JP6731845B2 - 強化組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、2013年6月21日に出願された米国[仮または非仮]特許出願第61/837752号および2013年9月19日に出願された欧州特許出願公開第13185209.7号に対する優先権を主張し、これらのそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
− 重量で1〜90%(重量%)の少なくとも1種のポリエーテルイミドポリマー[以下、PEIポリマー]と;
− 5〜94重量%の少なくとも1種のポリフェニルスルホンポリマー[以下、PPSUポリマー]であって、前記PPSUポリマーの繰り返し単位の50モル%超は、以下の式(A):
の繰り返し単位(RPPSU)である、PPSUポリマーと;
− 5〜75重量%の少なくとも1種の補強充填材であって、前記補強充填材は繊維状充填材である補強充填材と
を含み、
ここで、すべての重量%は、組成物(C)の合計重量に基づく、組成物(C)に関する。
本発明の好ましい実施形態において、PEIおよびPPSUポリマーの合計重量は、組成物(C)の合計重量に基づいて、有利には30%以上、好ましくは40%以上、より好ましくは50%以上、さらにより好ましくは60%以上、最も好ましくは70%以上である。
本発明のために、ポリエーテルイミドは、その繰り返し単位(R1)の50重量%超が、少なくとも1個の芳香族環、少なくとも1個のイミド基を、そのままおよび/またはそのアミド酸形態で、ならびに少なくとも1個のエーテル基を含む[繰り返し単位(R1a)]の任意のポリマーを意味することが意図される。
[式中、
・Arは、4価の芳香族部分であり、5〜50個の炭素原子を有する置換または非置換の飽和、不飽和または芳香族の単環式および多環式基からなる群から選択され;
・Ar’’’は、3価の芳香族部分であり、5〜50個の炭素原子を有する置換または非置換の飽和、不飽和または芳香族の単環式および多環式基からなる群から選択され;
・Rは、置換または非置換の2価の有機基からなる群、より詳細には、(a)6〜20個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体;(b)2〜20個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキレン基;(c)3〜20個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、および(d)一般式(VI):
(式中、Yは、1〜6個の炭素原子のアルキレン、特に−C(CH3)2および−CnH2n−(nは、1〜6の整数である);1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−C(CF3)2および−CnF2n−(nは、1〜6の整数である);4〜8個の炭素原子のシクロアルキレン;1〜6個の炭素原子のアルキリデン;4〜8個の炭素原子のシクロアルキリデン;−O−;−S−;−C(O)−;−SO2−;−SO−からなる群から選択され、R’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ金属またはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、iおよびjは、互いに等しいかまたは異なり、独立に、0、1、2、3または4である)の二価の基からなる群から選択され、
但し、Ar、Ar’’’およびRの少なくとも1個は、ポリマー鎖骨格中に存在する少なくとも1個のエーテル基を含むことを条件とする]
からなる群から選択される。
[式中、Xは3,3’、3,4’、4,3’’または4,4’位に二価結合を有する二価の部分であり、1〜6個の炭素原子のアルキレン、特に−C(CH3)2および−CnH2n−(nは、1〜6の整数である);1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−C(CF3)2および−CnF2n−(nは、1〜6の整数である);4〜8個の炭素原子のシクロアルキレン;1〜6個の炭素原子のアルキリデン;4〜8個の炭素原子のシクロアルキリデン;−O−;−S−;−C(O)−;−SO2−;−SO−からなる群から選択されるか、またはXは、式,O−Ar’’−Oの基であり;式中、Ar’’は、以下の式(VII)〜(XIII)、およびそれらの混合物:
(式中、RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立に選択され、j、k、l、nおよびmは、互いに等しいかまたは異なり、独立に、0、1、2、3または4であり、Wは、1〜6個の炭素原子のアルキレン、特に−C(CH3)2および−CnH2n−(nは、1〜6の整数である);1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−C(CF3)2および−CnF2n−(nは、1〜6の整数である);4〜8個の炭素原子のシクロアルキレン;1〜6個の炭素原子のアルキリデン;4〜8個の炭素原子のシクロアルキリデン;−O−;−S−;−C(O)−;−SO2−;および−SO−からなる群から選択される)に従うものからなる群から選択される]に従うものからなる群から選択される。
