物を、食品工業、化粧品工業、医薬品工業、化学工業、環境分野等に広く活用することが望まれている。 It is possible to widely use sugar-type biosurfactant compounds such as MEL, which has high biodegradability, low toxicity, environment-friendly, and new physiological functions, in the food industry, cosmetics industry, pharmaceutical industry, chemical industry, environment field, etc. Is desired.

MEL等の糖型バイオサーファクタントは分子内に親油性領域と親水性領域を併せ持つことからも、界面活性能を有することが知られており、新規の天然物由来の乳化剤としての利用が期待される。しかしながら、MEL等は水や油に対する溶解性が著しく低いため、MEL等を主たる乳化剤として、安定した乳化組成物を調製することは困難であった。 Glycobiosurfactants such as MEL are known to have surface-active ability also because they have a lipophilic region and a hydrophilic region in the molecule, and are expected to be used as new natural product-derived emulsifiers. .. However, since MEL and the like have extremely low solubility in water and oil, it was difficult to prepare a stable emulsion composition by using MEL and the like as a main emulsifier.

そこで、本発明の目的は、MEL等の糖型バイオサーファクタントを主たる乳化剤として、安定した乳化組成物及びその処方を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a stable emulsified composition and its formulation, using a sugar-type biosurfactant such as MEL as a main emulsifier.

本発明者らは鋭意検討した結果、以下に示す手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
[1] (A)糖型バイオサーファクタント、(B)油性成分、(C)水、及び(D)両性界面活性剤を含有し、(B)油性成分の配合量が50.0質量%以上であり、(A)糖型バイオサーファクタントと(D)両性界面活性剤の配合比が10:1〜1:5(質量比)であることを特徴とする乳化組成物。
[2] 乳化組成物がO/D型エマルションである、[1]に記載の乳化組成物。
[3] (A)糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッド(MEL)、マンノシルマンニトールリピッド(MML)、マンノシルソルビトールリピッド(MSL)、マンノシルアラビトールリピッド(MAraL)及びマンノシルリビトールリピッド(MRL)からなる群より選ばれた1種又は2種以上の化合物であることを特徴とする[1] 又は[2]に記載の乳化組成物。
[4] (A)糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッドA(MEL−A)、マンノシルエリスリトールリピッドB(MEL−B)及び/又はマンノシルエリスリトールリピッドC(MEL−C)であることを特徴とする[3]に記載の乳化組成物。
[5] 両性界面活性剤が、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤及びアミドアミンオキシド型両性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤である、[1]〜[4]のいずれかに記載の乳化組成物。
[6] さらに(E)多価アルコールを含有する、[1]〜[5]のいずれかに記載の乳化組成物。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の乳化組成物を水で希釈したものから成るO/W型乳化組成物。
[8] (A)糖型バイオサーファクタント、(C)水及び(D)両性界面活性剤を混合溶解し、その後攪拌しながら(B)油性成分を50.0質量%以上となるよう加えることを特徴とする乳化組成物の製造方法。
[9] (A)糖型バイオサーファクタント、(C)水及び(D)両性界面活性剤を混合溶解し、さらに(E)多価アルコールを溶解した後、攪拌しながら(B)油性成分を50.0質量%以上となるよう加えることを特徴とする[8]に記載の乳化組成物の製造方法。
[10] さらに、水で希釈する工程を含む[8]又は[9]に記載の乳化組成物の製造方法。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by the means described below, and arrived at the present invention.
That is, the present invention has the following configurations.
[1] Containing (A) a sugar-type biosurfactant, (B) an oil component, (C) water, and (D) an amphoteric surfactant, and the amount of the (B) oil component being 50.0% by mass or more. The emulsified composition, wherein the mixing ratio of the (A) sugar-type biosurfactant to the (D) amphoteric surfactant is 10:1 to 1:5 (mass ratio).
[2] The emulsion composition according to [1], which is an O/D type emulsion.
[3] (A) Glycobiosurfactant consists of mannosyl erythritol lipid (MEL), mannosyl mannitol lipid (MML), mannosyl sorbitol lipid (MSL), mannosyl arabitol lipid (MAraL), and mannosyl ribitol lipid (MRL). The emulsified composition according to [1] or [2], which is one or more compounds selected from the group.
[4] The glycosylated biosurfactant (A) is characterized by being mannosyl erythritol lipid A (MEL-A), mannosyl erythritol lipid B (MEL-B) and/or mannosyl erythritol lipid C (MEL-C). The emulsified composition according to [3].
[5] The amphoteric surfactant is a sulfate ester-type amphoteric surfactant, a sulfonate-type amphoteric surfactant, a phosphate ester salt-type amphoteric surfactant, an imidazoline-type amphoteric surfactant, a betaine-type amphoteric surfactant. And the emulsified composition according to any one of [1] to [4], which is one or more surfactants selected from the group consisting of an amidoamine oxide type amphoteric surfactant.
[6] The emulsion composition according to any one of [1] to [5], which further contains (E) a polyhydric alcohol.
[7] An O/W emulsion composition comprising the emulsion composition according to any one of [1] to [6] diluted with water.
[8] (A) Sugar-type biosurfactant, (C) water, and (D) amphoteric surfactant are mixed and dissolved, and then (B) an oil component is added to 50.0 mass% or more while stirring. A method for producing an emulsified composition, which is characterized.
[9] (A) Sugar-type biosurfactant, (C) water and (D) amphoteric surfactant are mixed and dissolved, and further (E) polyhydric alcohol is dissolved, and then (B) oily component is added to 50 while stirring. The method for producing an emulsified composition according to [8], which is added so as to be 0.0% by mass or more.
[10] The method for producing the emulsified composition according to [8] or [9], further including a step of diluting with water.

本発明により、MEL等の糖型バイオサーファクタントを主たる乳化剤として、安定した乳化組成物を調製することができる。また、この乳化組成物は、安定であるだけでなく、様々な種類の油性成分を乳化することが可能である。 According to the present invention, a stable emulsified composition can be prepared using a sugar-type biosurfactant such as MEL as a main emulsifier. Further, this emulsified composition is not only stable, but also capable of emulsifying various types of oily components.

本発明により提供される乳化組成物及びその処方は、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などの効果を有する。また、種々の配合成分を添加することにより、その効果の向上が期待される。この乳化組成物は化粧品、医薬部外品 、医療用品、衛生用品、医薬品として提供することできる。 The emulsion composition and the formulation thereof provided by the present invention have effects such as a moisturizing action, a cell activating action, an anti-aging action, a hair-growing action and a rough skin improving action. Further, it is expected that the effect is improved by adding various compounding ingredients. This emulsified composition can be provided as cosmetics, quasi drugs, medical supplies, hygiene products, and pharmaceuticals.

