JP6718940B2 - 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置 - Google Patents

着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置 Download PDF

Info

Publication number
JP6718940B2
JP6718940B2 JP2018211246A JP2018211246A JP6718940B2 JP 6718940 B2 JP6718940 B2 JP 6718940B2 JP 2018211246 A JP2018211246 A JP 2018211246A JP 2018211246 A JP2018211246 A JP 2018211246A JP 6718940 B2 JP6718940 B2 JP 6718940B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive resin
resin composition
colored photosensitive
pigment
black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018211246A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2019091035A (ja
Inventor
ヒョン−ボ イ,
ヒョン−ボ イ,
ミン−ジョン クォン,
ミン−ジョン クォン,
スン−ヒョン チョ,
スン−ヒョン チョ,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of JP2019091035A publication Critical patent/JP2019091035A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6718940B2 publication Critical patent/JP6718940B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Description

本発明は、着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置に関する。
カラーフィルタは、撮像素子、液晶表示装置(LCD)などの各種表示装置に広く用いられるもので、その応用範囲が急速に拡大している。前記撮像素子、液晶表示装置などに用いられるカラーフィルタは、レッド(Red)、グリーン(Green)、およびブルー(Blue)の3つのカラーの着色パターンからなるか、イエロー(Yellow)、マゼンタ(Magenta)、およびシアン(Cyan)の3つのカラーの着色パターンからなる。
前記カラーフィルタそれぞれの着色パターンは、一般的に、顔料または染料などの着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物を用いて形成される。前記着色感光性樹脂組成物を用いた着色パターンの加工は、通常、リソグラフィー工程で行われている。
着色感光性樹脂は、カラーフィルタ、液晶表示材料、有機発光素子、ディスプレイなどの必須材料である。例えば、液晶ディスプレイに使用されるカラーフィルタの場合、レッド(Red)、グリーン(Green)、およびブルー(Blue)の各色からなる画素(pixel)を含み、これら各画素の混色を防止したり、電極のパターンを隠すために、各色の着色層間の境界部分にブラックマトリックスを形成する。また、ブラックカラムスペーサ(Black Colum Spacer、BCS)は、液晶と直接的に当接する部分で、ブラックマトリックスの役割だけでなく、セルギャップ(cell gap)保持用スペーサの役割も果たし、遮光性、耐溶剤性のほか、弾性回復率などの多様な特性が要求される。
最近、平板ディスプレイ分野においてLCDの占める比重が拡大しており、画面の大面積化に伴ってより明るいバックライトを採用している。バックライトが明るくなるにつれ、ブラックマトリックスも既存より高い遮光特性が要求される。しかし、遮光特性向上のために顔料の含有量を高める場合、圧縮変位および弾性回復率などブラックマトリックスの基本特性を実現しにくく、顔料の含有量を減少させるためにカーボンブラックの含有量を高める場合、工程特性が持続的に悪くなって不良率が高くなり、これによって生産歩留まりが低下する問題が発生している。
特許文献1は、黒色感光性組成物およびこれを用いて形成された遮光層に関するもので、オレンジ、ブルー、およびバイオレット顔料を特定の混合比で含有する黒色感光性組成物を開示しているが、耐溶剤性、透過度および弾性回復率などの改善において十分でない。
また、特許文献2は、着色感光性組成物に関するもので、同じくオレンジ、ブルー、およびバイオレット顔料を特定の混合比で含有する黒色感光性組成物を開示しているが、光学密度などの向上が十分でない。
韓国公開特許第10−2011−0027079号公報 韓国公開特許第10−2014−0121824号公報
本発明は、上記の従来技術の問題を解決するためになされたものであって、耐溶剤性、光学密度、透過度、色座標および弾性回復率に優れた着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記着色感光性樹脂組成物で製造されたパターン層、前記パターン層を含むカラーフィルタ、前記カラーフィルタを含む表示装置を提供することを目的とする。
本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、
前記着色剤は、青色顔料およびオレンジ顔料を含み、
前記青色顔料は、C.I.ピグメントブルー16であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、前記本発明の着色感光性樹脂組成物で製造されたパターン層を含むカラーフィルタを提供する。さらに、本発明は、前記本発明の着色感光性樹脂組成物で製造されたカラムスペーサ、ブラックマトリックス、またはブラックカラムスペーサを含むカラーフィルタを提供する。
なお、本発明は、前記本発明のカラーフィルタを含む表示装置を提供する。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、オレンジ顔料とともにC.I.ピグメントブルー16を含むことにより、光学密度(O.D/μm)、750nmの透過率、950nmの透過率、および色座標などの基本的な光学的特性を向上させるだけでなく、信頼性および弾性回復率などの物理的特性も向上させる効果を有する。
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明は、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、
前記着色剤は、青色顔料およびオレンジ顔料を含み、
前記青色顔料は、C.I.ピグメントブルー16であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物に関する。
<着色感光性樹脂組成物>
以下、本発明の着色感光性樹脂組成物を各成分ごとに詳細に説明する。
着色剤
本発明において、着色剤は、可視光線に遮光性のあるものを使用し、本発明の着色剤は、青色顔料およびオレンジ顔料を含む。
本発明において、前記青色顔料は、C.I.ピグメントブルー16であることを特徴とする。前記C.I.ピグメントブルー16を含む場合、より優れた光学密度(O.D/μm)を得ることができ、特定の波長領域における影響を低減することができる。
より具体的には、C.I.ピグメントブルー16は、中心金属を含まない青色顔料で、中心金属を含むC.I.ピグメントブルー15:6を含む場合に比べて製品の電気的特性を向上させることができ、C.I.ピグメントブルー60を含む場合に比べて色発現の面でより優れた特性を示すことができる。