(式中、Xは上で定義されたのと同じ意味を有する)
に従うものからなる群から選択される。
[式中:
− →は、任意の繰り返し単位において、矢印が指す基が、示されるとおりに、または入れ替えられた位置に存在してもよいような異性を意味し、
− Ar’’は、以下の式(VII)〜(XIII):
(式中、RおよびR’は、互いに等しいかまたは異なり、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立に選択され、j、k、l、nおよびmは、互いに等しいかまたは異なり、独立に、0、1、2、3または4であり、Wは、1〜6個の炭素原子のアルキレン、特に−C(CH3)2および−CnH2n−(nは、1〜6の整数である);1〜6個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−C(CF3)2および−CnF2n−(nは、1〜6の整数である);4〜8個の炭素原子のシクロアルキレン;1〜6個の炭素原子のアルキリデン;4〜8個の炭素原子のシクロアルキリデン;−O−;−S−;−C(O)−;−SO2−;および−SO−からなる群から選択される)に従うものからなる群から選択され;
− Eは、−CnH2n−(nは、1〜6の整数である)、上で定義されたとおりの一般式(VI)の2価の基、および式(XVII)〜(XXII):
(式中、R’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、o、p、およびqは、互いに等しいかまたは異なり、独立に、0、1、2、3または4である)に従うものからなる群から選択される]からなる群から選択される。
である。
(Ar’’は、上で定義されたたとおりである)
の任意の芳香族ビス(エーテル無水物)と、式
H2N−E−NH2(XXIV)
(Eは、上で定義されたとおりである)
のジアミノ化合物との反応を含めた、当業者に周知の方法のいずれによって調製されてもよい。一般に、この反応は、その中で、約20℃〜約250℃の温度で、二無水物とジアミンとの相互作用をもたらすために、周知の溶媒、例えば、o−ジクロロベンゼン、m−クレゾール/トルエン、N,N−ジメチルアセトアミドなどを用いて有利に行うことができる。
2,2−ビス[4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物;
4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエーテル二無水物;
1,3−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水物;
4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物;
1,4−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水物;
4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゾフェノン二無水物;
4,4’−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物;
2,2−ビス[4(3,4−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物;
4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエーテル二無水物;
4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物;
1,3−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水物;
1,4−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼン二無水物;
4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゾフェノン二無水物;
4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ)−4’−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニル−2,2−プロパン二無水物など、およびこのような二無水物の混合物
が含まれる。
(式中、式(XXVI)および式(XXVII)において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指す基が、示されたとおりに、または入れ替えられた位置で存在してもよいような異性を意味する)からなる群から選択される繰り返し単位である。
