JP6710908B2 - Gas barrier laminate, wavelength conversion sheet and backlight unit - Google Patents

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本発明は、バリアフィルム、波長変換シート用保護フィルム、並びに、それを用いた波長変換シート及びバックライトユニットに関する。 The present invention relates to a barrier film, a protective film for a wavelength conversion sheet, and a wavelength conversion sheet and a backlight unit using the same.

液晶ディスプレイは、電圧の印加により液晶の配向状態を制御し、領域ごとに光を透過又は遮断することで画像等を表示する表示装置である。この液晶ディスプレイの光源としては、液晶ディスプレイの背面に設けられたバックライトが利用される。バックライトには、従来、冷陰極管が使用されているが、最近では、長寿命、発色の良さ等の理由から、冷陰極管に代えてLED(発光ダイオード)が使用されつつある。 A liquid crystal display is a display device that displays an image or the like by controlling the alignment state of liquid crystal by applying a voltage and transmitting or blocking light in each region. A backlight provided on the back surface of the liquid crystal display is used as a light source of the liquid crystal display. Conventionally, cold cathode tubes have been used for backlights, but recently, LEDs (light emitting diodes) have been used in place of cold cathode tubes because of their long life and good color development.

バックライトに使用されるLEDにおいては、白色LED技術が非常に大きな重要度を占める。白色LED技術では、セリウムをドープしたYAG:Ce(イットリウム・アルミニウム・ガーネット:セリウム)下方変換用蛍光体を青色(450nm)LEDチップで励起する方法が一般的に用いられている。この場合、LEDの青色光と、YAG:Ce蛍光体から発生した波長範囲の広い黄色光とが混ざることで白色光となる。しかし、この白色光は幾分青味がかっていることが多く、しばしば「冷たい」とか「涼しげな」白色という印象を与える。 White LED technology is of great importance in LEDs used in backlights. In white LED technology, a method of exciting a cerium-doped YAG:Ce (yttrium-aluminum-garnet:cerium) down-conversion phosphor with a blue (450 nm) LED chip is generally used. In this case, the blue light of the LED and the yellow light having a wide wavelength range generated from the YAG:Ce phosphor are mixed to become white light. However, this white light is often somewhat bluish, often giving the impression of "cold" or "cool" white.

ところで、近年、量子ドットを用いたナノサイズの蛍光体が製品化されている。量子ドットとは、発光性の半導体ナノ粒子で、直径の範囲は1〜20nm程度である。量子ドットは幅広い励起スペクトルを示し量子効率が高いため、LED波長変換用蛍光体として使用することができる。さらに、ドットサイズや半導体材料の種類を変更するだけで、発光の波長を可視域全体にわたって完全に調整することができるという利点がある。そのため、量子ドットは事実上あらゆる色、特に照明業界で強く望まれている暖かい白色を作り出せる可能性を秘めているといえる。加えて、発光波長が赤、緑、青に対応する3種類のドットを組み合わせて、演色評価数の異なる白色光を得ることが可能となる。このように、量子ドットによるバックライトを用いた液晶ディスプレイでは、従来のものよりも厚みや消費電力、コスト、製造プロセスを増やすことなく、色調が向上し、人が識別できる色の多くを表現可能になる。 By the way, in recent years, nano-sized phosphors using quantum dots have been commercialized. Quantum dots are luminescent semiconductor nanoparticles with a diameter range of approximately 1 to 20 nm. Quantum dots exhibit a wide excitation spectrum and high quantum efficiency, and thus can be used as a phosphor for LED wavelength conversion. Further, there is an advantage that the wavelength of light emission can be completely adjusted over the entire visible range simply by changing the dot size and the type of semiconductor material. As such, quantum dots have the potential to produce virtually any color, especially the warm whites that are strongly desired in the lighting industry. In addition, it is possible to obtain white light having different color rendering indexes by combining three types of dots having emission wavelengths corresponding to red, green, and blue. In this way, a liquid crystal display using a backlight using quantum dots can improve the color tone and express many human-identifiable colors without increasing the thickness, power consumption, cost, or manufacturing process, compared to conventional ones. become.

上述したような白色LEDを用いたバックライトは、所定の発光スペクトルを持つ蛍光体(量子ドット及びYAG:Ce等)をフィルム内に拡散させ、その表面をバリアフィルムにて封止し、場合によってはエッジ部も封止した波長変換シートを、LED光源及び導光板と組み合わせた構成を有する。 The backlight using the white LED as described above diffuses a phosphor (quantum dot and YAG:Ce, etc.) having a predetermined emission spectrum into the film and seals the surface thereof with a barrier film. Has a structure in which a wavelength conversion sheet having an edge portion sealed is combined with an LED light source and a light guide plate.

上記バリアフィルムは、プラスチックフィルム等の基材の表面に蒸着等によって薄膜を形成して、水分や気体の透過を防ぐものである。このバリアフィルムには、透明性及びバリア性の他に、スプラッシュ、キズ、シワといった外観不良を防ぐことが要求される。ここで、スプラッシュとは、蒸着用の材料が高温の微細な粒のまま飛散する現象であり、蒸着用の材料がそのまま基材に付着して異物になったり、基材に穴を開けたりしてしまう現象をいう。このような要求に対し、従来のバリアフィルムは、その多くが食品や医療品等の包装材料や電子デバイス等のパッケージ材料として用いられてきたものであるため、満足できる性能を得ることができないという課題があった。液晶ディスプレイへの用途としては、例えば特許文献1に、蛍光体の劣化を抑制するため、蛍光体をバリアフィルムで挟んだ構造を有するバックライトが提案されている。 The barrier film forms a thin film on the surface of a substrate such as a plastic film by vapor deposition or the like to prevent the permeation of moisture or gas. In addition to transparency and barrier properties, this barrier film is required to prevent appearance defects such as splashes, scratches, and wrinkles. Here, the splash is a phenomenon in which the material for vapor deposition scatters as high-temperature fine particles, and the material for vapor deposition adheres to the base material as it is to become a foreign substance, or a hole is formed in the base material. It is a phenomenon that occurs. In response to such requirements, most conventional barrier films have been used as packaging materials for foods, medical products, etc., and packaging materials for electronic devices, etc., and therefore cannot satisfy satisfactory performance. There were challenges. As a use for a liquid crystal display, for example, Patent Literature 1 proposes a backlight having a structure in which a phosphor is sandwiched between barrier films in order to suppress deterioration of the phosphor.

特開2011−013567号公報JP, 2011-013567, A

しかしながら、特許文献1に記載されたバリアフィルムで量子ドットを封止したディスプレイを作製した場合、バリア性が不足するために得られた白色光の寿命が短かったり、フィルムのキズ、シワ、量子ドットの模様等で白色LEDの発光にムラが生じてしまうという問題があった。また、バリアフィルムにスプラッシュがあった場合には、それを起点としてバリア不良がおこり、部分的に輝度が低下してしまうという問題があった。 However, when a display in which the quantum dots are sealed with the barrier film described in Patent Document 1 is produced, the white light obtained has a short life due to insufficient barrier properties, and the film has scratches, wrinkles, and quantum dots. There is a problem in that the white LED emits light unevenly due to such a pattern. In addition, when there is a splash in the barrier film, there is a problem that a barrier failure occurs from that point as a starting point and the brightness is partially reduced.

本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、波長変換シートにおける蛍光体を保護するための保護フィルムとして、長期間にわたって優れたバリア性を発揮することができるガスバリア積層体、波長変換シート用保護フィルム、波長変換シート及びバックライトユニットを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and as a protective film for protecting the phosphor in the wavelength conversion sheet, a gas barrier laminate capable of exhibiting excellent barrier properties for a long period of time, a wavelength conversion sheet. An object of the present invention is to provide a protective film, a wavelength conversion sheet, and a backlight unit.

上記目的を達成するために、本発明は、第1の基材と第1の無機酸化物薄膜を含む第1バリア層とを有する第1のバリアフィルムと、第2の基材と第2の無機酸化物薄膜を含む第2バリア層とを有する第2のバリアフィルムと、が接着層を介して貼り合わせたガスバリア積層体であり、前記第1バリア層及び第2バリア層はそれぞれ1平方メートルあたりに存在する大きさ100μm以上500μm以下の欠陥数が2個以下であり、500μmを超える欠陥数が0である、ガスバリア積層体とすることで、長期間にわたって優れたバリア性を発揮することができる。 In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a first barrier film having a first base material and a first barrier layer containing a first inorganic oxide thin film, a second base material, and a second base film. A second barrier film having a second barrier layer containing an inorganic oxide thin film, and a gas barrier laminate in which the second barrier film is bonded via an adhesive layer, and the first barrier layer and the second barrier layer are each per square meter. size 100μm or 500μm or less in the number of defects der 2 or less present in is, the number of defects of more than 500μm is 0, by a gas barrier laminate that exhibits excellent barrier properties over a long period of time it can.