また、本発明の乳化組成物は、洗浄性と、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などを併せ持つので、洗浄用化粧料の配合成分としての利用も期待される。 Further, since the emulsion composition of the present invention has detergency, moisturizing action, cell activating action, anti-aging action, hair growth action, skin roughening improving action and the like, it is expected to be used as a blending component of cosmetics for washing. ..

バイオサーファクタントは生物由来であるため安全性に優れており、本発明に係る組成物は長期にわたる使用に十分に耐え得るという効果を奏する。さらに、バイオサーファクタントは、微生物の培養により製造できるため原料コストが安価であり、大量生産が可能である。したがって、本発明に係る組成物は低価格で提供できるという効果を奏する。 Since the biosurfactant is of biological origin, it is excellent in safety, and the composition of the present invention has an effect of being sufficiently durable for long-term use. Further, since biosurfactants can be produced by culturing microorganisms, raw material costs are low and mass production is possible. Therefore, the composition according to the present invention has an effect that it can be provided at a low price.

(1)乳化組成物
本発明の実施形態のひとつは、糖型バイオサーファクタント、油性成分、水、及び両性界面活性剤を必須成分として含有する乳化組成物である。
(1) Emulsified composition One of the embodiments of the present invention is an emulsified composition containing a sugar-type biosurfactant, an oily component, water, and an amphoteric surfactant as essential components.

本発明の「乳化組成物」の形態は、糖型バイオサーファクタント、油性成分、水、及び両性界面活性剤を必須成分として含有する分散系であれば特に限定されないが、好ましくは界面活性剤相(D相)を連続相とし、油相を分散相とするO/D型エマルションである。本発明の乳化組成物は、好ましくは半透明から透明ゲル状、もしくは白濁ゲル状を示す。 The form of the "emulsified composition" of the present invention is not particularly limited as long as it is a dispersion system containing a sugar type biosurfactant, an oil component, water, and an amphoteric surfactant as essential components, but preferably a surfactant phase ( It is an O/D type emulsion in which the D phase) is the continuous phase and the oil phase is the dispersed phase. The emulsified composition of the present invention preferably exhibits a translucent to transparent gel form or a cloudy gel form.

(1−1)糖型バイオサーファクタント
「バイオサーファクタント」とは、生物によって生み出される界面活性能力や乳化能力を有する物質の総称であり、優れた界面活性能や、高い生分解性を示すばかりでなく、様々な生理作用を有していることから合成界面活性剤とは異なる挙動・機能を発現する可能性がある。
(1-1) Glycotype biosurfactant "Biosurfactant" is a generic term for substances produced by living organisms that have surface-active ability and emulsifying ability, and not only exhibit excellent surface-active ability and high biodegradability. Since it has various physiological actions, it may exhibit behavior and functions different from those of synthetic surfactants.

本発明に用いられる成分(A)糖型バイオサーファクタントは特に限定されないが、MAL(マンノシルアルジトールリピッド)が挙げられる。MALとしては、マンノシルエリスリトールリピッド(MEL)、マンノシルマンニトールリピッド(MML)、マンノシルソルビトールリピッド(MSL)、マンノシルアラビトールリピッド(MAraL)、マンノシルリビトールリピッド(MRL)などが挙げられ、なかでもMELが特に好ましい。 The component (A) sugar type biosurfactant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include MAL (mannosyl alditol lipid). Examples of MAL include mannosyl erythritol lipid (MEL), mannosyl mannitol lipid (MML), mannosyl sorbitol lipid (MSL), mannosyl arabitol lipid (MAraL), and mannosyl ribitol lipid (MRL). Among them, MEL is particularly preferable. preferable.

(1−1−1)MEL
MELの構造を一般式(3)に示す。一般式(3)中、置換基R1は、同一でも異なっていてもよい炭素数4〜24の脂肪族アシル基である。MELは、マンノースの4位及び6位のアセチル基の有無に基づいて、MEL−A、MEL−B、MEL−C及びMEL−Dの4種類に分類される。
(1-1-1) MEL
The structure of MEL is shown in general formula (3). In the general formula (3), the substituent R1 is an aliphatic acyl group having 4 to 24 carbon atoms, which may be the same or different. MEL is classified into four types of MEL-A, MEL-B, MEL-C, and MEL-D based on the presence or absence of acetyl groups at the 4- and 6-positions of mannose.

具体的には、MEL−Aは、一般式(3)中、置換基R2およびR3がともにアセチル基である。MEL−Bは、一般式(3)中、置換基R2はアセチル基であり、置換基R3は水素である。MEL−Cは、一般式(3)中、置換基R2が水素であり、置換基R3はアセチル基である。MEL−Dは、一般式(3)中、置換基R2及びR3がともに水素である。 Specifically, in MEL-A, in the general formula (3), the substituents R2 and R3 are both acetyl groups. In MEL-B, in the general formula (3), the substituent R2 is an acetyl group and the substituent R3 is hydrogen. In MEL-C, in the general formula (3), the substituent R2 is hydrogen and the substituent R3 is an acetyl group. In MEL-D, in the general formula (3), the substituents R2 and R3 are both hydrogen.

上記MEL−A〜MEL−Dにおける置換基R1の炭素数は、MEL生産培地に含有させる油脂類であるトリグリセリドを構成する脂肪酸の炭素数、および、使用するMEL生産菌の脂肪酸の資化の程度によって変化する。また、上記、トリグリセリドが不飽和脂肪酸残基を有する場合、MEL生産菌が上記不飽和脂肪酸の二重結合部分まで資化しなければ、置換基R1として不飽和脂肪酸残基を含ませることも可能である。以上の説明から明らかなように、得られるMELは、通常、置換基R1の脂肪酸残基部分が異なる化合物の混合物の形態である。 The carbon number of the substituent R1 in the above MEL-A to MEL-D is the carbon number of the fatty acid constituting the triglyceride which is an oil and fat to be contained in the MEL production medium, and the degree of assimilation of the fatty acid of the MEL producing bacterium to be used. It depends on Further, in the case where the triglyceride has an unsaturated fatty acid residue, if the MEL-producing bacterium does not assimilate the double bond portion of the unsaturated fatty acid, it is possible to include an unsaturated fatty acid residue as the substituent R1. is there. As is clear from the above description, the obtained MEL is usually in the form of a mixture of compounds having different fatty acid residue moieties of the substituent R1.