前記オレンジ顔料は、400〜550nmの領域における透過率を減少させて光学密度を向上させる役割を果たす。前記オレンジ顔料は、その種類を特に限定するものではないが、C.I.ピグメントオレンジ46、62、64、68、72および77からなる群より選択される1種以上を使用することが好ましく、C.I.ピグメントオレンジ64を含んで使用することが最も好ましい。
また、前記青色顔料は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して8〜22重量%含まれてもよいし、好ましくは10〜18重量%含まれてもよい。前記オレンジ顔料は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して3〜12重量%含まれてもよいし、好ましくは5〜10重量%含まれてもよい。前記青色顔料およびオレンジ顔料が前記範囲に含まれると、信頼性および光学密度、透過度などの光学特性に優れた着色感光性樹脂組成物を得ることができる。
また、本発明の着色感光性樹脂組成物は、追加の着色剤としてバイオレット顔料をさらに含んでもよい。前記バイオレット顔料は、400〜600nmの領域で透過率を減少させて光学密度(optical density、O.D)を向上させる役割を果たす。さらに、前記バイオレット顔料の使用により有機ブラック顔料の含有量を低減可能で、着色感光性樹脂組成物の信頼性を向上させることができる。前記バイオレット顔料はその種類を特に限定するものではないが、C.I.ピグメントバイオレット14、19、23、29、32、33、36および37からなる群より選択される1種以上を使用することが好ましく、C.I.ピグメントバイオレット23を含んで使用することが最も好ましい。
また、前記バイオレット顔料は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して3〜18重量%含まれてもよいし、好ましくは5〜15重量%含まれてもよい。前記バイオレット顔料が前記範囲に含まれると、光学密度および色座標に優れた着色感光性樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の着色感光性樹脂組成物は、追加の着色剤として黒色顔料をさらに含んでもよい。前記黒色顔料は、可視光線で遮光性のあるものであればその種類を特に限定するものではないが、ラクタムブラック、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、およびカーボンブラックからなる群より選択される1種以上を含んで使用することが好ましい。前記カーボンブラックは、遮光性のある顔料であれば特に限定されず、公知のカーボンブラックを使用することができる。前記黒色顔料のカーボンブラックとしては、具体的には、チャンネルブラック(channel black)、ファーネスブラック(furnace black)、サーマルブラック(thermal black)、ランプブラック(lamp black)などが挙げられる。前記カーボンブラックは、樹脂で被覆されたものでもよく、樹脂で被覆されたカーボンブラックは、被覆されていないカーボンブラックに比べて導電性が低く、ブラックマトリックスまたはカラムスペーサの形成時に優れた電気絶縁性を付与することができる。
また、前記黒色顔料は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して12重量%以下で含まれてもよいし、好ましくは10重量%以下で含まれてもよい。前記黒色顔料が前記範囲に含まれると、光学密度(O.D/μm)および色発現の面でより優れた特性を有することができる。
本発明において、前記着色剤は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して18〜55重量%含まれ、好ましくは20〜50重量%含まれる。前記着色剤が18〜55重量%含まれると、光学密度および信頼性に優れる。
本発明において、着色感光性樹脂組成物中の固形分とは、溶剤を除去した成分の合計を意味する。
また、前記着色剤は、顔料の粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の例としては、分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、前記方法によって顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
アルカリ可溶性樹脂
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、通常、感光性樹脂組成物を用いて形成された感光性樹脂層の非露光部をアルカリ可溶性にし、顔料に対して分散媒質としても作用できる。アルカリ可溶性樹脂は、当該適用技術分野で使用される多様な重合体の中から選択可能であるが、エポキシ基を含むバインダー樹脂がさらに効果的でありうる。
前記エポキシ基が含まれたアルカリ可溶性樹脂は、信頼性の向上に影響を与えられるからである。また使用されるアルカリ可溶性樹脂の分子量は、重量平均分子量が3,000〜40,000であってもよいし、5,000〜30,000の範囲が好ましい。これに加えて、アルカリ可溶性樹脂の酸価は、固形分基準で50〜200mg・KOH/gの範囲が好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の酸価が上述した範囲を満足すると、アルカリ現像に対する現像性に優れ、残渣発生が抑制され、パターンの密着性が向上するという利点がある。
前記アルカリ可溶性樹脂は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して5〜60重量%含まれ、20〜50重量%含まれることが好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が当該範囲内であれば、着色剤の分散性を高め、パターン形成が容易であり、解像度および残膜率が向上するので、好ましい。
光重合性化合物
本発明の光重合性化合物は、不飽和結合を含み、光開始剤と光反応を進行させて、感光性樹脂層を形成するもので、本発明で適用される重合性化合物は、一般的に使用される(メタ)アクリレートを官能基に含むことができ、不飽和基を含み感光性を帯びていれば使用に制限はない。
前記光重合性化合物の具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ノボラックエポキシアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートなどが挙げられる。前記例示した光重合性化合物は、それぞれ単独でまたは2以上を組み合わせて使用することができる。
前記光重合性化合物は、着色感光性樹脂組成物の全固形分中に5〜50重量%含まれてもよいし、10〜40重量%含まれる場合にさらに好ましい。前記光重合性化合物の含有量が前記範囲内に含まれる場合、感度に優れてパターン特性が良好に形成されるので、好ましい。
光重合開始剤
本発明の光重合開始剤は、感光性樹脂組成物のラジカル反応を開始させて、硬化を起こし感度を向上させる役割を果たす。光重合開始剤は、感光性樹脂組成物に一般的に使用される光重合開始剤であって、オキシム系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、ビイミダゾール系化合物などを使用することができる。
オキシム系化合物としては、例えば、o−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オンなどが挙げられ、市販品としてバスフ社のOXE01、OXE02を含む場合、より好ましい。
アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン−1−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オンなどが挙げられる。また、前記アセトフェノン系以外の光重合開始剤を組み合わせて使用することができる。アセトフェノン系以外の光重合開始剤は、光を照射することにより活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤、増感剤、酸発生剤などが挙げられる。活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイソブチルエーテルなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
トリアジン系化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(フラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(3,4ジメトキシフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。
前記チオキサントン系化合物は、具体例には、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
前記ベンゾイン系化合物としては、具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびベンゾイソブチルエーテルなどが挙げられる。
前記ビイミダゾール化合物としては、具体的には、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2−ビス(2,6−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、または4,4’,5,5’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。
前記光重合開始剤は、単独または2種以上を混合して使用することができる。
前記光重合開始剤は、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して0.1〜40重量%、好ましくは1〜30重量%含まれてもよい。前記範囲内に光重合開始剤が含まれる場合、パターン形成が良好になり、着色感光性樹脂組成物が高感度化され、この組成物を用いて形成した画素部の強度や、この画素部の表面における平滑性が良好になる傾向があるので、好ましい。
また、本発明では、光重合開始剤に追加的に光重合開始補助剤を使用することができる。
前記光重合開始補助剤は、光重合開始剤によって重合開始された光重合性化合物の重合を促進させるために使用される化合物であり、光重合開始補助剤としては、例えば、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物、カルボン酸系化合物、およびスルホン酸系化合物などが挙げられる。
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンズフェノン(通称、ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノンなどが挙げられ、なかでも、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。
アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
このような光重合開始補助剤は、単独でまたは複数を組み合わせて用いても支障がない。また、光重合開始補助剤として市販のものを使用することができ、市販の光重合開始補助剤としては、例えば、商品名「EAB−F」[製造元:保土谷化学工業株式会社]などが挙げられる。
これら光重合開始補助剤を使用する場合、その使用量は、光重合開始剤1モルあたり、通常10モル以下、好ましくは0.01〜5モルが好ましい。前記範囲にあれば、着色感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する傾向があるので、好ましい。
溶剤
前記溶剤は、着色感光性樹脂組成物に含まれる他の成分を溶解させるのに効果的でかつ反応しないものであれば、通常の着色感光性樹脂組成物で使用される溶剤を特に制限なく使用することができ、特に、エーテル類、アセテート類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、またはエステル類などが好ましい。
前記エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類などが挙げられる。
前記アセテート類としては、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシ−1−ブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、メチル3−メトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、3−メトキシ−1−ブチルアセテート、1,2−プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレンカーボネート、およびプロピレンカーボネートなどが挙げられる。
前記芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびメシチレンなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、および4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンなどが挙げられる。
前記エステル類としては、例えば、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、およびγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記溶剤は、それぞれ単独または2種以上を混合して使用することができる。
前記溶剤は、塗布性および乾燥性の面で沸点が100〜200℃の有機溶剤を使用することが好ましく、また、沸点が互いに異なる溶剤を混合して使用することもできる。
本発明の着色感光性樹脂組成物中の溶剤の含有量は、それを含む着色感光性樹脂組成物の総重量に対して60〜90重量%、好ましくは65〜85質量%含まれてもよい。溶剤の含有量が前記範囲であれば、レベリング性および塗布性が良好になり、硬化が容易であるという点で好ましい。
添加剤
本発明の着色感光性樹脂組成物は、上記の成分のほか、本発明の目的を阻害しない範囲で通常の技術者の必要に応じて別の添加剤を含む。
前記添加剤は、具体的には、例えば、熱開始剤、硬化剤、密着促進剤、および界面活性剤からなる群より選択される1種以上の添加剤を追加的に含んでもよい。
前記熱開始剤は、熱による硬化反応を起こして開始効率を極大化させる役割を果たす。前記熱開始剤は、ペルオキシド系化合物であってもよい。