本発明は更に、LED光源と、導光板と、上記本発明の波長変換シートと、を備えるバックライトユニットを提供する。かかるバックライトユニットによれば、上記本発明の波長変換シートを備えることにより、長期間にわたって輝度の低下が抑制されるとともに、外観不良の影響が抑制され、自然に近い鮮やかな色彩を有し、且つ色調の優れた画像を長期間にわたって安定して表示可能なディスプレイを提供することができる。 The present invention further provides a backlight unit including an LED light source, a light guide plate, and the wavelength conversion sheet of the present invention. According to such a backlight unit, by including the wavelength conversion sheet of the present invention, it is possible to suppress a decrease in luminance over a long period of time, suppress the influence of a defective appearance, and have a vivid color close to natural, Further, it is possible to provide a display capable of stably displaying an image having an excellent color tone for a long period of time.

本発明によれば、波長変換シートにおける蛍光体を保護するための保護フィルムとして、光学的な品質に優れ、かつ、劣化因子に対するバリア性の高いガスバリア積層体、並びに、それを用いた波長変換シート及びバックライトユニットを提供することができる。 According to the present invention, as a protective film for protecting the phosphor in the wavelength conversion sheet, a gas barrier laminate having excellent optical quality and a high barrier property against deterioration factors, and a wavelength conversion sheet using the same. And a backlight unit can be provided.

図1は、本発明に係る波長変換シートの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a wavelength conversion sheet according to the present invention. 図2は、本発明に係るガスバリア積層体の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the gas barrier laminate according to the present invention. 図3は、本発明に係るバックライトユニットの模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the backlight unit according to the present invention.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts will be denoted by the same reference symbols, without redundant description. Further, the positional relationship such as up, down, left and right is based on the positional relationship shown in the drawings unless otherwise specified. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

<波長変換シート>
図1は、本発明に係る波長変換シートの模式断面図である。図1に示した波長変換シートは、量子ドット等の蛍光体を含んでおり、例えばLED波長変換用として、バックライトユニットに用いることができるものである。
<Wavelength conversion sheet>
FIG. 1 is a schematic sectional view of a wavelength conversion sheet according to the present invention. The wavelength conversion sheet shown in FIG. 1 contains a phosphor such as quantum dots and can be used in a backlight unit for LED wavelength conversion, for example.

図1に示すように、本実施形態の波長変換シート100は、蛍光体を含む蛍光体層(波長変換層)1と、蛍光体層1の一方の面2a側および他方の面2b側にそれぞれ設けられた波長変換シート用保護フィルム(以下、単に「保護フィルム」ともいう)2,2とを備えて概略構成されている。これによって、保護フィルム2,2の間に蛍光体層1が包み込まれた(すなわち、封止された)構造となっている。 As shown in FIG. 1, the wavelength conversion sheet 100 of the present embodiment has a phosphor layer (wavelength conversion layer) 1 containing a phosphor and one surface 2a side and the other surface 2b side of the phosphor layer 1, respectively. The protective film for a wavelength conversion sheet (hereinafter, also simply referred to as “protective film”) 2 and 2 provided is provided for the schematic configuration. As a result, the phosphor layer 1 is enclosed (that is, sealed) between the protective films 2 and 2.

ところで、一般にバックライトユニットは、導光板とLED光源とにより構成される。LED光源は、導光板の側面に設置されている。LED光源の内部には、発光色が青色のLED素子が複数個設けられている。このLED素子は、紫LED、又はさらに低波長のLEDであってもよい。LED光源は、導光板側面に向かって光を照射する。本実施形態の波長変換シート100を用いたバックライトユニットの場合、この照射された光は、例えば、導光板を経てアクリルやエポキシ等の樹脂と蛍光体とを混合した層(蛍光体層)1に入射することになる。ここで、蛍光体層1には、バリア性を付与する必要があることから、一対の波長変換シート用保護フィルム2,2によって、蛍光体層1を挟んだ構成にすることが望ましい。以下、波長変換シート100を構成する各層について詳細に説明する。 By the way, a backlight unit is generally composed of a light guide plate and an LED light source. The LED light source is installed on the side surface of the light guide plate. Inside the LED light source, a plurality of LED elements that emit blue light are provided. The LED element may be a purple LED or an even lower wavelength LED. The LED light source emits light toward the side surface of the light guide plate. In the case of a backlight unit using the wavelength conversion sheet 100 of the present embodiment, this irradiated light is, for example, a layer (phosphor layer) 1 in which a resin such as acryl or epoxy is mixed with a phosphor through a light guide plate. Will be incident on. Here, since it is necessary to impart a barrier property to the phosphor layer 1, it is desirable that the phosphor layer 1 be sandwiched by a pair of wavelength conversion sheet protective films 2 and 2. Hereinafter, each layer constituting the wavelength conversion sheet 100 will be described in detail.

(蛍光体層)
蛍光体層1は、封止樹脂4及び蛍光体3を含む数十〜数百μmの厚みの薄膜である。封止樹脂4としては、例えば、感光性樹脂又は熱硬化性樹脂を使用することができる。封止樹脂4の内部には、蛍光体3が1種以上混合された状態で封止されている。封止樹脂4は、蛍光体層1と一対の保護フィルム2,2とを積層する際に、これらを接合するとともに、これらの空隙を埋める役割を果たす。また、蛍光体層1は、1種類の蛍光体3のみが封止された蛍光体層が2層以上積層されたものであってもよい。それら1層又は2層以上の蛍光体層に用いられる2種類以上の蛍光体3は、励起波長が同一のものが選択される。この励起波長は、LED光源が照射する光の波長に基づいて選択される。2種類以上の蛍光体3の蛍光色は相互に異なる。使用する蛍光体3が2種類の場合、各蛍光色は、好ましくは、赤色、緑色である。各蛍光の波長、及びLED光源が照射する光の波長は、カラーフィルタの分光特性に基づき選択される。蛍光のピーク波長は、例えば赤色が610nm、緑色が550nmである。
(Phosphor layer)
The phosphor layer 1 is a thin film containing the sealing resin 4 and the phosphor 3 and having a thickness of several tens to several hundreds of μm. As the sealing resin 4, for example, a photosensitive resin or a thermosetting resin can be used. Inside the sealing resin 4, one or more phosphors 3 are sealed in a mixed state. When the phosphor layer 1 and the pair of protective films 2 and 2 are laminated, the sealing resin 4 joins them and fills the voids between them. The phosphor layer 1 may be a stack of two or more phosphor layers in which only one type of phosphor 3 is sealed. The two or more kinds of phosphors 3 used in the one or two or more phosphor layers are selected to have the same excitation wavelength. This excitation wavelength is selected based on the wavelength of the light emitted by the LED light source. The fluorescent colors of the two or more types of phosphor 3 are different from each other. When two types of phosphors 3 are used, each fluorescent color is preferably red or green. The wavelength of each fluorescent light and the wavelength of the light emitted by the LED light source are selected based on the spectral characteristics of the color filter. The peak wavelength of fluorescence is, for example, 610 nm for red and 550 nm for green.

次に、蛍光体3の粒子構造を説明する。蛍光体3としては、量子ドットが好ましく用いられる。量子ドットとしては、例えば、発光部としてのコアが保護膜としてのシェルにより被膜されたものが挙げられる。上記コアとしては、例えば、セレン化カドミウム(CdSe)等が挙げられ、上記シェルとしては、例えば、硫化亜鉛(ZnS)等が挙げられる。CdSeの粒子の表面欠陥がバンドギャップの大きいZnSにより被覆されることで量子効率が向上する。また、蛍光体3は、コアが第1シェル及び第2シェルにより二重に被覆されたものであってもよい。この場合、コアにはCsSe、第1シェルにはセレン化亜鉛(ZnSe)、第2シェルにはZnSが使用できる。また、量子ドット以外の蛍光体3として、YAG:Ce等を用いることもできる。 Next, the particle structure of the phosphor 3 will be described. Quantum dots are preferably used as the phosphor 3. Examples of quantum dots include those in which a core as a light emitting portion is coated with a shell as a protective film. Examples of the core include cadmium selenide (CdSe), and examples of the shell include zinc sulfide (ZnS). The quantum efficiency is improved by covering the surface defects of the CdSe particles with ZnS having a large band gap. In addition, the phosphor 3 may have a core that is doubly covered with a first shell and a second shell. In this case, CsSe can be used for the core, zinc selenide (ZnSe) can be used for the first shell, and ZnS can be used for the second shell. Alternatively, YAG:Ce or the like can be used as the phosphor 3 other than the quantum dots.

