JP2009079030A - Oily gel composition and method of preparation of emulsified composition - Google Patents

Oily gel composition and method of preparation of emulsified composition Download PDF

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Yusuke Miyazaki
勇介 宮▲崎▼
Masaharu Mukoyama
正治 向山
Noriyuki Watanabe
紀之 渡辺
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oily gel composition containing a glycolipid-type biosurfactant and a method of preparation of the emulsified composition. <P>SOLUTION: The oily gel composition contains a biosurfactant having a glycolipid structure as a surfactant, at least either of a polyhydric alcohol or water and an oily component. The method of preparation of the emulsified composition comprises mixing water with the oily gel composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、界面活性剤として糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを含む油性ゲル状組成物および上記油性ゲル状組成物を用いた乳化組成物の調製方法に関するものである。   The present invention relates to an oily gel composition containing a biosurfactant having a glycolipid structure as a surfactant and a method for preparing an emulsified composition using the oily gel composition.

油性のゲル状組成物は、化粧品の添加剤として広く用いられている。油性ゲル状組成物を得る方法としては、液状油性成分に無水ケイ酸を配合する方法、金属石鹸を配合する方法、デキストリン脂肪酸エステルを配合する方法、ならびに、多価アルコールおよび非イオン性界面活性剤を配合する方法が知られている。さらに、特許文献1には、ソルビタン脂肪酸エステル、およびグリセリン脂肪酸エステルなどの糖脂質型の非イオン界面活性剤を含むゲル状エマルションが開示されている。   Oily gel compositions are widely used as cosmetic additives. Methods for obtaining an oily gel composition include a method of blending silicic acid anhydride with a liquid oily component, a method of blending a metal soap, a method of blending a dextrin fatty acid ester, a polyhydric alcohol and a nonionic surfactant A method of blending is known. Furthermore, Patent Document 1 discloses a gel emulsion containing a glycolipid type nonionic surfactant such as sorbitan fatty acid ester and glycerin fatty acid ester.

また、陰イオン性界面活性剤を原料として用いた化粧品も広く使用されている。たとえば、陰イオン性界面活性剤を用いた油性軟膏基剤が、特許文献2に開示されている。特許文献2に記載の油性軟膏基剤は、HLB(Hydrophilic Lipophilic Balance)9以上の親水性ポリグリセリン高級脂肪酸エステル、陰イオン性界面活性剤、水、および油相成分からなる安定な油性軟膏基剤であり、配合した薬物の放出性に優れている。   Cosmetics using anionic surfactant as a raw material are also widely used. For example, Patent Document 2 discloses an oily ointment base using an anionic surfactant. The oily ointment base described in Patent Document 2 is a stable oily ointment base comprising a hydrophilic polyglycerin higher fatty acid ester of HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) 9 or more, an anionic surfactant, water, and an oil phase component. And is excellent in the release of the formulated drug.

一方、新規な化粧品添加剤として用い得る有望な素材の一つに、バイオサーファクタントがあり、その研究が進んでいる。バイオサーファクタントは微生物が作りだす機能性物質であり、疎水性部分と親水性部分とを有する両親媒性物質である。バイオサーファクタントとしては、たとえば、リポペプチド構造を有するサーファクチン、および糖脂質型であるサクシノイルトレハロース脂質(STL:Succinoyl Trehalose Lipid)などが知られている。   On the other hand, biosurfactant is one of promising materials that can be used as a novel cosmetic additive, and its research is progressing. A biosurfactant is a functional substance produced by a microorganism, and is an amphiphilic substance having a hydrophobic part and a hydrophilic part. As biosurfactants, for example, surfactin having a lipopeptide structure and succinoyl trehalose lipid (STL) which is a glycolipid type are known.

バイオサーファクタントを用いた化粧料として、たとえば、特許文献3において、サーファクチンを界面活性剤として含む油性増粘ゲル状組成物が開示されている。
特開昭59−46123号公報(昭和59年3月15日公開) 特開昭61−257916号公報(昭和61年11月15日公開) 特開2003−176211号公報(平成15年6月24日公開)
As a cosmetic using a biosurfactant, for example, Patent Document 3 discloses an oil-based thickening gel-like composition containing surfactin as a surfactant.
JP 59-46123 A (published March 15, 1984) JP 61-257916 A (published November 15, 1986) JP 2003-176221 A (published on June 24, 2003)

バイオサーファクタントの中でも糖脂質型のバイオサーファクタントは、優れた生分解性を示す天然の界面活性剤として注目されている。しかしながら、ゲル状組成物および乳化組成物を形成し得る糖脂質型のバイオサーファクタントについては未だ知られておらず、糖脂質型のバイオサーファクタントを用いたゲル状組成物の開発が望まれている。   Among biosurfactants, glycolipid type biosurfactants are attracting attention as natural surfactants exhibiting excellent biodegradability. However, a glycolipid type biosurfactant capable of forming a gel composition and an emulsion composition is not yet known, and development of a gel composition using a glycolipid type biosurfactant is desired.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、糖脂質型のバイオサーファクタントを界面活性剤として含有する油性ゲル状組成物を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、上記油性ゲル状組成物を用いた乳化組成物の調製方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an oily gel-like composition containing a glycolipid type biosurfactant as a surfactant. Another object of the present invention is to provide a method for preparing an emulsified composition using the oily gel composition.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討をおこなった結果、界面活性剤として、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを含有し、水および多価アルコールの一方、ならびに油性成分を含む油性ゲル状組成物が調製できることを見出した。さらに、本発明にかかる油性ゲル状組成物を用いて、乳化組成物を形成することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention include a biosurfactant having a glycolipid structure as a surfactant, and includes an oily gel containing one of water and a polyhydric alcohol, and an oily component. It has been found that a composition can be prepared. Furthermore, it discovered that an emulsion composition was formed using the oil-based gel-like composition concerning this invention, and came to complete this invention.

すなわち、本発明に係る油性ゲル状組成物は、界面活性剤として糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを含有し、水および多価アルコールの少なくとも一方、ならびに油性成分を含むことを特徴としている。   That is, the oily gel composition according to the present invention contains a biosurfactant having a glycolipid structure as a surfactant, and is characterized by containing at least one of water and a polyhydric alcohol, and an oily component.

本発明に係る油性ゲル状組成物は、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを0.01質量%〜50質量%含むことが好ましい。なお、上記のバイオサーファクタントの濃度は、油性ゲル状組成物に対する濃度である。   The oily gel composition according to the present invention preferably contains 0.01% by mass to 50% by mass of a biosurfactant having a glycolipid structure. The concentration of the biosurfactant is a concentration relative to the oily gel composition.

さらに本発明に係る油性ゲル状組成物は、水と多価アルコールとを合わせて1質量%〜89.9質量%含むことが好ましい。また、多価アルコールとしては、グリセリンおよびエチレングリコールの少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、上記の水と多価アルコールとを合わせたものの濃度は、油性ゲル状組成物に対する濃度である。   Furthermore, the oily gel composition according to the present invention preferably contains 1% by mass to 89.9% by mass of water and polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol preferably contains at least one of glycerin and ethylene glycol. In addition, the density | concentration of what combined said water and a polyhydric alcohol is a density | concentration with respect to an oil-based gel-like composition.

さらに本発明に係る油性ゲル状組成物は、油性成分を10質量%〜98.9質量%含むことが好ましい。また、油性成分としては、スクアラン、流動パラフィンおよびシリコーン油の少なくとも一種を含むことが好ましい。なお、上記の油性成分の濃度は、油性ゲル状組成物に対する濃度である。   Further, the oily gel composition according to the present invention preferably contains 10% by mass to 98.9% by mass of an oily component. The oil component preferably contains at least one of squalane, liquid paraffin, and silicone oil. In addition, the density | concentration of said oily component is a density | concentration with respect to an oily gel-like composition.

さらに本発明に係る油性ゲル状組成物において、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントは、サクシノイルトレハロース脂質であることが好ましい。サクシノイルトレハロース脂質は、微生物を培養した培養液から大量に抽出することができる。   Furthermore, in the oily gel composition according to the present invention, the biosurfactant having a glycolipid structure is preferably succinoyl trehalose lipid. Succinoyl trehalose lipid can be extracted in large quantities from a culture solution in which microorganisms are cultured.

さらに本発明に係る油性ゲル状組成物において、サクシノイルトレハロース脂質は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一方との塩であることが好ましい。この中でもナトリウムとの塩であることが好ましい。サクシノイルトレハロース脂質としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属との塩を用いることにより、サクシノイルトレハロース脂質を水およびアルコールなどの水性媒体に良好に溶解することができる。   Furthermore, in the oily gel composition according to the present invention, the succinoyl trehalose lipid is preferably a salt with at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal. Among these, a salt with sodium is preferable. By using a salt with alkali metal or alkaline earth metal as succinoyl trehalose lipid, succinoyl trehalose lipid can be dissolved well in an aqueous medium such as water and alcohol.

本発明にかかる乳化組成物の調製方法は、本発明にかかる油性ゲル状組成物に水を混合することを特徴とする。また、本発明にかかる乳化組成物の調製方法において、前記油性ゲル状組成物の全質量に対して50質量%以上かつ100000質量%以下の水を混合することが好ましい。   The method for preparing an emulsified composition according to the present invention is characterized in that water is mixed with the oily gel composition according to the present invention. Moreover, in the preparation method of the emulsion composition concerning this invention, it is preferable to mix 50 mass% or more and 100000 mass% or less of water with respect to the total mass of the said oil-based gel-like composition.

本発明によれば、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを界面活性剤として含む、新規な油性ゲル状組成物を提供することができる。また、本発明にかかる乳化組成物の調製方法によれば、水性成分と油性成分とが均一に分散した状態を長期にわたって維持することができ、安定性の高い乳化組成物を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel oily gel-like composition which contains the biosurfactant which has a glycolipid structure as surfactant can be provided. Moreover, according to the preparation method of the emulsion composition concerning this invention, the state which the aqueous component and the oil-based component were uniformly disperse | distributed can be maintained over a long period of time, and a highly stable emulsion composition can be obtained.

