JP6713271B2

JP6713271B2 - ミシン糸用油剤及びミシン糸

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Publication number: JP6713271B2
Application number: JP2015244922A
Authority: JP
Inventors: 宮崎　仁; 仁宮崎; 裕幸土手; 悟波北
Original assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date: 2015-12-16
Filing date: 2015-12-16
Publication date: 2020-06-24
Anticipated expiration: 2035-12-16
Also published as: JP2017110312A

Description

本発明は、ミシン糸用油剤及びミシン糸に関する。より詳細には、繊維材料に平滑性を付与するために用いられるミシン糸用油剤及び該ミシン糸用油剤が付着したミシン糸に関する。

合成繊維ミシン糸にミシン糸用油剤を処理する方法としては、一般的にパラフィンワックスやポリオレフィン誘導体等を平滑成分とする油剤を合成繊維ミシン糸に処理した後に、シリコーン系油剤をストレート処理で給油する二段処方が行われている。また、ジメチルポリシロキサンエマルジョンを用いてチーズオイリングを行い、油剤を処理する方法も知られている（例えば、特許文献1等）。

生産性向上のために、ミシンの高速化に対応した平滑性（高速平滑性という）を付与できる油剤が必要となっている。しかしながら、特許文献１に記載されたポリエステル糸用平滑剤では、高速平滑性を付与することできず、縫製時に糸切れ、地糸切れ、目飛びが発生する問題があった。
このように、高速平滑性を付与できるミシン糸用油剤の開発には至っていない。

特開平９−９５８６７号公報

本発明の目的は、合成繊維ミシン糸（原料ミシン糸）に対して、ミシンの高速化に対応した高速平滑性を付与することができるミシン糸用油剤及び該ミシン糸用油剤が付着したミシン糸を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、高速平滑性の付与には、ポリジメチルシロキサンの動粘度が大きく寄与していることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明のミシン糸油剤は、２５℃における動粘度が４００００〜２５００００ｍｍ^２／ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ）、界面活性剤及び水を含有するものである。

前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）と界面活性剤の重量比は、８／１〜０．５／１であることが好ましい。

ミシン糸用油剤の不揮発分に占める前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）の重量割合は、１０〜７０重量％であることが好ましい。

本発明のミシン糸用油剤は、さらに、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、ポリエチレンワックス及び酸化ポリチレンワックスから選ばれる少なくとも１種のワックス類を含有することが好ましい。

前記ジメチルポリシロキサンと前記ワックス類との重量比は、１／４〜４／１であることが好ましい。

ミシン糸用油剤の不揮発分に占める前記ワックス類の重量割合は、２０〜５０重量％であることが好ましい。

本発明のミシン糸は、合成繊維ミシン糸（原料ミシン糸）に、上記のミシン糸用油剤が付着したものである。

本発明のミシン糸用油剤は、原料ミシン糸に対して、ミシンの高速化に対応した高速平滑性を付与することができる。本発明のミシン糸は、高速平滑性に優れる。

本発明は、特定のジメチルポリシロキサン、界面活性剤及び水を含有するミシン糸用油剤である。以下、詳細に説明する。

［ジメチルポリシロキサン］
本発明のミシン糸用油剤は、２５℃における動粘度が４００００〜２５００００ｍｍ^２／ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ）を必須に含有する。このようなジメチルポリシロキサン（Ａ）を用いることにより、安定した縫製性が可能な高速平滑性を付与できる。ジメチルポリシロキサン（Ａ）の２５℃における動粘度は、４５０００〜２０００００ｍｍ^２／ｓが好ましく、４７０００〜１５００００ｍｍ^２／ｓが好ましく、５００００〜１０００００ｍｍ^２／ｓが特に好ましい。ジメチルポリシロキサン（Ａ）の２５℃における動粘度が４００００ｍｍ^２／ｓ未満の場合、高速平滑性が不足し、縫製時に糸切れ等が発生する。一方、ジメチルポリシロキサン（Ａ）の２５℃における動粘度が２５００００ｍｍ^２／ｓ超の場合、成分の繊維への付着性の低下及び油剤乳化性の低下が発生し、十全な性能が発現しない。
なお、本発明における動粘度とは、ウベローデ粘度計を用い、２５℃における試料液の流出秒数を測定し、これに粘度計定数を乗じて求めた値をいう。

