JP2016074795A - Resin composition and resin molded body - Google Patents

Resin composition and resin molded body Download PDF

Info

Publication number
JP2016074795A
JP2016074795A JP2014205187A JP2014205187A JP2016074795A JP 2016074795 A JP2016074795 A JP 2016074795A JP 2014205187 A JP2014205187 A JP 2014205187A JP 2014205187 A JP2014205187 A JP 2014205187A JP 2016074795 A JP2016074795 A JP 2016074795A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
group
cellulose ester
mass
plasticizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014205187A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016074795A5 (en
JP6524633B2 (en
Inventor
学 川島
Manabu Kawashima
学 川島
正洋 森山
Masahiro Moriyama
正洋 森山
雅也 生野
Masaya Ikuno
雅也 生野
八百 健二
Kenji Yao
健二 八百
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2014205187A priority Critical patent/JP6524633B2/en
Publication of JP2016074795A publication Critical patent/JP2016074795A/en
Publication of JP2016074795A5 publication Critical patent/JP2016074795A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6524633B2 publication Critical patent/JP6524633B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition capable of providing a resin molded body having suppressed dimensional change under high temperature and high moisture environment.SOLUTION: There is provided a resin composition containing (A) a cellulose ester resin, (B) an epoxy group-containing plasticizer of 5 pts.mass to 10 pts.mass based on 100 pts.mass of the (A) cellulose ester resin and (C) a non-reactive plasticizer having no functional group reactive with the (A) cellulose ester resin of 10 pts.mass to 30 pts.mass based on 100 pts.mass of the (A) cellulose ester resin.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
近年では植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロース誘導体がある。
Conventionally, various resin compositions have been provided and used for various applications. In particular, it is used for various parts and casings of home appliances and automobiles, and thermoplastic resin is also used for parts such as casings for office equipment and electronic and electrical equipment.
In recent years, plant-derived resins have been used, and cellulose derivatives are one of the conventionally known plant-derived resins.

例えば特許文献1には、融点が常温を超える亜リン酸エステル化合物を含有してなる脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a fatty acid cellulose ester-based resin composition containing a phosphite compound having a melting point exceeding room temperature.

特開平10−306175号公報JP-A-10-306175

本発明の課題は、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤の量が後述の範囲を外れる場合もしくは非反応性可塑剤の量が後述の範囲を外れる場合、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤とを含む系において非反応性可塑剤を含まない場合、またはセルロースエステル樹脂と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤を含まない場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することにある。   The problem of the present invention is that when the amount of the epoxy group-containing plasticizer is out of the range described later in the system including the cellulose ester resin, the epoxy group-containing plasticizer, and the non-reactive plasticizer, or the amount of the non-reactive plasticizer is described later. Outside the range, when a non-reactive plasticizer is not included in a system including a cellulose ester resin and an epoxy group-containing plasticizer, or when a non-reactive plasticizer is included in a system including a cellulose ester resin and a non-reactive plasticizer. It is providing the resin composition from which the resin molding which suppressed the dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment compared with the case where it does not contain is obtained.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
請求項1に係る発明は、
(A)セルロースエステル樹脂と、
前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が5質量部以上10質量部以下である(B)エポキシ基含有可塑剤と、
前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が10質量部以上30質量部以下であり、前記(A)セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない(C)非反応性可塑剤と、を含む樹脂組成物である。
The above object is achieved by the present invention described below.
The invention according to claim 1
(A) a cellulose ester resin;
(B) an epoxy group-containing plasticizer having an amount of 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the cellulose ester resin (A);
(A) a non-reactive plasticizer having a functional group capable of reacting with the cellulose ester resin (C) having an amount of 10 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) cellulose ester resin; Is a resin composition.

請求項2に係る発明は、
前記(A)セルロースエステル樹脂が、下記一般式(1)で表されるセルロースエステル樹脂である請求項1に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 2
The resin composition according to claim 1, wherein the (A) cellulose ester resin is a cellulose ester resin represented by the following general formula (1).


(一般式(1)中、R、R、およびRは、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数1以上3以下のアシル基を表す。nは1以上の整数を表す。) (In General Formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an acyl group having 1 to 3 carbon atoms. N represents an integer of 1 or more.)

請求項3に係る発明は、
前記(B)エポキシ基含有可塑剤のエポキシ当量が170以上300以下である請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 3
3. The resin composition according to claim 1, wherein an epoxy equivalent of the (B) epoxy group-containing plasticizer is 170 or more and 300 or less.

請求項4に係る発明は、
前記(B)エポキシ基含有可塑剤として、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、およびエポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリルからなる群より選択される少なくとも一種を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 4
Any one of Claims 1-3 which contains at least 1 type selected from the group which consists of epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxyhexahydrophthalic acid diepoxy stearyl as said (B) epoxy group containing plasticizer. The resin composition according to item 1.

請求項5に係る発明は、
前記(C)非反応性可塑剤として、アジピン酸エステル含有化合物、およびポリエーテルエステル化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 5
The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the non-reactive plasticizer (C) includes at least one selected from the group consisting of an adipic acid ester-containing compound and a polyether ester compound. It is a thing.

請求項6に係る発明は、
請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。
The invention according to claim 6
It is a resin molding containing the resin composition of any one of Claims 1-5.

請求項1に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤の量が前記範囲を外れる場合もしくは非反応性可塑剤の量が前記範囲を外れる場合、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤とを含む系において非反応性可塑剤を含まない場合、またはセルロースエステル樹脂と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤を含まない場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。   According to the first aspect of the present invention, when the amount of the epoxy group-containing plasticizer is out of the above range in the system including the cellulose ester resin, the epoxy group-containing plasticizer, and the non-reactive plasticizer, When the amount is out of the above range, when a non-reactive plasticizer is not included in a system including a cellulose ester resin and an epoxy group-containing plasticizer, or an epoxy group is included in a system including a cellulose ester resin and a non-reactive plasticizer. Provided is a resin composition capable of obtaining a resin molded body in which dimensional change in a high-temperature and high-humidity environment is suppressed as compared with the case where no plasticizer is contained.

請求項2に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤の量が前記範囲を外れる場合もしくは非反応性可塑剤の量が前記範囲を外れる場合、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤とを含む系において非反応性可塑剤を含まない場合、またはセルロースエステル樹脂と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤を含まない場合に比べ、セルロースエステル樹脂として一般式(1)で表されるセルロースエステル樹脂を含み、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 2, when the quantity of an epoxy-group containing plasticizer remove | deviates from the said range in the system containing a cellulose ester resin, an epoxy-group-containing plasticizer, and a non-reactive plasticizer, When the amount is out of the above range, when a non-reactive plasticizer is not included in a system including a cellulose ester resin and an epoxy group-containing plasticizer, or an epoxy group is included in a system including a cellulose ester resin and a non-reactive plasticizer. A resin composition that includes a cellulose ester resin represented by the general formula (1) as a cellulose ester resin as compared with a case in which a plasticizer is not included, and a resin molded body in which a dimensional change in a high-temperature and high-humidity environment is suppressed is obtained. Provided.