〔油性ゲル状組成物〕
本発明の油性ゲル状組成物は、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントと、水および多価アルコールの少なくとも一方と、油性成分とを含んでいる。以下、本発明の一実施形態について、糖脂質構造を有するバイオサーファクタントとしてサクシノイルトレハロース脂質を用いた油性ゲル状組成物について説明する。
[Oil-based gel composition]
The oily gel-like composition of the present invention contains a biosurfactant having a glycolipid structure, at least one of water and a polyhydric alcohol, and an oily component. Hereinafter, an oily gel-like composition using succinoyl trehalose lipid as a biosurfactant having a glycolipid structure will be described with respect to one embodiment of the present invention.

〔サクシノイルトレハロース脂質〕
まず、本発明において界面活性剤として用いられるサクシノイルトレハロース脂質およびその製造方法について説明する。
[Succinoyl trehalose lipid]
First, succinoyl trehalose lipid used as a surfactant in the present invention and a method for producing the same will be described.

本発明の油性ゲル状組成物に用いるサクシノイルトレハロース脂質(以下、STLと記載する)は、炭素源を含む培地中で微生物を培養して得られたものを使用している。   The succinoyl trehalose lipid (hereinafter referred to as STL) used in the oily gel composition of the present invention is obtained by culturing a microorganism in a medium containing a carbon source.

炭素源を含む培地中で微生物を培養して得られるサクシノイルトレハロース脂質は、糖部分がトレハロースであり、トレハロース1モル当りコハク酸および脂肪酸がそれぞれ1〜2モルエステル結合した糖脂質である。この糖脂質の脂肪酸部分は、培養基質である炭素源を変えることによって、それぞれ異なった脂肪酸が結合している。   The succinoyl trehalose lipid obtained by culturing microorganisms in a medium containing a carbon source is a glycolipid in which the sugar moiety is trehalose and succinic acid and fatty acid are each linked by 1 to 2 moles per mole of trehalose. Different fatty acids are bound to the fatty acid portion of the glycolipid by changing the carbon source as a culture substrate.

なお、本明細書において、「微生物」は、STLを生産し得る微生物であることが意図される。このような微生物は、特に限定されないが、ロドコッカス属に属する微生物であることが好ましく、ロドコッカス・エリスロポリス SD−74株、ロドコッカス・エスピー TB−42株、またはロドコッカス・バイコヌレンシス NBRC 100611株であることが好ましい。   In the present specification, “microorganism” is intended to be a microorganism capable of producing STL. Such a microorganism is not particularly limited, but is preferably a microorganism belonging to the genus Rhodococcus, and is preferably Rhodococcus erythropolis SD-74 strain, Rhodococcus sp. TB-42 strain, or Rhodococcus baikonurensis NBRC 100611 strain. preferable.

本明細書において、「炭素源」とは、上記微生物が培養中に吸収利用する炭素化合物であることが意図される。このような炭素源としては、天然油脂、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル、または高級アルコールであることが好ましい。ここで、炭素化合物は、炭素と水素、窒素などとの化合物が意図される。サクシノイルトレハロース脂質の製造方法において用いられる炭素源は天然油脂であり得、動物油脂であっても植物油脂であってもよいが、入手がより容易であるため、植物油脂であることが好ましい。上記製造方法において用いられる植物油脂は、たとえばパーム油、ヤシ油、大豆油、オリーブ油、サフラワー油、菜種油、トウモロコシ油、綿実油、およびトール油などであることが好ましいが、これに限定されない。   In the present specification, the “carbon source” is intended to be a carbon compound that is absorbed and utilized by the microorganism during culture. Such a carbon source is preferably a natural fat, hydrocarbon, fatty acid, fatty acid ester, or higher alcohol. Here, the carbon compound is intended to be a compound of carbon and hydrogen, nitrogen or the like. The carbon source used in the method for producing succinoyl trehalose lipid may be natural fats and oils, and may be animal fats or vegetable oils, but is preferably vegetable fats and oils because it is easier to obtain. The vegetable oil used in the above production method is preferably palm oil, coconut oil, soybean oil, olive oil, safflower oil, rapeseed oil, corn oil, cottonseed oil, tall oil, and the like, but is not limited thereto.

また、炭素源として用いる炭化水素としては、n−デカン、n−ウンデカン、n−トリデカン、n−テトラデカン、n−ペンタデカン、n−ヘキサデカン、n−ヘプタデカン、n−オクタデカン、n−ノナデカンなどのノルマルアルカン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、および1−オクタデセンなどのノルマルアルケン、などを好適に使用することが可能である。   Moreover, as hydrocarbon used as a carbon source, normal alkanes, such as n-decane, n-undecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane, n-heptadecane, n-octadecane, n-nonadecane, etc. 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, normal alkene such as 1-octadecene, and the like are preferably used. Is possible.

炭素源として用いる脂肪酸としては、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸(ラウリン酸)、トリデカン酸、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)、およびオレイン酸などを好適に使用することが可能である。また、脂肪酸エステル、ウンデシルアルコール、およびドデシルアルコール(ラウリルアルコール)などの高級アルコールを炭素源として用いてもよい。   Fatty acids used as carbon sources include decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tridecanoic acid, tetradecanoic acid (myristic acid), pentadecanoic acid, hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid) , And oleic acid can be preferably used. Further, higher alcohols such as fatty acid esters, undecyl alcohol, and dodecyl alcohol (lauryl alcohol) may be used as the carbon source.

STL組成物は、炭素源を含む培地中で微生物を培養する培養工程と、上記培養工程によって得られた生成物を析出させる析出工程と、上記析出工程によって得られた析出物からSTL組成物を抽出する抽出工程と、上記抽出工程によって得られた抽出物から脂溶性物質を取り除く脂溶性物質除去工程と、を包含する製造方法により製造され得る。なお、STL組成物とは、STLを一成分とする組成物が意図される。本実施形態においてSTLは、STL組成物に50質量%以上含まれていればよく、80質量%以上含まれていることが好ましく、90質量%以上含まれていることがより好ましい。以下、STLの製造方法について詳細に説明する。   The STL composition comprises a culture step of culturing a microorganism in a medium containing a carbon source, a precipitation step of precipitating a product obtained by the culture step, and an STL composition from the precipitate obtained by the precipitation step. It can be manufactured by a manufacturing method including an extraction step of extracting and a fat-soluble substance removing step of removing the fat-soluble substance from the extract obtained by the extraction step. Note that the STL composition is a composition containing STL as one component. In this embodiment, STL should just be contained 50 mass% or more in an STL composition, it is preferable that 80 mass% or more is contained, and it is more preferable that 90 mass% or more is contained. Hereinafter, a method for manufacturing the STL will be described in detail.

炭素源を含む培地中で微生物を培養する培養工程は慣用的な方法に従っておこなわれ、炭素源を添加した培地に、必要に応じて窒素源、および無機塩などの栄養分を添加してもよい。培地中に添加される炭素源としては、上述した各炭素源が好適に用いられ、培地中の炭素源の添加濃度は、5〜20%であることが好ましく、10%であればより好ましい。培地中に添加される窒素源としては、微生物の培養に際して通常使用される窒素含有の有機物または無機物が用いられ、たとえば硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、リン酸水素カリウム、およびリン酸二水素カリウムなどを使用可能である。上述した他に、微生物の生育に必要であれば、酵母エキス、およびペプトンなどの栄養素を培地に添加してもよい。   The culture step of culturing the microorganism in a medium containing a carbon source is performed according to a conventional method, and a nutrient such as a nitrogen source and an inorganic salt may be added to the medium to which the carbon source is added, if necessary. As the carbon source added to the medium, each of the carbon sources described above is preferably used, and the concentration of the carbon source in the medium is preferably 5 to 20%, more preferably 10%. The nitrogen source added to the medium is a nitrogen-containing organic or inorganic substance commonly used in culturing microorganisms, such as sodium nitrate, potassium nitrate, potassium hydrogen phosphate, and potassium dihydrogen phosphate. It is. In addition to the above, if necessary for the growth of microorganisms, nutrients such as yeast extract and peptone may be added to the medium.

培養は、振とう攪拌による好気的条件下でおこなわれ、培養温度は、20〜35℃であることが好ましく、30℃であることがより好ましい。培養pHは、5.5〜9.5であることが好ましい。また、培養期間は、15〜50g/lの濃度のSTL混合物が生成されるまで培養することが好ましく、後述する実施例においては、培養5日後にSTL濃度が15g/lに達していることから、5〜12日間培養することが好ましい。   The culture is carried out under aerobic conditions with shaking and stirring, and the culture temperature is preferably 20 to 35 ° C, more preferably 30 ° C. The culture pH is preferably 5.5 to 9.5. Moreover, it is preferable to culture until an STL mixture having a concentration of 15 to 50 g / l is generated during the culture period. In the examples described later, the STL concentration reaches 15 g / l after 5 days of culture. The culture is preferably performed for 5 to 12 days.

炭素源を含む培地中で微生物を培養する工程においては、当該微生物を本培養する前にシード培養してもよい。微生物をシード培養することによって、最適な条件に微生物を調整することが可能であり、その結果効率よくSTLを製造することができる。   In the step of culturing a microorganism in a medium containing a carbon source, seed culture may be performed before the microorganism is main-cultured. By seed-culturing microorganisms, it is possible to adjust microorganisms to optimum conditions, and as a result, it is possible to efficiently produce STL.

次に、析出工程において、上記培養工程において微生物によって産生された生成物(STL)を析出させる。つまり、微生物が培地中に生成するSTLを含む培地あるいは培養液に対して析出をおこなう。このとき、析出の対象となる当該培地あるいは当該培養液は、微生物を培養した培養液を遠心分離し、培養液中から菌体および残存基質を取り除いたものであってもよい。ここで、「析出させる」とは、培地中に溶解した物質を、固体として取り出すことが意図される。すなわち、析出工程においては、培養工程において微生物が培地中に生成した糖脂質を、培地中から固形物として取り出すことができる。   Next, in the precipitation step, the product (STL) produced by the microorganism in the culture step is precipitated. That is, precipitation is performed on a medium or culture solution containing STL produced by microorganisms in the medium. At this time, the culture medium or the culture solution to be deposited may be obtained by centrifuging the culture solution in which the microorganism is cultured and removing the cells and the remaining substrate from the culture solution. Here, “precipitating” is intended to take out a substance dissolved in a medium as a solid. That is, in the precipitation step, the glycolipid produced in the medium by the microorganism in the culture step can be taken out as a solid from the medium.