ジメチルポリシロキサン（Ａ）のシロキサン結合（−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−）の平均結合量は、８００〜１２５０が好ましく、８００〜１１００がより好ましく、８００〜１０００がさらに好ましい。

本発明のミシン糸用油剤は、ジメチルポリシロキサン（Ａ）以外のジメチルポリシロキサンを含んでもよい。ジメチルポリシロキサン全体に占めるジメチルポリシロキサン（Ａ）の重量割合は、２０重量％以上が好ましく、３０〜９０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましく、３０〜５０重量％が特に好ましい。

本発明のミシン糸用油剤は、油剤成分の付着性向上及び油剤安定性の点から、２５℃における動粘度が５００００ｍｍ^２／ｓ未満のジメチルポリシロキサン（Ｂ）を併用することが好ましい。ジメチルポリシロキサン（Ｂ）の２５℃における動粘度は、２０００〜３００００ｍｍ^２／ｓが好ましく、５０００〜３００００ｍｍ^２／ｓがより好ましく、５０００〜１００００ｍｍ^２／ｓがさらに好ましい。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）のシロキサン結合（−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−）の平均結合量は、３００〜７５０が好ましく、４００〜７５０がより好ましく、４００〜６００がさらに好ましい。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を併用する場合、ジメチルポリシロキサン全体に占めるジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量割合は、１０重量％以上が好ましく、１０〜７０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましく、５０〜７０重量％が特に好ましい。

ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を併用する場合、ジメチルポリシロキサン（Ａ）とジメチルポリシロキサン（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、１／０．１〜１／４が好ましく、１／０．５〜１／３．５がより好ましく、１／１〜１／３．５がさらに好ましい。

［界面活性剤］
本発明のミシン糸用油剤は、界面活性剤を必須に含有する。界面活性剤は乳化剤として使用され、上記のジメチルポリシロキサン（Ａ）等を水に乳化、分散させることを可能とする。界面活性剤としては、特に限定されず、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、１種又は２種以上を併用してもよい。
本発明のミシン糸用油剤は、糸への加工時の吸尽性と製品の乳化安定性の点から、ノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤全体に占めるノニオン性界面活性剤の重量割合は、６０重量％以上が好ましく、７０〜１００重量％がより好ましく、８０〜９０重量％がさらに好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸グリセライド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーおよびこれらの誘導体等が挙げられる。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。エチレンオキサイドの付加モル数は１〜６０が好ましく、３〜５０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２４がさらに好ましい。

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル等が挙げられる。エチレンオキサイドの付加モル数は１〜６０が好ましく、３〜５０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２４がさらに好ましい。

脂肪酸グリセライドとしては、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド等が挙げられる。

ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、脂肪酸にエチレンオキサイドを付加させて製造することや、脂肪酸とポリエチレングリコールとを直接エステル化させて製造することができる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールラウリン酸モノエステル、ポリエチレングリコールラウリン酸ジエステル、ポリエチレングリコールステアリン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステル等が挙げられる。エチレンオキサイドのモル数は１〜６０が好ましく、３〜５０がさらに好ましい。脂肪酸としては、炭素数６〜３０の脂肪酸が好ましく、炭素数１２〜２４の脂肪酸がさらに好ましい。

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート等が挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタントリラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンジパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート等が挙げられる。エチレンオキサイドの付加モル数は１〜６０が好ましく、３〜５０がさらに好ましい。

ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、エチレンオキサイドの付加モル数が１〜６０、さらに好ましくは３〜５０の硬化ひまし油が挙げられる。

ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーおよびこれらの誘導体としては、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの比（ＰＯ／ＥＯ）が２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０／７０〜７０／３０で、分子量が１０００〜６０００、好ましくは２０００〜４０００のものが挙げられる。

ノニオン性界面活性剤は、これらのなかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。ノニオン性界面活性剤は、１種又は２種以上含んでもよい。

ノニオン性界面活性剤のＨＬＢは特に限定されないが、ＨＬＢは２．０〜１９．５が好ましく、３．０〜１９．０がより好ましく、３．５〜１８．５がさらに好ましい。なお、本発明に用いられるＨＬＢは、グリフィン法によって測定される値である。