前記熱開始剤の具体的な種類は特に限定されないが、テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート(ex.Perocta ND、NOF社(製))、ビス(4−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl TCP、NOF社(製))、ジ(2−エチルヘキシル)ペルオキシカーボネート、ブチルペルオキシネオデカノエート(ex.Perbutyl ND、NOF社(製))、ジプロピルペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl NPP、NOF社(製))、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl IPP、NOF社(製))、ジエトキシエチルペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl EEP、NOF社(製))、ジエトキシヘキシルペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl OEP、NOF社(製))、ヘキシルペルオキシジカーボネート(ex.Perhexyl ND、NOF社(製))、ジメトキシブチルペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl MBP、NOF社(製))、ビス(3−メトキシ−3−メトキシブチル)ペルオキシジカーボネート(ex.Peroyl SOP、NOF社(製))、ジブチルペルオキシジカーボネート、ジセチル(dicetyl)ペルオキシジカーボネート、ジミリスチル(dimyristyl)ペルオキシジカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシピバレート(peroxypivalate)、ヘキシルペルオキシピバレート(ex.Perhexyl PV、NOF社(製))、ブチルペルオキシピバレート(ex.Perbutyl、NOF社(製))、トリメチルヘキサノイルペルオキシド(ex.Peroyl355、NOF社(製))、ジメチルヒドロキシブチルペルオキシネオデカノエート(ex.Luperox 610M75、Atofina(製))、アミルペルオキシネオデカノエート(ex.Luperox 546M75、Atofina(製))、ブチルペルオキシネオデカノエート(ex.Luperox 10M75、Atofina(製))、t−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、アミルペルオキシピバレート(pivalate)(ex.Luperox 546M75、Atofina(製))、t−ブチルペルオキシピバレート、t−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、ラウリルペルオキシド、ジラウロイル(dilauroyl)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、2,2−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ブタン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,5−ビス(ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−1−メチルエチル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、tert−ブチルヒドロペルオキシド、tert−ブチルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、クメンヒドロキシペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、2,4−ペンタンジオンペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート(tert−butyl peracetate)、ペル酢酸(peracetic acid)、およびポタシウムペルスルフェート(potassium persulfate)からなる群より選択される1種以上であってもよい。
前記熱開始剤の含有量に関連し、着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して1〜10重量%含まれることが好ましく、1〜5重量%含まれることがより好ましい。当該含有量で含まれる場合には、工程性およびアンダーカットにより好ましい。
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、具体例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、およびオキセタン化合物などが挙げられる。
前記硬化剤において、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールA系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA系エポキシ樹脂、ビスフェノールF系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールF系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂のブロム化誘導体、エポキシ樹脂およびそのブロム化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン(共)重合体エポキシ化物、イソプレン(共)重合体エポキシ化物、グリシジル(メタ)アクリレート(共)重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
前記硬化剤におけるオキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
前記硬化剤は、硬化剤とともにエポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させることが可能な硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物は、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などがある。前記多価カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販のものを用いることができる。前記エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、市販品として、商品名(アデカハードナーEH−700)(アデカ工業(株)製造)、商品名(リカシッドHH)(新日本理化(株)製造)、商品名(MH−700)(新日本理化(株)製造)などが挙げられる。前記例示した硬化剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
前記密着促進剤は、基板とのコーティング性および密着性を増進させるために使用される添加剤で、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される反応性置換基を含むシランカップリング剤を含むことができる。シランカップリング剤は、具体的には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル安息香酸、ビニルトリアセトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
前記界面活性剤は、感光性樹脂組成物の被膜形成性をより向上させるために使用することができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、および両性系などの界面活性剤を使用することができ、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤などが好ましく使用できる。