本発明の乳化組成物には、一般式(4)または一般式(5)に示されている構造を有するMELが含まれている。尚、一般式(4)中、置換基R1は同一でも異なっていてもよい炭素数4〜24の脂肪族アシル基であり、置換基R2は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基R3は水素または炭素数2〜24の脂肪族アシル基である。また、一般式(5)中、置換基R1は同一でも異なっていてもよい炭素数4〜24の脂肪族アシル基であり、置換基R2は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基R3は水素または炭素数2〜24の脂肪族アシル基である。 The emulsion composition of the present invention contains MEL having a structure represented by the general formula (4) or the general formula (5). In the general formula (4), the substituent R1 is an aliphatic acyl group having 4 to 24 carbon atoms which may be the same or different, and the substituent R2 is hydrogen or an acetyl group which may be the same or different. The substituent R3 is hydrogen or an aliphatic acyl group having 2 to 24 carbon atoms. Further, in the general formula (5), the substituent R1 is an aliphatic acyl group having 4 to 24 carbon atoms which may be the same or different, and the substituent R2 is hydrogen or an acetyl group which may be the same or different. The substituent R3 is hydrogen or an aliphatic acyl group having 2 to 24 carbon atoms.

一般式(4)及び一般式(5)における置換基R1は、同一でも異なっていてもよい炭素数4〜24の脂肪族アシル基である。置換基R1の炭素数は上記範囲内であれば特に限定されないが、8個〜14個であることがさらに好ましい。 The substituents R1 in the general formulas (4) and (5) are the same or different aliphatic acyl groups having 4 to 24 carbon atoms. The carbon number of the substituent R1 is not particularly limited as long as it is within the above range, but it is more preferably 8 to 14 carbon atoms.

また、上記一般式(4)及び一般式(5)中の置換基R1は、飽和脂肪族アシル基であっても不飽和脂肪族アシル基であってもよく、特に限定されるものではない。不飽和結合を有している場合、例えば、複数の二重結合を有していても良い。炭素鎖は直鎖であっても分岐鎖状であってもよい。また、酸素原子含有炭化水素基の場合、含まれる酸素原子の数及び位置は特に限定されない。 In addition, the substituent R1 in the general formulas (4) and (5) may be a saturated aliphatic acyl group or an unsaturated aliphatic acyl group, and is not particularly limited. When it has an unsaturated bond, it may have a plurality of double bonds, for example. The carbon chain may be linear or branched. Further, in the case of an oxygen atom-containing hydrocarbon group, the number and position of oxygen atoms contained are not particularly limited.

MELのエリスリトール部に導入される脂肪酸は長鎖炭化水素の1価のカルボン酸であればよい。また、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよい。不飽和脂肪酸の場合、複数の二重結合を有していてもよい。炭素鎖は直鎖状であってもよく分岐鎖状であってもよい。さらに、脂肪酸の誘導体である脂肪酸誘導体を本発明に使用してもよいし、脂肪酸と脂肪酸誘導体の混合物を本発明に使用してもよい。MELのエリスリトール部に導入される脂肪酸または脂肪酸誘導体は、油類、高級脂肪酸、合成エステル由来であることが好ましい。 The fatty acid introduced into the erythritol part of MEL may be a long-chain hydrocarbon monovalent carboxylic acid. Further, it may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. In the case of unsaturated fatty acid, it may have a plurality of double bonds. The carbon chain may be linear or branched. Furthermore, a fatty acid derivative which is a derivative of a fatty acid may be used in the present invention, or a mixture of a fatty acid and a fatty acid derivative may be used in the present invention. The fatty acid or fatty acid derivative introduced into the erythritol part of MEL is preferably derived from oils, higher fatty acids and synthetic esters.

(1−1−2)MEL以外のMAL
MEL以外のMAL(MML、MAraL,MRL,MSL)の構造は一般式(6)に示す(式中、置換基R2は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である)。これらのMALでは、糖アルコール(アルジトール)としてエリスリトールの代わりに、それぞれマンニトール、アラビトール、リビトール、ソルビトールが付加している (n=4:マンニトール、ソルビトール、n=2:アラビトール、リビトール)。一般式(6)に対応させれば、MALはマンノースの2位、3位に炭素数2〜20、好ましくは炭素数4〜18、より好ましくは炭素数6〜14の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有する(式中、置換基R2は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である)。
(1-1-2) MAL other than MEL
The structure of MAL (MML, MAraL, MRL, MSL) other than MEL is shown in the general formula (6) (in the formula, the substituents R2 are hydrogen or acetyl groups which may be the same or different). In these MALs, mannitol, arabitol, ribitol, and sorbitol are added as sugar alcohols (alditols) instead of erythritol (n=4: mannitol, sorbitol, n=2: arabitol, ribitol). Corresponding to the general formula (6), MAL is a saturated or unsaturated straight chain having 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms in the 2-position and 3-position of mannose. It has an alkanoyl group having a chain or a branch (in the formula, the substituents R2 are the same or different hydrogen or acetyl groups).

(式中、置換基R1は同一でも異なっていてもよい炭素数2〜20、好ましくは炭素数4〜18、より好ましくは炭素数6〜14の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有し、式中、置換基R2は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である。好ましくは、式中、置換基R2のどちらもアセチル基である化合物である。) (In the formula, the substituents R1 may be the same or different and have a saturated or unsaturated straight chain or branched chain having 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms. (A compound having an alkanoyl group, in which the substituents R2 may be the same or different, hydrogen or an acetyl group. Preferably, in the formula, both of the substituents R2 are acetyl groups.)

本発明に好ましく用いられるバイオサーファクタントは、MEL−A、MEL−BもしくはMEL−Cであり、より好ましくは一般式(7)または一般式(8)にて示される構造を有するMEL−Bである。さらに好ましくは、一般式(8)にて示される構造を有するMEL−Bである。 The biosurfactant preferably used in the present invention is MEL-A, MEL-B or MEL-C, more preferably MEL-B having a structure represented by the general formula (7) or (8). .. More preferred is MEL-B having a structure represented by the general formula (8).

(一般式(7)及び一般式(8)中、置換基R1は同一でも異なっていてもよい炭素数4〜24の脂肪族アシル基である) (In the general formulas (7) and (8), the substituents R1 are the same or different aliphatic acyl groups having 4 to 24 carbon atoms)

なお、バイオサーファクタントは、単独で使用してもよいが、2種以上のバイオサーファクタントを併用することもできる。 The biosurfactant may be used alone, or two or more kinds of biosurfactants may be used in combination.

本発明は、MELを主たる乳化剤とした乳化組成物を提供するものであるが、MELの配合量は、乳化組成物としてMELの有する作用を損なわない範囲で添加すればよく、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は0.1質量%であり、さらに好ましくは0.2質量%であり、さらに好ましくは0.5質量%であり、さらに好ましくは1.0質量%である。一方好ましい上限は20質量%であり、さらに好ましくは10質量%であり、さらに好ましくは5.0質量%であり、さらに好ましくは3.0質量%である。ここで、本発明の組成物に添加する前記MELの使用形態は任意である。例えば、MELを培養液からの抽出物のまま、あるいは精製した高純度品、もしくは水に懸濁し、あるいは溶媒に溶かした後使用してもよい。 The present invention provides an emulsified composition containing MEL as a main emulsifying agent. However, the amount of MEL added may be such that the action of MEL as an emulsified composition is not impaired, and the emulsion composition is stable. From the viewpoint of properties, the lower limit is usually 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass, further preferably 0.5% by mass, and further preferably 1.0% by mass. On the other hand, the preferable upper limit is 20% by mass, more preferably 10% by mass, further preferably 5.0% by mass, and further preferably 3.0% by mass. Here, the form of use of the MEL added to the composition of the present invention is arbitrary. For example, MEL may be used as it is as an extract from a culture solution, or a purified high-purity product, or it may be suspended in water or dissolved in a solvent before use.