請求項3に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを前記範囲の量にて含む系において、エポキシ基含有可塑剤のエポキシ当量が前記範囲を外れる場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。   According to the invention of claim 3, in a system including a cellulose ester resin, an epoxy group-containing plasticizer, and a non-reactive plasticizer in an amount within the above range, the epoxy equivalent of the epoxy group-containing plasticizer is outside the above range. Compared with the case, the resin composition from which the resin molding which suppressed the dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment is obtained is provided.

請求項4に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを前記範囲の量にて含む系において、エポキシ基含有可塑剤が「フェノールノボラック型エポキシ」または「ビスフェノール型エポキシ」である場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。   According to the invention of claim 4, in a system comprising a cellulose ester resin, an epoxy group-containing plasticizer, and a non-reactive plasticizer in an amount within the above range, the epoxy group-containing plasticizer is “phenol novolac type epoxy” or Compared to the case of “bisphenol-type epoxy”, a resin composition is provided that can provide a resin molded product in which dimensional change in a high-temperature and high-humidity environment is suppressed.

請求項5に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを前記範囲の量にて含む系において、非反応性可塑剤が「酢酸エステル」である場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。   According to the invention of claim 5, in a system comprising a cellulose ester resin, an epoxy group-containing plasticizer, and a non-reactive plasticizer in an amount within the above range, the non-reactive plasticizer is “acetic ester” The resin composition from which the resin molding which suppressed the dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment compared with is obtained is provided.

請求項6に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤の量が前記範囲を外れる場合もしくは非反応性可塑剤の量が前記範囲を外れる場合、セルロースエステル樹脂とエポキシ基含有可塑剤とを含む系において非反応性可塑剤を含まない場合、またはセルロースエステル樹脂と非反応性可塑剤とを含む系においてエポキシ基含有可塑剤を含まない場合に比べ、高温高湿環境下での寸法変化を抑制した樹脂成形体が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 6, when the quantity of an epoxy group containing plasticizer remove | deviates from the said range in the system containing a cellulose ester resin, an epoxy group containing plasticizer, and a non-reactive plasticizer, When the amount is out of the above range, when a non-reactive plasticizer is not included in a system including a cellulose ester resin and an epoxy group-containing plasticizer, or an epoxy group is included in a system including a cellulose ester resin and a non-reactive plasticizer. Compared with the case where a plasticizer is not included, a resin molded body in which a dimensional change in a high temperature and high humidity environment is suppressed is provided.

以下、本発明の樹脂組成物および樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment as an example of the resin composition and the resin molded body of the present invention will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、(A)セルロースエステル樹脂と、(B)エポキシ基含有可塑剤と、前記(A)セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない(C)非反応性可塑剤と、を含む。
(B)エポキシ基含有可塑剤は前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が5質量部以上10質量部以下であり、(C)非反応性可塑剤は前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が10質量部以上30質量部以下である。
[Resin composition]
The resin composition according to this embodiment has (A) a cellulose ester resin, (B) an epoxy group-containing plasticizer, and no functional group capable of reacting with the (A) cellulose ester resin. And a plasticizer.
(B) The epoxy group-containing plasticizer is 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) cellulose ester resin, and (C) the non-reactive plasticizer is the (A) cellulose ester resin 100. The quantity with respect to a mass part is 10 to 30 mass parts.

従来から、樹脂組成物としてセルロースエステル樹脂が用いられている。しかし、セルロースエステル樹脂を用いた樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体では、高温高湿環境(65℃×85%RH)下に放置することで寸法変化が生じることがあり、改善が求められていた。
これに対し、本実施形態に係る樹脂組成物では、(A)セルロースエステル樹脂、(B)エポキシ基含有可塑剤、および(C)非反応性可塑剤とを含み、且つ(B)エポキシ基含有可塑剤、(C)非反応性可塑剤の量を前記範囲とすることで、高温高湿環境(65℃×85%RH)下での寸法変化が抑制される。
Conventionally, a cellulose ester resin has been used as a resin composition. However, in a resin molded product obtained by molding a resin composition using a cellulose ester resin, a dimensional change may occur when left in a high temperature and high humidity environment (65 ° C. × 85% RH), and improvement is required. It was done.
On the other hand, the resin composition according to the present embodiment includes (A) a cellulose ester resin, (B) an epoxy group-containing plasticizer, and (C) a non-reactive plasticizer, and (B) an epoxy group containing By making the amount of the plasticizer and (C) the non-reactive plasticizer within the above range, dimensional change under a high temperature and high humidity environment (65 ° C. × 85% RH) is suppressed.

上記効果が奏されるメカニズムは、必ずしも明確ではないが以下のように推測される。
つまり(B)エポキシ基含有可塑剤を含むことで、(B)エポキシ基含有可塑剤に含まれるエポキシ基が、セルロースエステル樹脂の末端にある水酸基およびカルボキシル基と反応し、架橋構造が形成される。この架橋構造によって樹脂成形体の変形が抑制され、高温高湿環境下においても寸法変化が抑制されるものと考えられる。
但し、可塑剤として含まれるのが(B)エポキシ基含有可塑剤のみでは、(A)セルロースエステル樹脂との相溶性が得られず、良好な分散状態が得られないものと考えられる。そのため、併せて(C)非反応性可塑剤を用いることで、(C)非反応性可塑剤の存在によりセルロースエステル樹脂の分子における水素結合が阻害され、パッキングが抑制されて、樹脂の分子間に(B)エポキシ基含有可塑剤が分散しやすくなると考えられる。その結果、前述の架橋構造が良好に形成され、寸法変化が抑制されるものと推察される。
The mechanism by which the above effect is achieved is not necessarily clear, but is estimated as follows.
That is, by including the (B) epoxy group-containing plasticizer, the epoxy group contained in the (B) epoxy group-containing plasticizer reacts with the hydroxyl group and carboxyl group at the terminal of the cellulose ester resin to form a crosslinked structure. . It is considered that this cross-linked structure suppresses deformation of the resin molded body and suppresses dimensional change even in a high temperature and high humidity environment.
However, it is considered that only the (B) epoxy group-containing plasticizer contained as a plasticizer cannot achieve compatibility with the (A) cellulose ester resin, and a good dispersion state cannot be obtained. Therefore, by using (C) a non-reactive plasticizer in combination, hydrogen bonds in the cellulose ester resin molecules are inhibited by the presence of the (C) non-reactive plasticizer, packing is suppressed, and the resin molecules It is considered that (B) the epoxy group-containing plasticizer is easily dispersed. As a result, it is surmised that the above-mentioned crosslinked structure is formed satisfactorily and the dimensional change is suppressed.