前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品として、ダウコーニング東レシリコーン社のDC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、およびSH−8400など、GE東芝シリコーン社のTSF−4440、TSF−4300、TSF−4445、TSF−4446、TSF−4460、およびTSF−4452などが挙げられる。前記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として、メガピースF554、F−470、F−471、F−475、F−482、およびF−489(大日本インキ化学工業社)、BM−1000、BM−1100(BM Chemie社)、フロラードFC−135/FC−170C/FC−430(住友スリーエム(株))などが挙げられる。
前記界面活性剤の他の例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、3級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、市販品として、KP(信越化学工業(株))、ポリフロー(共栄化学(株))、エフトップ(トーケムプロダクツ社)、メガファック(大日本インキ化学工業(株))、フロラード(住友スリーエム(株))、アサヒガード、サーフロン(以上、旭硝子(株))、ソルスパース(ゼネカ(株))、EFKA(EFKACHEMICALS社)、PB821(味の素(株))などが挙げられる。
前記例示された界面活性剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適切に追加して使用可能である。例えば、前記添加剤は、前記着色感光性樹脂組成物の全体100重量部に対して0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜10重量部、さらに好ましくは0.1〜5重量部使用することができるが、これに限定されるものではない。
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、例えば、以下の方法によって製造される。着色剤を溶剤と混合して分散させる。必要に応じて、分散剤を追加的に使用してもよく、アルカリ可溶性樹脂の一部または全部が配合されてもよい。得られた分散液(以下、ミルベースという場合もある)にアルカリ可溶性樹脂の残部、光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて使用されるその他の成分と、必要に応じて追加の溶剤を所定の濃度となるようにさらに添加して、目的の着色感光性樹脂組成物を得ることができる。
<カラムスペーサ、ブラックマトリックス、および/またはブラックカラムスペーサなどを含むパターン層、カラーフィルタおよび液晶表示装置>
本発明はまた、前記着色感光性樹脂組成物を用いて製造されたパターン層を含むカラーフィルタに関する。
本発明に係るカラーフィルタは、光学密度が高くて、信頼性に優れ遮蔽性に優れるという利点がある。前記カラーフィルタは、基板と、前記基板の上部に形成されたパターン層とを含む。
前記基板は、前記カラーフィルタ自体基板であってもよいし、またはディスプレイ装置などにカラーフィルタが位置する部位でもよいもので、特に制限されない。前記基板は、ガラス、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiO)、または高分子基板であってもよいし、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン(polyethersulfone、PES)またはポリカーボネート(polycarbonate、PC)などであってもよい。
前記パターン層は、本発明の着色感光性樹脂組成物の硬化物を含む層で、カラムスペーサ、ブラックマトリックス、および/またはブラックカラムスペーサを構成することができる。
本発明に係るカラムスペーサ、ブラックマトリックス、および/またはブラックカラムスペーサは、光学密度が高くて、信頼性に優れ遮蔽性に優れるという利点がある。特に、本発明の着色感光性樹脂組成物は、ブラックカラムスペーサ(ブラックマトリックス一体型スペーサ)の製造に好ましく使用可能であり、前記ブラックカラムスペーサは、ブラックマトリックスとカラムスペーサをそれぞれ形成するのではなく、一つのパターンでブラックマトリックスとカラムスペーサとが一体に形成されたものを意味する。
前記パターン層は、上述した着色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよいし、前記パターン層は、当業界で通常知られた方法を行うことにより形成することができる。
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルタは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含んでもよいし、ブラックマトリックスをさらに含んでもよいが、これに限定されない。
本発明はまた、前記カラーフィルタを含む表示装置に関する。要するに、本発明に係る液晶表示装置は、上述した着色感光性樹脂組成物の硬化物を含むパターン層を含むカラーフィルタを含むものであってもよい。
本発明のカラーフィルタは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置など各種画像表示装置に適用可能である。前記液晶表示装置が本発明に係るパターン層を含むカラーフィルタを含む場合、遮蔽性および信頼性に優れるという利点がある。
フォトリソグラフィー方法によるブラックマトリックス、カラムスペーサ、またはブラックカラムスペーサを形成する通常のパターニング工程は、
a)基板に着色感光性樹脂組成物を塗布するステップと、
b)溶媒を乾燥するプリベークステップと、
c)得られた被膜上にフォトマスクを当てて活性光線を照射して露光部を硬化させるステップと、
d)アルカリ水溶液を用いて未露光部を溶解する現像工程を行うステップと、
e)乾燥およびポストベーク実行ステップとを含んでなる。
前記基板は、ガラス基板やポリマー板が用いられる。ガラス基板としては、特に、ソーダ石灰ガラス、バリウムまたはストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、または石英などが好ましく使用できる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフィド、またはポリスルホンなどが挙げられる。
この時、塗布は、所望の厚さを得ることができるように、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター(ダイコーターともいう場合がある)、インクジェットなどの塗布装置を用いた湿式コーティング方法によって行われる。
プリベークは、オーブン、ホットプレートなどによって加熱することにより行われる。この時、プリベークにおける加熱温度および加熱時間は、使用する溶剤によって適宜選択され、例えば、80〜150℃の温度で1〜30分間行われる。
また、プリベークの後に行われる露光は、露光器によって行われてフォトマスクを介して露光することにより、パターンに対応する部分のみを感光させる。この時、照射する光は、例えば、可視光線、紫外線、X線、および電子線などが可能である。
露光後のアルカリ現像非露光部分の除去されない部分の着色感光性樹脂組成物を除去する目的で行われ、この現像によって所望のパターンが形成される。このアルカリ現像に適した現像液としては、例えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩の水溶液などを使用することができる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩を1〜3重量%を含有するアルカリ水溶液を用いて、10〜50℃、好ましくは20〜40℃の温度内で現像器または超音波洗浄機などを用いて行う。
ポストベークは、パターニングされた膜と基板との密着性を高めるために行い、80〜220℃で10〜120分の条件で熱処理により行われる。ポストベークは、プリベークと同じく、オーブン、ホットプレートなどを用いて行う。