(1−3)油性成分
本発明の成分(B)油性成分は特に限定されないが、例えば、化粧料に使用可能な皮膚になじみやすい油性成分が挙げられる。本発明に用いる油性成分は、化合物ばかりでなく、天然の油性成分であってもよい。この発明に好適な油性成分として、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル及びワックス類、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類などから成る群より選ばれる一種以上の油性成分を採用することができる。
(1-3) Oily Component The oily component (B) of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an oily component which can be used in cosmetics and which easily blends into the skin. The oily component used in the present invention may be not only a compound but also a natural oily component. As the oily component suitable for the present invention, for example, macadamia nut oil, avocado oil, olive oil, rapeseed oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil, hydrogenated oil, Oils and waxes such as hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, paraffin, ceresin, petrolatum, hydrocarbons such as microcrystalline wax, oleic acid Higher fatty acids such as isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc. Higher alcohols, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dicaprin Acid neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoate glycerin, tri-2-ethylhexanoate glycerin, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, triisostearate trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoate pentane Synthetic ester oils such as trit, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino One or more oily components selected from the group consisting of oils such as silicone oils such as modified polysiloxanes, polyether modified polysiloxanes, alkyl modified polysiloxanes, modified polysiloxanes such as fluorine modified polysiloxanes can be employed. ..

本発明の成分(B)油性成分の含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は50.0質量%であり、さらに好ましくは60.0質量%であり、さらに好ましくは70.0質量%である。一方好ましい上限は90.0質量%であり、さらに好ましくは80.0質量%である。 The content of the oil component of the component (B) of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of stability of the emulsion composition, a generally preferred lower limit is 50.0% by mass, more preferably 60. It is 0% by mass, and more preferably 70.0% by mass. On the other hand, the preferable upper limit is 90.0% by mass, and more preferably 80.0% by mass.

(1−4)水
本発明に用いられる成分(C)水は、目的とする乳化組成物の用途に適した程度に清浄なものであれば特に限定されない。例えば、脱イオン水、蒸留水、精製水、海洋深層水、温泉水、ローズ水、ラベンダー水等の植物由来の水蒸気蒸留水等が挙げられ、これらの中から1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(1-4) Water The component (C) water used in the present invention is not particularly limited as long as it is clean enough to be suitable for the intended use of the emulsion composition. Examples include plant-derived steam-distilled water such as deionized water, distilled water, purified water, deep sea water, hot spring water, rose water, and lavender water. Among these, one kind or a combination of two or more kinds is used. Can be used.

本成分の成分(C)の含有量は特に制限されず、他成分により適宜決められる。すなわち、別記の(A)、(B)、(D)およびその他の添加物の質量%の合計を除いた残余となる。乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は0.01質量%であり、さらに好ましくは0.1質量%であり、さらに好ましくは1.0質量%である。一方好ましい上限は20質量%であり、さらに好ましくは10質量%であり、さらに好ましくは5質量%である。 The content of the component (C) of this component is not particularly limited and may be appropriately determined depending on other components. That is, the remaining amount is obtained by removing the total of the mass% of (A), (B), (D) and other additives described separately. From the viewpoint of the stability of the emulsified composition, the generally preferred lower limit is 0.01% by mass, more preferably 0.1% by mass, and further preferably 1.0% by mass. On the other hand, the preferable upper limit is 20% by mass, more preferably 10% by mass, and further preferably 5% by mass.

(1−5)両性界面活性剤
本発明に用いる(D)両性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、レシチン等のリン酸エステル塩型両性界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤、アミドアミンオキシド型界面活性剤などが挙げられる。これらの両性界面活性剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらは、化粧料に一般的に使用される成分を選択してもよい。また、本発明の組成物に添加する前記両性界面活性剤の使用形態は任意であり、例えば、固形状・フレーク状の形態、固形状・フレーク状の形態を水などの溶媒で常温〜高温にて溶解させた水溶液、あらかじめ水などの溶媒に溶解された市販品を使用しても良い。
(1-5) Amphoteric Surfactant The (D) amphoteric surfactant used in the present invention is not particularly limited, but it is a sulfate ester type amphoteric surfactant, a sulfonate type amphoteric surfactant, Examples thereof include phosphate ester salt type amphoteric surfactants such as lecithin, imidazoline type surfactants, betaine type surfactants, and amidoamine oxide type surfactants. These amphoteric surfactants can be used alone or in combination of two or more. These may be selected from components commonly used in cosmetics. Further, the use form of the amphoteric surfactant added to the composition of the present invention is arbitrary, for example, solid/flake form, solid/flake form in a solvent such as water at room temperature to high temperature. Alternatively, an aqueous solution dissolved by the above method or a commercially available product previously dissolved in a solvent such as water may be used.

本発明の成分(D)両性界面活性剤は、成分(A)の溶解能が非常に高く、成分(A)を水に溶解・分散させる成分としての効果が優れている。本発明にある高濃度の油性成分を含有する乳化組成物を得るには、成分(A)が効率的に溶媒に溶解している必要がある。成分(D)の配合は成分(A)の効率的な溶解を助ける点で非常に重要である。通常好ましい下限は0.01質量%であり、さらに好ましくは0.1質量%であり、さらに好ましくは0.5質量%である。一方好ましい上限は10.0質量%であり、さらに好ましくは5.0質量%であり、さらに好ましくは2.0質量%である。 The amphoteric surfactant of the component (D) of the present invention has a very high solubility for the component (A), and has an excellent effect as a component for dissolving and dispersing the component (A) in water. In order to obtain an emulsified composition containing a high concentration of oily component according to the present invention, the component (A) needs to be efficiently dissolved in a solvent. The formulation of the component (D) is very important because it helps the efficient dissolution of the component (A). Usually, the preferred lower limit is 0.01% by mass, more preferably 0.1% by mass, and further preferably 0.5% by mass. On the other hand, the preferable upper limit is 10.0% by mass, more preferably 5.0% by mass, and further preferably 2.0% by mass.

本発明における乳化組成物は、成分(A)と成分(D)の配合比を特に限定するものではないが、好ましくは10:1〜1:5(質量比)で得ることができ、安定性及び使用性の観点から、より好ましくは、5:1〜1:2(質量比)である。 The emulsion composition in the present invention is not particularly limited in the compounding ratio of the component (A) and the component (D), but it can be obtained preferably at 10:1 to 1:5 (mass ratio) and stability And, from the viewpoint of usability, it is more preferably 5:1 to 1:2 (mass ratio).