尚、(B)エポキシ基含有可塑剤の含有量が(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対して5質量部未満であると、高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。
一方、10質量部を超えると、(B)エポキシ基含有可塑剤の過多により、未反応のエポキシ基が多く発生し、その極性のため吸湿しているものと考えられ、その結果高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。また、(B)エポキシ基含有可塑剤が表面に析出する現象であるブリードが生じる。
In addition, the content change of (B) epoxy group containing plasticizer is less than 5 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) cellulose-ester resin, and cannot suppress the dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment.
On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by mass, it is considered that a large amount of (B) epoxy group-containing plasticizer generates a large amount of unreacted epoxy groups and absorbs moisture due to its polarity. The dimensional change below cannot be suppressed. Further, (B) bleeding occurs, which is a phenomenon in which the epoxy group-containing plasticizer is deposited on the surface.

また、(C)非反応性可塑剤の含有量が(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対して10質量部未満であると、高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。
一方、30質量部を超えると、(C)非反応性可塑剤の過多により、セルロースエステル樹脂の水酸基およびカルボキシル基と、エポキシ基含有可塑剤のエポキシ基による架橋構造形成が阻害されるものと考えられ、その結果高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。また、(C)非反応性可塑剤が表面に析出する現象であるブリードが生じる。
In addition, when the content of the (C) non-reactive plasticizer is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) cellulose ester resin, the dimensional change under a high temperature and high humidity environment cannot be suppressed.
On the other hand, when it exceeds 30 parts by mass, it is considered that (C) the excess of the non-reactive plasticizer inhibits the formation of a crosslinked structure by the hydroxyl group and carboxyl group of the cellulose ester resin and the epoxy group of the epoxy group-containing plasticizer. As a result, the dimensional change in a high temperature and high humidity environment cannot be suppressed. Further, (C) bleeding occurs, which is a phenomenon in which a non-reactive plasticizer is deposited on the surface.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の成分を詳細に説明する。   Hereinafter, the components of the resin composition according to this embodiment will be described in detail.

[(A)セルロースエステル樹脂]
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂を含有する。セルロースエステル樹脂として具体的には、例えば、一般式(1)で表されるセルロースエステル樹脂が挙げられる。
[(A) Cellulose ester resin]
The resin composition according to the present embodiment contains a cellulose ester resin. Specific examples of the cellulose ester resin include a cellulose ester resin represented by the general formula (1).


一般式(1)中、R、R、およびRは、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数1以上3以下のアシル基を表す。nは1以上の整数を表す。 In General Formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an acyl group having 1 to 3 carbon atoms. n represents an integer of 1 or more.

一般式(1)中、R、R、およびRが表すアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アシル基としては、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性の向上の観点から、アセチル基が望ましい。また、樹脂組成物の成形性の向上の観点からも、アシル基としては、アセチル基が望ましい。 In general formula (1), examples of the acyl group represented by R 1 , R 2 , and R 3 include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. As the acyl group, an acetyl group is desirable from the viewpoint of improving the transparency and tensile rupture energy characteristics of the resin molded product. Further, from the viewpoint of improving moldability of the resin composition, an acetyl group is desirable as the acyl group.

一般式(1)中、nの範囲は特に制限されないが、250以上750以下が望ましく、350以上600以下がより望ましい。
nを250以上にすると、樹脂成形体の強度が高まりやすくなる。nを750以下にすると、樹脂成形体の柔軟性の低下が抑制されやすくなる。このため、nを上記範囲にすると、樹脂成形体の引張破断エネルギー特性が更に向上する。
In the general formula (1), the range of n is not particularly limited, but is preferably from 250 to 750, more preferably from 350 to 600.
When n is 250 or more, the strength of the resin molded body tends to increase. When n is 750 or less, a decrease in flexibility of the resin molded body is easily suppressed. For this reason, when n is in the above range, the tensile fracture energy characteristic of the resin molded product is further improved.

ここで、一般式(1)中、R、R、およびRがそれぞれ独立にアシル基を表すとは、一般式(1)で表されるセルロースエステル樹脂の水酸基の少なくとも一部がアシル化されていることを示している。
つまり、セルロースエステル樹脂分子中にn個あるRは、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。同様に、n個あるR、およびn個あるAも、各々、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。
Here, in the general formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an acyl group, which means that at least a part of the hydroxyl groups of the cellulose ester resin represented by the general formula (1) is acyl. It is shown that.
That is, n R 1 in the cellulose ester resin molecule may be all the same, partly the same or different from each other. Similarly, n R 2 s and n A 3 s may all be the same, partially the same, or different from each other.

セルロースエステル樹脂の置換度は、2.1以上2.6以下が望ましく、2.2以上2.5以下がより望ましい。
置換度を2.1以上にすると、ポリエーテルエステル化合物との親和性が高まりやすくなる。置換度を2.6以下にすると、セルロースエステル樹脂の結晶化が抑えられ、熱可塑性が発現しやすくなる。このため、置換度を上記範囲にすると、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性が向上する。また、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、置換度とは、セルロースエステル樹脂のアシル化の程度を示す指標である。具体的には、置換度は、セルロースエステル樹脂のD−グルコピラノース単位に3個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
The degree of substitution of the cellulose ester resin is preferably from 2.1 to 2.6, and more preferably from 2.2 to 2.5.
When the substitution degree is 2.1 or more, the affinity with the polyether ester compound is likely to increase. When the substitution degree is 2.6 or less, crystallization of the cellulose ester resin is suppressed, and thermoplasticity is easily developed. For this reason, when the degree of substitution is within the above range, the transparency and tensile rupture energy characteristics of the resin molded body are improved. Moreover, the moldability of the resin composition is improved.
The degree of substitution is an index indicating the degree of acylation of the cellulose ester resin. Specifically, the degree of substitution means an intramolecular average of the number of substitutions in which three hydroxyl groups in the D-glucopyranose unit of the cellulose ester resin are substituted with acyl groups.