析出工程では、培養液中からSTLを固形物として分離することができる方法であれば特に限定されず、慣用的な方法を用いることができる。たとえば、上記培養工程において微生物を培養した培地を酸性にし、培地中の酸性物質を析出させることによって酸性の糖脂質であるSTLを析出させることができる(酸析)。具体的には、培養液中のpHを低下させることにより析出させる。培養液のpHを低下させるためには、酸性物質、たとえば、HClを添加すればよい。その後、たとえば、遠心処理をおこない析出物を取り出す。以下、析出工程を経て得られた生成物を、「析出生成物」と称する。   The precipitation step is not particularly limited as long as it is a method capable of separating STL as a solid from the culture solution, and a conventional method can be used. For example, STL, which is an acidic glycolipid, can be precipitated by acidifying the medium in which the microorganisms are cultured in the culturing step and precipitating an acidic substance in the medium (acid precipitation). Specifically, precipitation is performed by lowering the pH in the culture solution. In order to lower the pH of the culture solution, an acidic substance such as HCl may be added. Thereafter, for example, a centrifugal treatment is performed and the precipitate is taken out. Hereinafter, the product obtained through the precipitation step is referred to as “deposition product”.

次に、抽出工程において、析出生成物からSTL組成物を抽出する。抽出工程では、析出生成物に、水と相溶せず、かつ糖脂質が可溶である溶媒を添加することによって、析出生成物中に含まれるSTLを溶媒層に溶解させる。ついで、STLが溶解した溶媒層を分離することによって、水溶性物質を除去したSTL組成物を得ることができる。なお、「水溶性物質」は、水に対して可溶な物質であり、培地中から析出させた固形物状の析出物が水と共に包含している塩等の水溶性の不純物であるといえる。ここで、「塩」とは酸の水素原子を金属または他の金属性基で置き換えた化合物である。   Next, in the extraction step, the STL composition is extracted from the precipitated product. In the extraction step, the STL contained in the precipitation product is dissolved in the solvent layer by adding a solvent that is incompatible with water and soluble in glycolipid to the precipitation product. Subsequently, the STL composition from which the water-soluble substance has been removed can be obtained by separating the solvent layer in which the STL is dissolved. The “water-soluble substance” is a substance that is soluble in water, and can be said to be a water-soluble impurity such as a salt contained in the solid precipitate precipitated from the medium together with water. . Here, the “salt” is a compound in which a hydrogen atom of an acid is replaced with a metal or other metallic group.

微生物を培養した培地から析出させた上述の析出生成物は、含水しており水溶性の不純物を多く含んでいる。このような析出生成物は、さらに脂溶性の不純物を含んでおり、固形物状であるため、これを水で洗浄しても析出物内部に含まれる水溶性物質を十分に取り除くことは困難であったが、水と相溶せず、かつ糖脂質が可溶である溶媒を用いた抽出工程により、水溶性物質を除去したSTL組成物を得ることができる。   The above-described precipitation product precipitated from the culture medium in which the microorganism is cultured contains water and contains a large amount of water-soluble impurities. Such a precipitation product further contains fat-soluble impurities and is in the form of a solid, so even if it is washed with water, it is difficult to sufficiently remove the water-soluble substance contained in the precipitate. However, an STL composition from which water-soluble substances have been removed can be obtained by an extraction process using a solvent that is incompatible with water and in which the glycolipid is soluble.

抽出工程においては、溶媒を添加して抽出する対象物である析出物から完全に水溶性物質を取り除く必要はなく、抽出処理の前後において、析出物中の水溶性物質の量が減少していればよい。これにより、不純物の含有量が低下したSTL組成物を得ることが可能である。   In the extraction process, it is not necessary to completely remove the water-soluble substance from the precipitate, which is an object to be extracted by adding a solvent, and the amount of the water-soluble substance in the precipitate is reduced before and after the extraction process. That's fine. Thereby, it is possible to obtain an STL composition having a reduced impurity content.

ここで、析出物に添加する溶媒としては、水溶性物質を溶解しえる他の溶媒(たとえば水)と相溶せず、かつ糖脂質が可溶である溶媒を用いることができる。そのような溶媒としては、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、または炭化水素系溶媒が挙げられ、具体的には、たとえば酢酸エチル、1−ブタノール、およびキシレンなどが挙げられる。析出物に添加する溶媒の量は、析出物量に対して0.1〜10倍重量であることが好ましく、析出物量と同等であることがより好ましい。   Here, as the solvent to be added to the precipitate, a solvent that is incompatible with another solvent (for example, water) that can dissolve the water-soluble substance and is soluble in glycolipid can be used. Examples of such solvents include ester solvents, alcohol solvents, and hydrocarbon solvents, and specific examples include ethyl acetate, 1-butanol, and xylene. The amount of the solvent added to the precipitate is preferably 0.1 to 10 times the weight of the precipitate, and more preferably the same as the amount of the precipitate.

抽出工程について、溶媒として酢酸エチルを用いた場合を例にして説明する。まず、培養液から培養生成物を析出させ、析出した析出物に酢酸エチルを添加し十分に攪拌し、酢酸エチル層および水層の2層に分離させる。ついで、上層に形成された酢酸エチル層を分液漏斗等によって分離する。酢酸エチル層には水溶性物質は溶解せず、STLが溶解しているため、酢酸エチル層を分離することによって糖脂質から水溶性物質を除去することが可能である。ついで、たとえばエヴァポレーター等を用いて、酢酸エチル層から酢酸エチルを除去することによって、水溶性物質が除去された固体状のSTL組成物を得ることができる。   The extraction process will be described with reference to the case where ethyl acetate is used as a solvent. First, a culture product is precipitated from the culture solution, ethyl acetate is added to the deposited precipitate, and the mixture is sufficiently stirred and separated into two layers, an ethyl acetate layer and an aqueous layer. Next, the ethyl acetate layer formed in the upper layer is separated by a separatory funnel or the like. Since the water-soluble substance is not dissolved in the ethyl acetate layer and the STL is dissolved, it is possible to remove the water-soluble substance from the glycolipid by separating the ethyl acetate layer. Next, by removing ethyl acetate from the ethyl acetate layer using, for example, an evaporator or the like, a solid STL composition from which the water-soluble substance has been removed can be obtained.

なお、上述の説明では、析出工程と抽出工程とを順次おこなう場合について説明したが、必ずしもこれに限られない。たとえば、培養生成物を培地または培養液中から析出させずに、生成物が溶解した培地または培養液に溶媒を添加し溶媒層を分離することによって、水溶性物質を取り除いたSTL組成物を得ることも可能である。このとき、微生物を培養した培養液から、遠心分離などによって、菌体および残存基質を取り除いたものを、溶媒を用いて水溶性物質を除去する対象としてもよい。すなわち、抽出工程において、溶媒を用いて水溶性物質を除去する対象となる物質は、培養中の微生物が培地中に生成するSTLを含む培地あるいは培養液、または、反応系から分離された固体状のSTL混合物であってもよい。   In the above description, the case where the precipitation process and the extraction process are sequentially performed has been described, but the present invention is not necessarily limited thereto. For example, an STL composition from which a water-soluble substance has been removed is obtained by adding a solvent to a medium or culture solution in which the product is dissolved without precipitating the culture product from the medium or culture medium and separating the solvent layer. It is also possible. At this time, what remove | excluded the microbial cell and the residual substrate from the culture solution which culture | cultivated microorganisms by centrifugation etc. is good also as a target which removes a water-soluble substance using a solvent. That is, in the extraction step, a substance that is a target for removing a water-soluble substance using a solvent is a medium or culture solution containing STL produced by a microorganism in culture in the medium, or a solid state separated from a reaction system. STL mixtures of

この抽出工程までを経て得られた生成物を「抽出生成物」と称する。   The product obtained through this extraction step is referred to as “extraction product”.

次に、脂溶性物質除去工程において、抽出工程によって得られた抽出生成物から、脂溶性物質を取り除く。ここで「脂溶性物質」とは、脂に対して可溶な物質であることが意図される。   Next, in the fat-soluble substance removing step, the fat-soluble substance is removed from the extraction product obtained in the extraction step. Here, the “fat-soluble substance” is intended to be a substance soluble in fat.

水溶性物質が取り除かれた固形物状のSTL組成物から脂溶性物質を取り除く方法は、STLと脂溶性物質とを分離させることが可能な方法であれば特に限定されず、慣用的な方法を用いることができる。たとえば、まず、抽出生成物から溶媒を留去し、ついで、溶媒を留去して得られた固形物に糖脂質と脂溶性物質とを分離させることが可能な溶媒を添加し、当該溶媒層を除去することによって、脂溶性物質が除去された糖脂質を得ることができる。これにより、糖脂質から効率よく脂溶性の不純物を取り除くことができる。   The method for removing the fat-soluble substance from the solid STL composition from which the water-soluble substance has been removed is not particularly limited as long as it is a method capable of separating the STL and the fat-soluble substance, and a conventional method is used. Can be used. For example, the solvent is first distilled off from the extracted product, and then a solvent capable of separating the glycolipid and the fat-soluble substance is added to the solid obtained by distilling off the solvent, and the solvent layer is added. The glycolipid from which the fat-soluble substance has been removed can be obtained by removing. Thereby, fat-soluble impurities can be efficiently removed from the glycolipid.