上記蛍光体3の平均粒子径は、好ましくは1〜20nmである。また、蛍光体層1の厚さは、好ましくは1〜500μmである。 The average particle size of the phosphor 3 is preferably 1 to 20 nm. Further, the thickness of the phosphor layer 1 is preferably 1 to 500 μm.

蛍光体層1における蛍光体3の含有量は、蛍光体層1全量を基準として、1〜20質量%であることが好ましく、3〜10質量%であることがより好ましい。 The content of the phosphor 3 in the phosphor layer 1 is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass, based on the total amount of the phosphor layer 1.

封止樹脂4としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び紫外線硬化型樹脂等を使用することができる。これらの樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the sealing resin 4, for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or the like can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース及びメチルセルロース等のセルロース誘導体;酢酸ビニルとその共重合体、塩化ビニルとその共重合体、及び塩化ビニリデンとその共重合体等のビニル系樹脂;ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール等のアセタール樹脂;アクリル樹脂とその共重合体、メタアクリル樹脂とその共重合体等のアクリル系樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリアミド樹脂;線状ポリエステル樹脂;フッ素樹脂;並びに、ポリカーボネート樹脂等を用いることができる。 Examples of the thermoplastic resin include cellulose derivatives such as acetyl cellulose, nitrocellulose, acetyl butyl cellulose, ethyl cellulose and methyl cellulose; vinyl acetate and its copolymers, vinyl chloride and its copolymers, and vinylidene chloride and its copolymers. Vinyl resins such as; acetal resins such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral; acrylic resins such as acrylic resins and their copolymers, methacrylic resins and their copolymers; polystyrene resins; polyamide resins; linear polyester resins; fluorine Resin; and polycarbonate resin and the like can be used.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea melamine resin, polyester resin, and silicone resin.

紫外線硬化型樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、及びポリエステルアクリレート等の光重合性プレポリマーが挙げられる。また、これら光重合性プレポリマーを主成分とし、希釈剤として単官能や多官能のモノマーを使用することもできる。 Examples of the ultraviolet curable resin include photopolymerizable prepolymers such as epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate. It is also possible to use a monofunctional or polyfunctional monomer as a diluent containing these photopolymerizable prepolymers as main components.

(ガスバリア積層体)
波長変換シート用保護フィルム2のうち少なくとも一方は、下記で説明される、樹脂からなる基材上に無機酸化物薄膜層を蒸着して形成したガスバリア性積層体を用いることで、フレキシブルで薄膜の波長変換シートを実現することができる。
(Gas barrier laminate)
At least one of the wavelength conversion sheet protective films 2 is a flexible thin film by using a gas barrier laminate formed by depositing an inorganic oxide thin film layer on a substrate made of a resin, which will be described below. A wavelength conversion sheet can be realized.

図2は、本発明にガスバリア積層体200の模式断面図である。基材8とバリア層9とを有するバリアフィルム5を2枚と、接着層6とを有している。そして、基材8の一方の面8a上に設けられたバリア層9が接着層6を介してもう一方の基材8と積層されている。バリアフィルム5は、図2に示すように、基材8と、この基材8の一方の面8a上に設けられたバリア層9とを有している。さらに図面に示されているように、コーティング層7をバリアフィルム5の一方に設けても良い。 FIG. 2 is a schematic sectional view of a gas barrier laminate 200 according to the present invention. It has two barrier films 5 each having a substrate 8 and a barrier layer 9 and an adhesive layer 6. Then, the barrier layer 9 provided on one surface 8 a of the base material 8 is laminated with the other base material 8 via the adhesive layer 6. As shown in FIG. 2, the barrier film 5 has a base material 8 and a barrier layer 9 provided on one surface 8 a of the base material 8. Further, as shown in the drawing, the coating layer 7 may be provided on one side of the barrier film 5.

基材8としては、特に限定されるものではないが、全光線透過率が85%以上の基材が望ましい。例えば透明性が高く、耐熱性に優れた基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどを用いることができる。 The base material 8 is not particularly limited, but a base material having a total light transmittance of 85% or more is desirable. For example, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, or the like can be used as a substrate having high transparency and excellent heat resistance.

また、基材8の厚さは、特に限定されるものではないが、波長変換シート100の総厚を薄くするために、50μm以下とすることが望ましい。また、基材8の厚さは、優れたバリア性を得るために、12μm以上とすることが望ましい。 The thickness of the base material 8 is not particularly limited, but is preferably 50 μm or less in order to reduce the total thickness of the wavelength conversion sheet 100. The thickness of the base material 8 is preferably 12 μm or more in order to obtain excellent barrier properties.

バリア層9は、無機薄膜層10とガスバリア性被覆層11とを含んでいる。そして、図2に示すように、バリア層9は、基材8の一方の面(片面)8a上に無機薄膜層10が積層されるとともに、この無機薄膜層10の上にガスバリア性被覆層11が積層されて構成されている。 The barrier layer 9 includes an inorganic thin film layer 10 and a gas barrier coating layer 11. As shown in FIG. 2, in the barrier layer 9, the inorganic thin film layer 10 is laminated on one surface (one surface) 8 a of the base material 8, and the gas barrier coating layer 11 is formed on the inorganic thin film layer 10. Are laminated and configured.

無機薄膜層(無機酸化物薄膜層)10としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物を用いることができる。これらの中でも、バリア性、生産性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化珪素を用いることが望ましい。 The inorganic thin film layer (inorganic oxide thin film layer) 10 is not particularly limited, but for example, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof can be used. Among these, it is preferable to use aluminum oxide or silicon oxide from the viewpoint of barrier properties and productivity.

無機薄膜層10の厚さ(膜厚)は、5〜100nmの範囲内とすることが好ましく、10〜40nmの範囲内とすることがより好ましい。ここで、膜厚が5nm以上であると、均一な膜を形成しやすく、ガスバリア材としての機能をより十分に果たすことができる傾向がある。一方、膜厚が100nm以下であると、薄膜により十分なフレキシビリティを保持させることができ、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じることをより確実に防ぐことができる傾向がある。また、酸素欠損のある無機酸化物は光学吸収を持つため、透明性の点ではバリア性を備える範囲で薄いことが好ましいことから、40nm以下であることがより好ましい。 The thickness (film thickness) of the inorganic thin film layer 10 is preferably in the range of 5 to 100 nm, more preferably in the range of 10 to 40 nm. Here, when the film thickness is 5 nm or more, a uniform film is easily formed, and the function as a gas barrier material tends to be more sufficiently fulfilled. On the other hand, when the film thickness is 100 nm or less, the thin film can retain sufficient flexibility, and it is possible to more reliably prevent the thin film from cracking due to external factors such as bending and pulling after the film formation. Tends to be able to. Further, since the inorganic oxide having oxygen deficiency has optical absorption, it is preferable that the thickness is 40 nm or less because it is preferable that the inorganic oxide has a barrier property in terms of transparency.

本発明によれば、貼り合わせる2枚のバリアフィルム5におけるバリア層9それぞれにおいて1平方メートルあたりに存在する大きさ100μm以上の欠陥数が2個以下となるようにすることで、各バリアフィルムバリア層がそれぞれの欠陥を補完するように働きをし、例えばバリア欠陥による波長変換シートに用いた場合に、ダークスポット(蛍光体の失活による暗点)などの局所的な劣化が抑制できる。ここで欠陥の大きさとは、連続する欠陥(孔、クラック等)の全長(欠陥の端部と端部を結ぶ直線のうち最も長いもの)を意味する。 According to the present invention, in each of the barrier layers 9 in the two barrier films 5 to be bonded together, the number of defects having a size of 100 μm or more present per square meter is 2 or less, so that each barrier film barrier layer Acts to complement each defect, and when used for a wavelength conversion sheet due to a barrier defect, local deterioration such as a dark spot (dark spot due to deactivation of the phosphor) can be suppressed. Here, the size of the defect means the entire length of the continuous defects (holes, cracks, etc.) (the longest one of the straight lines connecting the ends of the defects).

さらに欠陥は500μm以下であり、500μmを越える欠陥が0であることが好ましい。仮に500μmの欠陥領域が1平方メートルあたり2個存在する場合、これを張り合わせたガスバリア積層体において2つのバリアフィルムの欠陥領域の一部が重なり合う確率はほぼ6σ(3.4/1000,000)であり、製造工程上高い品質を保つことが可能である。 Further, it is preferable that the number of defects is 500 μm or less, and the number of defects exceeding 500 μm is 0. If there are two defect areas of 500 μm 2 per square meter, the probability that some of the defect areas of the two barrier films will overlap in the gas barrier laminate where they are bonded together is approximately 6σ (3.4/1,000,000). It is possible to maintain high quality in the manufacturing process.