ここで、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性の向上の点から、特に、セルロースエステル樹脂は、R、R、およびRがそれぞれ独立に表すアシル基として、アセチル基を有し、且つ置換度が2.1以上2.6以下の樹脂であることが望ましい。 Here, from the viewpoint of improving the transparency and tensile rupture energy characteristics of the resin molded body, in particular, the cellulose ester resin has an acetyl group as an acyl group that R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent. In addition, a resin having a substitution degree of 2.1 or more and 2.6 or less is desirable.

なお、セルロースエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性の向上の点から、10万以上30万以下が望ましく、15万以上20万以下がより望ましい。
重量平均分子量は、後述のポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定された値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is preferably 100,000 or more and 300,000 or less, and more preferably 150,000 or more and 200,000 or less, from the viewpoint of improving the transparency and tensile breaking energy characteristics of the resin molded product.
A weight average molecular weight is the value measured by the method similar to the measuring method of the weight average molecular weight of the below-mentioned polyetherester compound.

以下、セルロースエステル樹脂の具体例を示すが、これに限られるわけではない。   Hereinafter, although the specific example of cellulose-ester resin is shown, it is not necessarily restricted to this.

[(B)エポキシ基含有可塑剤]
エポキシ基含有可塑剤は、特に限定されるものではないが、エポキシ当量が170以上300以下であるものが好ましく、250以上300以下が更に好ましい。
エポキシ当量が250以上であることにより、高温高湿環境下での寸法変化をより抑制し得る。一方、エポキシ当量が300以下であることにより、可塑剤の成形体からのブリードアウトをより抑制し得るとの効果が得られる。
[(B) Epoxy group-containing plasticizer]
The epoxy group-containing plasticizer is not particularly limited, but preferably has an epoxy equivalent of 170 or more and 300 or less, and more preferably 250 or more and 300 or less.
When the epoxy equivalent is 250 or more, a dimensional change in a high temperature and high humidity environment can be further suppressed. On the other hand, when the epoxy equivalent is 300 or less, an effect that bleeding out of the plasticizer from the molded body can be further suppressed is obtained.

尚、エポキシ基含有可塑剤のエポキシ当量は、JIS−K7236に規定される方法により測定される。   In addition, the epoxy equivalent of an epoxy group containing plasticizer is measured by the method prescribed | regulated to JIS-K7236.

エポキシ基含有可塑剤としては、例えば、エポキシ基を有する脂肪族系のエポキシ化合物、エポキシ基を有する芳香族系のエポキシ化合物が挙げられる。
脂肪族系のエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化植物油、トリエポキシグルコール、アルキレン−1,6−ジエポキシ、エポキシアジピン酸エステル、エポキシステアリン酸アルキル等が挙げられる。
エポキシ化植物油は、天然に産する植物油をエポキシ化剤で酸化させることによって得られるものであり、具体的には、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化オリーブ油等が挙げられる。
また、芳香族系のエポキシ化合物としては、例えば、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、フェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキシ、ビスフェノールA型エポキシ、ビスフェノールF型エポキシ等が挙げられる。
Examples of the epoxy group-containing plasticizer include an aliphatic epoxy compound having an epoxy group and an aromatic epoxy compound having an epoxy group.
Examples of the aliphatic epoxy compound include epoxidized vegetable oil, triepoxy glycol, alkylene-1,6-diepoxy, epoxy adipic acid ester, and epoxy alkyl stearate.
Epoxidized vegetable oil is obtained by oxidizing a naturally occurring vegetable oil with an epoxidizing agent. Specifically, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized olive oil, etc. Can be mentioned.
Examples of the aromatic epoxy compound include epoxyhexahydrophthalate diepoxystearyl, epoxyhexahydrophthalate diethylhexyl, epoxyhexahydrophthalate diisodecyl, phenol novolac type epoxy, cresol novolac type epoxy, and bisphenol A type. An epoxy, a bisphenol F type epoxy, etc. are mentioned.

これらの中でも、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリルが、高温高湿環境下での寸法変化をより抑制し得る観点でより望ましい。   Among these, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxyhexahydrophthalic acid diepoxy stearyl are more desirable from the viewpoint of further suppressing dimensional changes in a high-temperature and high-humidity environment.

[(C)非反応性可塑剤]
本実施形態における非反応性可塑剤における「非反応性」とは、前記(A)セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しないことを意味する。
セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない可塑剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリエーテルエステル化合物、アジピン酸エステル含有化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエーテルエステル化合物、アジピン酸エステル含有化合物が、高温高湿環境下での寸法変化をより抑制し得る観点でより望ましい。
[(C) Non-reactive plasticizer]
“Non-reactive” in the non-reactive plasticizer in the present embodiment means that it does not have a functional group capable of reacting with the (A) cellulose ester resin.
It is not particularly limited as long as it is a plasticizer that does not have a functional group capable of reacting with a cellulose ester resin. For example, a polyether ester compound, an adipic acid ester-containing compound, a sebacic acid ester compound, a glycol ester compound, an acetic acid ester, A dibasic acid ester compound, a phosphoric acid ester compound, a phthalic acid ester compound, camphor, etc. are mentioned.
Among these, a polyetherester compound and an adipic acid ester-containing compound are more desirable from the viewpoint of further suppressing dimensional changes in a high-temperature and high-humidity environment.

−ポリエーテルエステル化合物−
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式(2)で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
-Polyetherester compound-
Specifically as a polyetherester compound, the polyetherester compound represented by General formula (2) is mentioned, for example.


一般式(2)中、R、およびRは、それぞれ独立に、炭素数2以上10以下のアルキレン基を表す。A、およびAはそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基、または炭素数7以上18以下のアラルキル基を表す。mは、1以上の整数を表す。 In General Formula (2), R 4 and R 5 each independently represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. A 1 and A 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms. m represents an integer of 1 or more.

一般式(2)中、Rが表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が望ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより望ましい。Rが表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、および環式のいずれであってもよいが、直鎖状が望ましい。
が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Rが表すアルキレン基の炭素数を10以下またはRが表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、Rが表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性(特に透明性)が向上する。また、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、Rが表すアルキレン基は、n−ヘキシレン基(−(CH−)が望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Rとしてn−ヘキシレン基(−(CH−)を表す化合物であることが望ましい。
In general formula (2), the alkylene group represented by R 4 is preferably an alkylene group having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. The alkylene group represented by R 4 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R 4 is 3 or more, a decrease in fluidity of the resin composition is suppressed, and thermoplasticity is easily exhibited. When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R 4 is 10 or less or the alkylene group represented by R 4 is linear, the affinity with the cellulose ester resin is likely to increase. For this reason, when the alkylene group represented by R 4 is linear and the carbon number is in the above range, the transparency and tensile rupture energy characteristics (particularly transparency) of the resin molded product are improved. Moreover, the moldability of the resin composition is improved.
From these viewpoints, the alkylene group represented by R 4 is particularly preferably an n-hexylene group (— (CH 2 ) 6 —). That is, the polyetherester compound is desirably a compound that represents an n-hexylene group (— (CH 2 ) 6 —) as R 4 .