(式中、式(XXIX)および(XXX)において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指す基が、示されたとおりに、または入れ替えられた位置で存在してもよいような異性を意味する)からなる群から選択される繰り返し単位である。
上記のように、ポリマー組成物(C)は、少なくとも1種の(PPSU)ポリマーを含む。
本発明の目的のために、用語「繊維状補強充填材」は、比較的高いテナシティ、および長さ対直径の高い比で特徴づけられる固体(しばしば結晶性)の基本的形態を意味する。
ポリマー組成物(C)は、さらに任意選択により、一般に(i)特に染料などの着色剤、(ii)特に二酸化チタン、硫化亜鉛および酸化亜鉛などの顔料、(iii)光安定剤、例えば、UV安定剤、(iv)熱安定剤、(v)特に有機ホスファイトおよびホスホナイトなどの酸化防止剤、(vi)酸捕捉剤、(vii)加工助剤、(viii)核形成剤、(ix)内部潤滑剤および/または外部潤滑剤、(x)難燃剤、(xi)煙抑制剤、(x)帯電防止剤、(xi)ブロッキング防止剤、(xii)特にカーボンブラックおよびカーボンナノフィブリルなどの導電性添加剤から選択される、1種または2種以上の追加の原料(I)を含んでもよい。
− 管継手、リング、給水栓、弁および多岐管などの、圧力下での水または他の流体の輸送に使用される配管物品。それらの一般的な用途には、家庭用温冷水、ラジエータ加熱システム、床および壁冷暖房システム、圧縮空気システムおよび天然ガス用配管システムが含まれる;
− 医療機器または機器の部品(特に、ハンドルおよび観察ガラス)、医療処置(麻酔など)で用いられる化学薬品を取り扱うまたは分配する医療装置の構成部品、そのような機器を保持するために使用されるケースおよびトレイなどの、医療/歯科/ヘルスケア物品;
− 航空機でのパネルおよび構成部品(ダクトエレメント、構造ブラケット、ファスナー、客室インテリア構成部品または他の軽量もしくは中量構造エレメントおよび構成部品)などの、航空機インテリア物品;
− 加温トレイ、スチームテーブルトレイ、プラスチック調理器具などの、食品サービス物品;
− ミルクおよび他の乳製品の収集または輸送のために用いられる配管システムなどの、酪農設備物品;
− 実験室動物ケージ;
− 漏斗、フィルタ装置および他の実験室設備などの、実験室設備物品;
− 電子装置の構造部品などの、電子物品
− 電線および電磁ワイヤー絶縁コーティング
− 携帯エレクトロニクス構造要素およびまたは他の機能要素ならびに構成部品
− 高温および/または攻撃的な化学環境に遭遇する自動車ボンネット下用途向け部品
− 室温および高温での化学薬品、溶剤、油または有機流体のポンプ送出および配送用の部品および構成部品。これには、化学プロセス工業および水理学および伝熱流体配送システムにおいて用いられる配管および管継手が含まれる。
− RADEL(登録商標)R 5800 PPSU[MFR(365℃/5kg)は、20〜28g/10分の範囲にある]は、Solvay Specialty Polymers USA,LLCからのポリフェニルスルホンPPSUホモポリマーである。
− ULTEM(登録商標)1000[MFR(337℃/6.6kg)は、約9g/10分である]は、Sabic Innovative PlasticsからのポリエーテルイミドPEIである。
− Owens−Corning Vetrotex製のOCV(商標)910Aチョップド繊維ガラス
− SGL Group−The Carbon Companyから市販されているSigrafil C(登録商標)C−30 S006チョップド炭素繊維。
PEIポリマーとPPSUポリマーの両方ともは、ロスインウェイトフィーダを介して12ゾーンからなるZSK−26二軸押出機の第1バレルに供給した。バレル設定は340〜380℃の範囲にあり、樹脂はゾーン7の前で溶解した。補強充填材、すなわち、炭素繊維またはガラス繊維を、ロスインウェイトフィーダを介してサイドスタッファを通してゾーン7で供給した。スクリュー速度は200rpmであった。押出物は、従来の装置を使用して冷却し、ペレット化した。
調製したすべてのポリマー組成物(C)の機械的特性を、23℃および50%相対湿度でASTM標準に従って試験した。
− 引張りデータ(強度、モジュラスおよび伸び)は、ASTM D638に従って決定した。
− 曲げ強度およびモジュラスは、ASTM D790に従って決定した。
− ノッチ付きおよび非ノッチ付きアイゾット衝撃データは、以下のD256標準に従って作成した。
− 高速破壊特性は、D3763に従って測定した。
(特性)複合物=(特性)PPSU*VPPSU+(特性)PEI*VPEI+(特性)繊維*V繊維
(式中、用語「特性」は、対応する機械的特性のそれぞれについての実験値である)
を使用することによって計算したその理論予測値についても報告する。
(特性)複合物=(特性)繊維強化PPSU*ΦPPSU+(特性)繊維強化PEI*ΦPEI