ここで、糖脂質と脂溶性物質とを分離させることが可能な溶媒とは、糖脂質が難溶または不溶であり、脂溶性物質が可溶な溶媒である。このような溶媒として、たとえばヘキサンを用いた場合には、培養液から析出した生成物から、溶媒を用いて水溶性物質を除去した後、この溶媒を留去して得られる固形物をヘキサンに懸濁し、ろ過または遠心分離してヘキサンを除去する。これにより、STL組成物から効率よく脂溶性の不純物を取り除くことができ、本発明において界面活性剤として用いられるSTLを得ることができる。   Here, the solvent capable of separating the glycolipid and the fat-soluble substance is a solvent in which the glycolipid is hardly soluble or insoluble and the fat-soluble substance is soluble. For example, when hexane is used as such a solvent, a water-soluble substance is removed from the product precipitated from the culture solution using the solvent, and then the solid obtained by distilling off the solvent is converted into hexane. Suspend and filter or centrifuge to remove hexane. Thereby, fat-soluble impurities can be efficiently removed from the STL composition, and STL used as a surfactant in the present invention can be obtained.

上述の製造方法により得られたSTLは、白色固形物である。具体的には、メタノールに5質量%溶解させたときの溶液の吸光度が、波長400nm〜700nmの領域にわたって0.05以下を示すことが好ましい。また、このSTLは、水に少なくとも1質量%溶解しえ、特に、水に5質量%溶解しえるSTLである。   STL obtained by the above-described production method is a white solid. Specifically, it is preferable that the absorbance of the solution when dissolved in methanol by 5 mass% is 0.05 or less over a wavelength range of 400 nm to 700 nm. Further, this STL is an STL that can be dissolved at least 1% by mass in water, and more particularly 5% by mass in water.

また、STLの塩を、上述の方法により得られたSTLから、以下の手法により得ることができる。1質量%の水溶液となるように水と混合し、スターラーを用いて攪拌しながら、任意のアルカリを加えて水溶液を中和し、STLを溶解させる。pHが7になった水溶液を凍結乾燥させることにより、STLの塩を得ることができる。   Further, an STL salt can be obtained from the STL obtained by the above-described method by the following method. It mixes with water so that it may become 1 mass% aqueous solution, While stirring using a stirrer, arbitrary alkali is added and aqueous solution is neutralized and STL is dissolved. By lyophilizing the aqueous solution having a pH of 7, an STL salt can be obtained.

本発明に係る油性ゲル状組成物に用いるSTLは、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属、または、カルシウム、マグネシウムおよびベリリウムなどのアルカリ土類金属の塩として用いることが好ましい。STLを、アルカリ金属との塩またはアルカリ土類金属との塩として用いた場合には、STLを水または多価アルコールなどの溶媒に良好に溶解することができる。   The STL used in the oily gel composition according to the present invention is preferably used as a salt of an alkali metal such as sodium, potassium and lithium or an alkaline earth metal such as calcium, magnesium and beryllium. When STL is used as a salt with an alkali metal or a salt with an alkaline earth metal, STL can be well dissolved in a solvent such as water or a polyhydric alcohol.

これらの中でもナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。STLのナトリウム塩は、水溶性が高く、溶媒に対する溶解度がさらに向上するという利点がある。   Among these, sodium and potassium are preferable, and sodium is particularly preferable. The sodium salt of STL is highly water-soluble and has the advantage that the solubility in a solvent is further improved.

本発明の油性ゲル状組成物におけるSTLの含有量は、油性ゲル状組成物全量の0.01質量%〜50質量%であることが好ましく、0.1質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.5質量%〜10質量%であることがさらに好ましい。STLの量が0.01質量%未満では十分にゲル化せず、また50質量%を超えて用いると粘度が高くなり過ぎるため、好ましくない。なお油性ゲル状組成物全量とは、STL、水、アルコール、および油性成分の総量をいう。   The STL content in the oily gel composition of the present invention is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, and preferably 0.1% by mass to 20% by mass of the total amount of the oily gelled composition. More preferably, it is more preferably 0.5% by mass to 10% by mass. If the amount of STL is less than 0.01% by mass, the gel does not sufficiently gel, and if it exceeds 50% by mass, the viscosity becomes too high, which is not preferable. The total amount of the oily gel composition refers to the total amount of STL, water, alcohol, and oily components.

〔水、多価アルコール〕
本発明に係る油性ゲル状組成物は、水および多価アルコールの少なくとも一方を含む。
[Water, polyhydric alcohol]
The oily gel composition according to the present invention contains at least one of water and a polyhydric alcohol.

本発明の油性ゲル状組成物において用いる多価アルコールは、通常化粧料において用いられるもので、油性ゲル状組成物を調製できるものであれば、特に制限はなく用いることができる。   The polyhydric alcohol used in the oily gel-like composition of the present invention is usually used in cosmetics, and any oily gel-like composition can be used without particular limitation as long as it can be prepared.

このような多価アルコールとしては、たとえば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、サッカロース、マルトース、キシロース、トレハロースを用いることができる。   Examples of such polyhydric alcohols include propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol. 1,3-butanediol, sorbitol, maltitol, erythritol, pentaerythritol, glucose, saccharose, maltose, xylose, trehalose can be used.

これらを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   These may be used alone or in combination of two or more.

これらのうち好ましいのは、グリセリン、ソルビトール、およびプロピレングリコールであり、特に好ましいのはグリセリンである。グリセリンは、グリセリン自体に保湿性があり、さらに安全性が高いので、化粧品の材料として適しているという利点がある。   Of these, glycerin, sorbitol, and propylene glycol are preferred, and glycerin is particularly preferred. Glycerin has the advantage of being suitable as a cosmetic material because glycerin itself has moisture retention and is highly safe.

本発明の油性ゲル状組成物に水を含む場合には、油性ゲル状組成物の粘度が低下する。そのため、油性ゲル状組成物に含める水の含有量を調整することにより、油性ゲル状組成物の粘度を調整することができる。したがって、油性ゲル状組成物の使用目的に合わせて、水の含有量を変化させることが好ましい。   When water is contained in the oily gel composition of the present invention, the viscosity of the oily gel composition is lowered. Therefore, the viscosity of the oily gel composition can be adjusted by adjusting the content of water contained in the oily gel composition. Therefore, it is preferable to change the water content in accordance with the purpose of use of the oily gel composition.

本発明の油性ゲル状組成物における水と多価アルコールとを合わせた含有量は、油性ゲル状組成物全量の1質量%〜89.9質量%であることが好ましく、5質量%〜80質量%であることがより好ましく、10質量%〜70質量%であることがさらに好ましい。水と多価アルコールとを合わせた含有量が1質量%〜89.9質量%である場合には、安定して油性ゲル状組成物を形成できるという利点がある。   The total content of water and polyhydric alcohol in the oily gel composition of the present invention is preferably 1% by mass to 89.9% by mass of the total amount of the oily gel composition, and 5% by mass to 80% by mass. % Is more preferable, and 10 mass% to 70 mass% is further more preferable. When the total content of water and polyhydric alcohol is 1% by mass to 89.9% by mass, there is an advantage that an oily gel composition can be formed stably.

〔油性成分〕
本発明に係る油性ゲル状組成物は、油性成分を含む。
(Oil component)
The oily gel composition according to the present invention contains an oily component.

油性成分としては、1気圧25℃において液状またはペースト状のものが好ましく、特に液状油が好ましい。   The oil component is preferably liquid or pasty at 1 atm. 25 ° C., and particularly preferably liquid oil.

このような液状油としては、たとえば、炭化水素類、高級アルコールエステル類、高級脂肪酸エステル類、トリグリセリド類、シリコーン油類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、動植物油類、コレステロール脂肪酸エステル類、ステロール類、ステロールエステル類、ポリフェノール類が挙げられ、好ましいものとしては、ミネラル油、流動パラフィン、スクアラン、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソオクチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクタデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリルコレステリルエステル、2−エチルヘキサン酸トリグリセリド、2−エチルヘキサン酸セチル、ヒマワリ油、オリーブ油、ホホバ油、ツバキ油、グレープシード油、アボカド油、マカダミアナッツ油、アーモンド油、米胚芽油、丁字油、オレンジ油、トウヒ油、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーン油;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサンなどの環状シリコーン油;ポリエーテル変性シリコーン油、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーン油などが挙げられる。   Examples of such liquid oils include hydrocarbons, higher alcohol esters, higher fatty acid esters, triglycerides, silicone oils, higher alcohols, higher fatty acids, animal and vegetable oils, cholesterol fatty acid esters, and sterols. Sterol esters, polyphenols, and preferred are mineral oil, liquid paraffin, squalane, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, isooctyl myristate, isotridecyl myristate, octadecyl myristate, octyldodecyl myristate, Stearyl cholesteryl ester, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, cetyl 2-ethylhexanoate, sunflower oil, olive oil, jojoba oil, camellia oil, grape seed oil, avocado oil Dimethyl silicone oils such as macadamia nut oil, almond oil, rice germ oil, clove oil, orange oil, spruce oil, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane; octamethylcyclotetrasiloxane , Cyclic silicone oils such as decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexacyclosan, methylcyclopolysiloxane, and methylpolycyclosiloxane; polyether-modified silicone oils, methylphenyl silicone oils such as methylphenylpolysiloxane, and the like.

これらを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の油性ゲル状組成物における油性成分の含有量は、油性ゲル状組成物全量の10〜98.9質量%であることが好ましく、20〜95質量%であることがより好ましく、30質量%〜90質量%であることがさらに好ましい。油性成分が上記の範囲にある場合には、安定して油性ゲル状組成物を形成できるという利点がある。   The content of the oil component in the oily gel composition of the present invention is preferably 10 to 98.9 mass%, more preferably 20 to 95 mass%, and more preferably 30 mass% of the total amount of the oily gel composition. It is more preferable that it is% -90 mass%. When the oil component is in the above range, there is an advantage that an oily gel composition can be stably formed.

なお、本発明の油性ゲル状組成物は、その組成を調整することにより外観を透明にすることができる。   In addition, the external appearance of the oil-based gel-like composition of this invention can be made transparent by adjusting the composition.

〔その他の添加物〕
本発明の油性ゲル状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、紫外線吸収剤が配合されていてもよい。紫外線吸収剤とは、通常サンスクリーン化粧品などに用いられ、紫外線A波あるいは紫外線B波、またはその両方を低減させ、皮膚に対する紫外線の有害作用を低減させることのできる物質のことをいう。
[Other additives]
The oil-based gel composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. The ultraviolet absorber is a substance that is usually used in sunscreen cosmetics and the like, and can reduce ultraviolet A wave, ultraviolet B wave, or both, and reduce the harmful effects of ultraviolet rays on the skin.