前記ノニオン性界面活性剤は、糸への加工時の吸尽性と製品の乳化安定性を確保するために、下記ノニオン性界面活性剤(Ｃ１)、(Ｃ２)および(Ｃ３)を含むことが好ましい。
ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）：ＨＬＢが１以上７未満で、ノニオン性界面活性剤全体に占める割合が１０〜６０重量％
ノニオン性界面活性剤（Ｃ２）：ＨＬＢが７以上１４未満で、ノニオン性界面活性剤全体に占める割合が１０〜６０重量％
ノニオン性界面活性剤（Ｃ３）：ＨＬＢが１４以上２０未満で、ノニオン性界面活性剤全体に占める割合が１０〜６０重量％
ノニオン性界面活性剤(Ｃ１)、(Ｃ２)、(Ｃ３)としては、前述のノニオン性界面活性剤において、エチレンオキサイド等の親水基部分とアルキル基等の疎水基部分を適宜設定して、各ＨＬＢの範囲になるものを使用することができる。

ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）のＨＬＢは１以上７未満が好ましく、３〜６．７がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）としては、脂肪酸グリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
ノニオン性界面活性剤全体に占めるノニオン性界面活性剤（Ｃ１）の割合は、１０〜６０重量％が好ましく、１５〜５５重量％がより好ましく、２０〜５０重量％がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）は、１種又は２種以上含んでもよい。

ノニオン性界面活性剤（Ｃ２）のＨＬＢは、７以上１４未満が好ましく、１１〜１３がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ２）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。
ノニオン性界面活性剤全体に占めるノニオン性界面活性剤（Ｃ２）の割合は、１０〜６０重量％が好ましく、１５〜５５重量％がより好ましく、２０〜５０重量％がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ２）は、１種又は２種以上含んでもよい。

ノニオン性界面活性剤（Ｃ３）のＨＬＢは、１４以上２０未満が好ましく、１６〜１９がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ３）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンエステルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。
ノニオン性界面活性剤全体に占めるノニオン性界面活性剤（Ｃ３）の割合は、１０〜６０重量％が好ましく、１５〜５５重量％がより好ましく、２０〜５０重量％がさらに好ましい。ノニオン性界面活性剤（Ｃ３）は、１種又は２種以上含んでもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸、パルミチン酸、オレイン酸ナトリウム塩、パルミチン酸カリウム塩、オレイン酸トリエタノールアミン塩等の脂肪酸（塩）；ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ酢酸カリウム塩、乳酸、乳酸カリウム塩等のヒドロキシル基含有カルボン酸（塩）；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸（ナトリウム塩）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸（塩）；トリメリット酸カリウム、ピロメリット酸カリウム等のカルボキシル基多置換芳香族化合物の塩；ドデシルベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）等のアルキルベンゼンスルホン酸（塩）；ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテルスルホン酸（カリウム塩）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸（塩）；ステアロイルメチルタウリン（ナトリウム）、ラウロイルメチルタウリン（ナトリウム）、ミリストイルメチルタウリン（ナトリウム）、パルミトイルメチルタウリン（ナトリウム）等の高級脂肪酸アミドスルホン酸（塩）；ラウロイルサルコシン酸（ナトリウム）等のＮ−アシルサルコシン酸（塩）；オクチルホスホネート（カリウム塩）等のアルキルホスホン酸（塩）；フェニルホスホネート（カリウム塩）等の芳香族ホスホン酸（塩）；２−エチルヘキシルホスホネートモノ２−エチルヘキシルエステル（カリウム塩）等のアルキルホスホン酸アルキルリン酸エステル（塩）；アミノエチルホスホン酸（ジエタノールアミン塩）等の含窒素アルキルホスホン酸（塩）；２−エチルヘキシルサルフェート（ナトリウム塩）等のアルキル硫酸エステル（塩）；ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテルサルフェート（ナトリウム塩）等のポリオキシアルキレン硫酸エステル（塩）；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩；等を挙げることができる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オレイルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジエチルメチルアンモニウムサルフェート、等のアルキル第四級アンモニウム塩；（ポリオキシエチレン）ラウリルアミノエーテル乳酸塩、ステアリルアミノエーテル乳酸塩、ジ（ポリオキシエチレン）ラウリルメチルアミノエーテルジメチルホスフェート、ジ（ポリオキシエチレン）ラウリルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジ（ポリオキシエチレン）硬化牛脂アルキルエチルアミンエトサルフェート、ジ（ポリオキシエチレン）ラウリルメチルアンモニウムジメチルホスフェート、ジ（ポリオキシエチレン）ステアリルアミン乳酸塩等の（ポリオキシアルキレン）アルキルアミノエーテル塩；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ-ジメチル−Ｎ−ステアロイルアミドプロピルアンモニウムナイトレート、ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミドエチルメチルジエチルアンモニウムメトサルフェート等のアシルアミドアルキル第四級アンモニウム塩；ジパルミチルポリエテノキシエチルアンモニウムクロライド、ジステアリルポリエテノキシメチルアンモニウムクロライド等のアルキルエテノキシ第四級アンモニウム塩；ラウリルイソキノリニウムクロライド等のアルキルイソキノリニウム塩；ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のベンザルコニウム塩；ベンジルジメチル｛２−［２−（ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチルフェノオキシ）エトオキシ］エチル｝アンモニウムクロライド等のベンゼトニウム塩；セチルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩；オレイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート、ラウリルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート等のイミダゾリニウム塩；Ｎ−ココイルアルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−ラウロイルリジンエチルエチルエステルクロライド等のアシル塩基性アミノ酸アルキルエステル塩；ラウリルアミンクロライド、ステアリルアミンブロマイド、硬化牛脂アルキルアミンクロライド、ロジンアミン酢酸塩等の第一級アミン塩；セチルメチルアミンサルフェート、ラウリルメチルアミンクロライド、ジラウリルアミン酢酸塩、ステアリルエチルアミンブロマイド、ラウリルプロピルアミン酢酸塩、ジオクチルアミンクロライド、オクタデシルエチルアミンハイドロオキサイド等の第二級アミン塩；ジラウリルメチルアミンサルフェート、ラウリルジエチルアミンクロライド、ラウリルエチルメチルアミンブロマイド、ジエタノールステアリルアミドエチルアミントリヒドロキシエチルホスフェート塩、ステアリルアミドエチルエタノールアミン尿素重縮合物酢酸塩等の第三級アミン塩；脂肪酸アミドグアニジニウム塩；ラウリルトリエチレングリコールアンモニウムハイドロオキサイド等のアルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。