バリア層9の欠陥は、無機酸化物薄膜の形成工程である蒸着時のスプラッシュや、異物の巻き込みなどによって生じる。欠陥の個数及び大きさは、大きさ100μmの欠陥・異物を検出できる解像度を持つ外観検査装置を用いることができる。またインライン検査機を用いることで蒸着時のスプラッシュや異物の巻き込みなどに起因しり欠陥を製造工程内で評価することができる。 The defects of the barrier layer 9 are caused by splash at the time of vapor deposition which is a step of forming an inorganic oxide thin film, inclusion of foreign matter, and the like. As for the number and size of defects, a visual inspection apparatus having a resolution capable of detecting defects and foreign matters having a size of 100 μm can be used. In addition, by using an in-line inspection machine, it is possible to evaluate a splash defect caused by a splash at the time of vapor deposition, inclusion of foreign matter, or the like in a manufacturing process.

蒸着スピードの制御によってスプラッシュを抑制することや、無機酸化物薄膜形成後のフィルム洗浄などを行うことにより、バリア層の欠陥を上記範囲に制御することができる。 Defects in the barrier layer can be controlled within the above range by suppressing the splash by controlling the vapor deposition speed and by cleaning the film after forming the inorganic oxide thin film.

2枚のバリアフィルム5は、図2に示すように、基材8の一方の面8a上に設けられたバリア層9及び接着層6を介して、もう一方の基材8のバリア層9が設けられた面8b側と対向するように設けることがより好ましい。換言すると、2枚のバリアフィルムにおいて1の無機酸化物薄膜及び他方の無機酸化物薄膜はそれぞれ1の基材及び他方の基材の接着層6側に配置される。このような構成とすることで、2つのバリアフィルムにおけるバリア層、すなわち無機酸化物薄膜10間の距離が縮まるため、2枚のバリアフィルムによる補完効果がより顕著となる。 As shown in FIG. 2, the two barrier films 5 have the barrier layer 9 of the other base material 8 via the barrier layer 9 and the adhesive layer 6 provided on one surface 8 a of the base material 8. More preferably, it is provided so as to face the provided surface 8b side. In other words, in the two barrier films, one inorganic oxide thin film and the other inorganic oxide thin film are arranged on the adhesive layer 6 side of the one base material and the other base material, respectively. With such a configuration, the barrier layer in the two barrier films, that is, the distance between the inorganic oxide thin films 10 is shortened, so that the complementary effect of the two barrier films becomes more remarkable.

2枚の基材8の厚さは、同一であっても異なっていてもよい。波長変換シート100の厚さをより薄くする観点から、蛍光体層1に近い側に配置される第2のバリアフィルム5の第2の基材8の厚さを、蛍光体層1から遠い側に配置される第1のバリアフィルム5の第1の基材8よりも薄くしてもよい。水分や気体は、波長変換シート100の表面から透過するため、第1の基材8の厚さを相対的に厚くして表面からの水分や酸素の透過を防ぎつつ、第2の基材8の厚さを相対的に薄くして波長変換シート100全体の厚さを薄くすることができる。水分や酸素の透過は、バリアフィルム5の表面からだけでなく、端面からも生じるため、第2の基材8の厚みと接着層6の厚みが薄い方が端面からの水分や酸素の侵入を抑制することができる。このため、接着層6に隣接する第2の基材8と、接着層6とを合わせた厚さを40μm以下とすることが望ましい。 The thickness of the two base materials 8 may be the same or different. From the viewpoint of reducing the thickness of the wavelength conversion sheet 100, the thickness of the second base material 8 of the second barrier film 5 arranged on the side closer to the phosphor layer 1 is set to the side farther from the phosphor layer 1. It may be thinner than the first base material 8 of the first barrier film 5 arranged in the. Since moisture and gas permeate from the surface of the wavelength conversion sheet 100, the thickness of the first base material 8 is relatively increased to prevent the permeation of moisture and oxygen from the surface, while the second base material 8 is prevented. The thickness of the wavelength conversion sheet 100 can be made relatively thin to reduce the thickness of the entire wavelength conversion sheet 100. Since the permeation of water and oxygen occurs not only from the surface of the barrier film 5 but also from the end surface, the thinner the thickness of the second base material 8 and the thickness of the adhesive layer 6 are, the more intrusion of water and oxygen from the end surface. Can be suppressed. Therefore, it is desirable that the total thickness of the second base material 8 adjacent to the adhesive layer 6 and the adhesive layer 6 is 40 μm or less.

ガスバリア性被覆層11は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、高いバリア性を付与するために設けられるものである。このガスバリア性被覆層11は、優れたバリア性を得る観点から、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも1種を成分として含有していることが好ましい。 The gas barrier coating layer 11 is provided in order to prevent various secondary damages in a later process and to impart high barrier properties. The gas barrier coating layer 11 contains, as a component, at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a metal alkoxide hydrolyzate and a metal alkoxide polymer from the viewpoint of obtaining excellent barrier properties. Preferably.

水酸基含有高分子化合物としては、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン等の水溶性高分子が挙げられるが、特にポリビニルアルコールを用いた場合にバリア性が最も優れる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing polymer compound include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and starch. Particularly, when polyvinyl alcohol is used, the barrier property is most excellent.

金属アルコキシドは、一般式:M(OR)(MはSi、Ti、Al、Zr等の金属原子を示し、Rは−CH、−C等のアルキル基を示し、nはMの価数に対応した整数を示す)で表される化合物である。具体的には、テトラエトキシシラン〔Si(OC〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−iso−C〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。また、金属アルコキシドの加水分解物及び重合物としては、例えば、テトラエトキシシランの加水分解物や重合物としてケイ酸(Si(OH))などが、トリプロポキシアルミニウムの加水分解物や重合物として水酸化アルミニウム(Al(OH))などが挙げられる。 The metal alkoxide is represented by the general formula: M(OR) n (M represents a metal atom such as Si, Ti, Al, and Zr, R represents an alkyl group such as —CH 3 , —C 2 H 5 , and n represents M. Represents an integer corresponding to the valence of the above). Specifically, tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5) 4], triisopropoxyaluminum [Al (O-iso-C 3 H 7) 3 ], and the like. Tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis. Examples of the hydrolyzate and polymer of metal alkoxide include tetraethoxysilane hydrolyzate and polymer such as silicic acid (Si(OH) 4 ), and tripropoxyaluminum hydrolyzate and polymer. Aluminum hydroxide (Al(OH) 3 ) etc. are mentioned.

ガスバリア性被覆層11の厚さ(膜厚)は、50〜2000nmの範囲内とすることが好ましく、100〜500nmの範囲内とすることがより好ましい。ここで、膜厚が50nm以上であると、より十分なガスバリア性を得ることができる傾向があり、2000nm以下であると、薄膜により、十分なフレキシビリティを保持できる傾向がある。 The thickness (film thickness) of the gas barrier coating layer 11 is preferably in the range of 50 to 2000 nm, more preferably 100 to 500 nm. Here, if the film thickness is 50 nm or more, a sufficient gas barrier property tends to be obtained, and if it is 2000 nm or less, the thin film tends to maintain sufficient flexibility.

2つのバリア層9の厚さは、同一であっても異なっていてもよい。例えば波長変換シート100の厚さをより薄くする観点から、蛍光体層1に近い側に配置される第2のバリアフィルム5の第2のバリア層9の厚さを、蛍光体層1から遠い側に配置される第1のバリアフィルム5の第1のバリア層9よりも薄くしてもよい。水分や気体は、波長変換シート100の表面から透過するため、第1のバリア層9の厚さを相対的に厚くして表面からの水分や酸素の透過を防ぎつつ、第2のバリア層9の厚さを相対的に薄くして波長変換シート100全体の厚さを薄くすることができる。したがって、第1のバリアフィルム5の第1のバリア層9と第2のバリアフィルム5の第2のバリア層9のうち、少なくとも第2のバリアフィルム5の第2のバリア層9の厚さを2μm以下の厚みにすることがより好ましい。バリア層9の厚みを変える手段としては、無機薄膜層10またはガスバリア性被覆層11の厚みを変える、もしくは無機薄膜層10およびガスバリア性被覆層を複数積層するといった方法がある。 The two barrier layers 9 may have the same thickness or different thicknesses. For example, from the viewpoint of reducing the thickness of the wavelength conversion sheet 100, the thickness of the second barrier layer 9 of the second barrier film 5 arranged on the side closer to the phosphor layer 1 is farther from the phosphor layer 1. It may be thinner than the first barrier layer 9 of the first barrier film 5 arranged on the side. Since moisture and gas permeate from the surface of the wavelength conversion sheet 100, the thickness of the first barrier layer 9 is relatively increased to prevent moisture and oxygen from permeating from the surface, while the second barrier layer 9 is prevented. The thickness of the wavelength conversion sheet 100 can be made relatively thin to reduce the thickness of the entire wavelength conversion sheet 100. Therefore, of the first barrier layer 9 of the first barrier film 5 and the second barrier layer 9 of the second barrier film 5, at least the thickness of the second barrier layer 9 of the second barrier film 5 is set at least. More preferably, the thickness is 2 μm or less. As a means for changing the thickness of the barrier layer 9, there is a method of changing the thickness of the inorganic thin film layer 10 or the gas barrier coating layer 11, or laminating a plurality of the inorganic thin film layers 10 and the gas barrier coating layer.

第1のバリアフィルム5の第1のバリア層9と基材、第2のバリアフィルム5の第2のバリア層9と基材の間には、必要に応じて、アンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層は、バリアフィルム5の基材8と無機薄膜層10との間の密着性を向上させるために設けられるものである。 If necessary, an anchor coat layer may be provided between the first barrier layer 9 of the first barrier film 5 and the base material, and between the second barrier layer 9 of the second barrier film 5 and the base material. Good. The anchor coat layer is provided to improve the adhesion between the base material 8 of the barrier film 5 and the inorganic thin film layer 10.

アンカーコート層は、例えば、ポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコーン樹脂またはアルキルチタネート等から選択された樹脂からなり、単独または2種類以上組み合わせた複合樹脂でもよい。 The anchor coat layer is, for example, polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl modified resin, epoxy resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene resin, modified silicone resin or alkyl titanate. The resin may be a resin selected from the above, and may be a single or a combination of two or more kinds.

アンカーコート層の厚さは、5〜500nmの範囲内とすることが好ましく、10〜100nmの範囲内とすることがより好ましい。ここで、厚さが5nm以上であると、基材8と無機薄膜層10との間の密着性が向上する傾向があり、500nm以下であると、厚膜による内部応力が十分抑制された均一な層を形成することができる傾向がある。 The anchor coat layer preferably has a thickness of 5 to 500 nm, more preferably 10 to 100 nm. Here, if the thickness is 5 nm or more, the adhesiveness between the base material 8 and the inorganic thin film layer 10 tends to be improved, and if it is 500 nm or less, the internal stress due to the thick film is sufficiently suppressed and uniform. There is a tendency that various layers can be formed.

接着層6は、図2に示すように、2枚のバリアフィルム5を貼り合わせて積層するために、2枚のバリアフィルム5の間に設けられている。接着層6としては、特に限定されるものではないが、アクリル系材料、ウレタン系材料、ポリエステル系材料などの接着剤や粘着剤を用いることができる。より具体的には、アクリル系粘着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エステル系接着剤のいずれかを用いることができる。 As shown in FIG. 2, the adhesive layer 6 is provided between the two barrier films 5 in order to bond and laminate the two barrier films 5. The adhesive layer 6 is not particularly limited, but an adhesive or pressure-sensitive adhesive such as an acrylic material, a urethane material, or a polyester material can be used. More specifically, any of an acrylic adhesive, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, and an ester adhesive can be used.

また、接着層6の厚さとしては、特に限定されるものではないが、1μm〜25μmであることが好ましい。波長変換シート用保護フィルム2及び波長変換シート100の総厚を薄くするために、25μm以下とすることが望ましい。また、2つのバリアフィルム5のバリア層を対向させる場合には、10μm以下とすることでの接着層端面からのガスや水蒸気の浸入を防ぎ、バリア性を向上させることができる。一方、より良好な接着性を得る観点から、接着層6の厚さは3μm以上であることが望ましい。 The thickness of the adhesive layer 6 is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 25 μm. In order to reduce the total thickness of the wavelength conversion sheet protective film 2 and the wavelength conversion sheet 100, the thickness is preferably 25 μm or less. When the barrier layers of the two barrier films 5 are opposed to each other, the thickness of 10 μm or less can prevent gas and water vapor from entering from the end surface of the adhesive layer and improve the barrier property. On the other hand, from the viewpoint of obtaining better adhesiveness, the thickness of the adhesive layer 6 is preferably 3 μm or more.

コーティング層7は、1以上の光学的機能や帯電防止機能を発揮させるために、2つの波長変換シート用保護フィルム2,2のそれぞれの表面、すなわち、波長変換シート100の両表面に設けられている。ここで、光学的機能としては、特に限定されるものではないが、干渉縞(モアレ)防止機能、反射防止機能、拡散機能等が挙げられる。これらの中でも、コーティング層7は、光学的機能として少なくとも干渉縞防止機能を有することが好ましい。本実施形態では、コーティング層7が少なくとも干渉縞防止機能を有するものである場合について説明する。 The coating layer 7 is provided on each surface of the two protective films 2 and 2 for the wavelength conversion sheet, that is, both surfaces of the wavelength conversion sheet 100, in order to exhibit one or more optical functions and antistatic functions. There is. Here, the optical function is not particularly limited, but examples thereof include an interference fringe (moire) prevention function, an antireflection function, and a diffusion function. Among these, the coating layer 7 preferably has at least an interference fringe preventing function as an optical function. In this embodiment, the case where the coating layer 7 has at least an interference fringe preventing function will be described.

コーティング層7は、バインダー樹脂と、微粒子とを含んで構成されていてもよい。そして、コーティング層7の表面から微粒子の一部が露出するように微粒子がバインダー樹脂に埋め込まれることにより、コーティング層7の表面には微細な凹凸が生じていてもよい。このようにコーティング層7を波長変換シート用保護フィルム2,2のそれぞれの表面、すなわち、波長変換シート100の両表面に設けることにより、ニュートンリング等の干渉縞の発生をより十分に防止することができ、結果として高効率かつ高精細、長寿命のディスプレイを得ることが可能となる。 The coating layer 7 may include a binder resin and fine particles. Fine particles may be embedded in the binder resin so that a part of the fine particles is exposed from the surface of the coating layer 7, so that fine irregularities may be formed on the surface of the coating layer 7. In this way, by providing the coating layer 7 on each surface of the wavelength conversion sheet protective films 2 and 2, that is, on both surfaces of the wavelength conversion sheet 100, generation of interference fringes such as Newton rings can be more sufficiently prevented. As a result, it is possible to obtain a display with high efficiency, high definition, and long life.

バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、光学的透明性に優れた樹脂を用いることができる。より具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などを用いることができる。これらの中でも耐光性や光学特性に優れるアクリル系樹脂を使用することが望ましい。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 The binder resin is not particularly limited, but a resin having excellent optical transparency can be used. More specifically, for example, polyester resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, polyester acrylate resin, polyurethane acrylate resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin. A thermoplastic resin such as a melamine-based resin or a phenol-based resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation-curable resin, or the like can be used. Among these, it is desirable to use an acrylic resin having excellent light resistance and optical characteristics. These may be used in combination of not only one kind but also a plurality of kinds.

微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなどの無機微粒子の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などの有機微粒子を用いることができる。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 The fine particles are not particularly limited, for example, silica, clay, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, other inorganic fine particles such as alumina, styrene resin, urethane resin, silicone resin, Organic fine particles such as acrylic resin can be used. These can be used in combination of not only one kind but also a plurality of kinds.

微粒子の平均粒径は、0.1〜30μmであることが好ましく、0.5〜10μmであることがより好ましい。微粒子の平均粒径が0.1μm以上であると、優れた干渉縞防止機能が得られる傾向があり、30μm以下であると、透明性がより向上する傾向がある。 The average particle size of the fine particles is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.5 to 10 μm. When the average particle size of the fine particles is 0.1 μm or more, an excellent interference fringe preventing function tends to be obtained, and when it is 30 μm or less, the transparency tends to be further improved.

コーティング層7における微粒子の含有量は、コーティング層7全量を基準として0.5〜30質量%であることが好ましく、3〜10質量%であることがより好ましい。微粒子の含有量が0.5質量%以上であると、光拡散機能と干渉縞の発生を防止する効果がより向上する傾向があり、30質量%以下であると、輝度を低減させることがない。 The content of the fine particles in the coating layer 7 is preferably 0.5 to 30% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass, based on the total amount of the coating layer 7. When the content of the fine particles is 0.5% by mass or more, the light diffusion function and the effect of preventing the occurrence of interference fringes tend to be further improved, and when the content is 30% by mass or less, the brightness is not reduced. ..

以上のような構成を有するバリアフィルム積層体及び波長変換シート用保護フィルム2は、スプラッシュ等によるバリア層9の欠陥による影響を抑えることができるため、バリア性に優れる。そして、この波長変換シート用保護フィルム2を波長変換シート100の蛍光体を保護するための保護フィルムとして用いることにより、量子ドット等の蛍光体を用いた波長変換シート100の性能を最大限に発揮することが可能になる。 The barrier film laminate and the wavelength conversion sheet protective film 2 having the above-described configurations can suppress the influence of defects in the barrier layer 9 due to splash or the like, and thus have excellent barrier properties. Then, by using the wavelength conversion sheet protective film 2 as a protective film for protecting the phosphor of the wavelength conversion sheet 100, the performance of the wavelength conversion sheet 100 using a phosphor such as quantum dots is maximized. It becomes possible to do.

次に、本実施形態の波長変換シート100の製造方法について説明する。本実施形態の波長変換シート100の製造方法では、例えば、以下の手順によって、蛍光体層1を一対の波長変換シート用保護フィルム2,2の間に積層することができる。 Next, a method for manufacturing the wavelength conversion sheet 100 of this embodiment will be described. In the method for manufacturing the wavelength conversion sheet 100 of the present embodiment, the phosphor layer 1 can be laminated between the pair of wavelength conversion sheet protective films 2 and 2 by the following procedure, for example.

(波長変換シート用保護フィルム2の製造工程)
波長変換シート用保護フィルム2,2の製造工程では、先ず、第1の基材8の片方の面8bに、コーティング層7を形成する。具体的には、第1の基材8片方の面8b上に、バインダー樹脂と微粒子と必要に応じて溶剤とを混合したコーティング液を塗布し、乾燥することで、コーティング層7を形成する。次に、第1の基材8の、コーティング層7が設けられた面とは反対側の面8a上に、無機薄膜層10を例えば蒸着法等によって積層する。次いで、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも1種の成分等を含む水溶液あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を無機薄膜層10の表面上に塗布し、乾燥することで、ガスバリア性被覆層11を形成する。これにより、第1の基材8の一方の面上にコーティング層7が、他方の面に無機薄膜層10及びガスバリア性被覆層11からなるバリア層9がそれぞれ設けられた、コーティング層7付きの第1のバリアフィルム5が得られる。
(Production process of protective film 2 for wavelength conversion sheet)
In the manufacturing process of the protective films 2 and 2 for the wavelength conversion sheet, first, the coating layer 7 is formed on the one surface 8b of the first base material 8. Specifically, the coating layer 7 is formed by applying a coating liquid prepared by mixing a binder resin, fine particles, and a solvent as required on one surface 8b of the first base material 8 and drying it. Next, the inorganic thin film layer 10 is laminated on the surface 8a of the first substrate 8 opposite to the surface on which the coating layer 7 is provided, for example, by a vapor deposition method. Next, a coating agent containing an aqueous solution or a water/alcohol mixed solution as a main component, containing at least one component selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a metal alkoxide hydrolyzate and a metal alkoxide polymer. The gas barrier coating layer 11 is formed by applying on the surface of the inorganic thin film layer 10 and drying. Thereby, the coating layer 7 having the coating layer 7 provided on one surface of the first base material 8 and the barrier layer 9 composed of the inorganic thin film layer 10 and the gas barrier coating layer 11 on the other surface thereof are provided. The first barrier film 5 is obtained.

また、第2の基材8の片方の面8a上に、コーティング層7を形成しない以外は上記と同様の操作をすることでバリア層9が設けられた第2のバリアフィルム5が得られる。 Further, the second barrier film 5 provided with the barrier layer 9 is obtained by performing the same operation as above except that the coating layer 7 is not formed on the one surface 8a of the second base material 8.

次に、コーティング層7を形成した第1のバリアフィルム5と、コーティング層7を形成していない第2のバリアフィルム5とを接着層6を用いて貼り合わせて、積層する。具体的には、コーティング層7を設けた第1のバリアフィルム5のバリア層9と、コーティング層7を設けていない第2のバリアフィルム5のバリア層9を設けていない面を対向させて、接着層6を用いて積層する。接着層6として、アクリル系粘着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エステル系接着剤のいずれかを用いることができる。これにより、2枚のバリアフィルム5を、どちらか一方だけのバリア層9を挟み込むように積層された波長変換シート用保護フィルム2が得られる。 Next, the first barrier film 5 on which the coating layer 7 is formed and the second barrier film 5 on which the coating layer 7 is not formed are attached to each other using the adhesive layer 6 and laminated. Specifically, the barrier layer 9 of the first barrier film 5 provided with the coating layer 7 and the surface of the second barrier film 5 not provided with the coating layer 7 on which the barrier layer 9 is not provided are opposed to each other, Lamination is performed using the adhesive layer 6. As the adhesive layer 6, any of an acrylic adhesive, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, and an ester adhesive can be used. As a result, the protective film 2 for a wavelength conversion sheet is obtained in which the two barrier films 5 are laminated so as to sandwich only one of the barrier layers 9.

なお、本実施形態では、初めにコーティング層7を形成する例を説明したが、コーティング層7を形成するタイミングは特に限定されず、例えば、コーティング層7を形成する前の第1のバリアフィルム5と第2のバリアフィルム5とを貼り合わせた後に、第1のバリアフィルム5の表面にコーティング層7を形成してもよい。 Note that, in the present embodiment, an example in which the coating layer 7 is first formed has been described, but the timing of forming the coating layer 7 is not particularly limited, and for example, the first barrier film 5 before the coating layer 7 is formed. The coating layer 7 may be formed on the surface of the first barrier film 5 after the and the second barrier film 5 are bonded to each other.

(蛍光体層1の製造工程)
蛍光体層1の製造工程では、先ず、蛍光体3と封止樹脂4と必要に応じて溶剤とを混合して混合液を調製する。次いで、調製した混合液を、波長変換シート用保護フィルム2のコーティング層7が設けられていない側の表面に塗布する。次に、別に作製した他方の波長変換シート用保護フィルム2を積層する。この際、蛍光体層1の表面1a,1bと、2枚の波長変換シート用保護フィルム2のコーティング層7が設けられていない側の表面とがそれぞれ対向するように配置する。次いで、封止樹脂4が感光性樹脂である場合、紫外線の照射によって感光性樹脂を硬化(UV硬化)させることで、本実施形態の波長変換シート100を得ることができる。なお、感光性樹脂は、UV硬化の後に更に熱硬化させてもよい。また、封止樹脂4としては、感光性樹脂以外にも、熱硬化性樹脂や化学硬化性樹脂等を用いてもよい。
(Manufacturing process of phosphor layer 1)
In the manufacturing process of the phosphor layer 1, first, the phosphor 3 and the sealing resin 4 are mixed with a solvent as needed to prepare a mixed liquid. Next, the prepared mixed liquid is applied to the surface of the protective film 2 for wavelength conversion sheet on the side where the coating layer 7 is not provided. Next, the other protective film 2 for wavelength conversion sheets, which is separately manufactured, is laminated. At this time, the surfaces 1a and 1b of the phosphor layer 1 and the surfaces of the two protective films 2 for wavelength conversion sheets on the side where the coating layer 7 is not provided are arranged to face each other. Next, when the sealing resin 4 is a photosensitive resin, the wavelength conversion sheet 100 of the present embodiment can be obtained by curing (UV curing) the photosensitive resin by irradiation with ultraviolet rays. The photosensitive resin may be further thermally cured after UV curing. In addition to the photosensitive resin, a thermosetting resin, a chemically curable resin, or the like may be used as the sealing resin 4.

ここで、UV硬化は、例えば、100〜1000mJ/cmで行うことができる。また、熱硬化は、例えば、60〜120℃で0.1〜3分で行うことができる。 Here, the UV curing can be performed, for example, at 100 to 1000 mJ/cm 2 . Further, the heat curing can be performed, for example, at 60 to 120° C. for 0.1 to 3 minutes.

なお、本実施形態では、蛍光体層1を、一方の波長変換シート用保護フィルム2のコーティング層7が設けられていない面上に形成した後、蛍光体層1の表面上に他方の波長変換シート用保護フィルム2を積層する例を説明したが、これに限定されるものではない。 In this embodiment, after the phosphor layer 1 is formed on the surface of the protective film 2 for one wavelength conversion sheet on which the coating layer 7 is not provided, the other wavelength conversion is formed on the surface of the phosphor layer 1. Although the example in which the sheet protective film 2 is laminated has been described, the present invention is not limited to this.

(バックライトユニット)
図3にバックライトユニットの一実施形態を示す。本発明のバックライトユニット500は、LED光源15と導光板15と波長変換シート100を備える。さらに、図では省略されているが、反射板や、拡散板、プリズムシートなどを備えていても良い。LED光源15は、導光板の側面に設置されている。LED光源15の内部には、発光色が青色のLED素子が複数個設けられている。このLED素子は、紫LED、又はさらに低波長のLEDであってもよい。LED光源は、導光板側面に向かって光を照射する。本実施形態の波長変換シート100を用いたバックライトユニットの場合、この照射された光は、例えば、導光板を経てアクリルやエポキシ等の樹脂と蛍光体とを混合した層(蛍光体層)1に入射することになる。
(Backlight unit)
FIG. 3 shows an embodiment of the backlight unit. The backlight unit 500 of the present invention includes the LED light source 15, the light guide plate 15, and the wavelength conversion sheet 100. Further, although not shown in the drawing, a reflector, a diffuser, a prism sheet or the like may be provided. The LED light source 15 is installed on the side surface of the light guide plate. Inside the LED light source 15, a plurality of LED elements whose emission color is blue are provided. The LED element may be a purple LED or an even lower wavelength LED. The LED light source emits light toward the side surface of the light guide plate. In the case of the backlight unit using the wavelength conversion sheet 100 of the present embodiment, this irradiated light is, for example, a layer (phosphor layer) 1 in which a resin such as acrylic or epoxy and phosphor are mixed via the light guide plate. Will be incident on.

上述した波長変換シート100を用いて、液晶ディスプレイ用のバックライトユニットを提供することができる。本実施形態に係るバックライトユニットは、LED(発光ダイオード)光源と、導光板と、波長変換シート10とを備える。LED光源は、導光板の側面に設置され、導光板上(光の進行方向)に波長変換シート100が配置される。 The wavelength conversion sheet 100 described above can be used to provide a backlight unit for a liquid crystal display. The backlight unit according to this embodiment includes an LED (light emitting diode) light source, a light guide plate, and a wavelength conversion sheet 10. The LED light source is installed on the side surface of the light guide plate, and the wavelength conversion sheet 100 is arranged on the light guide plate (light traveling direction).

導光板は、LED光源15から照射された光を効率的に導くものであり、公知の材料が使用される。導光板16としては、例えば、アクリル、ポリカーボネート、及びシクロオレフィンフィルム等が使用される。導光板は、例えば、シルク印刷方式、射出成型や押出成型などの成型方式、インクジェット方式などにより形成することができる。導光板の厚さは、例えば、100〜1000μmである。 The light guide plate efficiently guides the light emitted from the LED light source 15, and a known material is used. As the light guide plate 16, for example, acrylic, polycarbonate, cycloolefin film, or the like is used. The light guide plate can be formed by, for example, a silk printing method, a molding method such as injection molding or extrusion molding, or an inkjet method. The thickness of the light guide plate is, for example, 100 to 1000 μm.

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。例えば、上述の第1及び第2実施形態の波長変換シート100,200の構成、蛍光体保護フィルム20〜23、バックライトユニット500の構成は一例であり、これに限定されるものではない。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the technical scope of the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. Is. For example, the configurations of the wavelength conversion sheets 100 and 200, the phosphor protection films 20 to 23, and the backlight unit 500 of the above-described first and second embodiments are examples, and the present invention is not limited thereto.

また、本発明の波長変換シートは、上述の第1及び第2実施形態のように、蛍光体層1が、同一の蛍光体保護フィルム20ないし23によって挟まれていてもよく、異なる構成の蛍光体保護フィルムによって挟まれていてもよい。 Further, in the wavelength conversion sheet of the present invention, the phosphor layer 1 may be sandwiched between the same phosphor protective films 20 to 23 as in the above-described first and second embodiments, and the phosphors having different configurations may be used. It may be sandwiched between body protection films.

また、本発明の波長変換シートは、蛍光体層1を被覆する蛍光体保護フィルムのうち、いずれか一方の蛍光体保護フィルムがコーティング層7を有する構成であってもよいし、両方の蛍光体保護フィルムがコーティング層7を有する構成であってもよい。 Moreover, the wavelength conversion sheet of the present invention may have a configuration in which one of the phosphor protective films covering the phosphor layer 1 has the coating layer 7, or both phosphors. The protective film may have the coating layer 7.

また、本発明の波長変換シートにおいて、蛍光体保護フィルムの蛍光体層1に接する側の面には、蛍光体保護フィルムと蛍光体層1との接着性を向上するために、改質処理が施されていたり、ウレタン樹脂等からなる易接着層が設けられていてもよい。 In the wavelength conversion sheet of the present invention, the surface of the phosphor protective film that is in contact with the phosphor layer 1 is subjected to a modification treatment in order to improve the adhesiveness between the phosphor protective film and the phosphor layer 1. It may be applied or an easily adhesive layer made of urethane resin or the like may be provided.

また、図2に示したガスバリア積層体200では、各バリアフィルム5においてバリア層9が無機薄膜層10とガスバリア性被覆層11とを1層ずつ有する場合を示したが、バリア層9は、無機薄膜層10及びガスバリア性被覆層11の少なくとも一方を2層以上有していてもよい。この場合、無機薄膜層10とガスバリア性被覆層11とは交互に積層されていることが好ましい。 In the gas barrier laminate 200 shown in FIG. 2, the barrier layer 9 in each barrier film 5 has one inorganic thin film layer 10 and one gas barrier coating layer 11, but the barrier layer 9 is made of inorganic material. You may have two or more layers at least one of the thin film layer 10 and the gas barrier coating layer 11. In this case, it is preferable that the inorganic thin film layers 10 and the gas barrier coating layers 11 are alternately laminated.

さらに、図1に示した波長変換シート100において、蛍光体層1の両端面(波長変換シート用保護フィルム2,20で被覆されていない図中の左右の端面)が封止樹脂で封止されていてもよく、蛍光体層1全体が封止樹脂で覆われていてもよい。 Further, in the wavelength conversion sheet 100 shown in FIG. 1, both end faces of the phosphor layer 1 (the left and right end faces in the figure which are not covered with the wavelength conversion sheet protective films 2 and 20) are sealed with a sealing resin. Alternatively, the entire phosphor layer 1 may be covered with the sealing resin.

上記説明では波長変換シート及びバックライトユニットに用いた例で説明したがこれに限られず、本発明のガスバリア積層体は有機電界発光素子の封止フィルムや、電子ペーパーの保護フィルム、太陽電池の保護シートなど、高いガスバリア性が要求される物品に用いることができる。 In the above description, the example used for the wavelength conversion sheet and the backlight unit has been described, but the present invention is not limited to this, and the gas barrier laminate of the present invention has a sealing film for an organic electroluminescent element, a protective film for electronic paper, and a solar cell protection. It can be used for articles that require high gas barrier properties, such as sheets.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[実施例]
(波長変換シート用保護フィルム(ガスバリア積層体)の作製)
基材としての厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、無機薄膜層として酸化珪素を 電子ビーム加熱式の真空蒸着法により0.03μmの厚みに設け、さらに、テトラエトキシシランとポリビニルアルコールとを含む塗液をウエットコーティング法により無機薄膜層上に塗工し、0.6μmの厚みのガスバリア性被覆層を形成した。なお、無機薄膜層形成後、ロール巻き取り前に純水による洗浄を行い、その後、ガスバリア性被覆層を形成した。これにより、基材の一方の面上に無機薄膜層及びガスバリア性被覆層からなる0.63μmの第1のバリア層が設けられた第1のバリアフィルムを得た。一方、同様の操作にて、基材の一方の面上に無機薄膜層及びガスバリア性被覆層からなる0.63μmの第2のバリア層が設けられた第2のバリアフィルムを得た。
[Example]
(Preparation of protective film (gas barrier laminate) for wavelength conversion sheet)
On one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm as a substrate, silicon oxide was provided as an inorganic thin film layer to a thickness of 0.03 μm by an electron beam heating vacuum deposition method, and a coating containing tetraethoxysilane and polyvinyl alcohol was further applied. The solution was applied onto the inorganic thin film layer by a wet coating method to form a gas barrier coating layer having a thickness of 0.6 μm. After forming the inorganic thin film layer, cleaning with pure water was performed before winding the roll, and then a gas barrier coating layer was formed. As a result, a first barrier film was obtained in which the 0.63 μm first barrier layer including the inorganic thin film layer and the gas barrier coating layer was provided on one surface of the substrate. On the other hand, by the same operation, a second barrier film in which a 0.63 μm second barrier layer including an inorganic thin film layer and a gas barrier coating layer was provided on one surface of the substrate was obtained.

上記第1のバリアフィルム及び第2のバリアフィルムのバリア層形成面側を、反射と透過の2系統を有するインラインカメラを備えた外観検査機を使用し、検出された欠陥の個数及び大きさを測定し、単位面積(平方メートル)で割った欠陥数(平均)を算出した。ロール単位でのバラツキを考慮し、全のロールの平均(全平均)と、ロール単位で平均した場合のもっとも平均欠陥数が大きいロールの欠陥数(最大欠陥数)を表1に示す。なお、500μmを超える欠陥は検出されなかった。 The number and size of detected defects were measured by using an appearance inspection machine equipped with an in-line camera having two systems of reflection and transmission on the barrier layer formation surface sides of the first barrier film and the second barrier film. The number of defects (average) obtained by measuring and dividing by the unit area (square meter) was calculated. Table 1 shows the average of all rolls (total average) and the number of defects (maximum number of defects) of the roll having the largest average number of defects when averaged by roll in consideration of the variation in roll unit. No defects exceeding 500 μm were detected.

続いて、第1のバリアフィルムのガスバリア性被覆層とは反対の面側(基材側)に、アクリル樹脂と、シリカ微粒子(平均粒径3μm)とを含む塗液をウエットコーティング法により塗工し、5μmの厚みのコーティング層を形成した。これにより、コーティング層付きバリアフィルムを得た。 Subsequently, a coating liquid containing an acrylic resin and silica fine particles (average particle size 3 μm) is applied to the surface (base material side) opposite to the gas barrier coating layer of the first barrier film by a wet coating method. Then, a coating layer having a thickness of 5 μm was formed. Thereby, a barrier film with a coating layer was obtained.

次に、コーティング層付きバリアフィルムのガスバリア性被覆層側と、コーティング層を持たない第2のバリアフィルムのガスバリア性被覆層側とを、アクリル樹脂接着剤を用いて貼り合わせることにより、実施例1のガスバリア積層体を得た。このガスバリア積層体を作製した。 Next, the gas barrier coating layer side of the barrier film with a coating layer and the gas barrier coating layer side of the second barrier film having no coating layer were bonded together by using an acrylic resin adhesive to give Example 1 A gas barrier laminate of was obtained. This gas barrier laminate was produced.

(波長変換シートの作製)
量子ドットとしてのCdSe/ZnS 530(商品名、SIGMA−ALDRICH社製)をエポキシ系感光性樹脂と混合後、混合液を上述したガスバリア積層体のコーティング層が形成されていない基材上に塗布し、そこに同じ構成のガスバリア積層体を積層し、UV硬化ラミネートにより、実施例1の波長変換シートを得た。
(Production of wavelength conversion sheet)
CdSe/ZnS 530 (trade name, manufactured by SIGMA-ALDRICH) as a quantum dot was mixed with an epoxy photosensitive resin, and then the mixed liquid was applied onto a substrate on which the coating layer of the gas barrier laminate described above was not formed. Then, a gas barrier laminate having the same structure was laminated thereon, and UV curing lamination was performed to obtain a wavelength conversion sheet of Example 1.

[比較例]
電子ビームのエネルギーを上げることで無機薄膜層の蒸着スピードを上げ、無機薄膜層形成後、ロール巻き取り前に純水による洗浄を行わなかったこと以外は実施例1と同様の手順でガスバリア積層体を作製した。次いで、このガスバリア積層体を用いて、実施例1と同様の手順で波長変換シートとバックライトユニットを作製した。
[Comparative example]
The gas barrier laminate was prepared by the same procedure as in Example 1 except that the evaporation speed of the inorganic thin film layer was increased by increasing the energy of the electron beam, and the cleaning with pure water was not performed after the inorganic thin film layer was formed and before rolling up. Was produced. Then, using this gas barrier laminate, a wavelength conversion sheet and a backlight unit were produced in the same procedure as in Example 1.

(評価)
実施例及び比較例のガスバリア積層体及び波長変換シートについて、実施例及び比較例で作製したバックライトユニットについて、輝度計(コニカミノルタ社製、商品名:LS−100)を用いてLED発光時の輝度(初期輝度)を測定した。評価には、それぞれ実施例及び比較例で作成したバリアフィルムのうち、1平方メートル以内の欠陥数が実施例については0〜2、比較例については3以上の範囲にあるものを選択した。バックライトユニットを60℃、90%RHの環境下で500時間保存した後、輝度を測定し、初期の輝度に対する保存後の輝度の割合(保存後の輝度/初期の輝度)を算出した。さらに、視認できるダークスポット(直径1mm以上)があるものを外観検査の欠陥ありとした。
得られた結果を表1に示す。
(Evaluation)
Regarding the gas barrier laminates and wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples, the backlight units produced in the Examples and Comparative Examples were measured using a luminance meter (Konica Minolta Co., Ltd., trade name: LS-100) during LED emission. The brightness (initial brightness) was measured. For the evaluation, of the barrier films prepared in Examples and Comparative Examples, those having a defect number within 1 square meter of 0 to 2 in Examples and 3 or more in Comparative Examples were selected. After the backlight unit was stored for 500 hours in an environment of 60° C. and 90% RH, the brightness was measured, and the ratio of the brightness after storage to the initial brightness (brightness after storage/initial brightness) was calculated. In addition, a visual dark spot (having a diameter of 1 mm or more) was determined to have a defect in the visual inspection.
The results obtained are shown in Table 1.

Figure 0006710908
Figure 0006710908

1…蛍光体層、2…蛍光体保護フィルム、3…蛍光体、4…封止樹脂、5…バリアフィルム、6…接着層、7…コーティング層、8…基材、9…バリア層、10…無機薄膜層、11…ガスバリア性被覆層、100,101…波長変換シート,200…ガスバリア積層体、15…LED光源、16…導光板、500…バックライトユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Phosphor layer, 2... Phosphor protective film, 3... Phosphor, 4... Sealing resin, 5... Barrier film, 6... Adhesive layer, 7... Coating layer, 8... Base material, 9... Barrier layer, 10 Inorganic thin film layer, 11... Gas barrier coating layer, 100, 101... Wavelength conversion sheet, 200... Gas barrier laminate, 15... LED light source, 16... Light guide plate, 500... Backlight unit

Claims (4)

第1の基材と第1の無機酸化物薄膜を含む第1バリア層とを有する第1のバリアフィルムと、第2の基材と第2の無機酸化物薄膜を含む第2バリア層とを有する第2のバリアフィルムと、が接着層を介して貼り合わせたガスバリア積層体であり、
前記第1バリア層及び第2バリア層はそれぞれ第1の基材及び第2の基材の前記接着層側に配置され、
前記接着層の膜厚は、1μm〜25μmであり、
前記第1バリア層及び第2バリア層はそれぞれロール単位平均で1平方メートルあたりに存在する大きさ100μm以上500μm以下の欠陥数が2個以下であり、500μmを超える欠陥数が0である、ガスバリア積層体。
A first barrier film having a first base material and a first barrier layer containing a first inorganic oxide thin film; and a second barrier layer containing a second base material and a second inorganic oxide thin film. A second barrier film having the above is a gas barrier laminate in which the second barrier film and the second barrier film are bonded together via an adhesive layer,
The first barrier layer and the second barrier layer are respectively disposed on the adhesive layer side of the first base material and the second base material,
The thickness of the adhesive layer is 1 μm to 25 μm,
The first barrier layer and the second barrier layer each have two or less defects having a size of 100 μm or more and 500 μm or less existing per square meter on a roll unit average, and zero defects exceeding 500 μm. body.
量子ドットを含む蛍光体層と、蛍光体層の上下に配置された請求項1に記載のガスバリア積層体とを備え、
該蛍光体保護フィルムの前記第2の基材が前記第1の基材よりも蛍光体層側となるように積層されることを特徴とする波長変換シート。
A phosphor layer including quantum dots; and the gas barrier laminate according to claim 1 disposed above and below the phosphor layer,
A wavelength conversion sheet, wherein the second base material of the phosphor protective film is laminated so as to be closer to the phosphor layer than the first base material.
量子ドットを含む蛍光体層と、蛍光体層の上下に配置された請求項1に記載のガスバリア積層体とを備え、
該蛍光体保護フィルムの前記第1の基材が前記第2の基材よりも蛍光体層側となるように積層されることを特徴とする波長変換シート。
A phosphor layer including quantum dots; and the gas barrier laminate according to claim 1 disposed above and below the phosphor layer,
A wavelength conversion sheet, wherein the first base material of the phosphor protective film is laminated so as to be closer to the phosphor layer than the second base material.
LED光源と、
請求項又はに記載の波長変換シートと、
該青色LED光源から該波長変換シートへ光を入射させる導光板と、
を備えたバックライトユニット。
LED light source,
The wavelength conversion sheet according to claim 2 or 3 ,
A light guide plate which allows light to enter the wavelength conversion sheet from the blue LED light source;
Backlight unit equipped with.
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