この時、ブラックマトリックスの膜厚さとしては、0.2μm〜20μmが好ましく、0.5μm〜10μmがより好ましく、0.8μm〜5μmが特に好ましい。
また、カラムスペーサおよびブラックカラムスペーサの膜厚さとしては、0.1μm〜8μmが好ましく、0.1μm〜6μmがより好ましく、0.1μm〜4μmが特に好ましい。
本発明の着色感光性樹脂組成物で製造されたブラックマトリックス、カラムスペーサ、またはブラックカラムスペーサは、光学密度、密着性、電気絶縁性、遮光性などの物性に優れるだけでなく、耐熱性および耐溶剤性などに優れて液晶表示装置の信頼度を向上させることができる。
また、本発明の表示装置は、上述したカラーフィルタを備えたことを除けば、当該技術分野で知られた構成を含む。
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。しかし、下記の実施例は本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の範囲が下記の実施例によって限定されるものではない。下記の実施例は本発明の範囲内における通常の技術者によって適切に修正、変更可能である。
合成例.アルカリ可溶性樹脂の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗、および窒素導入管を備えた内容積1Lの分離型フラスコにメトキシブチルアセテート277gを投入し、80℃まで加熱した。次に、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.0,2,6]デカン−9−イルアクリレートと3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.0,2,6]デカン−8−イルアクリレートを50:50のモル比で混合した混合物301g、メタクリル酸49g、およびアゾビスジメチルバレロニトリル23gをメトキシブチルアセテート350gに溶解させた混合溶液を調製した。前記混合溶液を滴下漏斗を用いてフラスコ内に5時間かけて滴下した後、3時間反応を進行させて分散樹脂[固形分(NV)35.0重量%]を製造した。前記製造された分散樹脂の酸価(dry)は69.8KOHmg/g、重量平均分子量(Mw)は12,300、分散度(Mw/Mn)は2.1であった。
実施例1〜12および比較例1〜2
下記表1の組成により、実施例1〜12および比較例1〜2の着色感光性樹脂組成物を製造した。
Figure 0006718940
O64:C.I.ピグメントオレンジ64
B16:C.I.ピグメントブルー16
V23:C.I.ピグメントバイオレット23
CB:カーボンブラック
OBP:有機ブラック顔料
B15:6:C.I.ピグメントブルー15:6
B60:C.I.ピグメントブルー60
B(分散樹脂):合成例のアルカリ可溶性樹脂
M(光重合性化合物):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(日本化薬(株))
PI(光重合開始剤):1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−エタノン−1−(O−アセチルオキシム)(Irgacure OXE−02:Ciba社)
D1(添加剤1):ソルスパース5000(Lubrisol社)
D2(添加剤2):F554(DIC社)
S(溶剤):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
基板の製造
5cm×5cmのガラス基板(コーニング社)を中性洗剤および水で洗浄後に乾燥した。前記ガラス基板上に、前記実施例および比較例で製造された着色感光性樹脂組成物それぞれを最終膜厚さが3.0μmとなるようにスピンコーティングをし、80〜120℃で前焼成し、1〜2分間乾燥して溶剤を除去した。その後、露光量25〜35mJ/cmで露光してパターンを形成し、アルカリ水溶液を用いて非露光部を除去した。次に、200〜250℃で後焼成を10〜30分間行って、着色基板を製造した。
実験例
1.信頼性評価
前記のような基板の製造基準で、パターンなしに全面に黒色感光性樹脂が塗布されるように基板を作製する。これを3×3cmのサイズに裁断して、これをNMP溶媒に浸漬させた後、100℃で60分間熱を加えるようにする。この後、NMP溶媒のみを抽出して、NMP溶剤の溶出程度をUV−vis spectrometerを用いて吸光度を測定して300〜800nmの積分値で表す。具体的な評価基準は下記の通りであり、測定結果は下記表2に記載した。
[評価基準]
信頼性(NMP溶出信頼性):300〜800nm Abs
優秀◎:0.5以下
良好○:0.5超過〜1.0以下
不十分△:1.0超過〜1.2以下
悪化×:1.2超過
2.光特性評価
前記のような基板の製造基準で、パターンなしに全面に黒色感光性樹脂が塗布されるように作製した基板をもって光特性を評価する。UV−vis(UV−2550、Shimadzu社)を用いる。光特性の評価時、400〜650nmでは光学密度を意味し、700〜750nmおよび950nmでは近赤外線(Near−IR)領域で各波長別の測定値を確認し、硬化後の膜厚さが2.5μmで光学密度計(361T、X−rite社)を用いて510nmの中心波長における透過率を測定して、1μmの厚さに対する光学密度を求めた。具体的な評価基準は下記の通りであり、評価結果は下記表2に記載した。
[評価基準]
(1)光学密度
優秀◎:1.3以上
良好○:1.1以上〜1.3未満
不十分△:1.0以上〜1.1未満
悪化×:1.0未満
(2)750nmの透過率
優秀◎:10T%以下
良好○:10T%超過〜12T%以下
不十分△:12T%超過〜15T%以下
悪化×:15T%超過
(3)950nmの透過率
優秀◎:15T%以上
良好○:12T%以上〜15T%未満
不十分△:10T%以上〜12T%未満
悪化×:10T%未満
3.色座標評価
前記のような基板の製造基準で、パターンなしに全面に黒色感光性樹脂が塗布されるように基板を作製して色座標を測定した。Contrast Tester(CT−1、Tsubosak社)を用いてx、y座標値を測定した。具体的な評価基準は下記の通りであり、評価結果は下記表2に記載した。
[評価基準]
(1)x座標値
優秀◎:0.1以下
良好○:0.1超過〜0.2以下
不十分△:0.2超過〜0.4以下
悪化×:0.4超過
(2)y座標値
優秀◎:0.05以下
良好○:0.05超過〜0.15以下
不十分△:0.15超過〜0.25以下
悪化×:0.25超過
4.弾性回復率評価
前記のような作製基準で、カラムスペーサパターンのある基板を作製した。前記作製された基板を、SNU(SIS−2000、SNU社)を用いて基準状態におけるパターンの厚さおよび高さを測定した。この後、硬度計(Nano−indenter HM500、Fisher社)を平面圧子を用いてパターンが1μm変形する地点まで2mN/secの速度で押圧し、1μm変形する地点で5秒間Holding Timeをもった。この後、SNUを用いてパターンの厚さおよび高さを測定し、前と後のパターンの厚さ変化で弾性回復率を測定した。具体的な評価基準は下記の通りであり、評価結果は下記表2に記載した。
[評価基準]
優秀◎:98%以上
良好○:96%以上〜98%未満
不十分△:94%以上〜96%未満
悪化×:94%未満
Figure 0006718940
本発明の着色感光性樹脂組成物である実施例1〜12は、比較例1および2に比べて、信頼性、光学密度、光透過度、色座標および弾性回復率全般で優れた結果を示した。また、バイオレット顔料をさらに含む実施例2の場合、実施例1に比べて、信頼性および光学密度の面でより優れた結果を示し、黒色顔料をさらに含む実施例3〜12は信頼性および光学密度特性に優れており、その他の光透過度、色座標および弾性回復率などの特性にも優れた結果を示した。