［ワックス類］
本発明のミシン糸用油剤は、さらに、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、ポリエチレンワックス及び酸化ポリチレンワックスから選ばれる少なくとも１種のワックス類を含有することが好ましい。ワックス類を含有することにより、乳化安定性に寄与すると共に低速平滑性を付与することができる。ワックス類は、１種又は２種以上を併用してもよい。

パラフィンワックスは、その融点が４０℃以上であることが好ましく、５５〜９０℃がより好ましく、５５〜８０℃がさらに好ましく、６５〜７５℃が特に好ましい。融点が４０℃未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。なお、本発明に用いられるワックス類の融点は、ＪＩＳ−Ｋ−２２３５−５．３．１に従い測定したものをいう。詳細には、溶融した試料を試料容器に採り、水浴にて徐々に冷却し、１５秒間ごとに試料の温度測定を行い、温度差０．１℃以内で一致する連続５回の読みが得られたら、それらを平均して試料の融点とした。

パラフィンワックスは飽和炭化水素であり、直鎖状であっても分岐を有していてもよいが、直鎖状飽和炭化水素であるノルマルパラフィンワックス（Ｃ_ｎＨ_２ｎ+２）が好ましい。パラフィンワックスの炭素数は２２〜３６が好ましく、２８〜３４がより好ましく、２９〜３２がさらに好ましい。
パラフィンワックスの分子量は３００〜５００が好ましく、３９０〜４８０がより好ましく、４１０〜４５０がさらに好ましい。該分子量が３００未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。一方、該分子量が５００超の場合、油剤の乳化安定性が低下する場合がある。パラフィンワックスは、１種または２種以上含んでもよい。また、ノルマルパラフィンワックスを主成分（９５重量％以上、好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９９重量％以上）として、少量の側鎖状飽和炭化水素（イソパラフィン）を含む場合でもよい。

酸化パラフィンワックスは、その融点が６０℃以上であることが好ましく、６０〜９０℃がより好ましく、６５〜８５℃がさらに好ましく、７０〜８０℃が特に好ましい。融点が６０℃未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。
酸化パラフィンワックスは、前述のパラフィンワックスを酸素又は酸素含有空気で酸化して得られる酸化物であり、前述のパラフィンワックスの構造上に水酸基、カルボキシル基、カルボニル基等を含むものである。酸化パラフィンワックスの酸価は、６〜１９が好ましく、８〜１７がより好ましく、１０〜１５がさらに好ましい。パラフィンワックスとの併用の場合にこれらの範囲は好適である。
酸化パラフィンワックスの炭素数は２７〜３６が好ましく、２８〜３４がより好ましく、２９〜３２がさらに好ましい。
酸化パラフィンワックスの分子量は４３０〜５５０が好ましく、４４０〜５３０がより好ましく、４６０〜５００がさらに好ましい。分子量が４３０未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。一方、分子量が５５０超の場合、油剤の乳化安定性が低下する場合ある。酸化パラフィンワックスは、１種又は２種以上含んでもよい。