(ここで、ΦPPSUおよびΦPEIは、マトリックスのPPSUポリマーおよびPEIポリマーの体積分率である(ΦPPSU+ΦPEI=1))
によって表すことができる。
(特性)複合物=(特性)繊維強化PPSU*WPPSU+(特性)繊維強化PEI*WPEI
(ここで、WPPSUおよびWPEIは、組成物(C)中のPPSUポリマーおよびPEIポリマーの合計重量に基づく、PPSUポリマーおよびPEIポリマーの重量分率である(WPPSUおよびWPEI=1)。
Claims (14)
- 組成物[組成物(C)]であって、
− 重量で1〜90%(重量%)の少なくとも1つのポリエーテルイミドポリマー[以下、PEIポリマー]と;
− 5〜94重量%の少なくとも1つのポリフェニルスルホンポリマー[以下、PPSUポリマー]であって、前記PPSUポリマーの繰り返し単位の50モル%超は、以下の式(A):
の繰り返し単位(RPPSU)である、PPSUポリマーと;
− 5〜75重量%の少なくとも1つの補強充填剤であって、炭素繊維である、補強充填材と
を含み、
ここで、すべての重量%は、前記組成物(C)の合計重量に基づく、組成物(C)。 - PEI/PPSUポリマーを、前記組成物(C)の合計重量に基づいて、50重量%以上の量で含む、請求項1に記載の組成物(C)。
- 前記PEIポリマーにおいて、前記繰り返し単位(R1)の50%超が、イミド形態の式(XXV)のもの、それらの対応する式(XXVI)および(XXVII)のアミド酸形態、ならびにそれらの混合物:
(式中、式(XXVI)および(XXVII)において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指す基が示されるとおりに、または入れ替えられた位置で存在してもよいような異性を示す)からなる群から選択される繰り返し単位(R1a)であることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物(C)。 - 前記ポリエーテルイミド(PEI)において、前記繰り返し単位(R1)の50%超が、イミド形態の式(XXVIII)のもの、それらの対応する式(XXIX)および式(XXX)のアミド酸形態、ならびにそれらの混合物:
(式中、式(XXIX)および(XXX)において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指す基が、示されたとおりに、または入れ替えられた位置で存在してもよいような異性を示す)からなる群から選択される繰り返し単位(R1a−4)であることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物(C)。 - 前記PEIポリマーが、前記PEIポリマーおよびPPSUポリマーの合計重量に基づいて、5〜95重量%の範囲の量で存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記補強充填材が、前記ポリマー組成物(C)の合計重量に基づいて、15〜70重量%の範囲の量で存在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 1種または2種以上の追加の原料(I)を、前記ポリマー組成物(C)の合計重量に基づいて、20重量%未満の量でさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- − 少なくとも1つのポリエーテルイミドポリマー[以下、PEIポリマー]と;
− 少なくとも1つのポリフェニルスルホンポリマー[以下、PPSUポリマー]であって、前記PPSUポリマーの繰り返し単位の50モル%超は、以下の式(A):
の繰り返し単位(Rppsu)であるPPSUポリマーと;
− 少なくとも1つの繊維状補強充填材と
を混合するステップを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリマー組成物(C)を製造する方法。 - 混合が、乾燥ブレンディング、スラリー混合、溶液混合、溶融混合、または乾燥ブレンディングと溶融混合との組合せにより行われる、請求項8に記載の方法。
- 複合加工方法によって、複合部品、物品の一部、または物品を製造するための、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物(C)の使用。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリマー組成物(C)を含む複合部品。
- 請求項11に記載の少なくとも1個の複合部品を含む、物品。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物(C)を含む、物品。
- 前記物品が、配管、医療、歯科、ヘルスケア、航空機内装、食品サービス、酪農設備、実験室動物ケージ、実験室設備、電子装置、携帯電子部品、自動車部品、またはポンプ送出部品である、請求項13に記載の物品。
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