一般式(2)中、Rが表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が望ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより望ましい。Rが表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、および環式のいずれであってもよいが、直鎖状が望ましい。
が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Rが表すアルキレン基の炭素数を10以下またはRが表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、Rが表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性(特に透明性)が向上する。また、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、Rが表すアルキレン基は、n−ブチレン基(−(CH−)が望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Rとしてn−ブチレン基(−(CH−)を表す化合物であることが望ましい。
In general formula (2), the alkylene group represented by R 5 is preferably an alkylene group having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. The alkylene group represented by R 5 may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear.
When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R 5 is 3 or more, a decrease in fluidity of the resin composition is suppressed, and thermoplasticity is easily exhibited. When the number of carbon atoms of the alkylene group represented by R 5 is 10 or less or the alkylene group represented by R 5 is linear, the affinity with the cellulose ester resin is likely to increase. Therefore, when the alkylene group represented by R 5 is linear and the carbon number is in the above range, the transparency and tensile rupture energy characteristics (particularly transparency) of the resin molded product are improved. Moreover, the moldability of the resin composition is improved.
From these viewpoints, the alkylene group represented by R 5 is particularly preferably an n-butylene group (— (CH 2 ) 4 —). That is, the polyether ester compound is desirably a compound that represents an n-butylene group (— (CH 2 ) 4 —) as R 5 .

一般式(2)中、A、およびAが表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が望ましく、炭素数2以上4以下のアルキル基がより望ましい。A、およびAが表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、および環式のいずれであってもよいが、分岐状が望ましい。
、およびAが表すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基;t−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
、およびAが表すアラルキル基としては、−R−Phで示される基である。Rは、直鎖状または分岐状の炭素数1以上6以下(望ましくは炭素数2以上4以下)のアルキレン基を表す。Phは、無置換フェニル基:直鎖状または分岐状の炭素数1以上6以下(望ましくは炭素数2以上6以下)のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基(フェネチル基)、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基;メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
In general formula (2), the alkyl group represented by A 1 and A 2 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. The alkyl group represented by A 1 and A 2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably branched.
Examples of the aryl group represented by A 1 and A 2 include unsubstituted aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group; and substituted phenyl groups such as a t-butylphenyl group and a hydroxyphenyl group.
The aralkyl group represented by A 1 and A 2 is a group represented by -R A -Ph. R A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 4 carbon atoms). Ph represents an unsubstituted phenyl group: a substituted phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 6 carbon atoms). Specific examples of the aralkyl group include unsubstituted aralkyl groups such as benzyl group, phenylmethyl group (phenethyl group), phenylpropyl group, and phenylbutyl group; substituted aralkyl groups such as methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, and methylphenethyl group. Groups.

、およびAの少なくとも一方は、アリール基またはアラルキル基を表すことが望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、A、およびAの少なくとも一方としてアリール基(望ましくはフェニル基)またはアラルキル基を表す化合物であることが望ましく、A、およびAの双方としてアリール基(望ましくはフェニル基)またはアラルキル基[特に、アリール基(望ましくはフェニル基)]を表す化合物であることが望ましい。A、およびAの少なくとも一方としてアリール基(望ましくはフェニル基)またはアラルキル基を表すポリエーテルエステル化合物は、セルロースエステル樹脂の分子間に適度な空間を生じさせやすく、樹脂の分子間に(B)エポキシ基含有可塑剤がより分散しやすくなる。 It is desirable that at least one of A 1 and A 2 represents an aryl group or an aralkyl group. In other words, a polyether ester compound, A 1, and it is desirable as at least one of A 2 aryl groups (preferably phenyl group) which is a compound representing the or aralkyl group, an aryl group both as A 1, and A 2 ( Desirably, it is a compound representing a phenyl group) or an aralkyl group [particularly an aryl group (preferably a phenyl group)]. A polyether ester compound that represents an aryl group (preferably a phenyl group) or an aralkyl group as at least one of A 1 and A 2 tends to generate an appropriate space between molecules of the cellulose ester resin, and between the molecules of the resin ( B) The epoxy group-containing plasticizer is more easily dispersed.

次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。   Next, the characteristics of the polyetherester compound will be described.

ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量(Mw)は、450以上650以下が望ましく、500以上600以下がより望ましい。
重量平均分子量(Mw)を450以上にすると、ブリード(析出する現象)し難くなる。重量平均分子量(Mw)を650以下にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量(Mw)を上記範囲にすると、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性が向上する。また、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定される値である。具体的には、GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、HPLC1100を用い、東ソー製カラム・TSKgel GMHHR−M+TSKgel GMHHR−M(7.8mmI.D.30cm)を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight (Mw) of the polyether ester compound is preferably from 450 to 650, more preferably from 500 to 600.
When the weight average molecular weight (Mw) is 450 or more, bleeding (a phenomenon of precipitation) becomes difficult. When the weight average molecular weight (Mw) is 650 or less, the affinity with the cellulose ester resin is likely to increase. For this reason, when a weight average molecular weight (Mw) is made into the said range, the transparency and tensile fracture energy characteristic of a resin molding will improve. Moreover, the moldability of the resin composition is improved.
The weight average molecular weight (Mw) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, the molecular weight measurement by GPC is carried out with a chloroform solvent using Tosoh Corporation HPLC1100 as a measuring apparatus, using a Tosoh column TSKgel GMHHR-M + TSKgel GMHHR-M (7.8 mm ID 30 cm). . The weight average molecular weight is calculated from the measurement result using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.

ポリエーテルエステル化合物の25℃における粘度は、35mPa・s以上50mPa・s以下が望ましく、40mPa・s以上45mPa・s以下がより望ましい。
粘度を35mPa・s以上にすると、セルロースエステル樹脂への分散性が向上しやすくなる。粘度を50mPa・s以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂成形体の透明性および引張破断エネルギー特性が向上する。また、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、E型粘度計により測定される値である。
The viscosity of the polyether ester compound at 25 ° C. is preferably 35 mPa · s to 50 mPa · s, and more preferably 40 mPa · s to 45 mPa · s.
When the viscosity is 35 mPa · s or more, the dispersibility in the cellulose ester resin is easily improved. When the viscosity is 50 mPa · s or less, the anisotropy of the dispersion of the polyetherester compound hardly appears. For this reason, when a viscosity is made into the said range, the transparency and tensile fracture energy characteristic of a resin molding will improve. Moreover, the moldability of the resin composition is improved.
The viscosity is a value measured with an E-type viscometer.

ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ(SP値)が、9.5以上9.9以下が望ましく、9.6以上9.8以下がより望ましい。
溶解度パラメータ(SP値)を9.5以上9.9以下にすると、セルロースエステル樹脂への分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ(SP値)は、Fedorの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ(SP値)は、例えば、Polym.Eng.Sci.,vol.14,p.147(1974)の記載に準拠し、下記式によりSP値を算出する。
式:SP値=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)
(式中、Ev:蒸発エネルギー(cal/mol)、v:モル体積(cm/mol)、Δei:各々の原子または原子団の蒸発エネルギー、Δvi:各々の原子または原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ(SP値)は、単位として(cal/cm1/2を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
The solubility parameter (SP value) of the polyether ester compound is preferably from 9.5 to 9.9, and more preferably from 9.6 to 9.8.
When the solubility parameter (SP value) is 9.5 or more and 9.9 or less, the dispersibility in the cellulose ester resin is easily improved.
The solubility parameter (SP value) is a value calculated by the method of Fedor. Specifically, the solubility parameter (SP value) is, for example, Polym. Eng. Sci. , Vol. 14, p. 147 (1974), the SP value is calculated by the following formula.
Formula: SP value = √ (Ev / v) = √ (ΣΔei / ΣΔvi)
(Where Ev: evaporation energy (cal / mol), v: molar volume (cm 3 / mol), Δei: evaporation energy of each atom or atomic group, Δvi: molar volume of each atom or atomic group)
The solubility parameter (SP value) employs (cal / cm 3 ) 1/2 as a unit, but the unit is omitted in accordance with common practice and expressed in a dimensionless manner.

以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。   Hereinafter, although the specific example of a polyetherester compound is shown, it is not necessarily restricted to this.

−アジピン酸エステル含有化合物−
アジピン酸エステル含有化合物(アジピン酸エステルを含む化合物)とは、アジピン酸エステル単独の化合物、または、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分(アジピン酸エステルとは異なる化合物)との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して50質量%以上で含むことがよい。
-Adipate-containing compound-
Adipic acid ester-containing compound (compound containing adipic acid ester) is a compound of adipic acid ester alone or a mixture of adipic acid ester and a component other than adipic acid ester (a compound different from adipic acid ester) Indicates. However, the adipic acid ester-containing compound may contain 50% by mass or more of the adipic acid ester with respect to all components.

アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、一般式(2−1)で示されるアジピン酸ジエステル、下記一般式(2−2)で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。   Examples of the adipic acid ester include adipic acid diester and adipic acid polyester. Specific examples include an adipic acid diester represented by the general formula (2-1), an adipic acid polyester represented by the following general formula (2-2), and the like.


一般式(2−1)および(2−2)中、RおよびRは、各々独立に、アルキル基、ポリオキシアルキル基[−(C2X−O)−RA1](但し、RA1は、アルキル基を表す。xは1以上10以下の整数を表す。yは1以上10以下の整数を表す。)を表す。
は、アルキレン基を表す。
m1は、1以上20以下の整数を表す。
m2は、1以上10以下の整数を表す。
In the general formulas (2-1) and (2-2), R 4 and R 5 are each independently an alkyl group, a polyoxyalkyl group [— (C x H 2X —O) y —R A1 ] (provided that , R A1 represents an alkyl group, x represents an integer of 1 to 10, and y represents an integer of 1 to 10.
R 6 represents an alkylene group.
m1 represents an integer of 1 or more and 20 or less.
m2 represents an integer of 1 or more and 10 or less.

一般式(2−1)および(2−2)中、RおよびRが表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が望ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより望ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が望ましい。
一般式(2−1)および(2−2)中、RおよびRが表すポリオキシアルキル基[−(C2X−O)−RA1]において、RA1が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が望ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより望ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が望ましい。
xは、1以上10以下の整数を表すことが望ましい。yは、1以上10以下の整数を表すことが望ましい。
In general formulas (2-1) and (2-2), the alkyl group represented by R 4 and R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. . The alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
In the general formulas (2-1) and (2-2), in the polyoxyalkyl group [— (C x H 2X —O) y —R A1 ] represented by R 4 and R 5 , the alkyl group represented by R A1 is An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is desirable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more desirable. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
x preferably represents an integer of 1 to 10. y is preferably an integer from 1 to 10.

一般式(2−1)および(2−2)中、Rが表すアルキレン基は、炭素数1以上6以下のアルキレン基が望ましく、炭素数1以上4以下のアルキレン基がより望ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が望ましい。 In general formulas (2-1) and (2-2), the alkylene group represented by R 6 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.

一般式(2−1)および(2−2)中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。   In general formulas (2-1) and (2-2), the group represented by each symbol may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, and a hydroxyl group.

アジピン酸エステルの分子量(または重量平均分子量)は、200以上5000以下が望ましく、300以上2000以下がより望ましい。なお、重量平均分子量は、前述のセルロースエステル化合物の重量平均分子量と同様の測定方法により測定された値である。   The molecular weight (or weight average molecular weight) of the adipic acid ester is desirably 200 or more and 5000 or less, and more desirably 300 or more and 2000 or less. In addition, a weight average molecular weight is the value measured by the measuring method similar to the weight average molecular weight of the above-mentioned cellulose ester compound.

以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。   Hereinafter, although the specific example of an adipic acid ester containing compound is shown, it is not necessarily restricted to this.

[(A)セルロースエステル樹脂、(B)エポキシ基含有可塑剤、(C)非反応性可塑剤の含有量]
(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対して、(B)エポキシ基含有可塑剤は、5質量部以上10質量部以下で含有し、7質量部以上10質量部以下で含有することがより望ましい。 (B)エポキシ基含有可塑剤の含有量が5質量部未満であると、高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。一方、10質量部を超えると、(B)エポキシ基含有可塑剤の過多により高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。また、(B)エポキシ基含有可塑剤が表面に析出する現象であるブリードが生じる。
[Contents of (A) Cellulose Ester Resin, (B) Epoxy Group-Containing Plasticizer, (C) Nonreactive Plasticizer]
(A) With respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin, the (B) epoxy group-containing plasticizer is contained in an amount of 5 to 10 parts by mass, and more preferably 7 to 10 parts by mass. . (B) The dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment cannot be suppressed as content of an epoxy group containing plasticizer is less than 5 mass parts. On the other hand, when it exceeds 10 parts by mass, the dimensional change in a high-temperature and high-humidity environment cannot be suppressed due to an excess of (B) an epoxy group-containing plasticizer. Further, (B) bleeding occurs, which is a phenomenon in which the epoxy group-containing plasticizer is deposited on the surface.