このような紫外線吸収剤としては、p−アミノ安息香酸、グリセリル−p−アミノ安息香酸、アミル−p−N,N−ジメチルアミノ安息香酸、2−エチルヘキシル−p−N,N−ジメチルアミノ安息香酸などのp−アミノ安息香酸誘導体;2,4−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、2,4−ジイソプロピルケイ皮酸エチル、p−メトキシケイ皮酸カリウム、p−メトキシケイ皮酸ナトリウム、p−メトキシケイ皮酸イソプロピル、p−メトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、p−メトキシケイ皮酸2−エトキシエチル、p−エトキシケイ皮酸エチルなどのケイ皮酸誘導体;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノンナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノンナトリウムなどのベンゾフェノン誘導体;サリチル酸−2−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸−3,3,5−トリメチルシクロヘキシルなどのサリチル酸誘導体;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタンなどが挙げられる。   Such ultraviolet absorbers include p-aminobenzoic acid, glyceryl-p-aminobenzoic acid, amyl-p-N, N-dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl-pN, N-dimethylaminobenzoic acid. P-aminobenzoic acid derivatives such as methyl 2,4-diisopropylcinnamate, ethyl 2,4-diisopropylcinnamate, potassium p-methoxycinnamate, sodium p-methoxycinnamate, p-methoxycinnamate Cinnamic acid derivatives such as isopropyl acid, 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl p-methoxycinnamate, ethyl p-ethoxycinnamate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4 , 4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′- Benzophenone derivatives such as dimethoxy-5-sulfobenzophenone sodium; salicylic acid derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate, phenyl salicylate, salicylic acid-3,3,5-trimethylcyclohexyl; 2- (2′-hydroxy-5′-methoxyphenyl) Examples include benzotriazole and 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane.

これらのうち、常温で固体のものは液状油に溶解または分散させて用いることができる。常温で液状またはペースト状のものは、それ自身液状油として用いることもできるし、他の液状油と混合して用いることもできる。それ自身液状油として用いることができるもののうち好ましいのは、p−メトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、または4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタンのp−メトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル溶液である。   Among these, those that are solid at room temperature can be used by dissolving or dispersing in liquid oil. The liquid or paste-like material at normal temperature can be used as a liquid oil itself, or can be used by mixing with other liquid oils. Among those that can themselves be used as liquid oils, 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate or 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate in 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane is preferred. is there.

また、本発明の油性ゲル状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、抗酸化剤および香料を配合することもできる。これらは常温で固体のものは液状油に溶解または分散して用いることができる。常温で液状またはペースト状のものは、それ自身液状油として用いることもできるし、他の液状油と混合して用いることもできる。用いることのできる抗酸化剤としては、たとえば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、およびビタミンA類(たとえば、レチノイン酸、レチノイン酸エステル、レチノール、レチノイドなど)が挙げられる。   Moreover, an antioxidant and a fragrance | flavor can also be mix | blended with the oil-based gel-like composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Those which are solid at room temperature can be used by dissolving or dispersing in liquid oil. The liquid or paste-like material at normal temperature can be used as a liquid oil itself, or can be used by mixing with other liquid oils. Antioxidants that can be used include, for example, tocopherol, tocopherol acetate, and vitamins A (for example, retinoic acid, retinoic acid ester, retinol, retinoid, etc.).

本発明の油性ゲル状組成物の用途としては、好ましくは化粧品が挙げられ、たとえばクリーム、ローション、クレンジングジェル、クレンジングクリームなどの基礎化粧料;ファンデーション、アイシャドウ、リップカラー、リップグロスなどのメーキャップ化粧料;ヘアクリーム、スタイリングジェル、ヘアワックスなどの頭髪用化粧料;シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、洗顔フォームなどの洗浄料などに好適に用いることができる。   Applications of the oily gel composition of the present invention preferably include cosmetics, for example, basic cosmetics such as creams, lotions, cleansing gels, cleansing creams, and makeup makeups such as foundations, eye shadows, lip colors, lip glosses, etc. Cosmetics for hair such as hair creams, styling gels and hair waxes; cleaning agents for shampoos, rinses, hand soaps, body soaps, facial cleansing foams, etc.

油性ゲル状組成物を化粧料の用途に使用する場合には、化粧料に通常用いられる任意の成分を、本発明の効果を損なわない範囲において、配合することができる。   When the oily gel composition is used for cosmetics, any component usually used in cosmetics can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

このような成分としては、たとえば、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素類;ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル類、トリイソオクタン酸グリセリル、オリーブ油などのトリグリセライド類;メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサンなどのシリコーン油類;セタノール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸類;グリセリン、1,3−ブタンジオール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類;エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類;非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エモリエント剤、乳化剤、可溶化剤、抗炎症剤、保湿剤、防腐剤、pH調整剤、色素、香料、粉体類、水などが挙げられる。   Examples of such components include hydrocarbons such as petrolatum and microcrystalline wax; esters such as octyldodecyl myristate and isopropyl myristate, glyceryl triisooctanoate and triglycerides such as olive oil; methylphenylpolysiloxane, methyl Silicone oils such as polysiloxane; higher alcohols such as cetanol and behenyl alcohol; fatty acids such as stearic acid and oleic acid; polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butanediol, and propylene glycol; ethanol, isopropyl alcohol, etc. Lower alcohols: nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, thickeners, UV absorbers, antioxidants, emollients, emulsifiers, Solubilizing agents, anti-inflammatory agents, humectants, preservatives, pH adjusting agents, dyes, perfumes, powders such, and water.

油性ゲル状組成物を化粧料の用途に使用する場合に添加する好ましい任意成分としては、非イオン界面活性剤類、高級脂肪酸類、および高級アルコール類である。中でもステアリン酸、ベヘニルアルコールが好ましい。これらの好ましい含有量は、化粧料全量に対して0.01質量%〜10質量%であり、さらに好ましくは0.1質量%〜5質量%である。このようにして得られる化粧料は、皮膚刺激が少なく、クレンジング剤、保湿剤、クリーム、およびローションとしてきわめて優れている。   Preferred optional components to be added when the oily gel-like composition is used for cosmetics are nonionic surfactants, higher fatty acids, and higher alcohols. Of these, stearic acid and behenyl alcohol are preferred. These preferable contents are 0.01 mass%-10 mass% with respect to cosmetics whole quantity, More preferably, they are 0.1 mass%-5 mass%. The cosmetics thus obtained have little skin irritation and are extremely excellent as cleansing agents, moisturizers, creams and lotions.

〔油性ゲル状組成物の調製方法〕
本発明の油性ゲル状組成物は、たとえば、以下の方法により調製することができる。まず、多価アルコールまたは水にSTLのナトリウム塩を溶解し、攪拌しながら油性成分を少量ずつ添加していくことにより調製することができる。多価アルコールと水を併用する場合には、水は油性成分を添加した後に添加してもよい。
[Preparation method of oily gel composition]
The oily gel composition of the present invention can be prepared, for example, by the following method. First, it can be prepared by dissolving the sodium salt of STL in polyhydric alcohol or water, and adding oily components little by little while stirring. When polyhydric alcohol and water are used in combination, water may be added after the oil component is added.

油性成分は、所定量ずつ添加(分割添加)しても、連続的に添加(連続添加)してもよい。分割添加の場合には、すでに添加されている多価アルコールと水との総量に対して30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下の量を一度に添加して、攪拌して均一にする。それを繰り返すことにより必要量を添加する。   The oily component may be added in a predetermined amount (split addition) or continuously (continuous addition). In the case of divided addition, an amount of 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less is added at a time with respect to the total amount of polyhydric alcohol and water already added. Stir to homogenize. Add the required amount by repeating it.

連続添加の場合には、添加した油性成分が分離せず均一に混ざる量であれば、単位時間当たりに添加する量に、特に制限はない。   In the case of continuous addition, the amount added per unit time is not particularly limited as long as the added oily component is not separated but is mixed uniformly.

また、他の成分を添加する場合には、油性成分を添加する前に添加しても、油性成分に溶解または分散させて添加しても、油性成分を全量添加した後に添加しても、油性成分を添加している途中で添加しても何れの方法でもかまわない。多価アルコールおよび水は、最初に全量を添加しても、添加量の一部を最初に使用して残りを後から添加してもよい。   In addition, when other components are added, they may be added before the oily component is added, dissolved or dispersed in the oily component, added after the total amount of the oily component is added, Any method may be used even if it is added during the addition of the components. The polyhydric alcohol and water may be added all at first, or a part of the added amount may be used first and the rest added later.

本発明によれば、糖脂質型のバイオサーファクタントであるサクシノイルトレハロース脂質を界面活性剤として含む、新規な油性ゲル状組成物を提供することができる。本発明の油性ゲル状組成物においては、水の含有量を調整することにより、油性ゲル状組成物の粘度を調整することができる。そのため様々な用途への適用が可能である。また、本発明の油性ゲル状組成物は耐硬水性に優れている。すなわち、たとえば本発明の油性ゲル状組成物を化粧料として用いて、化粧料を肌から除去する際に、硬度の高い水を用いても油性成分が分離せず、析出物の発生を防ぐことができる。具体的には、硬度が50ppm以上の水を用いても油性成分が分離し得ない油性ゲル状組成物を提供する。   According to the present invention, a novel oily gel composition containing succinoyl trehalose lipid, which is a glycolipid type biosurfactant, as a surfactant can be provided. In the oily gel composition of the present invention, the viscosity of the oily gel composition can be adjusted by adjusting the content of water. Therefore, application to various uses is possible. The oily gel composition of the present invention is excellent in hard water resistance. That is, for example, when the oily gel composition of the present invention is used as a cosmetic and the cosmetic is removed from the skin, the oily component is not separated even when using water with high hardness, and the occurrence of precipitates is prevented. Can do. Specifically, an oily gel composition in which oily components cannot be separated even when water having a hardness of 50 ppm or more is used is provided.