Claims (11)

  1. 着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む着色感光性樹脂組成物であって、
    前記着色剤は、青色顔料およびオレンジ顔料を含み、
    前記青色顔料は、C.I.ピグメントブルー16であり、
    前記着色感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、着色剤18〜55重量%、アルカリ可溶性樹脂5〜60重量%、光重合性化合物5〜50重量%、および光重合開始剤0.1〜40重量%を含み、前記着色感光性樹脂組成物の総重量に対して、溶剤60〜90重量%を含む
    ことを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
  2. 前記オレンジ顔料は、C.I.ピグメントオレンジ46、62、64、68、72および77からなる群より選択される1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物。
  3. 前記着色感光性樹脂組成物は、追加の着色剤としてバイオレット顔料をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物。
  4. 前記バイオレット顔料は、C.I.ピグメントバイオレット14、19、23、29、32、33、36および37からなる群より選択される1種以上を含むことを特徴とする請求項3に記載の着色感光性樹脂組成物。
  5. 前記着色感光性樹脂組成物は、追加の着色剤として黒色顔料をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物。
  6. 前記黒色顔料は、ラクタムブラック、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、およびカーボンブラックからなる群より選択される1種以上を含むことを特徴とする請求項5に記載の着色感光性樹脂組成物。
  7. 前記着色感光性樹脂組成物は、熱開始剤、硬化剤、密着促進剤、および界面活性剤からなる群より選択される1種以上の添加剤を追加的に含むことを特徴とする請求項1に記載の着色感光性樹脂組成物。
  8. 請求項1〜のいずれか1項に記載の着色感光性樹脂組成物で製造されたパターン層。
  9. 前記パターン層は、カラムスペーサ、ブラックマトリックス、およびブラックカラムスペーサからなる群より選択される1種以上である、請求項に記載のパターン層。
  10. 請求項に記載のパターン層を含むカラーフィルタ。
  11. 請求項10に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
JP2018211246A 2017-11-10 2018-11-09 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置 Active JP6718940B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170149672A KR101840984B1 (ko) 2017-11-10 2017-11-10 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
KR10-2017-0149672 2017-11-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019091035A JP2019091035A (ja) 2019-06-13
JP6718940B2 true JP6718940B2 (ja) 2020-07-08