成分(A)の含有量が低下するに伴い、成分(A)に対する成分(D)の配合比率を向上させることで、安定性及び使用性を向上させる効果が期待される。または、成分(A)の含有量が低下するに伴い、成分(E)の含有量を向上させることで安定性及び使用性を向上させる効果が期待される。 As the content of the component (A) decreases, the effect of improving stability and usability is expected by increasing the blending ratio of the component (D) to the component (A). Alternatively, as the content of the component (A) decreases, the effect of improving the stability and usability is expected by increasing the content of the component (E).

(1−6)多価アルコール
本発明の乳化組成物は、さらに成分(E)多価アルコールを含有してもよい。本発明に用いる多価アルコールは、同一分子内に水酸基を2個以上有する2価以上の多価アルコールであり、2価アルコール(グリコール)や糖アルコールなどが挙げられる。例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、スクロース、エリスリトールおよびキシリトールなどから成る群より選ばれる一種以上の化合物を採用することができる。
(1-6) Polyhydric Alcohol The emulsion composition of the present invention may further contain the component (E) polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol used in the present invention is a dihydric or higher polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in the same molecule, and examples thereof include a dihydric alcohol (glycol) and a sugar alcohol. For example, one or more selected from the group consisting of glycerin, diglycerin, propanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, maltitol, sucrose, erythritol and xylitol. Can be used.

本発明の成分(E)多価アルコールの含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物の安定性の観点から、通常好ましい下限は5.0質量%であり、さらに好ましくは10.0質量%である。一方好ましい上限は30.0質量%であり、さらに好ましくは20.0質量%である。 The content of the component (E) polyhydric alcohol of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of the stability of the emulsified composition, the preferred lower limit is usually 5.0% by mass, and more preferably 10%. It is 0.0% by mass. On the other hand, the preferable upper limit is 30.0% by mass, and more preferably 20.0% by mass.

(1−7)その他の成分
本発明の乳化組成物は、上述したような成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分を添加してもよいのは勿論であり、例えば、保湿剤、増粘剤、薬効成分、防腐剤、顔料、粉体、pH調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等を適宜配合することができる。
(1-7) Other components In addition to the components described above, the emulsion composition of the present invention may contain various components used in ordinary cosmetics, quasi drugs, pharmaceuticals and the like. Of course, for example, a moisturizer, a thickener, a medicinal component, an antiseptic, a pigment, a powder, a pH adjuster, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fragrance and the like can be appropriately added.

前記した保湿剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばピロリドンカルボン酸、乳酸、乳酸ナトリウム、アミノ酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これら保湿剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して使用感改良、保湿性付与などの効果が期待される。 As the above-mentioned moisturizer, any component may be used as long as it is a component generally used in cosmetics, and examples thereof include pyrrolidonecarboxylic acid, lactic acid, sodium lactate, amino acids, sodium hyaluronate, and sodium chondroitin sulfate. To be Addition of these moisturizers is expected to have effects such as improving the feeling of use and imparting moisturizing properties to the emulsion composition of the present invention.

前記した増粘剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばグアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸,キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ベントナイト等が挙げられる。これら増粘剤は、本発明の乳化組成物に対する安定性向上が期待される。 As the above-mentioned thickener, any of the components commonly used in cosmetics may be used, for example, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, Curdlan, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, Examples thereof include polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate and bentonite. These thickeners are expected to improve the stability of the emulsion composition of the present invention.

前記した薬効成分としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6又はその誘導体、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類、各種動植物抽出物等が挙げられる。これら薬効成分を添加することで、本発明の乳化組成物に対して抗酸化作用やアンチエイジング効果の付与が期待される。 As the above-mentioned medicinal component, any component commonly used in cosmetics may be used. For example, vitamin A or its derivative, vitamin B6 or its derivative, vitamin B2 or its derivative, vitamin B12, Vitamin Bs such as vitamin B15 or its derivatives, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin Ds, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, pyrroloquinoline quinone and other vitamins. And various animal and plant extracts. Addition of these medicinal components is expected to impart an antioxidant effect or an anti-aging effect to the emulsion composition of the present invention.

前記した防腐剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン等が挙げられる。これら防腐剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して防腐性向上の効果が期待される。 As the above-mentioned preservative, any of components commonly used in cosmetics may be used, and examples thereof include parabens such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben, and butylparaben, phenoxyethanol, and ethylhexylglycerin. Can be mentioned. Addition of these antiseptics is expected to have the effect of improving antiseptic properties of the emulsion composition of the present invention.

前記したpH調製剤としては、化粧料に一般的に使用される成分であればいずれを使用してもよく、例えばクエン酸、クエン酸Na、乳酸、乳酸Na、水酸化Na、水酸化K等が挙げられる。これらpH調製剤を添加することで、本発明の乳化組成物に対して安定性向上等の効果が期待される。 As the above-mentioned pH adjusting agent, any component generally used in cosmetics may be used, and examples thereof include citric acid, Na citrate, lactic acid, Na lactate, Na hydroxide, K hydroxide and the like. Are listed. Addition of these pH adjusting agents is expected to have effects such as stability improvement on the emulsion composition of the present invention.

本発明の乳化組成物に、上述のような種々の成分を添加することにより、それらの成分に応じて、保湿作用、細胞賦活作用、抗老化作用、育毛作用及び肌荒れ改善作用などの効果を付与することが期待できる。 By adding various components as described above to the emulsified composition of the present invention, depending on those components, moisturizing action, cell activating action, anti-aging action, hair-growth action and rough skin improving action are imparted. Can be expected to do.

本発明の乳化組成物の調製方法は、糖型バイオサーファクタント化合物、水及び両性界面活性剤を混合溶解し、強力に攪拌しながら油性成分を徐々に投入して乳化組成物を得る方法が、乳化物の安定化のためには好ましい。多価アルコールを用いる場合は、糖型バイオサーファクタント化合物、水及び両性界面活性剤を混合溶解した後、多価アルコールを添加して再び混合溶解し、その後、強力に攪拌しながら油性成分を徐々に投入して乳化組成物を得る方法が好ましい。これらの方法に、プロペラミキサー、パドルミキサー、ディスパーミキサー又はホモジナイザー等を用いて攪拌、混合、乳化する機械乳化を組み合わせることができる。 The method for preparing the emulsified composition of the present invention is a method in which a sugar-type biosurfactant compound, water and an amphoteric surfactant are mixed and dissolved, and an oily component is gradually added while vigorously stirring to obtain an emulsified composition. It is preferable for stabilizing the product. When a polyhydric alcohol is used, the sugar-type biosurfactant compound, water and an amphoteric surfactant are mixed and dissolved, then the polyhydric alcohol is added and mixed and dissolved again, and then the oily component is gradually added while vigorously stirring. A method of adding to obtain an emulsified composition is preferable. These methods can be combined with mechanical emulsification in which a propeller mixer, a paddle mixer, a disper mixer, a homogenizer or the like is used for stirring, mixing and emulsifying.