〔乳化組成物、および乳化組成物の調製方法〕
本発明にかかる乳化組成物の調製方法は、上記油性ゲル状組成物に水を混合する工程を含む。油性ゲル状組成物としては、上述した油性ゲル状組成物を用いることが好ましい。これにより、界面活性剤として上述したバイオサーファクタントと、水性成分と、油性成分とを含む、液状の乳化組成物を得ることができる。なお、本明細書にて、乳化組成物とは、乳化によって得られる組成物が意図され、エマルションと称されることもある。
[Emulsion composition and preparation method of emulsion composition]
The method for preparing an emulsified composition according to the present invention includes a step of mixing water with the oily gel composition. As the oily gel composition, it is preferable to use the oily gel composition described above. Thereby, the liquid emulsion composition containing the biosurfactant mentioned above as a surfactant, an aqueous component, and an oily component can be obtained. In addition, in this specification, the composition obtained by emulsification is intended with an emulsion composition, and may be called an emulsion.

また、本発明にかかる調製方法により得られる乳化組成物は、液晶を形成しているバイオサーファクタントと、油性成分と、水性成分とを含む。具体的には、バイオサーファクタントの液晶構造中に、油性成分および水性成分とが分散している。または、バイオサーファクタントの液晶構造中に、油性成分の粒子および水性成分の粒子を捕捉しているということもできる。これは、本発明にかかる調製方法は、バイオサーファクタントが液晶を形成している油性ゲル状組成物を使用していることによる。   Moreover, the emulsion composition obtained by the preparation method concerning this invention contains the biosurfactant which forms the liquid crystal, an oil-based component, and an aqueous component. Specifically, an oily component and an aqueous component are dispersed in the liquid crystal structure of the biosurfactant. Alternatively, it can be said that the oily component particles and the aqueous component particles are trapped in the liquid crystal structure of the biosurfactant. This is because the preparation method according to the present invention uses an oily gel-like composition in which a biosurfactant forms a liquid crystal.

そのため、本発明にかかる調製方法によれば、水性成分と油性成分との分離が抑制され、長期にわたって安定した乳化組成物を提供することができる。   Therefore, according to the preparation method concerning this invention, isolation | separation with an aqueous component and an oil-based component is suppressed, and the emulsion composition stable over the long term can be provided.

また、本発明にかかる調製方法によれば、油性ゲルの状態を経由せずに調製する方法、すなわち、油性成分とバイオサーファクタントの水溶液とをホモジナイザーを用いて機械的に攪拌して調製する方法に比べて、水性成分と油性成分との分離が抑制された、より安定な乳化組成物を提供することができる。   In addition, according to the preparation method according to the present invention, a method of preparing without going through the state of the oily gel, that is, a method of mechanically stirring and preparing the oily component and the aqueous solution of the biosurfactant using a homogenizer. In comparison, it is possible to provide a more stable emulsion composition in which separation of the aqueous component and the oily component is suppressed.

水を混合する工程は、水を油性ゲル状組成物に添加し、攪拌することを含む。水の混合量は、油性ゲル状組成物の全質量に対して、50質量%〜100000質量%であることが好ましく、75質量%〜80000質量%であることがより好ましく、100質量%〜60000%であることがさらに好ましい。水の混合量が、50質量%より小さい場合には、粘度が高く、乳化組成物を得ることができない、つまり、ゲル状態のままである。   The step of mixing water includes adding water to the oily gel composition and stirring. The mixing amount of water is preferably 50% by mass to 100000% by mass, more preferably 75% by mass to 80000% by mass, and more preferably 100% by mass to 60000% with respect to the total mass of the oily gel composition. % Is more preferable. When the mixing amount of water is less than 50% by mass, the viscosity is high and an emulsified composition cannot be obtained, that is, it remains in a gel state.

水は、混合すべき全量を、一度に添加(一括添加)しても、複数に分割して添加(分割添加)しても、連続的に添加(連続添加)してもよい。分割添加の場合には、一回の添加量が、添加する水の全質量に対して100質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは10質量%以下の量を一度に添加して、攪拌して均一にする。それを繰り返すことにより必要量を添加する。ついで、混合溶液が均一になるまで攪拌を繰り返す。以上の方法により、本実施形態にかかる乳化組成物を得ることができる。   The total amount of water to be mixed may be added at once (collective addition), divided into a plurality of parts (additional addition), or continuously (continuous addition). In the case of divided addition, the amount added once is 100% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of water to be added. Stir to homogenize. Add the required amount by repeating it. Next, stirring is repeated until the mixed solution becomes uniform. The emulsion composition concerning this embodiment can be obtained by the above method.

本発明にかかる乳化組成物の調製方法によれば、水性成分と油性成分とが均一に分散した状態を長期にわたって維持することができ、安定性の高い乳化組成物を得ることができる。また、本発明の調製方法によれば、油性ゲル状組成物に添加する水として、硬度が大きい水を用いた場合であっても、安定性の高い乳化組成物を提供することができる。   According to the method for preparing an emulsified composition according to the present invention, a state in which an aqueous component and an oily component are uniformly dispersed can be maintained over a long period of time, and a highly stable emulsified composition can be obtained. Moreover, according to the preparation method of this invention, even if it is a case where water with large hardness is used as water added to an oily gel-like composition, a highly stable emulsion composition can be provided.

本発明は、上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these Examples.

〔STLの生産〕
ロドコッカス・エリスロポリス(Rhodococcus erythropolis) SD−74株を以下の条件でシード培養した。本実施例において用いたロドコッカス・エリスロポリス SD−74株は、植物油脂資化性菌として分離され、独立行政法人産業技術総合研究所 特許生物寄託センターに、「受託番号:FERM AP−21299」として寄託されている。
[Production of STL]
Rhodococcus erythropolis SD-74 strain was seed-cultured under the following conditions. The Rhodococcus erythropolis SD-74 strain used in this example was isolated as a vegetable oil-fat assimilating bacterium and was registered with the Patent Organism Depositary at the National Institute of Advanced Industrial Science and Technology as “Accession Number: FERM AP-21299”. It has been deposited.

500ml容坂口フラスコ中のFPY培地100ml(フルクトース2%、ポリペプトン0.5%、酵母エキス0.5%、NaNO0.1%、KHPO0.1%、MgSO−7HO0.02%)に、プレート上に形成された菌体コロニーを植菌し、30℃で38時間振とう培養をおこなった。 100 ml FPY medium in a 500 ml Sakaguchi flask (fructose 2%, polypeptone 0.5%, yeast extract 0.5%, NaNO 3 0.1%, KH 2 PO 4 0.1%, MgSO 4 -7H 2 O 0. 02%) was inoculated with the bacterial colonies formed on the plate, and cultured with shaking at 30 ° C. for 38 hours.

改変MedD培地(1L当たり、KHPO5.44g、KHPO10.45g、KNO3g、MgSO−7HO0.1g、KSO35g、酵母エキス3g、パーム油100mlを含む溶液を、水道水で1Lにメスアップ)6000mlに、シード培養後の培養液全量を接種し、以下の条件で本培養を開始した。10Lジャー培養槽を用いて、培養温度30℃で、500rpmで攪拌させながら培養した。培地のpHを7.0に設定し、5NのKOHを自動添加することによって培地のpHを維持した。 Per modified MedD medium (1L, KH 2 PO 4 5.44g , K 2 HPO 4 10.45g, KNO 3 3g, MgSO 4 -7H 2 O0.1g, K 2 SO 4 35g, yeast extract 3g, palm oil 100ml The total amount of the culture solution after seed culture was inoculated into 6000 ml, and the main culture was started under the following conditions. Using a 10 L jar culture tank, culture was performed at a culture temperature of 30 ° C. while stirring at 500 rpm. The pH of the medium was set to 7.0 and the pH of the medium was maintained by automatically adding 5N KOH.

上記本培養中の培地から、2日に1回程度サンプリングをおこない、培養液中のSTL濃度を以下に示すように定量した。   Sampling was performed about once every two days from the medium during the main culture, and the STL concentration in the culture solution was quantified as shown below.

サンプリングした培養液を15000rpmで10分間遠心分離し、上層の油成分が混入しないように注意して水層を抜き出した。抜き出した液体を適宜希釈した後、以下に示すアンスロン硫酸法によってトレハロース濃度を定量した。まず、希釈した試料1mlにアンスロン試薬(75%硫酸に0.2%の濃度でアンスロンを溶解させることによって、測定時に調整)5mlを添加し攪拌した。攪拌後の溶液を沸騰水中で10分間反応させ、5分間氷冷することによって反応を停止させた後、室温で20分間放置した。   The sampled culture solution was centrifuged at 15000 rpm for 10 minutes, and the aqueous layer was extracted with care so that the upper oil component was not mixed. After the extracted liquid was appropriately diluted, the trehalose concentration was quantified by the following anthrone sulfate method. First, 5 ml of anthrone reagent (adjusted at the time of measurement by dissolving anthrone in 75% sulfuric acid at a concentration of 0.2%) was added to 1 ml of the diluted sample and stirred. The stirred solution was reacted in boiling water for 10 minutes, quenched with ice for 5 minutes, and allowed to stand at room temperature for 20 minutes.

得られた反応液に対して波長620nmの吸光度を測定した。スタンダードとして4mMトレハロースを20倍希釈したものを用いた。STLは1分子のトレハロースを含んでいるため、トレハロース濃度としてSTL濃度を定量した。STLの分子量を840としてSTLの質量濃度を算出した。培養開始120時間後にパーム油600mlを追加し、200時間後にパーム油300mlをさらに追加した。培養285時間後に培養液のSTL濃度が37g/Lになった。   The absorbance at a wavelength of 620 nm was measured for the obtained reaction solution. A standard obtained by diluting 4 mM trehalose 20 times was used. Since STL contains one molecule of trehalose, the STL concentration was quantified as the trehalose concentration. The mass concentration of STL was calculated by setting the molecular weight of STL to 840. After 120 hours from the start of cultivation, 600 ml of palm oil was added, and after 200 hours, 300 ml of palm oil was further added. After 285 hours of culture, the STL concentration of the culture solution reached 37 g / L.