ポリエチレンワックスは、その融点が１００℃以上であることが好ましく、１００〜１６０℃がより好ましく、１２０〜１５０℃がさらに好ましく、１３０〜１４０℃が特に好ましい。融点が１００℃未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。
ポリエチレンワックスは、エチレンの重合により製造する方法、一般成型用ポリエチレンを熱分解により低分子量化する方法、一般成型用ポリエチレンを製造する際に副生する低分子量ポリエチレンを分離精製して利用する方法等により製造される。
ポリエチレンワックスの密度は０．９０〜０．９９ｇ／ｍｌが好ましく、０．９４〜０．９８ｇ／ｍｌがより好ましく、０．９６〜０．９７ｇ／ｍｌがさらに好ましい。
ポリエチレンワックスの分子量は２０００〜５０００が好ましく、２５００〜４５００がより好ましく、３０００〜４０００がさらに好ましい。分子量が２０００未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。一方、分子量が５０００超の場合、油剤の乳化安定性が低下する場合がある。ポリエチレンワックスは１種又は２種以上含んでもよい。

酸化ポリエチレンワックスは、その融点が１００℃以上であることが好ましく、１００〜１８０℃が好ましく、１２０〜１６０℃がより好ましく、１３０〜１５０℃がさらに好ましい。融点が１００℃未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。
酸化ポリエチレンワックスは、前述のポリエチレンワックスを酸素又は酸素含有空気で酸化して得られる酸化物であり、前記ポリエチレンワックスの構造上に水酸基、カルボキシル基、カルボニル基等を含むものである。酸化ポリエチレンワックスの酸価は、３〜１００が好ましく、５〜５０がより好ましく、７〜３０がさらに好ましい。
本発明に用いられる酸化ポリエチレンワックスの密度は０．９０〜０．９９ｇ／ｍｌが好ましく、０．９４〜０．９８ｇ／ｍｌがより好ましく、０．９６〜０．９７ｇ／ｍｌがさらに好ましい。
酸化ポリエチレンワックスの分子量は２２００〜５２００が好ましく、２７００〜４７００がより好ましく、３２００〜４２００がさらに好ましい。分子量が２２００未満の場合、平滑性が損なわれる場合がある。一方、分子量が５２００超の場合、油剤の乳化安定性が低下する場合がある。酸化ポリエチレンワックスは、１種又は２種以上含んでもよい。

本発明のミシン糸用油剤は、前述のワックス類以外のエステルワックス、例えばライスワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、蜜蝋、モンタン酸エステル等を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよい。その場合、これらワックスの融点はいずれも６０℃以上であると好ましい。

［ミシン糸用油剤］
本発明のミシン糸用油剤は、２５℃における動粘度が４００００〜２５００００ｍｍ^２／ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ）、界面活性剤及び水を含有し、ジメチルポリシロキサン（Ａ）が水に乳化した状態となっている。

ジメチルポリシロキサン（Ａ）と界面活性剤の重量比（ジメチルポリシロキサン（Ａ）／界面活性剤）は、好ましくは８／１〜０．５／１、より好ましくは５／１〜０．５／１、さらに好ましくは４／１〜０．８５／１、特に好ましくは２／１〜０．８５／１である。該重量比が８／１超の場合、油剤の乳化安定性が低下することがある。一方、該重量比が０．５／１未満の場合、高速平滑性が低下することがある。

ミシン糸用油剤の不揮発分に占めるジメチルポリシロキサン（Ａ）の重量割合は、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。当該重量割合が１０重量％未満の場合、高速平滑性が低下することがある。一方、当該重量割合が７０重量％超の場合、油剤の乳化安定性が低下することがある。なお、本発明における不揮発分とは、試料を１０５℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分をいう。