本発明で得られる乳化組成物の外観は、透明、微濁又は白濁を呈していてもよく、物性は液状、ゲル状、クリーム状、固形状のいずれでもよい。 The appearance of the emulsion composition obtained in the present invention may be transparent, slightly cloudy or cloudy, and the physical properties may be any of liquid, gel, cream and solid.

本発明で得られる乳化組成物は、W/O型、O/W型又はO/D型のいずれの型の乳化組成物でもよいが、前記方法により作製された乳化組成物は好ましくはO/D型エマルションを示す。 The emulsion composition obtained by the present invention may be any type of W/O type, O/W type or O/D type emulsion composition, but the emulsion composition produced by the above method is preferably O/O type. A D-type emulsion is shown.

以上のように得られる乳化組成物は、これを水で希釈することで上述とは異なる乳化組成物を得ることができる。O/D型エマルションである乳化組成物を水で希釈することによってO/W型エマルションである乳化組成物を得ることができる。希釈溶媒は特に水のみに限ることはなく、化粧料に一般的に使用される水溶性成分を混合してもよい。つまり、希釈溶媒は一種又は二種以上の混合した水溶性成分を用いてもなんら問題はない。 The emulsion composition obtained as described above can be diluted with water to obtain an emulsion composition different from the above. An emulsion composition that is an O/W emulsion can be obtained by diluting an emulsion composition that is an O/D emulsion with water. The diluting solvent is not particularly limited to water, and water-soluble components generally used in cosmetics may be mixed. That is, as the diluting solvent, there is no problem even if one or a mixture of two or more water-soluble components is used.

希釈により得られる乳化組成物の外観は、微濁又は白濁していてもよく、物性は液状、ゲル状、クリーム状、固形状のいずれでもよい。 The appearance of the emulsion composition obtained by dilution may be slightly cloudy or cloudy, and the physical properties may be any of liquid, gel, cream, and solid.

希釈後の乳化組成物の安定性及び使用性の観点から、希釈前の乳化組成物の外観は透明なゲル状であることが望ましく、該状態の乳化組成物を希釈することで、微細なエマルションから成る乳白色の乳化組成物を得ることが期待される。 From the viewpoint of stability and usability of the emulsified composition after dilution, the appearance of the emulsified composition before dilution is preferably a transparent gel, and by diluting the emulsified composition in this state, a fine emulsion is obtained. It is expected to obtain a milky white emulsion composition consisting of

本発明で得られる乳化組成物は、一般的な化粧料に適用することができる。具体的には、シャンプー、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料、化粧水、乳液、クリームなどの皮膚化粧料、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーションなどのメイクアップ化粧料、浴用化粧料などが挙げられる。 The emulsion composition obtained by the present invention can be applied to general cosmetics. Specifically, hair cosmetics such as shampoos, conditioners, treatments, facial cleansers, cleansing cosmetics, sunscreen cosmetics, packs, massage cosmetics, skin cosmetics such as lotion, emulsion, cream, eyeliner, mascara. , Makeup cosmetics such as lipsticks and foundations, and bath cosmetics.

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

(製造例)
製造例1 MEL−Aの製造
Pseudozyma antarctica(NBRC 10736)を、500ml容坂口フラスコを用いて、YM培地にて培養温度26℃で48時間通気攪拌培養した。得られた溶液を種培養液とする。得られた種培養液を、10L容ジャーファーメンターを用いて、YM培地(5% オリーブ油を含む)にて、培養温度26℃で7日間通気攪拌培養した。培養液に等量の酢酸エチルを加え攪拌し分配を行った。酢酸エチル層に無水硫酸Naを適量加え30分間静置させた後、加温濃縮し、粗MEL−Aを得た。得られた粗MEL−Aを、シリカゲルカラムを用いて、クロロホルム:アセトン=1:0、クロロホルム:アセトン=9:1、クロロホルム:アセトン1:1、クロロホルム:アセトン=3:7、クロロホルム:アセトン=0:1で溶出した。MEL−A画分を分取・濃縮し、精製MEL−Aを得た。
(Production example)
Production Example 1 Production of MEL-A Pseudozyma antarctica (NBRC 10736) was cultivated in a YM medium at a culturing temperature of 26° C. for 48 hours with aeration and stirring using a 500 ml Sakaguchi flask. The obtained solution is used as a seed culture solution. The resulting seed culture was subjected to aeration and agitation culture in a YM medium (containing 5% olive oil) at a culture temperature of 26° C. for 7 days using a 10 L jar fermenter. An equal amount of ethyl acetate was added to the culture solution, and the mixture was stirred and distributed. An appropriate amount of anhydrous sodium sulfate was added to the ethyl acetate layer, and the mixture was left standing for 30 minutes and then concentrated by heating to obtain crude MEL-A. Using a silica gel column, the obtained crude MEL-A was subjected to chloroform:acetone=1:0, chloroform:acetone=9:1, chloroform:acetone 1:1, chloroform:acetone=3:7, chloroform:acetone=. Elute at 0:1. The MEL-A fraction was collected and concentrated to obtain purified MEL-A.

製造例2 MEL−Bの製造
Pseudozyma tsukubaensis(NBRC 1940)を、500ml容坂口フラスコを用いて、YM培地にて培養温度26℃で48時間通気攪拌培養した。得られた溶液を種培養液とする。得られた種培養液を、10L容ジャーファーメンターを用いて、YM培地(5% オリーブ油を含む)にて、培養温度26℃で7日間通気攪拌培養した。培養液に等量の酢酸エチルを加え攪拌し分配を行った。酢酸エチル層に無水硫酸Naを適量加え30分間静置させた後、加温濃縮し、粗MEL−Bを得た。得られた粗MEL−Bを、シリカゲルカラムを用いて、クロロホルム:アセトン=1:0、クロロホルム:アセトン=9:1、クロロホルム:アセトン1:1、クロロホルム:アセトン=3:7、クロロホルム:アセトン=0:1で溶出した。MEL−B画分を分取・濃縮し、精製MEL−Bを得た。
Production Example 2 Production of MEL-B Pseudozyma tsukubaensis (NBRC 1940) was subjected to aeration stirring culture in a YM medium at a culture temperature of 26° C. for 48 hours using a 500 ml Sakaguchi flask. The obtained solution is used as a seed culture solution. The resulting seed culture was subjected to aeration and agitation culture in a YM medium (containing 5% olive oil) at a culture temperature of 26° C. for 7 days using a 10 L jar fermenter. An equal amount of ethyl acetate was added to the culture solution, and the mixture was stirred and distributed. An appropriate amount of anhydrous sodium sulfate was added to the ethyl acetate layer and the mixture was allowed to stand for 30 minutes and then concentrated by heating to obtain crude MEL-B. Using a silica gel column, the obtained crude MEL-B was subjected to chloroform:acetone=1:0, chloroform:acetone=9:1, chloroform:acetone=1:1, chloroform:acetone=3:7, chloroform:acetone=. Elute at 0:1. The MEL-B fraction was collected and concentrated to obtain purified MEL-B.