培養285時間後の培養液860mlを、6000rpmで30分間遠心分離し、液中の菌体および残存基質を除去した後、6NのHClを40ml添加し、溶液のpHを2.98にした。それにより、溶液中に白色のゲル状析出物が析出した。この溶液を6000rpmで30分間遠心分離することによって、液層を除去した結果、湿重量182gの析出物が得られた。   860 ml of the culture solution after 285 hours of culture was centrifuged at 6000 rpm for 30 minutes to remove cells and residual substrate in the solution, and then 40 ml of 6N HCl was added to adjust the pH of the solution to 2.98. Thereby, a white gel-like precipitate was deposited in the solution. As a result of removing the liquid layer by centrifuging this solution at 6000 rpm for 30 minutes, a precipitate having a wet weight of 182 g was obtained.

得られた析出物に186gの酢酸エチルを添加し、十分に攪拌した。水層と酢酸エチル層とに分離した溶液を、分液漏斗を用いて分離し上層の酢酸エチル層を回収した。回収した酢酸エチル溶液から、エヴァポレーターを用いて酢酸エチルを除去した。酢酸エチルを除去して得られた固形物を等量のヘキサンで懸濁した後、懸濁液を遠心分離してヘキサンを除去する工程を3回繰り返した。ヘキサンを除去して得られた液体をエヴァポレーターで乾固し、白色のSTL固形物12.6gを得た。   186 g of ethyl acetate was added to the resulting precipitate and stirred thoroughly. The solution separated into the aqueous layer and the ethyl acetate layer was separated using a separatory funnel, and the upper ethyl acetate layer was recovered. Ethyl acetate was removed from the collected ethyl acetate solution using an evaporator. After suspending the solid substance obtained by removing ethyl acetate with an equal amount of hexane, the process of centrifuging the suspension to remove hexane was repeated three times. The liquid obtained by removing hexane was dried with an evaporator to obtain 12.6 g of a white STL solid.

上述の製造方法により得られたSTLをメタノールに溶解させ、濃度が5質量%のSTL溶液を調製した。STL溶液の可視光領域での吸収スペクトルを分光光度計(UV−2550、島津製作所)を用いて測定した。その結果、STL溶液は、波長400nm〜700nmの領域にわたって0.05を超えることはなかった。   STL obtained by the above production method was dissolved in methanol to prepare an STL solution having a concentration of 5% by mass. The absorption spectrum in the visible light region of the STL solution was measured using a spectrophotometer (UV-2550, Shimadzu Corporation). As a result, the STL solution did not exceed 0.05 over the wavelength range of 400 nm to 700 nm.

得られたSTLを1質量%の水溶液となるように、水と混合し、スターラーで攪拌しながら水酸化ナトリウムを加えて中和し、STLを溶解させた。最終的にpHを7とした水溶液を凍結乾燥させて、STLのナトリウム塩を調製した。   The obtained STL was mixed with water so as to be a 1% by mass aqueous solution, and neutralized by adding sodium hydroxide while stirring with a stirrer to dissolve the STL. The aqueous solution finally adjusted to pH 7 was lyophilized to prepare a sodium salt of STL.

〔油性ゲル状組成物〕
上述した方法により精製したSTLのナトリウム塩(以下、STLナトリウムと記載する)を用いて実施例1〜6に示す油性ゲル状組成物を調製した。なお、調製はすべて室温でおこなった。以下の実施例において、%は質量%のことである。
[Oil-based gel composition]
The oily gel-like compositions shown in Examples 1 to 6 were prepared using STL sodium salt purified by the above-described method (hereinafter referred to as STL sodium). All preparations were performed at room temperature. In the following examples, “%” means “% by mass”.

(実施例1:グリセリン−スクアランゲル)
実施例1では、各成分の濃度が、スクアラン79%、グリセリン20%、およびSTLナトリウム1%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをグリセリンに溶解し、スクアランを、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 1: Glycerin-squalanger)
In Example 1, an oily gel composition in which the concentration of each component was 79% squalane, 20% glycerin, and 1% STL sodium was prepared. First, STL sodium was dissolved in glycerin, and squalane was added in portions of 10% by mass of the already added glycerin while stirring and stirred until uniform to prepare an oily gel composition.

得られた油性ゲル状組成物は半透明であった。   The obtained oily gel composition was translucent.

(実施例2:グリセリン−流動パラフィンゲル)
実施例2では、各成分の濃度が、流動パラフィン79%、グリセリン20%、およびSTLナトリウム1%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをグリセリンに溶解し、流動パラフィンを、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 2: Glycerin-liquid paraffin gel)
In Example 2, an oily gel composition in which the concentration of each component was 79% liquid paraffin, 20% glycerin, and 1% STL sodium was prepared. First, STL sodium was dissolved in glycerin, and liquid paraffin was added in portions of 10% by mass of the already added glycerin while stirring, and stirred until uniform to prepare an oily gel composition.

得られた油性ゲル状組成物は透明であった。   The obtained oily gel composition was transparent.

(実施例3:エチレングリコール−スクアランゲル)
実施例3では、各成分の濃度が、スクアラン67%、エチレングリコール32%、およびSTLナトリウム1%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをエチレングリコールに溶解し、スクアランを、すでに添加したエチレングリコールの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 3: ethylene glycol-squalane gel)
In Example 3, an oily gel composition in which the concentration of each component was 67% squalane, 32% ethylene glycol, and 1% STL sodium was prepared. First, STL sodium was dissolved in ethylene glycol, and squalane was added in portions of 10% by mass of the already added ethylene glycol while stirring, and stirred until uniform to prepare an oily gel composition.

得られた油性ゲル状組成物は半透明であった。   The obtained oily gel composition was translucent.

(実施例4:グリセリン−シリコーン油ゲル)
実施例4では、各成分の濃度が、シリコーン油(KF−968、信越シリコーン社)79%、グリセリン20%、およびSTLナトリウム1%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをグリセリンに溶解し、シリコーン油を、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 4: Glycerin-silicone oil gel)
In Example 4, an oily gel-like composition was prepared in which the concentration of each component was 79% silicone oil (KF-968, Shin-Etsu Silicone), 20% glycerin, and 1% STL sodium. First, STL sodium was dissolved in glycerin, and 10% by mass of the already added glycerin was added in portions while stirring, and stirred until uniform to prepare an oily gel composition.

得られた油性ゲル状組成物は白色であった。   The resulting oily gel composition was white.

(実施例5:グリセリン−水−スクアランゲル)
実施例5では、各成分の濃度が、スクアラン77%、グリセリン19%、水3%、およびSTLナトリウム1%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをグリセリンに溶解し、スクアランを、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、さらに水を添加して均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 5: Glycerin-water-squalanger)
In Example 5, an oily gel composition in which the concentration of each component was 77% squalane, 19% glycerin, 3% water, and 1% STL sodium was prepared. First, STL sodium is dissolved in glycerin, and squalane is added in portions of 10% by mass of the already added glycerin while stirring, stirring until uniform, and further adding water and stirring until uniform. An oily gel composition was prepared.

得られた油性ゲル状組成物は透明であった。   The obtained oily gel composition was transparent.

(実施例6:水−スクアランゲル)
実施例6では、各成分の濃度が、スクアラン75%、水20%、およびSTLナトリウム5%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムを水に溶解し、スクアランを、すでに添加した水の10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 6: water-squalanger)
In Example 6, an oily gel-like composition in which the concentration of each component was 75% squalane, 20% water, and 5% STL sodium was prepared. First, STL sodium was dissolved in water, and squalane was added in portions of 10% by mass of already added water while stirring, and stirred until uniform to prepare an oily gel composition.

得られた油性ゲル状組成物は半透明であった。   The obtained oily gel composition was translucent.

(実施例7:グリセリン−水−シリコーン油ゲル)
実施例7では、各成分の濃度が、シリコーン油(KF−968、信越シリコーン社)65.3%、グリセリン16.5%、水17.4%、およびSTLナトリウム0.8%である油性ゲル状組成物を調製した。まず、STLナトリウムをグリセリンに溶解し、シリコーン油を、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、さらに水を添加して均一になるまで攪拌し、油性ゲル状組成物を調製した。
(Example 7: Glycerin-water-silicone oil gel)
In Example 7, an oily gel in which the concentration of each component is 65.3% silicone oil (KF-968, Shin-Etsu Silicone), 16.5% glycerin, 17.4% water, and 0.8% STL sodium. A composition was prepared. First, STL sodium is dissolved in glycerin, and 10% by mass of the already added glycerin is added in portions while stirring, stirring until uniform, and further adding water and stirring until uniform Then, an oily gel composition was prepared.

得られた油性ゲル状組成物は透明であった。   The obtained oily gel composition was transparent.

〔油性ゲル状組成物の粘度〕
上記実施例1および実施例4の油性ゲル状組成物の粘度を、RDAII(Rheometric社)を用いて測定した。測定条件として、せん断速度は30(1/s)である。
[Viscosity of oily gel composition]
The viscosity of the oily gel compositions of Examples 1 and 4 was measured using RDAII (Rheometric). As a measurement condition, the shear rate is 30 (1 / s).

上記の条件において、実施例1の油性ゲル状組成物の粘度は、19.3(Pa・s)であり、実施例4の油性ゲル状組成物の粘度は、66.0(Pa・s)であった。   Under the above conditions, the viscosity of the oily gel composition of Example 1 is 19.3 (Pa · s), and the viscosity of the oily gel composition of Example 4 is 66.0 (Pa · s). Met.

〔乳化組成物の調製方法〕
次に、実施例4における油性ゲル状組成物を用いて、乳化組成物を調製した。具体的には、実施例4にかかる油性ゲル状組成物の全重量と等重量の水を添加した。水の添加は、油性ゲル状組成物を攪拌しつつ、添加する水の全量を10質量%ずつに分割して添加した。このようにして、調製された乳化組成物(エマルション)は、乳白色であり、均一なエマルションであった。なお、エマルションの均一性の評価は目視したときに、油性成分と、水性成分の分離が観測されるか否かを基準に行なった。
[Method for preparing emulsified composition]
Next, an emulsified composition was prepared using the oily gel composition in Example 4. Specifically, water equal in weight to the total weight of the oily gel composition according to Example 4 was added. The addition of water was performed by dividing the total amount of water to be added into 10% by mass while stirring the oily gel composition. Thus, the prepared emulsion composition (emulsion) was milky white and was a uniform emulsion. The uniformity of the emulsion was evaluated based on whether or not separation of the oily component and the aqueous component was observed when visually observed.