Family

ID=61900601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018211246A Active JP6718940B2 (ja) 2017-11-10 2018-11-09 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6718940B2 (ja)
KR (1) KR101840984B1 (ja)
CN (1) CN109765757B (ja)
TW (1) TWI735817B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200015092A (ko) * 2018-08-02 2020-02-12 동우 화인켐 주식회사 적외선 투과성 착색 감광성 조성물 및 적외선 투과 필터
KR102560228B1 (ko) * 2018-12-24 2023-07-27 동우 화인켐 주식회사 흑색 감광성 수지 조성물 및 이로부터 형성되는 컬러필터와 액정 디스플레이 장치

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2878039B2 (ja) * 1992-07-29 1999-04-05 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物
JP3912405B2 (ja) * 2003-11-11 2007-05-09 三菱化学株式会社 硬化性組成物、硬化物、カラーフィルタ及び液晶表示装置
JP2007003807A (ja) * 2005-06-23 2007-01-11 Sumitomo Bakelite Co Ltd 感光性樹脂組成物および該組成物を用いたソルダーレジスト
CN101636453B (zh) * 2007-02-23 2014-03-26 巴斯夫欧洲公司 透明着色剂、着色组合物及其用途
KR101266295B1 (ko) * 2009-09-09 2013-05-23 제일모직주식회사 흑색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 차광층
JP6036708B2 (ja) * 2012-01-31 2016-11-30 三菱化学株式会社 着色感光性組成物、ブラックフォトスペーサー、及びカラーフィルター
KR102028580B1 (ko) * 2013-08-30 2019-10-04 동우 화인켐 주식회사 컬럼 스페이서 형성용 착색 감광성 수지 조성물
KR102356749B1 (ko) * 2013-09-25 2022-01-27 미쯔비시 케미컬 주식회사 감광성 착색 조성물, 블랙 매트릭스, 착색 스페이서, 화상 표시 장치 및 안료 분산액
KR102202279B1 (ko) * 2015-03-20 2021-01-13 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
KR20170093000A (ko) * 2016-02-04 2017-08-14 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하는 컬러 필터
JP6914807B2 (ja) * 2017-10-30 2021-08-04 サカタインクス株式会社 黒色着色組成物及びそれを含有する黒色着色レジスト組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI735817B (zh) 2021-08-11
CN109765757A (zh) 2019-05-17
JP2019091035A (ja) 2019-06-13
TW201922950A (zh) 2019-06-16
CN109765757B (zh) 2021-10-22
KR101840984B1 (ko) 2018-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6722742B2 (ja) 着色分散液、これを含む着色感光性樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いて製造されたパターン層、前記パターン層を含むカラーフィルタ、および前記カラーフィルタを含む表示装置
KR101897937B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
CN111796484A (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器和具备其的图像显示装置
KR20120021752A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
JP6718940B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、および前記パターン層を含むカラーフィルタおよび表示装置
JP6829233B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたパターン層、前記パターン層を含むカラーフィルタ、および前記カラーフィルタを含む表示装置
CN108333871B (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器及包含其的显示装置
KR20130051320A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR102259147B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
KR101886991B1 (ko) 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
KR20210106824A (ko) 흑색 감광성 수지 조성물, 블랙 매트릭스 및 화상표시장치
TWI765958B (zh) 著色感光性樹脂組成物、包括使用著色感光性樹脂組成物製造之黑色矩陣、柱間隔物或黑色柱間隔物的彩色濾光片、以及包括彩色濾光片的顯示裝置
KR101897925B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
KR20130048072A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR101886992B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
TWI788322B (zh) 著色感光性樹脂組成物、包括使用著色感光性樹脂組成物製造之黑色矩陣、柱間隔物或黑色柱間隔物的彩色濾光片、以及包括彩色濾光片的顯示裝置
TWI760424B (zh) 著色感光性樹脂組成物、包括使用著色感光性樹脂組成物製造之黑色矩陣、柱間隔物或黑色柱間隔物的彩色濾光片、以及包括彩色濾光片的顯示裝置
KR102338255B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR20180081264A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조되는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치
KR20240111977A (ko) 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 고체 촬상 소자
KR20110052979A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR20190110350A (ko) 티올우레탄 화합물, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 액정표시장치
KR20150034988A (ko) 착색 감광성 수지 조성물
KR20140117863A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이로 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치
KR20140001522A (ko) 컬러필터용 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181109

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191016

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191112

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200602

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200615

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6718940

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250