(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対して、(C)非反応性可塑剤は、10質量部以上30質量部以下で含有し、15質量部以上25質量部以下で含有することが望ましい。
(C)非反応性可塑剤の含有量が10質量部未満であると、高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。一方、含有量が30質量部を超えると、(C)非反応性可塑剤の過多により高温高湿環境下での寸法変化を抑制し得ない。また、(C)非反応性可塑剤が表面に析出する現象であるブリードが生じる。
(A) The non-reactive plasticizer (C) is contained in an amount of 10 to 30 parts by mass and preferably 15 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin.
(C) The dimensional change in a high-temperature, high-humidity environment cannot be suppressed as content of a non-reactive plasticizer is less than 10 mass parts. On the other hand, if the content exceeds 30 parts by mass, the dimensional change in a high-temperature and high-humidity environment cannot be suppressed due to an excess of (C) nonreactive plasticizer. Further, (C) bleeding occurs, which is a phenomenon in which a non-reactive plasticizer is deposited on the surface.

尚、(A)セルロースエステル樹脂の樹脂組成物全体に占める質量割合は、30質量%以上85質量%以下が望ましく、60質量%以上85質量%以下がより望ましい。   The mass ratio of the (A) cellulose ester resin to the entire resin composition is preferably 30% by mass to 85% by mass, and more preferably 60% by mass to 85% by mass.

[その他の成分]
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等)などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、0質量%以上5質量%以下であることが望ましい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。
[Other ingredients]
The resin composition according to the present embodiment may further include other components than those described above as necessary. Examples of other components include flame retardants, compatibilizers, plasticizers, antioxidants, release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, anti-drip agents, antistatic agents, Hydrolysis inhibitor, filler, reinforcing agent (glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass bead, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, boron nitride, etc.) Is mentioned. The content of these components is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the entire resin composition. Here, “0 mass%” means that other components are not included.

本実施形態に係る樹脂組成物は、上記樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、全樹脂に占め質量割合で40質量%以下で含むことがよい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;ポリエステルカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレンスルフィド樹脂;ポリスルフォン樹脂;ポリエーテルスルフォン樹脂;ポリアリーレン樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリビニルアセタール樹脂;ポリケトン樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリアリールケトン樹脂;ポリエーテルニトリル樹脂;液晶樹脂;ポリベンズイミダゾール樹脂;ポリパラバン酸樹脂;芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる1種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂;ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−N−フェニルマレイミド共重合体樹脂;シアン化ビニル−(エチレン−ジエン−プロピレン(EPDM))−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;塩化ビニル樹脂;塩素化塩化ビニル樹脂;などが挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The resin composition according to the present embodiment may contain a resin other than the above resin. However, other resins may be contained in a total mass of 40% by mass or less.
Examples of the other resins include conventionally known thermoplastic resins, and specifically, polycarbonate resins; polypropylene resins; polyester resins; polyolefin resins; polyester carbonate resins; polyphenylene ether resins; Polyethersulfone resin; Polyarylene resin; Polyetherimide resin; Polyacetal resin; Polyvinyl acetal resin; Polyketone resin; Polyetherketone resin; Polyetheretherketone resin; Polyarylketone resin; Benzimidazole resin; polyparabanic acid resin; selected from the group consisting of aromatic alkenyl compounds, methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl cyanide compounds A vinyl-based polymer or copolymer resin obtained by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers; a diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin; a vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound Copolymer resin; aromatic alkenyl compound-diene-vinyl cyanide-N-phenylmaleimide copolymer resin; vinyl cyanide- (ethylene-diene-propylene (EPDM))-aromatic alkenyl compound copolymer resin; Vinyl resin; chlorinated vinyl chloride resin; and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.

[樹脂組成物の製造方法]
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分の混合物を溶融混練することにより製造される。ほかに、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することにより製造される。溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
[Method for Producing Resin Composition]
The resin composition according to this embodiment is produced, for example, by melt-kneading a mixture of the above components. In addition, the resin composition according to the present embodiment is produced, for example, by dissolving the above components in a solvent. Examples of the melt-kneading means include known means, and specific examples include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

<樹脂成形体>
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
<Resin molding>
The resin molded body according to the present embodiment includes the resin composition according to the present embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment is configured with the same composition as the resin composition according to the present embodiment.
Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment. As the molding method, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, or the like may be applied.

本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が望ましい。射出成形のシリンダ温度は、例えば200℃以上250℃以下であり、望ましくは210℃以上230℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば40℃以上60℃以下であり、45℃以上55℃以下がより望ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX500、日精樹脂工業製NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。   The molding method of the resin molded body according to the present embodiment is preferably injection molding because it has a high degree of freedom in shape. The cylinder temperature of injection molding is, for example, 200 ° C. or more and 250 ° C. or less, and desirably 210 ° C. or more and 230 ° C. or less. The mold temperature for injection molding is, for example, 40 ° C. or more and 60 ° C. or less, and more preferably 45 ° C. or more and 55 ° C. or less. The injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX500 manufactured by Nissei Plastic Industry, NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industry, NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industry, SE50D manufactured by Toshiba Machine.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD−ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, office equipment, home appliances, automobile interior materials, and containers. More specifically, casings for electronic / electrical equipment and home appliances; various parts of electronic / electrical equipment and home appliances; interior parts for automobiles; storage cases such as CD-ROM and DVD; tableware; beverage bottles; Wrap material; film; sheet;

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例1〜14、比較例1〜9>
[混練]
表1〜表2に示す組成の材料を二軸混練装置(東芝機械製TEX41SS)に投入し、シリンダ温度を220℃以上250℃以下の範囲で混練し、樹脂組成物のペレット(以下「樹脂ペレット」と称する)を得た。なお、表1〜表2で示す組成の単位は「質量部」である。
<Examples 1-14, Comparative Examples 1-9>
[Kneading]
A material having the composition shown in Tables 1 and 2 is put into a biaxial kneading apparatus (TEX41SS manufactured by TOSHIBA MACHINE), and the cylinder temperature is kneaded in a range of 220 ° C. or more and 250 ° C. or less, and a resin composition pellet (hereinafter “resin pellet” "). The unit of composition shown in Tables 1 and 2 is “parts by mass”.

[射出成形]
得られたペレットを射出成形機(日精樹脂工業製、NEX500)に投入し、バレル温度260℃に設定し、金型にISO249−3で規定される小型角板のタイプD2を用いて、成形体であるD2試験片を得た。
[injection molding]
The obtained pellets are put into an injection molding machine (NEX500, manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), the barrel temperature is set to 260 ° C., and a compact is used, using a small square plate type D2 defined by ISO249-3 as a mold. A D2 test piece was obtained.