製造例3 MEL−Cの製造
Pseudozyma hubeiensis KM−59株(FERM−20987)を、500ml容坂口フラスコを用いて、YM培地にて培養温度26℃で48時間通気攪拌培養した。得られた溶液を種培養液とする。得られた種培養液を、10L容ジャーファーメンターを用いて、YM培地(5%オリーブ油を含む)にて、培養温度26℃で7日間通気攪拌培養した。培養液に等量の酢酸エチルを加え攪拌し分配を行った。酢酸エチル層に無水硫酸Naを適量加え30分間静置させた後、加温濃縮し、粗MEL−Cを得た。得られた粗MEL−Cを、シリカゲルカラムを用いて、クロロホルム:アセトン=1:0、クロロホルム:アセトン=9:1、クロロホルム:アセトン1:1、クロロホルム:アセトン=3:7、クロロホルム:アセトン=0:1で溶出した。MEL−C画分を分取・濃縮し、精製MEL−Cを得た。
Production Example 3 Production of MEL-C Pseudozyma hubeiensis strain KM-59 (FERM-20987) was subjected to aeration stirring culture in a YM medium at a culture temperature of 26° C. for 48 hours using a 500 ml Sakaguchi flask. The obtained solution is used as a seed culture solution. The resulting seed culture was subjected to aeration stirring culture in a YM medium (containing 5% olive oil) at a culture temperature of 26° C. for 7 days using a 10 L jar fermenter. An equal amount of ethyl acetate was added to the culture solution, and the mixture was stirred and distributed. An appropriate amount of anhydrous sodium sulfate was added to the ethyl acetate layer and the mixture was allowed to stand for 30 minutes and then concentrated by heating to obtain crude MEL-C. Using a silica gel column, the obtained crude MEL-C was subjected to chloroform:acetone=1:0, chloroform:acetone=9:1, chloroform:acetone 1:1, chloroform:acetone=3:7, chloroform:acetone=. Elute at 0:1. The MEL-C fraction was collected and concentrated to obtain purified MEL-C.

(実施例)
上述の製造例1〜3で得られた糖型バイオサーファクタント化合物を用い、表1〜表4に示す成分及び配合割合で実施例1〜16及び比較例1〜5の乳化組成物を調製した。
(Example)
Using the sugar-type biosurfactant compounds obtained in the above Production Examples 1 to 3, emulsion compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared with the components and blending ratios shown in Tables 1 to 4.

(乳化組成物を調製するときの条件)
以下の表1〜表4に示す配合割合で、MEL、精製水、各種両性界面活性剤を50〜60℃で加温溶解して混合し、必要に応じて多価アルコール(グリセリン)を添加して再び均一に混合した後、プロペラミキサー(1,000rpm)で攪拌しながら、各種油性成分(スクワラン、ジメチルポリシロキサン、オリーブ油またはトリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル)を徐々に投入することで乳化組成物を調製した。MELとしては、MEL−A、MEL−B、MEL−Cを用いた。また、各種両性界面活性剤としては、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココアンホ酢酸Na、ラウラミドプロピルアミンオキシドを用いた。
(Conditions when preparing an emulsified composition)
MEL, purified water, and various amphoteric surfactants were heated and dissolved at 50 to 60° C. and mixed at a mixing ratio shown in Tables 1 to 4 below, and a polyhydric alcohol (glycerin) was added as necessary. , And then uniformly mix again, and then gradually add various oil components (squalane, dimethylpolysiloxane, olive oil or tri(capryl/capric acid)glyceryl) while stirring with a propeller mixer (1,000 rpm) to obtain an emulsion composition. Was prepared. MEL-A, MEL-B, and MEL-C were used as MEL. As various amphoteric surfactants, cocamidopropyl betaine, lauramidopropyl hydroxysultaine, sodium cocoamphoacetate, and lauramidopropylamine oxide were used.

(評価法)
得られた乳化組成物について、製造直後の乳化組成物の性状および、25℃の恒温槽に6ヶ月保管した際の安定性を表1〜表4中に併記した。性状については、乳化または分離の状態を目視で観察することで評価した。
◎:透明度が高く、ゲル状を維持
○:半透明〜微濁であるが、ゲル状を維持
×:分離し、ゲル状を成さない
(Evaluation method)
Regarding the obtained emulsified composition, the properties of the emulsified composition immediately after production and the stability when the emulsified composition was stored in a thermostat at 25° C. for 6 months were also shown in Tables 1 to 4. The properties were evaluated by visually observing the emulsified or separated state.
⊚: High transparency and maintains gel state ○: Semi-transparent to slightly turbid, but maintains gel state ×: Separates and does not form gel state

また、該乳化組成物を10倍に希釈して得られる乳化組成物についても性状による評価をおこなった。カルボキシビニルポリマー0.2質量%(終濃度)を含有する水溶液に該乳化組成物が10質量%となるように添加し、定法で混合した後、25℃の恒温槽に6ヶ月保管した際の安定性を表1〜表4中に「希釈液の性状(25℃6ヶ月)」として併記した。性状については、乳化または分離の状態を目視で観察することで評価した。
◎:乳白色の良好な乳化状態を維持
○:乳白色〜白色の乳化状態を維持
×:分離
Further, the emulsion composition obtained by diluting the emulsion composition 10 times was also evaluated by its properties. When the emulsified composition was added to an aqueous solution containing 0.2% by mass of carboxyvinyl polymer (final concentration) so as to be 10% by mass, mixed by a standard method, and then stored in a thermostat at 25° C. for 6 months. The stability is also shown in Tables 1 to 4 as "diluent properties (25°C, 6 months)". The properties were evaluated by visually observing the emulsified or separated state.
⊚: Maintains a good milky white emulsified condition ○: Maintains a milky white to white emulsified condition ×: Separation

比較例1〜5において、MEL−B、両性界面活性剤(コカミドプロピルベタイン)、油性成分(スクワラン)又は水のいずれかの成分を配合しなかった場合、あるいは、油性成分(スクワラン)が40質量%と比較的低い含有量のとき、混合物がゲル状を成さず、調製直後に分離した。 In Comparative Examples 1 to 5, when MEL-B, an amphoteric surfactant (cocamidopropyl betaine), an oil component (squalane) or water was not added, or the oil component (squalane) was 40%. When the content was relatively low (% by mass), the mixture did not form a gel and separated immediately after preparation.