〔油性ゲル状組成物の耐硬水性および乳化組成物の安定性〕
ついで、上記実施例1における油性ゲル状組成物を用いて、油性ゲル状組成物の耐硬水性および乳化組成物の安定性の試験を以下の方法によりおこなった。なお、本実験において、乳化組成物の安定性とは、一旦エマルションを形成した後に、均一に分散した状態を保持できる能力のことをいう。
[Hard water resistance of oily gel composition and stability of emulsion composition]
Next, using the oily gel composition in Example 1 above, the hard water resistance of the oily gel composition and the stability of the emulsion composition were tested by the following methods. In this experiment, the stability of the emulsified composition refers to the ability to maintain a uniformly dispersed state after once forming an emulsion.

サンプル瓶に実施例1にかかる油性ゲル状組成物50mgを注入し、さらに、硬度が10ppm、50ppm、100ppm、250ppm、または500ppmである水をそれぞれ4950mg加え、試験管ミキサー(HM−10、iuchi社)を用いて1分間混和した。混和した後、液体の様子を目視により観察し、乳化組成物(エマルション)の均一性および析出物の有無について評価をおこなった。各硬度の水としては、CaCl−2HOを純水に溶解し、CaCO換算において、10ppm、50ppm、100ppm、250ppm、500ppmとなるように調製した水溶液を用いた。 50 mg of the oily gel composition according to Example 1 was poured into a sample bottle, and 4950 mg of water having a hardness of 10 ppm, 50 ppm, 100 ppm, 250 ppm, or 500 ppm was added, respectively, and a test tube mixer (HM-10, Iuchi) ) For 1 minute. After mixing, the state of the liquid was visually observed, and the uniformity of the emulsion composition (emulsion) and the presence or absence of precipitates were evaluated. As water of each hardness, an aqueous solution prepared by dissolving CaCl 2 -2H 2 O in pure water and adjusting to 10 ppm, 50 ppm, 100 ppm, 250 ppm, and 500 ppm in terms of CaCO 3 was used.

なお、界面活性剤としてサーファクチンのナトリウム塩(以下、サーファクチンナトリウムと記載)を含む油性ゲル状組成物を調製し(比較例1)、比較例1にかかる油性ゲル状組成物についても、耐硬水性の試験を行なった。比較例1の油性ゲル状組成物は、各成分の濃度が、スクアラン79%、グリセリン20%、およびサーファクチンナトリウム1%となるように、サーファクチンナトリウムをグリセリンに溶解し、スクアランを、すでに添加したグリセリンの10質量%ずつ、攪拌しながら分割添加して、均一になるまで攪拌し、調製をおこなった。   In addition, an oily gel-like composition containing a surfactant surfactin sodium salt (hereinafter referred to as surfactin sodium) was prepared (Comparative Example 1), and the oil-based gel composition according to Comparative Example 1 was also resistant. Hard water test was performed. In the oily gel composition of Comparative Example 1, surfactin sodium was dissolved in glycerin so that the concentration of each component was 79% squalane, 20% glycerin, and 1% surfactin sodium, and squalane was already added. 10% by mass of the glycerin was added in portions while stirring, and stirred until uniform to prepare.

表1に、実施例1および比較例1におけるそれぞれの結果を示す。   Table 1 shows the results in Example 1 and Comparative Example 1.

Figure 2009079030
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表1に示すように、実施例1の油性ゲル状組成物を用いることにより、500ppmの硬度の水においても均一な乳化組成物(エマルション)となり、油が分離することはなく、また析出物もみられなかった。つまり、本実施例によれば、硬度が高い場合であっても、安定性に優れた乳化組成物を提供することができた。これに対して比較例1における油性ゲル状組成物を用いたは、50ppmの硬度の水において油性成分が分離し、なおかつサーファクチンのカルシウム塩と思われる析出物が現れた。油性成分と析出物は絡み合ってスカムを形成していた。   As shown in Table 1, by using the oily gel composition of Example 1, even in water having a hardness of 500 ppm, a uniform emulsion composition (emulsion) is obtained, the oil is not separated, and the precipitates are also observed. I couldn't. That is, according to the present Example, even if it was a case where hardness was high, the emulsion composition excellent in stability was able to be provided. On the other hand, when the oily gel-like composition in Comparative Example 1 was used, the oily component was separated in water having a hardness of 50 ppm, and a precipitate that appeared to be a calcium salt of surfactin appeared. The oily component and the precipitate were entangled to form a scum.

サーファクチンは耐硬水性が低く、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンなどの2価の金属イオンを10ppm程度の濃度で含むと、不溶性の塩を形成することが知られている。したがって、サーファクチンを含有する油性増粘ゲル状組成物を用いた化粧品は、表1の結果からも予想されるように、硬度の高い水とともに用いると不溶性の塩が析出してしまうという問題が生じ得る。   Surfactin has low water resistance and is known to form insoluble salts when it contains divalent metal ions such as calcium ions and magnesium ions at a concentration of about 10 ppm. Therefore, as expected from the results shown in Table 1, cosmetics using an oil-based thickening gel-like composition containing surfactin have a problem that an insoluble salt precipitates when used with water having high hardness. Can occur.

日本の水道水の硬度は地域により異なるが、0ppm〜180ppmの間であり、平均すると50ppm〜60ppmである。さらに、ヨーロッパの水は硬度の高いものが多く、300ppm以上の地域も存在する。したがって、多くの地域において上記問題が発生し得る。   The hardness of tap water in Japan varies from region to region, but is between 0 ppm and 180 ppm, and on average is 50 ppm to 60 ppm. Furthermore, many European waters have high hardness, and there are regions of 300 ppm or more. Therefore, the above problem can occur in many areas.

油性ゲル状組成物を用いたクレンジングジェルを、水で洗い流す際に、本発明の油性ゲル状組成物用いた場合には、水で洗い流すだけでベタつくことなく肌から除去することができる。しかしながら、比較例1の油性ゲル状組成物を用いた場合には、水で洗い流す際に、ゲルから油性成分が分離してしまい、肌からの除去が困難になるおそれがある。   When the cleansing gel using the oily gel-like composition is washed away with water, when the oily gel-like composition of the present invention is used, it can be removed from the skin without being sticky just by washing with water. However, when the oily gel composition of Comparative Example 1 is used, when washing with water, the oily component is separated from the gel, which may make it difficult to remove from the skin.

本発明は、白色、半透明、または透明であり、油性成分を多量に含有できるので、クレンジング化粧料、保湿化粧料、および乳化剤などの化粧品に好適な油性ゲル状組成物を提供する。また、本発明は、クリーム、ローション等の化粧料に好適な乳化組成物を提供する。   The present invention provides an oily gel-like composition suitable for cosmetics such as cleansing cosmetics, moisturizing cosmetics, and emulsifiers because it is white, translucent, or transparent and can contain a large amount of oily components. The present invention also provides an emulsified composition suitable for cosmetics such as creams and lotions.

Claims (13)

界面活性剤として糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを含有し、水および多価アルコールの少なくとも一方、ならびに油性成分を含むことを特徴とする油性ゲル状組成物。   An oily gel-like composition comprising a biosurfactant having a glycolipid structure as a surfactant and comprising at least one of water and a polyhydric alcohol, and an oily component. 前記糖脂質構造を有するバイオサーファクタントを0.01質量%〜50質量%含むことを特徴とする請求項1に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel-like composition according to claim 1, comprising 0.01% by mass to 50% by mass of the biosurfactant having the glycolipid structure. 前記水と前記多価アルコールとを合わせて1質量%〜89.9質量%含むことを特徴とする請求項1または2に記載の油性ゲル状組成物。   3. The oily gel composition according to claim 1, wherein the water and the polyhydric alcohol are contained in an amount of 1% by mass to 89.9% by mass. 前記油性成分を10質量%〜98.9質量%含むことを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the oily component is contained in an amount of 10% by mass to 98.9% by mass. 前記多価アルコールは、グリセリンおよびエチレングリコールの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載の油性ゲル状組成物。   5. The oily gel composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyhydric alcohol contains at least one of glycerin and ethylene glycol. 前記油性成分は、スクアラン、流動パラフィン、およびシリコーン油の少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1から5の何れか1項に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the oily component contains at least one of squalane, liquid paraffin, and silicone oil. 前記糖脂質構造を有するバイオサーファクタントは、サクシノイルトレハロース脂質であることを特徴とする請求項1から6の何れか1項に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel-like composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the biosurfactant having a glycolipid structure is succinoyl trehalose lipid. 前記サクシノイルトレハロース脂質は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一方との塩であることを特徴とする請求項7に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel composition according to claim 7, wherein the succinoyl trehalose lipid is a salt with at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal. 前記サクシノイルトレハロース脂質は、ナトリウム塩であることを特徴とする請求項7または8に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel composition according to claim 7 or 8, wherein the succinoyl trehalose lipid is a sodium salt. 前記バイオサーファクタントは、液晶を形成していることを特徴とする請求項1から9の何れか1項に記載の油性ゲル状組成物。   The oily gel-like composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the biosurfactant forms a liquid crystal. 請求項1から10のいずれか1項に記載の油性ゲル状組成物に水を混合することを特徴とする乳化組成物の調製方法。   A method for preparing an emulsified composition, comprising mixing the oily gel composition according to any one of claims 1 to 10 with water. 前記油性ゲル状組成物の全質量に対して、50質量%以上かつ100000質量%以下の水を混合することを特徴とする請求項11に記載の乳化組成物の調製方法。   The method for preparing an emulsified composition according to claim 11, wherein 50 mass% or more and 100000 mass% or less of water is mixed with respect to the total mass of the oily gel composition. 請求項11または12に記載の調製方法により得られる乳化組成物。   An emulsified composition obtained by the preparation method according to claim 11 or 12.
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