[評価]
得られた各試験片について、次の評価を行った。結果を表1〜表2に示す。
−加工性−
前記混練の際の状態について、以下の基準により評価した。尚、B評価のものについては、後述の寸法安定性の評価は行わなかった。
A:安定して混練ができた
B:混練中に可塑剤がベント口にたまり、安定して混練できなかった
[Evaluation]
The following evaluation was performed about each obtained test piece. The results are shown in Tables 1 and 2.
-Workability-
The state during the kneading was evaluated according to the following criteria. In addition, about the thing of B evaluation, the below-mentioned evaluation of dimensional stability was not performed.
A: The kneading was stable. B: The plasticizer accumulated in the vent port during the kneading and could not be stably kneaded.

−寸法安定性−
得られたD2試験片に対し、湿熱試験器「THN042PA(アドバンテック製)」にて、65℃×85%RH×72時間の条件にて湿熱試験を行った。
寸法安定性の評価は、D2試験片のTD方向(幅方向)の寸法変化(湿熱試験後/湿熱試験前)を調べ、その割合を算出した。
-Dimensional stability-
The obtained D2 test piece was subjected to a wet heat test using a wet heat tester “THN042PA (manufactured by Advantech)” under the conditions of 65 ° C. × 85% RH × 72 hours.
Evaluation of dimensional stability examined the dimensional change (after a wet heat test / before a wet heat test) of the D2 test piece in the TD direction (width direction), and calculated the ratio.

−ブリード−
前記湿熱試験後の試験片について、可塑剤の表面への析出(ブリード)の発生の有無について、目視により観察した。
-Bleed-
About the test piece after the said wet heat test, the presence or absence of generation | occurrence | production (bleed | breed) of the plasticizer on the surface was observed visually.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、高温高湿条件(65℃×85%RH)下に放置された場合であっても、寸法安定性の評価結果が共に良好であることがわかる。   From the above results, it can be seen that in this example, both of the evaluation results of the dimensional stability are better than those in the comparative example even when left under high temperature and high humidity conditions (65 ° C. × 85% RH). Recognize.

表1〜表2中の材料種は以下のとおりである。
[(A)セルロースエステル樹脂]
・ジアセチルセルロース(1):L−50、ダイセル社製(アセチル基置換度2.5)
・ジアセチルセルロース(2):L−50(ダイセル社製)を改質してアセチル基置換度2.0としたもの
・セルロースアセテートプロピオネート:CAP482−20:イーストマンケミカル社製
The material types in Tables 1 and 2 are as follows.
[(A) Cellulose ester resin]
Diacetyl cellulose (1): L-50, manufactured by Daicel Corporation (acetyl group substitution degree 2.5)
-Diacetyl cellulose (2): L-50 (manufactured by Daicel) was modified to an acetyl group substitution degree of 2.0.-Cellulose acetate propionate: CAP482-20: manufactured by Eastman Chemical Co.

[(B)エポキシ基含有可塑剤]
・エポキシ化大豆油:O−130P、アデカ社製(エポキシ当量238)
・エポキシ化亜麻仁油:O−180A、アデカ社製(エポキシ当量175)
・エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル:E−PO、新日本理化社製(エポキシ当量290)
・フェノールノボラック型エポキシ:N−775、DIC社製(エポキシ当量190)
・ビスフェノール型(A型)エポキシ:1050、DIC社製(エポキシ当量470)
[(B) Epoxy group-containing plasticizer]
Epoxidized soybean oil: O-130P, manufactured by Adeka Corporation (epoxy equivalent 238)
Epoxidized linseed oil: O-180A, manufactured by Adeka Corporation (epoxy equivalent 175)
・ Epoxyhexahydrophthalic acid diepoxystearyl: E-PO, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. (epoxy equivalent 290)
-Phenol novolac type epoxy: N-775, manufactured by DIC (epoxy equivalent 190)
-Bisphenol type (A type) epoxy: 1050, manufactured by DIC (epoxy equivalent 470)

[(C)非反応性可塑剤]
・アジピン酸エステル:Difaty101、大八化学工業社製
・ポリエーテルエステル化合物:RS−1000、アデカ社製
・酢酸エステル:トリアセチレン、大八化学工業社製
[(C) Non-reactive plasticizer]
Adipic acid ester: Difaty 101, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Polyether ester compound: RS-1000, manufactured by Adeka Corporation Acetic acid ester: Triacetylene, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (6)

(A)セルロースエステル樹脂と、
前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が5質量部以上10質量部以下である(B)エポキシ基含有可塑剤と、
前記(A)セルロースエステル樹脂100質量部に対する量が10質量部以上30質量部以下であり、前記(A)セルロースエステル樹脂と反応し得る官能基を有しない(C)非反応性可塑剤と、を含む樹脂組成物。
(A) a cellulose ester resin;
(B) an epoxy group-containing plasticizer having an amount of 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the cellulose ester resin (A);
(A) a non-reactive plasticizer having a functional group capable of reacting with the cellulose ester resin (C) having an amount of 10 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) cellulose ester resin; A resin composition comprising:
前記(A)セルロースエステル樹脂が、下記一般式(1)で表されるセルロースエステル樹脂である請求項1に記載の樹脂組成物。


(一般式(1)中、R、R、およびRは、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数1以上3以下のアシル基を表す。nは1以上の整数を表す。)
The resin composition according to claim 1, wherein the (A) cellulose ester resin is a cellulose ester resin represented by the following general formula (1).


(In General Formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an acyl group having 1 to 3 carbon atoms. N represents an integer of 1 or more.)
前記(B)エポキシ基含有可塑剤のエポキシ当量が170以上300以下である請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the epoxy equivalent of the (B) epoxy group-containing plasticizer is 170 or more and 300 or less. 前記(B)エポキシ基含有可塑剤として、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、およびエポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリルからなる群より選択される少なくとも一種を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   Any one of Claims 1-3 which contains at least 1 type selected from the group which consists of epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxyhexahydrophthalic acid diepoxy stearyl as said (B) epoxy group containing plasticizer. 2. The resin composition according to item 1. 前記(C)非反応性可塑剤として、アジピン酸エステル含有化合物、およびポリエーテルエステル化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the non-reactive plasticizer (C) includes at least one selected from the group consisting of an adipic acid ester-containing compound and a polyether ester compound. object. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。   The resin molding containing the resin composition of any one of Claims 1-5.
JP2014205187A 2014-10-03 2014-10-03 Resin composition and resin molded body Expired - