JP6705343B2 - Resin composition and resin molding - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂組成物、及び、樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition and a resin molded product.
従来、熱可塑性樹脂としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。例えば、家電製品、自動車等の各種部品、事務機器、電子電気機器等の筐体などに、熱可塑性樹脂が使用されている。
近年では、熱可塑性樹脂として植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロースアシレートがある。
Conventionally, various types of thermoplastic resins have been provided and used for various purposes. For example, thermoplastic resins are used for home appliances, various parts such as automobiles, office equipment, and housings for electronic and electrical equipment.
In recent years, plant-derived resins have been used as thermoplastic resins, and cellulose acylate is one of the conventionally known plant-derived resins.
例えば、特許文献1には、「セルロースエステル樹脂と、前記セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない非反応性可塑剤と、炭素数2以上4以下のオレフィンが重合したポリオレフィンを主成分とし且つ前記セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を複数有するポリオレフィン含有多官能エラストマーと、を少なくとも有する樹脂組成物。」が開示されている。 For example, in Patent Document 1, "a cellulose ester resin, a non-reactive plasticizer having no functional group capable of reacting with the cellulose ester resin, and a polyolefin obtained by polymerizing an olefin having 2 to 4 carbon atoms as a main component are described. A resin composition containing at least a polyolefin-containing polyfunctional elastomer having a plurality of functional groups capable of reacting with the cellulose ester resin."
また、特許文献2には、「(A)セルロースエステル100質量部に対して、(B)可塑剤2〜100質量部、(C)(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位を含むコアシェル構造の熱可塑性エラストマー1〜50質量部を含有するセルロースエステル組成物。」が開示されている。 In addition, in Patent Document 2, “(A) 2 to 100 parts by mass of a plasticizer, and (C) a thermoplastic resin having a core-shell structure containing a (meth)acrylic acid alkyl ester unit relative to 100 parts by mass of a cellulose ester. Cellulose ester composition containing 1 to 50 parts by weight of elastomer."
本発明が解決しようとする課題は、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer. In the resin composition to be contained, the mass ratio Ma of the content Ma of the structural unit represented by the following formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the following formula (b) contained in the copolymer. It is an object of the present invention to provide a resin composition which is excellent in impact resistance and has a high flexural modulus as compared with the case where /Mb is less than 1 or exceeds 100.
上記課題は、以下の手段により解決される。 The above problems can be solved by the following means.
請求項1に係る発明は、
重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含む樹脂組成物である。
The invention according to claim 1 is
Of the cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and the content Ma of the constitutional unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the constitutional unit represented by the following formula (b) A resin composition containing an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer having a mass ratio Ma/Mb with the content Mb of 1 or more and 100 or less.
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
請求項2に係る発明は、
前記オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が、エチレン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である請求項1に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 2 is
The olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer is an ethylene-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer. The resin composition according to claim 1.
請求項3に係る発明は、
前記オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が、オレフィン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 3 is
The olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer is an olefin-(meth)acrylate-maleic anhydride copolymer. The resin composition of
請求項4に係る発明は、
前記セルロースアシレートの置換度が、2.0以上2.5以下である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 4 is
4. The resin composition according to claim 1, wherein the substitution degree of the cellulose acylate is 2.0 or more and 2.5 or less.
請求項5に係る発明は、
前記セルロースアシレートが、アセチル基を少なくとも有する請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 5 is
The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the cellulose acylate has at least an acetyl group.
請求項6に係る発明は、
前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート100質量部に対し、0.5質量部以上10質量部以下である請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 6 is
The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the copolymer is 0.5 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate. is there.
請求項7に係る発明は、
アジピン酸エステル含有化合物を更に含む請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 7 is
The resin composition according to claim 1, further comprising an adipic acid ester-containing compound.
請求項8に係る発明は、
請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
The invention according to claim 8 is
A resin molded product obtained by molding the resin composition according to any one of claims 1 to 7.
請求項9に係る発明は、
重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が反応してなる樹脂を含む樹脂成形体である。
The invention according to claim 9 is
Of the cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and the content Ma of the constitutional unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the constitutional unit represented by the following formula (b) Resin molding containing a resin formed by reacting an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer having a mass ratio Ma/Mb with the content Mb of 1 or more and 100 or less. It is the body.
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
請求項10に係る発明は、
前記オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が、エチレン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である請求項9に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 10 is
The olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer is an ethylene-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer. It is the resin molding according to claim 9.
請求項11に係る発明は、
前記オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が、オレフィン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸共重合体である請求項9又は請求項10に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 11 is
The olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer is an olefin-(meth)acrylate-maleic anhydride copolymer. It is a resin molding of.
請求項1に係る発明によれば、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる前記式(a)で表される構成単位の含有量Maと前記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項2に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項3に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸以外の(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項4に係る発明によれば、セルロースアシレートの置換度が2.0未満であるか、又は、2.5を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項5に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える場合に比べ、前記セルロースアシレートとしてセルロースアセテートを含み、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
請求項6に係る発明によれば、前記共重合体の含有量が、前記セルロースアシレート100質量部に対し、0.5質量部未満であるか、又は、10質量部を超える場合に比べ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂成形体が提供される。
請求項7に係る発明によれば、前記共重合体における前記質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える場合に比べ、アジピン酸エステル含有化合物を含み、樹脂成形時における成形性に優れ、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
According to the invention of claim 1, a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less and an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer are used. In the resin composition to be contained, the mass ratio Ma of the content Ma of the structural unit represented by the formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the formula (b) contained in the copolymer. There is provided a resin composition which is excellent in impact resistance and has a high flexural modulus as compared with the case where /Mb is less than 1 or exceeds 100.
According to the invention of claim 2, compared with the case where the copolymer is an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic anhydride) copolymer other than ethylene, impact resistance is improved. Provided is a resin composition which is more excellent in properties and can obtain a resin molded body having a higher flexural modulus.
According to the invention of claim 3, as compared with the case where the copolymer is an (unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer other than olefin-(meth)acrylate-maleic anhydride, Provided is a resin composition which is more excellent in impact resistance and can obtain a resin molded body having a higher flexural modulus.
According to the invention according to claim 4, a resin composition capable of obtaining a resin molded product having more excellent impact resistance as compared with the case where the substitution degree of cellulose acylate is less than 2.0 or exceeds 2.5. Will be provided.
According to the invention of claim 5, as compared with the case where the mass ratio Ma/Mb in the copolymer is less than 1 or exceeds 100, cellulose acetate is contained as the cellulose acylate and impact resistance is improved. Further, a resin composition which is more excellent and can obtain a resin molded product having a higher flexural modulus is provided.
According to the invention of claim 6, the content of the copolymer is less than 0.5 parts by mass or more than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate, Provided is a resin molded body that can be obtained with a resin molded body that is more excellent in impact resistance.
According to the invention of claim 7, as compared with the case where the mass ratio Ma/Mb in the copolymer is less than 1 or exceeds 100, it contains an adipic acid ester-containing compound and is molded at the time of resin molding. Provided is a resin composition which is excellent in properties and is capable of obtaining a resin molded product having excellent impact resistance.
請求項8に係る発明によれば、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含有する樹脂組成物において、前記共重合体に含まれる前記式(a)で表される構成単位の含有量Maと前記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える樹脂組成物を用いた場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が提供される。 According to the invention of claim 8, a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less and an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer are used. In the resin composition to be contained, the mass ratio Ma of the content Ma of the structural unit represented by the formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the formula (b) contained in the copolymer. As compared with the case where a resin composition having a /Mb of less than 1 or more than 100 is used, a resin molded article having excellent impact resistance and a high flexural modulus is provided.
請求項9に係る発明によれば、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が反応してなる樹脂を含む樹脂成形体において、前記共重合体に含まれる前記式(a)で表される構成単位の含有量Maと前記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1未満であるか、又は、100を超える樹脂組成物を用いた場合に比べ、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が提供される。
請求項10に係る発明によれば、前記共重合体が、エチレン以外のオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
請求項11に係る発明によれば、前記共重合体が、オレフィン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸以外の(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体である場合に比べ、耐衝撃性により優れ、曲げ弾性率のより高い樹脂成形体が提供される。
According to the invention of claim 9, a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer are provided. In a resin molded product containing a resin obtained by reaction, the content Ma of the structural unit represented by the formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the formula (b) contained in the copolymer. A resin molding having excellent impact resistance and a high flexural modulus is provided as compared with the case where a resin composition having a mass ratio Ma/Mb of less than 1 or more than 100 is used.
According to the invention of claim 10, impact resistance is improved as compared with the case where the copolymer is an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer other than ethylene. Provided is a resin molded body which is more excellent in flexibility and has a higher flexural modulus.
According to the invention of claim 11, as compared with the case where the copolymer is an (unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer other than olefin-(meth)acrylate-maleic anhydride, Provided is a resin molded body having a higher impact resistance and a higher flexural modulus.
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment that is an example of the present invention will be described.
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含む。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment includes a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and a content Ma of a structural unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the following formula. Olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer whose mass ratio Ma/Mb with the content Mb of the structural unit represented by (b) is 1 or more and 100 or less. including.
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記構成により、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる。その理由は、次の通り推測される。 The resin composition according to the present embodiment has the above-mentioned configuration, and thus a resin molded article having excellent impact resistance and a high flexural modulus can be obtained. The reason is presumed as follows.
セルロースは剛直な化学構造であり、かつ分子内及び分子間水素結合力が強いことから極めて高い弾性率と耐熱性を有する一方、熱流動性がほとんどないため、プラスチックとしてはあまり用いられていない。
そこで、セルロースに置換基(特にアシル基)をつけることにより、可塑性を付与し、溶融温度を低下させることで熱流動性を向上し、プラスチックとして利用可能になった。
Cellulose has a rigid chemical structure, and has an extremely high elastic modulus and heat resistance because it has a strong intramolecular and intermolecular hydrogen bonding force. However, it has almost no thermal fluidity, and therefore is not used as a plastic as much.
Therefore, by adding a substituent (particularly, an acyl group) to cellulose, plasticity is imparted, and the melting temperature is lowered to improve the heat fluidity, so that it can be used as a plastic.
セルロースアシレートは、CO2排出量が本質的に少なく、優れた環境性能を示す。しかしながら、例えば複写機及び家電部品などの筐体用途に用いる場合には、セルロースアシレートにおける分子内及び分子間水素結合が強く、剛性が高い半面、耐衝撃強度が低いという課題がある。
また、特許文献1では、セルロースアシレート等のセルロースエステル100質量部に対して、可塑剤2〜100質量部、及び、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位を含むコアシェル構造の熱可塑性エラストマー1〜50質量部を含有させることによって、耐衝撃強度を向上させているが、本来の強みであった剛性、具体的には曲げ弾性率が大きく低下する。
Cellulose acylate emits essentially no CO 2 and exhibits excellent environmental performance. However, when it is used for housings such as copying machines and home electric appliances, there is a problem that the intramolecular and intermolecular hydrogen bonds in the cellulose acylate are strong and the rigidity is high, but the impact resistance is low.
In Patent Document 1, 2-100 parts by mass of a plasticizer and 100% by mass of a cellulose ester such as cellulose acylate, and a thermoplastic elastomer 1-50 having a core-shell structure containing an alkyl (meth)acrylate unit are included. Although the impact resistance strength is improved by including the mass part, the rigidity which is the original strength, specifically, the bending elastic modulus is significantly reduced.
本実施形態では、セルロースアシレートを使用した場合であっても、耐衝撃強度を向上させ、かつ本来の特性である曲げ弾性率の高さも確保することに成功した。具体的には、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含む樹脂組成物により、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率の高い樹脂成形体が得られる。
前記セルロースアシレートの水酸基やエステル基と、前記共重合体における無水マレイン酸構造とが反応し、結合することにより、側鎖が前記式(a)で表される構成単位を含む嵩高い構造になり、水素結合力を緩和し、耐衝撃強度が向上する。
しかしながら、側鎖が嵩高くなると、通常はセルロースアシレートの特性である曲げ弾性率が低下する。
そこで、重量平均分子量3万以上9万以下の従来より分子量が低いセルロースアシレート、及び、前記質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を用いることによって、分子末端の水酸基も無水マレイン酸構造と反応し、分子鎖延長、側鎖の嵩高さ及び水素結合量が適切なバランスとなることで、高い曲げ弾性率を保ったまま耐衝撃性にも優れた樹脂成形体が得られる。
なお、セルロースアシレートの重量平均分子量が3万未満であると、分子鎖延長が不十分となり、曲げ弾性率が低下する。一方、セルロースアシレートの重量平均分子量が9万を超えると、分子末端と無水マレイン酸構造との反応確率が低くなり、曲げ弾性率の低下が起こる。
更に、前記共重合体の前記質量比率Ma/Mbが1未満であると、セルロースアシレートと前記共重合体との反応が進み過ぎて、水素結合性を低下させてしまうことにより、曲げ弾性率が低下する。また、前記共重合体の前記質量比率Ma/Mbが100を越えると、反応する共重合体が減少し、耐衝撃強度が不足する。
In the present embodiment, even when cellulose acylate is used, it has been possible to improve the impact strength and to secure a high bending elastic modulus, which is an original characteristic. Specifically, a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and the content Ma of the structural unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the following formula (b) Composition containing an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer having a mass ratio Ma/Mb of 1 to 100 inclusive with the content Mb of the constituent unit As a result, a resin molding having excellent impact resistance and a high flexural modulus can be obtained.
The hydroxyl group or ester group of the cellulose acylate reacts with the maleic anhydride structure in the copolymer to form a bulky structure having a side chain containing the structural unit represented by the formula (a). Therefore, the hydrogen bonding force is relaxed and the impact strength is improved.
However, when the side chains become bulky, the flexural modulus, which is a characteristic of cellulose acylate, usually decreases.
Therefore, a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less and a lower molecular weight than before, and an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2) having the mass ratio Ma/Mb of 1 or more and 100 or less. -Dicarboxylic acid anhydride) by using a copolymer, the hydroxyl group at the terminal of the molecule also reacts with the maleic anhydride structure, and the molecular chain extension, bulkiness of the side chain, and the amount of hydrogen bonds are in an appropriate balance. It is possible to obtain a resin molded product having excellent impact resistance while maintaining the flexural modulus.
When the weight average molecular weight of cellulose acylate is less than 30,000, the molecular chain extension is insufficient and the flexural modulus decreases. On the other hand, when the weight average molecular weight of cellulose acylate exceeds 90,000, the reaction probability between the molecular end and the maleic anhydride structure becomes low, and the flexural modulus decreases.
Furthermore, if the mass ratio Ma/Mb of the copolymer is less than 1, the reaction between the cellulose acylate and the copolymer proceeds too much, which lowers the hydrogen bonding property, resulting in a bending elastic modulus. Is reduced. Further, when the mass ratio Ma/Mb of the copolymer exceeds 100, the copolymer reacting decreases and the impact strength becomes insufficient.
以下、本実施形態に係る樹脂組成物の詳細について説明する。 Hereinafter, details of the resin composition according to the present embodiment will be described.
<セルロースアシレート>
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレートを含む。
<Cellulose acylate>
The resin composition according to the present embodiment contains a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、重量平均分子量3万以上9万以下、置換度2.0以上2.5以下のセルロースアシレートであることが好ましい。この特性を持つセルロースアシレートは、溶融温度が低く、透明性の高い。そして、前記特性を持つセルロースアシレートを樹脂成形体に使用すると、成形性が高く(例えば射出成形性が高く)、耐衝撃性により優れる樹脂成形体が得られる。
ただし、本実施形態に用いられるセルロースアシレートの特性は、重量平均分子量3万以上9万以下であること以外は、上記特性に限られず、セルロースアシレートの使用目的に応じて選択される。
The cellulose acylate used in the present embodiment is preferably a cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less and a substitution degree of 2.0 or more and 2.5 or less. Cellulose acylate having this property has a low melting temperature and high transparency. When a cellulose acylate having the above characteristics is used in a resin molded product, a resin molded product having high moldability (for example, high injection moldability) and excellent impact resistance can be obtained.
However, the properties of the cellulose acylate used in the present embodiment are not limited to the above properties except that the weight average molecular weight is 30,000 or more and 90,000 or less, and are selected according to the purpose of use of the cellulose acylate.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、重量平均分子量3万以上9万以下であり、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、4万以上9万以下が好ましく、6万以上9万以下がより好ましい。 The cellulose acylate used in the present embodiment has a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, preferably 40,000 or more and 90,000 or less, and more preferably 60,000 or more and 90,000 from the viewpoint of impact resistance of the obtained resin molded product. The following is more preferable.
本実施形態におけるセルロースアシレートの重量平均分子量は、以下の方法により測定する。
ジメチルアセトアミド/塩化リチウム=90/10溶液を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置(GPC装置:東ソー(株)製、HLC−8320GPC、カラム:TSKgelα−M)にてポリスチレン換算で測定する。
The weight average molecular weight of the cellulose acylate in the present embodiment is measured by the following method.
Using a dimethylacetamide/lithium chloride=90/10 solution, a gel permeation chromatography device (GPC device: manufactured by Tosoh Corp., HLC-8320GPC, column: TSKgel α-M) is used to measure polystyrene.
本実施形態に係るセルロースアシレートの重合度は、溶融温度の低減(成形性の向上)、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、100以上350以下が好ましく、150以上350以下がより好ましく、200以上350以下が特に好ましい。 The degree of polymerization of the cellulose acylate according to the present embodiment is preferably 100 or more and 350 or less, and more preferably 150 or more and 350 or less, from the viewpoint of the melting temperature reduction (improvement of moldability) and the impact resistance of the obtained resin molding. It is preferably 200 or more and 350 or less.
ここで、重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求める。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を前記方法により測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることで、セルロースアシレートの重合度を求める。なお、例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が2.4のとき263、置換度が2.9のとき284となる
Here, the degree of polymerization is determined from the weight average molecular weight by the following procedure.
First, the weight average molecular weight of cellulose acylate is measured by the above method.
Then, the degree of polymerization of cellulose acylate is obtained by dividing the molecular weight of the constituent unit of cellulose acylate. In addition, for example, when the substituent of cellulose acylate is an acetyl group, the constitutional unit molecular weight is 263 when the degree of substitution is 2.4 and 284 when the degree of substitution is 2.9.
本実施形態に係るセルロースアシレートの置換度は、溶融温度の低減(成形性の向上)、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、2.0以上2.5以下が好ましく、2.1以上2.5以下がより好ましく、2.2以上2.5以下が特に好ましい。 The degree of substitution of the cellulose acylate according to the present embodiment is 2.0 or more and 2.5 or less from the viewpoint of reduction of melting temperature (improvement of moldability), impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molding. It is preferably 2.1 or more and 2.5 or less, more preferably 2.2 or more and 2.5 or less.
ここで、置換度とは、セルロースが有する水酸基がアシル基により置換されている程度を示す指標である。つまり、置換度は、セルロースアシレートのアシル化の程度を示す指標となる。具体的には、置換度は、セルロースアシレートのD−グルコピラノース単位に3個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
そして、置換度は、1H−NMR(JMN−ECA/JEOL RESONANCE社製)にて、セルロース由来水素とアシル基由来ピークの積分比から測定する。
Here, the degree of substitution is an index indicating the degree to which the hydroxyl group of cellulose is substituted with an acyl group. That is, the degree of substitution is an index showing the degree of acylation of cellulose acylate. Specifically, the degree of substitution means the intramolecular average of the number of substitutions in which three hydroxyl groups in the D-glucopyranose unit of cellulose acylate are substituted with acyl groups.
The degree of substitution is measured by 1 H-NMR (manufactured by JMN-ECA/JEOL RESONANCE) from the integral ratio of the cellulose-derived hydrogen and the acyl group-derived peak.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートが有するアシル基としては、特に制限はないが、得られる成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1以上6以下のアシル基であることが好ましく、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、2−メチルプロピオニル基、及び、ペンタノイル基よりなる群から選ばれた少なくとも1種のアシル基であることがより好ましく、アセチル基、及び、プロピオニル基よりなる群から選ばれた少なくとも1種のアシル基であることが更に好ましく、アセチル基であることが特に好ましい。
また、実施形態に用いられるセルロースアシレートは、アシル基を1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
The acyl group contained in the cellulose acylate used in the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained molded product, a linear or branched carbon number of 1 or more. It is preferably an acyl group having 6 or less, and it is at least one acyl group selected from the group consisting of a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group, a 2-methylpropionyl group, and a pentanoyl group. More preferably, it is at least one kind of acyl group selected from the group consisting of an acetyl group and a propionyl group, still more preferably, and an acetyl group is particularly preferable.
The cellulose acylate used in the embodiment may have one type of acyl group or two or more types of acyl groups.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートとして具体的には、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、及び、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。 Specific examples of the cellulose acylate used in the present embodiment include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートは、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物におけるセルロースアシレートの含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、樹脂組成物の全質量に対し、50質量%以上99.9質量%以下であることが好ましく、65質量%以上99.8質量%以下であることがより好ましく、75質量%以上99.5質量%以下であることが特に好ましい。
The cellulose acylate used in this embodiment may be used alone or in combination of two or more.
The content of cellulose acylate in the resin composition according to the present embodiment is 50 mass% or more and 99.9 mass% or more based on the total mass of the resin composition from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molded product. It is preferably not more than mass%, more preferably not less than 65 mass% and not more than 99.8 mass%, particularly preferably not less than 75 mass% and not more than 99.5 mass%.
なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレートと前記共重合体とが全量ではないものの、一部反応していると推定される。
前記セルロースアシレートの含有量は、未反応のセルロースアシレートの量だけでなく、反応した樹脂におけるセルロースアシレート成分の量も含めるものとする。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレートと前記共重合体とが反応してなる樹脂を含むことが好ましい。
In the resin composition according to this embodiment, it is presumed that the cellulose acylate and the copolymer are partially reacted, although not in the total amount.
The content of cellulose acylate includes not only the amount of unreacted cellulose acylate but also the amount of cellulose acylate component in the reacted resin.
Further, the resin composition according to the present embodiment preferably contains a resin obtained by reacting the cellulose acylate with the copolymer.
本実施形態に用いられるセルロースアシレートの製造方法は、特に制限はなく、例えば、セルロースに対し、アシル化、及び、低分子量化(解重合)、並びに、必要に応じて、脱アシル化を行う方法により好適に製造される。また、市販品のセルロースアシレートを、前記重量平均分子量となるように、低分子量化(解重合)等を行って製造してもよい。 The method for producing the cellulose acylate used in this embodiment is not particularly limited, and for example, cellulose is subjected to acylation and molecular weight reduction (depolymerization), and, if necessary, deacylation. It is preferably manufactured by the method. Further, commercially available cellulose acylate may be produced by lowering the molecular weight (depolymerization) or the like so that the weight average molecular weight becomes the above-mentioned.
<オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体>
本実施形態に係る樹脂組成物は、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含み、前記共重合体は、下記式(a)で表される構成単位及び下記式(b)で表される構成単位を有し、前記共重合体における下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下である。
<Olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer>
The resin composition according to the present embodiment includes an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer, and the copolymer is represented by the following formula (a). And a structural unit represented by the following formula (b), the content Ma of the structural unit represented by the following formula (a) in the copolymer, and a constitution represented by the following formula (b). The mass ratio Ma/Mb to the unit content Mb is 1 or more and 100 or less.
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
式(a)で表される構成単位は、(メタ)アクリレート由来の構成単位であることが好ましい。
式(a)におけるR1は、水素原子であることが好ましい。
式(a)におけるR2は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、炭素数1以上6以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、R2における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。
The constitutional unit represented by the formula (a) is preferably a constitutional unit derived from (meth)acrylate.
R 1 in formula (a) is preferably a hydrogen atom.
R 2 in the formula (a) is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molding. Is more preferable, a methyl group or an ethyl group is further preferable, and a methyl group is particularly preferable.
The alkyl group for R 2 may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.
前記共重合体において、式(a)で表される構成単位を1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式(a)で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、2質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。
The copolymer may have one type of structural unit represented by formula (a) alone or may have two or more types.
The content of the structural unit represented by the formula (a) in the copolymer is 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the total mass of the copolymer from the viewpoint of impact resistance of the obtained resin molded product. It is preferably at most 2% by mass and at most 35% by mass, more preferably at least 5% by mass and at most 30% by mass.
式(b)で表される構成単位は、不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物由来の構成単位であることが好ましい。
得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、式(b)におけるR3及びR4の少なくとも一方は、水素原子であることが好ましく、R3及びR4の両方がいずれも水素原子であることが特に好ましい。
式(b)のR3及びR4におけるアルキル基は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、炭素数1以上6以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
また、R3及びR4における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。更に、R3及びR4が結合し、環構造を形成してもよい。前記環構造としては、5員環構造又は6員環構造が好ましい。
The constitutional unit represented by the formula (b) is preferably a constitutional unit derived from unsaturated -1,2-dicarboxylic acid anhydride.
From the viewpoint of impact resistance of the obtained resin molded product, at least one of R 3 and R 4 in the formula (b) is preferably a hydrogen atom, and both R 3 and R 4 are both hydrogen atoms. Is particularly preferable.
The alkyl group in R 3 and R 4 of the formula (b) is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of impact resistance of the obtained resin molded product. An alkyl group is more preferable, a methyl group or an ethyl group is further preferable, and a methyl group is particularly preferable.
Further, the alkyl group for R 3 and R 4 may be a linear alkyl group or a branched alkyl group. Further, R 3 and R 4 may combine to form a ring structure. The ring structure is preferably a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure.
前記共重合体において、式(b)で表される構成単位を1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式(b)で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上6.5質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上5.0質量%以下であることが特に好ましい。
The copolymer may have one type of structural unit represented by formula (b) alone, or may have two or more types.
The content of the structural unit represented by the formula (b) in the copolymer is 0.1% by mass or more and 10% by mass or more with respect to the total mass of the copolymer from the viewpoint of impact resistance of the obtained resin molded product. It is preferably not more than 0.3% by mass, more preferably not less than 0.3% by mass and not more than 6.5% by mass, and particularly preferably not less than 1.0% by mass and not more than 5.0% by mass.
前記共重合体における前記式(a)で表される構成単位の含有量Maと前記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbは、1以上100以下であり、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、1以上50以下であることが好ましく、1以上30以下であることがより好ましく、1.5以上10以下であることが更に好ましい。 The mass ratio Ma/Mb between the content Ma of the structural unit represented by the formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the formula (b) in the copolymer is 1 or more and 100 or less. From the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molded product, it is preferably 1 or more and 50 or less, more preferably 1 or more and 30 or less, and 1.5 or more and 10 or less. More preferable.
前記共重合体は、オレフィン由来の構成単位を有する。
前記共重合体に共重合するオレフィンとしては、エチレン性不飽和基を有する脂肪族炭化水素化合物であることが好ましく、エチレン及びα−オレフィンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好ましく、エチレン及びプロピレンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが更に好ましく、エチレンであることが特に好ましい。
また、前記共重合体は、前記オレフィン由来の構成単位として、下記式(c)で表される構成単位を有することが好ましい。
The copolymer has a structural unit derived from an olefin.
The olefin to be copolymerized with the copolymer is preferably an aliphatic hydrocarbon compound having an ethylenically unsaturated group, and is at least one compound selected from the group consisting of ethylene and α-olefin. Is more preferable, at least one compound selected from the group consisting of ethylene and propylene is more preferable, and ethylene is particularly preferable.
Further, it is preferable that the copolymer has a structural unit represented by the following formula (c) as the structural unit derived from the olefin.
式中、R5は水素原子又は炭素数1以上8以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
式(c)におけるR5は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、水素原子又は炭素数1以上6以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
また、R5における前記アルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
R 5 in the formula (c) is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a hydrogen atom or a methyl group, from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molding. It is more preferable that they are present, and it is particularly preferable that they be hydrogen atoms.
The alkyl group for R 5 may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group.
前記共重合体において、式(c)で表される構成単位を1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
前記共重合体における式(c)で表される構成単位の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、前記共重合体の全質量に対し、50質量%以上98.9質量%以下であることが好ましく、60質量%以上95質量%以下であることがより好ましく、65質量%以上92質量%以下であることが特に好ましい。
The copolymer may have one kind of the structural unit represented by the formula (c) alone or may have two or more kinds.
The content of the structural unit represented by the formula (c) in the copolymer is 50% by mass or more and 98.9% with respect to the total mass of the copolymer from the viewpoint of the impact resistance of the obtained resin molded product. It is preferably not more than 60% by mass, more preferably not less than 60% by mass and not more than 95% by mass, and particularly preferably not less than 65% by mass and not more than 92% by mass.
前記共重合体は、式(a)乃至式(c)で表される構成単位以外の他の構成単位を有していてもよいが、有しないことが好ましい。
他の構成単位を形成するモノマーとしては、特に制限はなく、前述した以外の公知のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、及び、前述した以外の(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
The copolymer may have a constitutional unit other than the constitutional units represented by the formulas (a) to (c), but it is preferable not to have the constitutional units.
The monomer that forms the other structural unit is not particularly limited, and examples thereof include known ethylenically unsaturated compounds other than those mentioned above.
Specific examples of the monomer that forms another structural unit include a styrene compound, a vinyl ether compound, a vinyl ester compound, and a (meth)acrylate compound other than the above.
前記共重合体において、他の構成単位を1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
前記共重合体における他の構成単位の含有量は、前記共重合体の全質量に対し、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、他の構成単位を有しないことが特に好ましい。
The above-mentioned copolymer may have one kind of other constitutional unit alone, or may have two or more kinds thereof.
The content of the other structural unit in the copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the copolymer. It is more preferable that there is no other structural unit.
前記共重合体は、オレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)の3元共重合体であることが好ましい。
また、前記共重合体は、式(a)で表される構成単位、式(b)で表される構成単位、及び、式(c)で表される構成単位からなる共重合体であることが好ましい。
The copolymer is preferably an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) terpolymer.
The copolymer is a copolymer composed of a constitutional unit represented by the formula (a), a constitutional unit represented by the formula (b), and a constitutional unit represented by the formula (c). Is preferred.
前記共重合体の末端の構造は、特に制限はなく、反応条件や反応停止剤の種類により、種々の基を形成する場合があるが、水素原子、ヒドロキシ基、エチレン性不飽和基、アルコキシ基、及び、アルキルチオ基等が挙げられる。 The structure of the terminal of the copolymer is not particularly limited and may form various groups depending on the reaction conditions and the type of the reaction terminator, but a hydrogen atom, a hydroxy group, an ethylenically unsaturated group, an alkoxy group. , And an alkylthio group.
前記共重合体の重量平均分子量Mwは、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、5,000以上20万以下であることが好ましく、1万以上10万以下であることがより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the copolymer is preferably 5,000 or more and 200,000 or less, and preferably 10,000 or more and 100,000 or less from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molded product. Is more preferable.
本実施形態に用いられる前記共重合体は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物における前記共重合体の含有量は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び曲げ弾性率の観点から、前記セルロースアシレート100質量部に対し、0.1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上10質量部以下であることがより好ましく、1質量部以上8質量部以下であることが特に好ましい。
The copolymers used in this embodiment may be used alone or in combination of two or more.
The content of the copolymer in the resin composition according to the present embodiment is 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate from the viewpoint of impact resistance and flexural modulus of the obtained resin molded product. The amount is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 8 parts by mass or less.
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等を含んでもよい。 The resin composition according to this embodiment may include a plasticizer, other components, and the like, if necessary.
<可塑剤>
本実施形態に係る樹脂組成物は、成形性及び得られる樹脂成形体の耐衝撃性の観点から、可塑剤を含むことが好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率の観点からは、可塑剤を含まないことが好ましい。
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物が好ましく、アジピン酸エステル含有化合物がより好ましい。
<Plasticizer>
The resin composition according to the present embodiment preferably contains a plasticizer from the viewpoint of moldability and impact resistance of the obtained resin molded product.
Further, the resin composition according to the present embodiment preferably does not contain a plasticizer from the viewpoint of the flexural modulus of the obtained resin molded body.
Examples of the plasticizer include adipic acid ester-containing compounds, polyether ester compounds, sebacic acid ester compounds, glycol ester compounds, acetic acid esters, dibasic acid ester compounds, phosphoric acid ester compounds, phthalic acid ester compounds, camphor, citric acid. Examples thereof include esters, stearic acid esters, metal soaps, polyols and polyalkylene oxides.
Among these, adipic acid ester-containing compounds and polyether ester compounds are preferable, and adipic acid ester-containing compounds are more preferable.
−アジピン酸エステル含有化合物−
アジピン酸エステル含有化合物(アジピン酸エステルを含む化合物)とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分(アジピン酸エステルとは異なる化合物)との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して50質量%以上で含むことがよい。
-Adipic acid ester-containing compound-
The adipic acid ester-containing compound (compound containing adipic acid ester) is a compound of adipic acid ester alone or a mixture of adipic acid ester and a component other than adipic acid ester (a compound different from adipic acid ester). Indicates. However, the adipic acid ester-containing compound preferably contains the adipic acid ester in an amount of 50% by mass or more based on all components.
アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、下記一般式(AE−1)で示されるアジピン酸ジエステル、及び下記一般式(AE−2)で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。 Examples of the adipic acid ester include adipic acid diester and adipic acid polyester. Specific examples include adipic acid diester represented by the following general formula (AE-1) and adipic acid polyester represented by the following general formula (AE-2).
一般式(AE−1)及び(AE−2)中、RAE1及びRAE2は、それぞれ独立に、アルキル基、又はポリオキシアルキル基[−(CxH2X−O)y−RA1](但し、RA1はアルキル基を、xは1以上10以下の整数を、yは1以上10以下の整数を、表す。)を表す。
RAE3は、アルキレン基を表す。
m1は、1以上20以下の整数を表す。
m2は、1以上10以下の整数を表す。
In the general formula (AE1) and (AE2), R AE1 and R AE2 are each independently an alkyl group, or polyoxyethylene group [- (C x H 2X -O ) y -R A1] ( However, R A1 represents an alkyl group, x represents an integer of 1 or more and 10 or less, and y represents an integer of 1 or more and 10 or less).
R AE3 represents an alkylene group.
m1 represents an integer of 1 or more and 20 or less.
m2 represents an integer of 1 or more and 10 or less.
一般式(AE−1)及び(AE−2)中、RAE1及びRAE2が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより好ましい。RAE1及びRAE2が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式(AE−1)及び(AE−2)中、RAE1及びRAE2が表すポリオキシアルキル基[−(CxH2X−O)y−RA1]において、RA1が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより好ましい。RA1が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
In formulas (AE-1) and (AE-2), the alkyl group represented by R AE1 and R AE2 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .. The alkyl group represented by R AE1 and R AE2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
In the general formula (AE1) and (AE2), polyoxyethylene alkyl group R AE1 and R AE2 represents - in [(C x H 2X -O) y -R A1], the alkyl group represented by R A1 is An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. The alkyl group represented by R A1 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
一般式(AE−2)中、RAE3が表すアルキレン基は、炭素数1以上6以下のアルキレン基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。 In general formula (AE-2), the alkylene group represented by R AE3 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
一般式(AE−1)及び(AE−2)中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。 In general formulas (AE-1) and (AE-2), the group represented by each symbol may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group and the like.
アジピン酸エステルの分子量(又は重量平均分子量)は、200以上5000以下が好ましく、300以上2000以下がより好ましい。なお、重量平均分子量は、前述のセルロースアシレートの重量平均分子量の測定方法に準拠して測定された値である。 The molecular weight (or weight average molecular weight) of the adipic acid ester is preferably 200 or more and 5000 or less, and more preferably 300 or more and 2000 or less. The weight average molecular weight is a value measured according to the above-mentioned method for measuring the weight average molecular weight of cellulose acylate.
以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。 Specific examples of the adipic acid ester-containing compound will be shown below, but the invention is not limited thereto.
−ポリエーテルエステル化合物−
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式(EE)で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
-Polyether ester compound-
Specific examples of the polyether ester compound include a polyether ester compound represented by the general formula (EE).
一般式(EE)中、REE1及びREE2はそれぞれ独立に、炭素数2以上10以下のアルキレン基を表す。AEE1及びAEE2はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基、又は、炭素数7以上18以下のアラルキル基を表す。mは、1以上の整数を表す。 In formula (EE), R EE1 and R EE2 each independently represent an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. A EE1 and A EE2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms. m represents an integer of 1 or more.
一般式(EE)中、REE1が表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより好ましい。REE1が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
REE1が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。REE1が表すアルキレン基の炭素数を10以下又はREE1が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、REE1が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、REE1が表すアルキレン基は、n−ヘキシレン基(−(CH2)6−)が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、REE1としてn−ヘキシレン基(−(CH2)6−)を表す化合物であることが好ましい。
In general formula (EE), the alkylene group represented by R EE1 is preferably an alkylene group having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. The alkylene group represented by R EE1 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R EE1 is 3 or more, deterioration of fluidity of the resin composition is suppressed, and thermoplasticity is easily exhibited. When the alkylene group represented by R EE1 has 10 or less carbon atoms or the alkylene group represented by R EE1 is linear, the affinity with the cellulose acylate is likely to increase. Therefore, when the alkylene group represented by R EE1 is linear and the carbon number is within the above range, the moldability of the resin composition is improved.
From these viewpoints, in particular, the alkylene group represented by R EE1 is preferably an n-hexylene group (—(CH 2 ) 6 —). In other words, a polyether ester compound, as R EE1 n-hexylene (- (CH 2) 6 - ) is preferably a compound represented the.
一般式(EE)中、REE2が表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより好ましい。REE2が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
REE2が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。REE2が表すアルキレン基の炭素数を10以下又はREE2が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、REE2が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、REE2が表すアルキレン基は、n−ブチレン基(−(CH2)4−)が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、REE2としてn−ブチレン基(−(CH2)4−)を表す化合物であることが好ましい。
In general formula (EE), the alkylene group represented by R EE2 is preferably an alkylene group having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. The alkylene group represented by R EE2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R EE2 is 3 or more, deterioration of fluidity of the resin composition is suppressed, and thermoplasticity is easily exhibited. If the alkylene group represented by R EE2 has 10 or less carbon atoms or the alkylene group represented by R EE2 is linear, the affinity with the cellulose acylate tends to increase. Therefore, when the alkylene group represented by R EE2 is linear and the carbon number is within the above range, the moldability of the resin composition is improved.
From these viewpoints, in particular, alkylene group R EE2 represent may, n- butylene (- (CH 2) 4 - ) is preferred. In other words, a polyether ester compound, as R EE2 n-butylene (- (CH 2) 4 - ) is preferably a compound represented the.
一般式(EE)中、AEE1、及びAEE2が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基であり、炭素数2以上4以下のアルキル基がより好ましい。AEE1、及びAEE2が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が好ましい。
AEE1、及びAEE2が表すアリール基は、炭素数6以上12以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はt−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
AEE1、及びAEE2が表すアラルキル基としては、−RA−Phで示される基である。RAは、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数2以上4以下)のアルキレン基を表す。Phは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数2以上6以下)のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基(フェネチル基)、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
In formula (EE), the alkyl groups represented by A EE1 and A EE2 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 2 to 4 carbon atoms. The alkyl group represented by A EE1 and A EE2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably branched.
The aryl group represented by A EE1 and A EE2 is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, which is an unsubstituted aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, or a substituted phenyl group such as a t-butylphenyl group and a hydroxyphenyl group. Groups.
A EE1, and aralkyl group represented by A EE2, a group represented by -R A -Ph. RA represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 4 carbon atoms). Ph represents an unsubstituted phenyl group or a substituted phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 6 carbon atoms). Specific examples of the aralkyl group include, for example, an unsubstituted aralkyl group such as a benzyl group, a phenylmethyl group (phenethyl group), a phenylpropyl group and a phenylbutyl group, or a substitution such as a methylbenzyl group, a dimethylbenzyl group and a methylphenethyl group. An aralkyl group may be mentioned.
AEE1、及びAEE2の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、AEE1、及びAEE2の少なくとも一方としてアリール基(好ましくはフェニル基)又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましく、AEE1、及びAEE2の双方としてアリール基(好ましくはフェニル基)又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましい。 At least one of A EE1 and A EE2 preferably represents an aryl group or an aralkyl group. In other words, a polyether ester compound, A EE1, and preferably (preferably a phenyl group) an aryl group as at least one of A EE2 is a compound represented or aralkyl group, A EE1, and aryl groups as both A EE2 ( A compound which preferably represents a phenyl group) or an aralkyl group is preferable.
次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。 Next, the characteristics of the polyether ester compound will be described.
ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量(Mw)は、450以上650以下が好ましく、500以上600以下がより好ましい。
重量平均分子量(Mw)を450以上にすると、ブリード(析出する現象)し難くなる。重量平均分子量(Mw)を650以下にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量(Mw)を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定される値である。具体的には、GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製、HPLC1100を用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel GMHHR−M+TSKgel GMHHR−M(7.8mmI.D.30cm)を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight (Mw) of the polyether ester compound is preferably 450 or more and 650 or less, and more preferably 500 or more and 600 or less.
If the weight average molecular weight (Mw) is 450 or more, bleeding (precipitation phenomenon) becomes difficult. When the weight average molecular weight (Mw) is 650 or less, affinity with cellulose acylate is likely to increase. Therefore, when the weight average molecular weight (Mw) is within the above range, the moldability of the resin composition is improved.
The weight average molecular weight (Mw) of the polyether ester compound is a value measured by gel permeation chromatograph (GPC). Specifically, for the molecular weight measurement by GPC, Tosoh Corporation's HPLC1100 is used as a measuring device, and Tosoh's column TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M (7.8 mm ID 30 cm) is used. , Chloroform solvent. Then, the weight average molecular weight is calculated from the measurement result using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample.
ポリエーテルエステル化合物の25℃における粘度は、35mPa・s以上50mPa・s以下が好ましく、40mPa・s以上45mPa・s以下がより好ましい。
粘度を35mPa・s以上にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。粘度を50mPa・s以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、E型粘度計により測定される値である。
The viscosity at 25° C. of the polyether ester compound is preferably 35 mPa·s or more and 50 mPa·s or less, and more preferably 40 mPa·s or more and 45 mPa·s or less.
When the viscosity is 35 mPa·s or more, dispersibility in cellulose acylate is likely to be improved. When the viscosity is 50 mPa·s or less, the anisotropy of dispersion of the polyetherester compound is hard to appear. Therefore, when the viscosity is within the above range, the moldability of the resin composition is improved.
The viscosity is a value measured by an E-type viscometer.
ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ(SP値)が、9.5以上9.9以下が好ましく、9.6以上9.8以下がより好ましい。
溶解度パラメータ(SP値)を9.5以上9.9以下にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ(SP値)は、Fedorの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ(SP値)は、例えば、Polym.Eng.Sci.,vol.14,p.147(1974)の記載に準拠し、下記式によりSP値を算出する。
式:SP値=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)
(式中、Ev:蒸発エネルギー(cal/mol)、v:モル体積(cm3/mol)、Δei:それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δvi:それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ(SP値)は、単位として(cal/cm3)1/2を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
The solubility parameter (SP value) of the polyether ester compound is preferably 9.5 or more and 9.9 or less, and more preferably 9.6 or more and 9.8 or less.
When the solubility parameter (SP value) is 9.5 or more and 9.9 or less, the dispersibility in cellulose acylate is likely to be improved.
The solubility parameter (SP value) is a value calculated by the method of Fedor. Specifically, the solubility parameter (SP value) is, for example, Polym. Eng. Sci. , Vol. 14, p. Based on the description of 147 (1974), the SP value is calculated by the following formula.
Formula: SP value=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)
(In the formula, Ev: evaporation energy (cal/mol), v: molar volume (cm 3 /mol), Δei: evaporation energy of each atom or atomic group, Δvi: molar volume of each atom or atomic group)
Note that the solubility parameter (SP value) uses (cal/cm 3 ) 1/2 as a unit, but the unit is omitted according to the convention, and is expressed dimensionlessly.
以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。 Hereinafter, specific examples of the polyether ester compound will be shown, but the polyether ester compound is not limited thereto.
本実施形態に係る樹脂組成物における可塑剤の含有量は、樹脂組成物の全質量に対し、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。可塑剤の比率が上記範囲であることにより、弾性率がより高くなり、耐熱性もより高くなる。また、可塑剤のブリードも抑制される。 The content of the plasticizer in the resin composition according to this embodiment is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total mass of the resin composition. When the ratio of the plasticizer is in the above range, the elastic modulus becomes higher and the heat resistance becomes higher. Further, bleeding of the plasticizer is also suppressed.
<その他の成分>
その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等)などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、0質量%以上5質量%以下であることが好ましい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。
<Other ingredients>
Other components include, for example, flame retardants, compatibilizers, antioxidants, release agents, light stabilizers, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, anti-drip agents, antistatic agents, and hydrolysis inhibitors. , Fillers, reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, etc.) and the like. The content of these components is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the entire resin composition. Here, "0 mass%" means that other components are not included.
(他の樹脂)
本実施形態に係る樹脂組成物は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、樹脂組成物の全質量に対し、5質量%以下であることが好ましく、1質量%であることがより好ましく、他の樹脂を含有しないことが特に好ましい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;ポリエステルカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレンスルフィド樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリアリーレン樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリビニルアセタール樹脂;ポリケトン樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリアリールケトン樹脂;ポリエーテルニトリル樹脂;液晶樹脂;ポリベンズイミダゾール樹脂;ポリパラバン酸樹脂;芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれる1種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂;ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−N−フェニルマレイミド共重合体樹脂;シアン化ビニル−(エチレン−ジエン−プロピレン(EPDM))−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;塩化ビニル樹脂;塩素化塩化ビニル樹脂;などが挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other resins)
The resin composition according to the present embodiment may contain a resin other than the cellulose acylate and the copolymer. However, the content of the other resin is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass, and particularly preferably not containing the other resin, based on the total mass of the resin composition.
Examples of other resins include conventionally known thermoplastic resins, specifically, polycarbonate resins; polypropylene resins; polyester resins; polyolefin resins; polyester carbonate resins; polyphenylene ether resins; polyphenylene sulfide resins; polysulfone resins; Polyethersulfone resin; polyarylene resin; polyetherimide resin; polyacetal resin; polyvinyl acetal resin; polyketone resin; polyetherketone resin; polyetheretherketone resin; polyarylketone resin; polyethernitrile resin; liquid crystal resin; polybenz Imidazole resin; polyparabanic acid resin; vinyl obtained by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers selected from the group consisting of aromatic alkenyl compounds, methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl cyanide compounds. -Based polymer or copolymer resin; diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin; vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin; aromatic alkenyl compound-diene-vinyl cyanide-N-phenylmaleimide Copolymer resin; vinyl cyanide-(ethylene-diene-propylene (EPDM))-aromatic alkenyl compound copolymer resin; vinyl chloride resin; chlorinated vinyl chloride resin and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[樹脂組成物の製造方法]
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、前記セルロースアシレート及び前記共重合体を含む樹脂組成物を調製する工程を有する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロースアシレートと、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等と、を少なくとも含む混合物を溶融混練することにより製造される。他に、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
なお、混練の際の温度は、使用するセルロースアシレートの溶融温度に応じて決定すればよいが、熱分解と流動性の点から、例えば、140℃以上240℃以下が好ましく、160℃以上210℃以下がより好ましい。
[Method for producing resin composition]
The method for producing the resin composition of the present embodiment has a step of preparing a resin composition containing the cellulose acylate and the copolymer.
The resin composition according to this embodiment is produced, for example, by melt-kneading a mixture containing at least cellulose acylate and, if necessary, a plasticizer, other components, and the like. In addition, the resin composition according to the present embodiment can be produced, for example, by dissolving the above components in a solvent.
Examples of the melt kneading means include known means, and specific examples thereof include a twin-screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a multi-screw extruder, and a cokneader.
The temperature at the time of kneading may be determined according to the melting temperature of the cellulose acylate to be used, but from the viewpoint of thermal decomposition and fluidity, for example, 140°C or higher and 240°C or lower are preferable, and 160°C or higher and 210°C or higher. C. or less is more preferable.
[樹脂成形体及びその製造方法]
本実施形態に係る樹脂成形体は、重量平均分子量3万以上9万以下のセルロースアシレート、及び、共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体が反応してなる樹脂を含む。
[Resin Molded Body and Manufacturing Method Thereof]
The resin molded product according to the present embodiment has a weight-average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and a content Ma of the structural unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the following formula. Olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer whose mass ratio Ma/Mb with the content Mb of the structural unit represented by (b) is 1 or more and 100 or less. Contains a resin formed by the reaction.
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
本実施形態に係る樹脂成形体における前記セルロースアシレート及び前記共重合体における好ましい態様は、前述した本実施形態に係る樹脂組成物における前記セルロースアシレート及び前記共重合体における好ましい態様とそれぞれ同じである。 Preferred aspects of the cellulose acylate and the copolymer in the resin molded product according to the present embodiment are the same as the preferred aspects of the cellulose acylate and the copolymer in the resin composition according to the present embodiment described above, respectively. is there.
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形してなることが好ましい。本実施形態に係る樹脂組成物に含まれる前記セルロースアシレート及び前記共重合体の少なくとも一部が成形時に反応し、前記セルロースアシレート及び前記共重合体が反応してなる樹脂が形成される。
また、本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形する工程を有することが好ましい。
成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
The resin molding according to this embodiment is preferably formed by molding the resin composition according to this embodiment. At least a part of the cellulose acylate and the copolymer contained in the resin composition according to the present embodiment react at the time of molding to form a resin formed by the reaction of the cellulose acylate and the copolymer.
Further, the method for producing a resin molded product according to this embodiment preferably has a step of molding the resin composition according to this embodiment.
The molding method may be, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, or the like.
本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形を行うが好ましい。射出成形については、樹脂組成物を加熱溶融し、金型に流し込み、固化させることで成形体が得られる。射出圧縮成形によって成形してもよい。
射出成形のシリンダ温度は、140℃以上240℃以下であることが好ましく、150℃以上220℃以下であることがより好ましく、160℃以上220℃以下であることが更に好ましい。射出成形の金型温度は、30℃以上120℃以下が好ましく、40℃以上80℃以下がより好ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業(株)製NEX500、日精樹脂工業(株)製NEX150、日精樹脂工業(株)製NEX70000、東芝機械(株)製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。
In the method for manufacturing a resin molded body according to this embodiment, it is preferable to perform injection molding because the degree of freedom in shape is high. For injection molding, a resin composition is heated and melted, poured into a mold and solidified to obtain a molded body. It may be molded by injection compression molding.
The cylinder temperature for injection molding is preferably 140°C or higher and 240°C or lower, more preferably 150°C or higher and 220°C or lower, and further preferably 160°C or higher and 220°C or lower. The mold temperature for injection molding is preferably 30°C or higher and 120°C or lower, and more preferably 40°C or higher and 80°C or lower. The injection molding is performed using a commercially available device such as NEX500 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., NEX700000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., or SE50D manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., for example. Good.
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、エンジンカバー、車体、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD−ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。 The resin molded product according to this embodiment is suitably used for applications such as electronic/electrical devices, office equipment, home appliances, automobile interior materials, engine covers, vehicle bodies, and containers. More specifically, housings for electronic/electrical devices and home appliances; various parts for electronic/electrical devices and home appliances; interior parts for automobiles; storage cases for CD-ROM, DVD, etc.; tableware; beverage bottles; food trays A wrap material, a film, a sheet, and the like.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「質量部」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, "part" represents "part by mass" unless otherwise specified.
<セルロースアシレートの合成>
(セルロースアセテートCA1の合成)
アセチル化:セルロース粉末(日本製紙ケミカル(株)製、KCフロックW50)3部、硫酸0.15部、酢酸30部、及び、無水酢酸6部を反応容器に入れ、20℃で4時間撹拌し、セルロースのアセチル化を行った。
脱アセチル及び低分子量化:アセチル化を行った溶液に撹拌終了後ただちに3部の酢酸と1.2部の純水とを加え、20℃で30分間撹拌後、0.2M塩酸水溶液4.5部を加え、75℃に加熱して、5時間撹拌した。この溶液を、200部の純水に2時間かけて滴下し、20時間静置した後、孔径6μmのフィルターを通してろ過し、4部の白色粉末を得た。
洗浄:得られた白色粉末を、フィルタープレス((株)栗田機械製作所製、SF(PP))を用い、純水にて電導度が50μS以下になるまで洗浄後、乾燥した。
後処理:乾燥後の白色粉末3部に0.2部の酢酸カルシウムと30部の純水とを加え、25℃で2時間撹拌した後、ろ過し、得られた粉末を60℃で72時間乾燥し、セルロースアセテートCA1を約2.5部得た。
<Synthesis of cellulose acylate>
(Synthesis of Cellulose Acetate CA1)
Acetylation: 3 parts of cellulose powder (Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., KC Flock W50), 0.15 parts of sulfuric acid, 30 parts of acetic acid, and 6 parts of acetic anhydride were placed in a reaction vessel and stirred at 20° C. for 4 hours. , Cellulose was acetylated.
Deacetylation and molecular weight reduction: Immediately after completion of stirring, 3 parts of acetic acid and 1.2 parts of pure water were added to the acetylated solution, and the mixture was stirred at 20° C. for 30 minutes and then a 0.2 M hydrochloric acid aqueous solution 4.5. Parts, and heated to 75° C. and stirred for 5 hours. This solution was added dropwise to 200 parts of pure water over 2 hours, allowed to stand for 20 hours, and then filtered through a filter having a pore size of 6 μm to obtain 4 parts of white powder.
Washing: The obtained white powder was washed with pure water using a filter press (Kurita Kikai Seisakusho, Ltd., SF(PP)) until the electric conductivity was 50 μS or less, and then dried.
Post-treatment: To 3 parts of white powder after drying, 0.2 part of calcium acetate and 30 parts of pure water were added, stirred at 25°C for 2 hours and then filtered, and the obtained powder was heated at 60°C for 72 hours. After drying, about 2.5 parts of cellulose acetate CA1 was obtained.
(セルロースアセテートCA2の合成)
アセチル化に用いる硫酸量0.15部を0.30部とした以外はCA1と同様にしてセルロースアセテートCA2を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA2)
Cellulose acetate CA2 was obtained in the same manner as in CA1, except that the amount of sulfuric acid used for acetylation was changed from 0.15 part to 0.30 part.
(セルロースアセテートCA3の合成)
アセチル化に用いる硫酸量0.15部を0.03部とした以外はCA1と同様にしてセルロースアセテートCA3を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA3)
Cellulose acetate CA3 was obtained in the same manner as CA1 except that the amount of sulfuric acid used for acetylation was changed from 0.15 part to 0.03 part.
(セルロースアセテートCA4の合成)
脱アセチル化及び低分子量化において、5時間撹拌したところを7時間に変えた以外は、CA1と同様の方法でセルロースアセテートCA4を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA4)
In deacetylation and molecular weight reduction, cellulose acetate CA4 was obtained in the same manner as in CA1, except that the place of stirring for 5 hours was changed to 7 hours.
(セルロースアセテートCA5の合成)
脱アセチル化及び低分子量化において、75℃で5時間撹拌するところを、65℃で7時間撹拌した以外は、CA1と同様にしてセルロースアセテートCA5を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA5)
In deacetylation and molecular weight reduction, cellulose acetate CA5 was obtained in the same manner as in CA1, except that the stirring at 75° C. for 5 hours was performed at 65° C. for 7 hours.
(セルロースアセテートCA6の合成)
脱アセチル化及び低分子量化において、75℃で5時間撹拌するところを、80℃で4時間撹拌した以外は、CA1と同様にしてセルロースアセテートCA6を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA6)
In deacetylation and molecular weight reduction, cellulose acetate CA6 was obtained in the same manner as in CA1, except that stirring at 75° C. for 5 hours was performed at 80° C. for 4 hours.
(セルロースプロピオネートCP1の合成)
アセチル化において、無水酢酸2部を用いたところを、無水プロピオン酸2.5部用い、脱アシル化及び低分子量化における反応時間5時間を7時間とした以外は、CA1と同様にしてセルロースプロピオネートCP1を得た。
(Synthesis of Cellulose Propionate CP1)
In the acetylation, 2 parts of acetic anhydride was used, 2.5 parts of propionic anhydride was used, and the reaction time for deacylation and molecular weight reduction was changed to 5 hours. Pionate CP1 was obtained.
(セルロースアセテートCA7−1乃至3の準備)
市販のセルロースアセテート((株)ダイセル製、L50)、((株)ダイセル製、L20)それぞれをセルロースアセテートCA7−1、CA7−2、(イーストマンケミカル(株)、CA398−3)をCA7−3として準備した。
(Preparation of Cellulose Acetate CA7-1 to 3)
Commercially available cellulose acetate (manufactured by Daicel Corporation, L50), (manufactured by Daicel Corporation, L20) are cellulose acetates CA7-1, CA7-2, (Eastman Chemical Co., Ltd., CA398-3) CA7-. Prepared as 3.
(セルロースアセテートCA8の合成)
脱アセチル化及び低分子量化において、5時間撹拌したところを4時間30分に変えた以外は、CA1と同様の方法でセルロースアセテートCA8を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA8)
In deacetylation and molecular weight reduction, cellulose acetate CA8 was obtained in the same manner as in CA1, except that the place of stirring for 5 hours was changed to 4 hours and 30 minutes.
(セルロースアセテートCA9の合成)
アセチル化で得られた溶液を室温(20℃、以下同様)で10時間放置した後、脱アセチル化及び低分子量化を行った以外は、CA1と同様にしてセルロースアセテートCA9を得た。
(Synthesis of Cellulose Acetate CA9)
Cellulose acetate CA9 was obtained in the same manner as in CA1, except that the solution obtained by acetylation was allowed to stand at room temperature (20° C., the same below) for 10 hours, and then deacetylated and reduced in molecular weight.
<重量平均分子量、重合度、置換度の測定>
セルロースアシレートの重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求められる。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を、ジメチルアセトアミド/塩化リチウム=90/10溶液を用い、GPC装置(東ソー(株)製、HLC−8320GPC、カラム:TSKgelα−M)にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることでセルロースアシレートの重合度は求められる。構成単位分子量は、例えばアセチル基で置換度2.4の場合は263、置換度2.9の場合は287となる。この方法で合成したセルロースアシレートの重合度と置換度とを評価した結果を表1にまとめる。
<Measurement of weight average molecular weight, degree of polymerization, degree of substitution>
The degree of polymerization of cellulose acylate is obtained from the weight average molecular weight according to the following procedure.
First, the weight average molecular weight of cellulose acylate is measured in terms of polystyrene with a GPC device (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320GPC, column: TSKgelα-M) using a dimethylacetamide/lithium chloride=90/10 solution. ..
Then, the degree of polymerization of cellulose acylate is obtained by dividing the molecular weight of the constituent unit of cellulose acylate. The constitutional unit molecular weight is, for example, 263 when the degree of substitution with an acetyl group is 2.4 and 287 when the degree of substitution is 2.9. The results of evaluation of the degree of polymerization and the degree of substitution of the cellulose acylate synthesized by this method are summarized in Table 1.
<エチレン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸共重合体の合成>
(EAM1乃至3の準備)
市販のエチレン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸共重合体である、LOTADER 8200(アルケマ社製)をEAM1、LOTADER 4210(アルケマ社製)をEAM2、LOTDER 4603(アルケマ社製)をEAM3、LOTADER4700(アルケマ社製)をEAM4、LOTADER3430(アルケマ社製)をEAM5とした。
<Synthesis of ethylene-(meth)acrylate-maleic anhydride copolymer>
(Preparation of EAM1 to 3)
A commercially available ethylene-(meth)acrylate-maleic anhydride copolymer, LOTDER 8200 (manufactured by Arkema) is EAM1, LOTADER 4210 (manufactured by Arkema) is EAM2, LOTDER 4603 (manufactured by Arkema) is EAM3, LOTDER4700 (manufactured by Arkema). Arkema) was designated as EAM4 and LOTADER3430 (Arkema) was designated as EAM5.
(EAM6の合成)
エチレンモノマー89質量部、エチルアクリレートモノマー6.5質量部、無水マレイン酸モノマー7質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル0.05質量部を加え、40℃で24時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(EAM6)を得た。
(Synthesis of EAM6)
89 parts by mass of ethylene monomer, 6.5 parts by mass of ethyl acrylate monomer, 7 parts by mass of maleic anhydride monomer were dissolved in tetrahydrofuran, 0.05 part by mass of azoisobutyronitrile was added, and the mixture was stirred at 40° C. for 24 hours. Then, the mixture was dropped into pure water, and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain an ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (EAM6).
(EAM7の合成)
エチレンモノマー73.8質量部、メチルアクリレートモノマー26質量部、無水マレイン酸モノマー0.2質量部をテトラヒドロフランに溶解し、アゾイソブチロニトリル0.05質量部を加え、40℃で24時間撹拌したものを、純水中に滴下し、生じた沈殿をろ過、乾燥しエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(EAM7)を得た。
(Synthesis of EAM7)
73.8 parts by mass of ethylene monomer, 26 parts by mass of methyl acrylate monomer, 0.2 parts by mass of maleic anhydride monomer were dissolved in tetrahydrofuran, 0.05 part by mass of azoisobutyronitrile was added, and the mixture was stirred at 40° C. for 24 hours. The product was added dropwise to pure water, and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain an ethylene-methyl acrylate-maleic anhydride copolymer (EAM7).
(EAM8の合成)
プロピレンモノマー90.7部、メチルアクリレートモノマー6.5部、無水マレイン酸モノマー2.8部に変えた以外はEAM6と同様にしてエチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(EAM8)を得た。
(Synthesis of EAM8)
An ethylene-methyl acrylate-maleic anhydride copolymer (EAM8) was obtained in the same manner as EAM6 except that 90.7 parts of propylene monomer, 6.5 parts of methyl acrylate monomer and 2.8 parts of maleic anhydride monomer were used. ..
なお、表2に記載のMAはメチルアクリレートを表し、EAはエチルアクリレートを表し、BAはn−ブチルアクリレートを表す。 In Table 2, MA represents methyl acrylate, EA represents ethyl acrylate, and BA represents n-butyl acrylate.
<アジピン酸エステル含有化合物の準備>
市販のアジピン酸エステル含有化合物(大八化学工業(株)製、Daifatty101)を化合物AE1として準備した。
<Preparation of adipic acid ester-containing compound>
A commercially available adipic acid ester-containing compound (Daifatty 101, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was prepared as a compound AE1.
<アジピン酸エステル以外の可塑剤(他の可塑剤)の準備>
市販のポリエーテルエステル((株)ADEKA製、アデカサイザーRS−1000)化合物EE1として準備した。
<Preparation of plasticizers other than adipate (other plasticizers)>
It was prepared as a commercially available polyether ester (manufactured by ADEKA, Adeka Sizer RS-1000) compound EE1.
<耐衝撃強度、及び、曲げ弾性率の評価>
表3に示す仕込み組成比で、シリンダ温度Aにより2軸混練装置(東芝機械(株)製、TEX41SS)にて混練を実施し、樹脂組成物(ペレット)を得た。
なお、比較例7及び8については、特開2014−084343号公報に記載の実施例1又は3の組成で混練し、ペレットを得た。
具体的には、比較例7では、セルロースアセテートCA7−1((株)ダイセル製、L50)100質量部に対し、アジピン酸エステル含有化合物(大八化学工業(株)製、Daifatty101)を25質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド(登録商標)EXL−2602(ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア/シェル型グラフト共重合体)を14質量部使用した。
比較例8では、セルロースアセテートCA7−1((株)ダイセル製、L50)100質量部に対し、トリフェニルホスフェート(大八化学工業(株)製)を25質量部、及び、ローム・アンド・ハース社製パラロイド(登録商標)EXL−2602(ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体からなるコア/シェル型グラフト共重合体)を14質量部使用した。
<Evaluation of impact strength and flexural modulus>
The resin composition (pellets) was obtained by kneading with a twin-screw kneading device (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEX41SS) at a cylinder temperature A at the composition ratio shown in Table 3.
Note that Comparative Examples 7 and 8 were kneaded with the composition of Example 1 or 3 described in JP-A-2014-084343 to obtain pellets.
Specifically, in Comparative Example 7, 25 parts by mass of an adipic acid ester-containing compound (Daifatty 101, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) per 100 parts by mass of cellulose acetate CA7-1 (manufactured by Daicel Corporation, L50). And 14 parts by mass of Paraloid (registered trademark) EXL-2602 (core/shell type graft copolymer composed of a butadiene-methyl methacrylate copolymer) manufactured by Rohm and Haas Co. was used.
In Comparative Example 8, 25 parts by mass of triphenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) and 100 parts by mass of cellulose acetate CA7-1 (manufactured by Daicel Corp., L50), and Rohm and Haas 14 parts by mass of Paraloid (registered trademark) EXL-2602 (core/shell type graft copolymer made of butadiene-methyl methacrylate copolymer) manufactured by the same company was used.
得られたペレットについて、射出成形機(日精樹脂工業(株)製、NEX140III)を用い、射出ピーク圧力が180MPaを越えないシリンダ温度Bで、ISO多目的ダンベル(測定部寸法:幅100mm×厚さ40mm)を成形した。
なお、シリンダ温度A及びBについては表3に示した。
得られたISO多目的ダンベル試験片を用いて、ISO179に準拠した方法で、ノッチ付き衝撃試験片に加工し、衝撃強度測定装置((株)東洋精機製作所製、シャルピーオートインパクテスタCHN3型)にて、23℃におけるノッチ付き衝撃強度の測定を行った。結果を表3に示す。
また、万能試験装置((株)島津製作所製、オートグラフAG−Xplus)を用いて、ISO−178に準拠する方法で曲げ弾性率で測定を行った。結果を表3に示す。
About the obtained pellets, using an injection molding machine (NEX140III manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), at a cylinder temperature B at which the injection peak pressure does not exceed 180 MPa, the ISO multipurpose dumbbell (measurement part size: width 100 mm x thickness 40 mm ) Was molded.
The cylinder temperatures A and B are shown in Table 3.
Using the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece, a notched impact test piece was processed by a method conforming to ISO179, and an impact strength measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Charpy Auto Impact Tester CHN3 type) was used. The impact strength with notch at 23° C. was measured. The results are shown in Table 3.
Further, using a universal tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-Xplus), the flexural modulus was measured by a method in accordance with ISO-178. The results are shown in Table 3.
<溶融粘度の評価>
得られたペレットについて、キャピラリーレオメーター((株)東洋精機製作所製、キャピログラフ1D)を用いて、220℃、せん断速度1,216(/sec)における溶融粘度を測定した。溶融粘度の値が小さいほうが成形性に優れる。
<Evaluation of melt viscosity>
The melt viscosity of the obtained pellets was measured at 220° C. and a shear rate of 1,216 (/sec) using a capillary rheometer (Capillograph 1D, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). The smaller the melt viscosity value, the better the moldability.
なお、表3におけるOLは、ロードセル測定可能範囲オーバーロードで測定不可能であることを意味する。
上記結果から、本実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べ、耐衝撃性に優れ、かつ高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られることがわかる。
It should be noted that OL in Table 3 means that measurement is impossible due to the overload of the load cell measurable range.
From the above results, it can be seen that the resin composition of the present example is superior in impact resistance to the resin composition of the comparative example, and a resin molded product having a high flexural modulus can be obtained.
Claims (11)
共重合体に含まれる下記式(a)で表される構成単位の含有量Maと下記式(b)で表される構成単位の含有量Mbとの質量比率Ma/Mbが1以上100以下であるオレフィン−(メタ)アクリレート−(不飽和−1,2−ジカルボン酸無水物)共重合体を含む
樹脂組成物。
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 Cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and
When the mass ratio Ma/Mb between the content Ma of the structural unit represented by the following formula (a) and the content Mb of the structural unit represented by the following formula (b) contained in the copolymer is 1 or more and 100 or less. A resin composition containing an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer.
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
樹脂成形体。
式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数1以上10以下のアルキル基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1以上10以下のアルキル基を表す。 Of the cellulose acylate having a weight average molecular weight of 30,000 or more and 90,000 or less, and the content Ma of the constitutional unit represented by the following formula (a) contained in the copolymer and the constitutional unit represented by the following formula (b) Resin molding containing a resin obtained by reacting an olefin-(meth)acrylate-(unsaturated-1,2-dicarboxylic acid anhydride) copolymer having a mass ratio Ma/Mb with a content Mb of 1 or more and 100 or less body.
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group.
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