これに対し、実施例1〜14において、MEL−B、両性界面活性剤、油性成分及び水を必須成分として配合することで、安定なゲル状の乳化組成物を得ることができた。また、実施例15において、MEL−A、両性界面活性剤、油性成分及び水を必須成分として配合することで、安定なゲル状の乳化組成物を得ることができた。さらに、実施例16において、MEL−C、両性界面活性剤、油性成分及び水を必須成分として配合することで、安定なゲル状の乳化組成物を得ることができた。 On the other hand, in Examples 1 to 14, by adding MEL-B, the amphoteric surfactant, the oil component and water as essential components, stable gel-like emulsion compositions could be obtained. In Example 15, a stable gel emulsion composition could be obtained by adding MEL-A, an amphoteric surfactant, an oil component and water as essential components. Furthermore, in Example 16, a stable gel emulsion composition could be obtained by adding MEL-C, an amphoteric surfactant, an oil component and water as essential components.

実施例においては、両性界面活性剤として、スルホベタイン型に分類されるラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、イミダゾリン型に分類されるココアンホ酢酸Na、アミドアミンオキシド型に分類されるラウラミドプロピルアミンオキシド、アミドプロピルベタイン型に分類されるコカミドプロピルベタインを用いて本発明の乳化組成物を得たが、これらの両性界面活性剤と構造を類する成分に関しても、本発明の乳化組成物を得ることが可能であると考えられる。 In the examples, as the amphoteric surfactant, lauramidopropyl hydroxysultaine classified as a sulfobetaine type, cocoamphoacetate Na classified as an imidazoline type, lauramidopropylamine oxide classified as an amidoamine oxide type, and amidopropyl are used. Although the emulsified composition of the present invention was obtained using cocamidopropyl betaine classified as a betaine type, it is possible to obtain the emulsified composition of the present invention also with respect to these components having similar structure to those of the amphoteric surfactant. It is believed that there is.

実施例においては、油性成分として、スクワラン、ジメチルポリシロキサン、オリーブ油、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリルを用いて本発明の乳化組成物を得たが、これらの油性成分と類似する成分を含有する油性成分に関しても、本発明の乳化組成物を得ることが可能であると考えられる。 In the examples, squalane, dimethylpolysiloxane, olive oil, and glyceryl tri(capryl/caprate) were used as the oil component to obtain the emulsion composition of the present invention, which contained components similar to these oil components. It is considered possible to obtain the emulsified composition of the present invention with respect to oily components as well.

本発明により、糖型バイオサーファクタント化合物であるMELを主たる乳化剤とした乳化組成物を調製することができる。本発明の乳化組成物は様々な種類の油性成分を乳化することが可能である。この乳化組成物およびその処方により、非常に有用な化粧品製剤を調製でき、産業界に大きく寄与することが期待される。 According to the present invention, an emulsified composition containing MEL, which is a sugar-type biosurfactant compound, as a main emulsifier can be prepared. The emulsified composition of the present invention can emulsify various types of oily ingredients. With this emulsion composition and its formulation, a very useful cosmetic preparation can be prepared, and it is expected to make a great contribution to the industry.

Claims (6)

(A)マンノシルエリスリトールリピッドB(MEL−B)及びマンノシルエリスリトールリピッドC(MEL−C)からなる群より選ばれた1種又は2種以上の化合物である糖型バイオサーファクタント、(B)油性成分、(C)水、(D)両性界面活性剤、及び、(E)グリセリンを含有し、(B)油性成分の配合量が50.0質量%以上であり、(A)糖型バイオサーファクタントと(D)両性界面活性剤の配合比が10:1〜1:2.5(質量比)であるO/D型エマルションである、乳化組成物。 (A) one or two or more compounds selected from the group consisting of mannosyl erythritol lipid B (MEL-B) and mannosyl erythritol lipid C (MEL-C), a glycosylated biosurfactant, (B) an oil component, (C) Water, (D) Amphoteric surfactant, and (E) Glycerin are contained, the compounding amount of (B) oil component is 50.0 mass% or more, and (A) sugar type biosurfactant and ( Emulsion composition which is an O/D type emulsion whose compounding ratio of D) amphoteric surfactant is 10:1 to 1:2.5 (mass ratio). (A)糖型バイオサーファクタントが、マンノシルエリスリトールリピッドB(MELB)である、O/D型エマルションである、請求項1に記載の乳化組成物。 The emulsion composition according to claim 1, which is an O/D emulsion in which the (A) sugar-type biosurfactant is mannosyl erythritol lipid B (MELB). 両性界面活性剤が、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、
リン酸エステル塩型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤及びアミドアミンオキシド型両性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤である、O/D型エマルションである、請求項1または2に記載の乳化組成物。
Amphoteric surfactants are sulfate ester type amphoteric surfactants, sulfonate type amphoteric surfactants,
One or more surfactants selected from the group consisting of phosphate ester salt type amphoteric surfactants, imidazoline type amphoteric surfactants, betaine type amphoteric surfactants and amidoamine oxide type amphoteric surfactants, The emulsified composition according to claim 1 or 2, which is an O/D type emulsion.
両性界面活性剤が、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココアンホ酢酸Na、及びラウラミドプロピルアミンオキシドからなる群より選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤である、O/D型エマルションである、請求項3に記載の乳化組成物。 The amphoteric surfactant is one or more surfactants selected from the group consisting of cocamidopropyl betaine, lauramidopropyl hydroxysultaine, sodium cocoamphoacetate, and lauramidopropylamine oxide, O/D The emulsified composition according to claim 3, which is a type emulsion. (A)マンノシルエリスリトールリピッドB(MEL−B)及びマンノシルエリスリトールリピッドC(MEL−C)からなる群より選ばれた1種又は2種以上の化合物である糖型バイオサーファクタント、(C)水及び(D)両性界面活性剤を混合溶解し、さらに(E)グリセリンを溶解した後、攪拌しながら(B)油性成分を50.0質量%以上となるよう加える、O/D型エマルションである、乳化組成物の製造方法。 (A) Glycobiosurfactant, which is one or more compounds selected from the group consisting of mannosyl erythritol lipid B (MEL-B) and mannosyl erythritol lipid C (MEL-C), (C) water and ( D) An amphoteric surfactant is mixed and dissolved, and (E) glycerin is further dissolved, and then (B) an oil component is added with stirring so as to be 50.0% by mass or more, which is an O/D type emulsion. A method for producing a composition. 請求項に記載のO/D型エマルションを、さらに水で希釈する工程を含む、O/W型エマルションである、乳化組成物の製造方法。 A method for producing an emulsified composition, which is an O/W emulsion, further comprising a step of diluting the O/D emulsion according to claim 5 with water.
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