ミシン糸用油剤の不揮発分に占める界面活性剤の重量割合は、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％、さらに好ましくは１０〜１５重量％である。当該重量割合が５重量％未満の場合、油剤の乳化安定性が低下することがある。一方、当該重量割合が２５重量％超の場合、平滑性が低下することがある。

本発明のミシン糸用油剤は水を必須に含有する。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。

ミシン糸用油剤が、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、ポリエチレンワックス及び酸化ポリチレンワックスから選ばれる少なくとも１種のワックス類を含有する場合、ワックス類はジメチルポリシロキサン（Ａ）と同様に、水に乳化・分散した状態となっている。
ミシン糸用油剤におけるジメチルポリシロキサン（Ａ）とワックス類の重量比（ジメチルポリシロキサン（Ａ）／ワックス類）は、好ましくは１／４〜４／１、より好ましくは１／４〜３．５／１、さらに好ましくは１／４〜３／１である。該重量比が４／１超の場合、低速平滑性が低下することがある。一方、該重量比が１／４未満の場合、高速平滑性が低下することがある。
ミシン糸用油剤の不揮発分に占める当該ワックス類の重量割合は、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２２〜４８重量％である。

ミシン糸用油剤がジメチルポリシロキサン（Ｂ）を含有する場合、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）はジメチルポリシロキサン（Ａ）と同様に、水に乳化した状態となっている。ミシン糸用油剤の不揮発分に占めるジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量割合は、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４５重量％、さらに好ましくは３０〜４０重量％である。ジメチルポリシロキサン（Ａ）とジメチルポリシロキサン（Ｂ）の重量比は前述した通りである。

本発明のミシン糸用油剤は、製品安定性や吸尽性の点から、アミノ変性シリコーンを含むことが好ましい。アミノ変性シリコーンの構造は特に限定されるものではなく、アミノ基を有するアミノ変性基は、主鎖であるシリコーンの側鎖と結合していてもよいし、末端と結合していてもよいし、また両方と結合していてもよい。また、そのアミノ変性基は、モノアミン型であってもポリアミン型であってもよく、アミノ変性シリコーン１分子中に両者が併存していてもよい。アミノ変性基としては、特に限定はないが、例えば、アミノプロピル基やＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基等が挙げられる。アミノ変性シリコーンは、１種または２種以上を使用してもよい。

アミノ変性シリコーンのアミノ当量については、特に限定はないが、１０００〜３００００ｇ／ｍｏｌが好ましく、１５００〜２５０００ｇ／ｍｏｌがより好ましく、３０００〜２００００ｇ／ｍｏｌがさらに好ましく、５０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌが特に好ましい。

アミノ変性シリコーン（Ｂ１）の２５℃における動粘度は、５０〜１００００ｍｍ^２／ｓが好ましく、２００〜３０００ｍｍ^２／ｓがより好ましく、５００〜２０００ｍｍ^２／ｓがさらに好ましい。

上記アミノ変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式（１）で示す化合物を挙げることができる。

式（１）中、Ｒ^３は炭素数が１〜２０のアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ^３は、好ましくは炭素数が１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。なお、式（１）における複数のＲ^３は、同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ^４は下記一般式（２）で示される基である。Ｒ^５は、Ｒ^３、Ｒ^４又は−ＯＲ^１１で示される基であり、好ましくはＲ^３である。なお、式（１）における複数のＲ^５は、同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数が１〜６のアルキル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基である。ｐは、１０〜１００００の数であり、好ましくは５０〜５０００であり、さらに好ましくは１００〜２０００である。ｑは、０．１〜１０００の数であり、好ましくは０．５〜５００であり、さらに好ましくは１〜１００である。

式（２）中、Ｒ^６及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数が１〜６のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ^７、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数が１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。ｒは０〜６の数であり、好ましくは０〜３であり、さらに好ましくは０〜１である。

ミシン糸用油剤がアミノ変性シリコーンを含有する場合、アミノ変性シリコーンはジメチルポリシロキサン（Ａ）と同様に、水に乳化した状態となっている。ミシン糸用油剤の不揮発分に占めるアミノ変性シリコーンの重量割合は、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、さらに好ましくは３〜５重量％である。

本発明のミシン糸用油剤は、上記で説明した各成分以外に、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーンをさらに含有してもよい。

本発明のミシン糸用油剤は、ジメチルポリシロキサン（Ａ）を必須に含有する分散質が水に乳化・分散されたものである。分散質には、ワックス類、ジメチルポリシロキサン（Ｂ）、変性シリコーン等が必要に応じて含まれる。油剤中の分散質の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１．５μｍ、より好ましくは０．１〜０．８である。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、二次凝集の原因となることがある。一方、平均粒子径が１．５μｍ超の場合、製品安定性が悪く、分離することがある。なお、本発明で用いる平均粒子径とは、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所製）を用いて、体積基準とするメジアン粒径を測定したものをいう。

本発明のミシン糸用油剤は、本発明の効果を損なわない範囲で上記成分以外のその他成分を含んでもよい。その他成分としては、変色防止剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、防ダニ剤、消臭剤、帯電防止剤、撥水撥油剤、紫外線吸収剤、難燃剤、防汚剤、深色化剤、平滑剤、柔軟剤または吸水剤等の繊維の後加工剤、界面活性剤、無機物、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、溶剤、脂肪酸（塩）等が挙げられる。

本発明のミシン糸用油剤の不揮発分の濃度は、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％である。

本発明のミシン糸用油剤の調製方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。例えば、ジメチルポリシロキサン（Ａ）、界面活性剤、水、必要に応じてワックス類、ジメルポリシロキサン（Ｂ）、アミノ変性シリコーン、その他の変性シリコーン、その他成分等を混合し、一般的な攪拌装置及びホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳化機を用いて乳化することによって得ることができる。

［ミシン糸］
本発明のミシン糸は、合成繊維ミシン糸（油剤が付着されていない原料ミシン糸）に、本発明のミシン糸用油剤が付着したのである。本発明のミシン糸の用途に関しては、特に限定はないが、工業（産業）用途、職業用途、家庭用途のいずれのミシンにも使用することができる。本発明のミシン糸は高速平滑性にも優れていることから、工業用途が好ましく、その中でも、回転速度が３０００回／秒以上（好ましくは３５００〜５０００回／秒）の工業用途ミシンに使用されることが好ましい。

合成繊維ミシン糸（原料ミシン糸）は、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリルアルコール繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニリデン繊維、ポリスチレン繊維等の合成繊維を挙げることができる。その中でポリエステル繊維が特に好ましい。ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートがもっとも好ましく例示される。
上記合成繊維ミシン糸は、フィラメント糸、スパン糸のいずれも用いることができる。

ミシン糸の形態としては、一般的にチーズと綛があるが、ミシン糸用には一般的にチーズによる処理（以下、チーズ処理という）がなされている。チーズ処理は、チーズ染色機を用い、本発明の油剤を水等で希釈した処理液を使用する。油剤濃度は、糸重量に対して好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは６〜１０重量％である。
処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で上記成分以外のその他成分を含んでもよい。その他成分としては、油剤のところで例示したものと同様の成分を挙げることができる。
浴比は１：１０とし、温度は２０℃から６０℃まで２℃／分で昇温し、６０℃で１５分間処理を行った。処理中、液流はインからアウトに３分、アウトからインに５分で変化させた。処理後はチーズ乾燥機にて脱水、乾燥を行うことで完了した。

ミシン糸用油剤の不揮発分の付着量は、合成繊維ミシン糸に対して、好ましくは１．５〜４．５重量％、より好ましくは２〜４重量％、さらに好ましくは２〜３重量％である。付着量が１．５重量％未満の場合、平滑性が低下することがある。付着量が４．５重量％超の場合、均一付着性に問題があり、油滲みを発生することがある。なお、ミシン糸用油剤の不揮発分の付着量は、ソックスレー抽出器を用いたノルマルヘキサン等による抽出分により測定することができる。

以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例１、２、６〜８、１０は参考例とする。例中の「部」および「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。

（実施例１）
攪拌機を備えた容量３リットルの反応機中に、表１に示すジメチルポリシロキサンを２５０ｇ、ワックス１（パラフィンワックス：融点６６℃）、界面活性剤１（ポリオキシエチレンアルキルエーテル炭素数１８、エチレンオキサイド付加モル数３モル）を２５ｇ、界面活性剤２（ポリオキシエチレンアルキルエーテル炭素数８、エチレンオキサイド付加モル数２０モル）を２５ｇ投入し、加熱撹拌しながら、水を６１０ｇ投入し、有効成分（不揮発分）３９重量％のミシン糸油剤を得た。
得られたミシン糸油剤を用いて、下記の加工条件により、ポリエステルスパンミシン糸に加工し、試験サンプルを得た。試験サンプルについて、高速平滑性、平滑性、吸尽性及び付着量の評価を下記の方法により行った。また、得られたミシン糸用油剤を用いて、下記方法により平均粒子径を測定した。その結果を表１に示す。

＜処理条件＞
試験糸：ポリエステルスパンミシン糸
処理使用量：９％ｏ．ｗ．ｆ.
浴比：１：１０
温度×時間：２０℃→６０℃×１５分（昇温２℃×１分）
液流：イン→アウト３分、アウト→イン５分
熱処理（乾燥）条件：１００℃ ×６０分

＜高速平滑性・平滑性＞
ミシン糸がミシン本体を走行時にかかる摩擦力を平滑性とし、糸の走行速度が１００ｍ／分の摩擦力を高速平滑性とし、１０ｍ／分を中速平滑性、１ｍ／分を低速平滑性とした。測定は、温度２０℃、湿度４５％の恒温恒湿室において行った。得られた数値が小さいほど、平滑性が優れている。高速平滑性の値が５００以上であれば、実際の縫製時に糸切れ、目飛び等の問題が発生の恐れがある。中速平滑性の値が２５０以上であれば、糸切れを起こす恐れがある。低速平滑性の値が２００以上であれば、糸を引き出す際に負荷がかかり、糸切れを起こす恐れがある。

＜吸尽性＞
チーズ処理液の初液３０ｇ中の油剤の不揮発分濃度と、処理後の処理液中の油剤の不揮発分濃度より、吸尽率（％）を算出した。吸尽率は８５％以上を良好と評価した。なお、油剤の不揮発分濃度は赤外線水分計で測定した値を用いた。
吸尽率（％）＝処理後の油剤の不揮発分濃度／処理前の油剤の不揮発分濃度×１００

＜付着量＞
糸試料（チーズ内層部、チーズ中層部、チーズ外層部）約５ｇを、ソックスレー抽出器を用いてノルマルヘキサンを溶剤として、油剤成分を抽出し、絶乾後の重量から、油剤成分（不揮発分）の付着量を算出した。

＜均一付着性＞
チーズ中層部の付着量と内層部及び外層部の付着量の差を、中層部の付着量に対して百分率で表した場合に、内層部及び外層部のいずれの付着差も１５％以下である場合を良好とした。

＜平均粒子径＞
レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所製）を用いて、体積基準として測定したメジアン粒径を平均粒子径とした。

（実施例２〜１２、比較例１〜４）
実施例１のミシン糸油剤において、表１、２に示す成分及びそれらの配合量に変更する以外は、実施例１と同様に評価をした。その結果を表１、２に示す。なお、表１、２のジメチルポリシロキサンの動粘度は２５℃で測定したものである。

（比較例５）
ブランクとして、水処理のミシン糸について、実施例１と同様に評価した。その結果を表２に示す。

結果より、本発明のミシン糸用油剤は、比較例と比較して、高速平滑性に優れ、良好な付着性を付与できることがわかる。

Claims

２５℃における動粘度が４００００〜２５００００ｍｍ^２／ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ）、界面活性剤及び水を含有し、
さらに、２５℃における動粘度が２０００〜３００００ｍｍ ^２／ｓであるジメチルポリシロキサン（Ｂ）及び２５℃における動粘度が５０〜１００００ｍｍ ^２／ｓであるアミノ変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種と、
パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、ポリエチレンワックス及び酸化ポリチレンワックスから選ばれる少なくとも１種のワックス類とを含有し、
前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）と前記ワックス類との重量比が１／４〜４／１である、
ミシン糸用油剤。
前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）と界面活性剤の重量比が８／１〜０．５／１である、請求項１に記載のミシン糸用油剤。
ミシン糸用油剤の不揮発分に占める前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）の重量割合が１０〜７０重量％である、請求項１又は２に記載のミシン糸用油剤。
前記ジメチルポリシロキサン（Ｂ）を含有し、前記ジメチルポリシロキサン（Ａ）と前記ジメチルポリシロキサン（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１／０．１〜１／４である、請求項１〜３のいずれかに記載のミシン糸用油剤。
ミシン糸用油剤の不揮発分に占める前記ワックス類の重量割合が２０〜５０重量％である、請求項１〜４のいずれかに記載のミシン糸用油剤。
合成繊維ミシン糸に、請求項１〜５のいずれかに記載のミシン糸用油剤が付着した、ミシン糸。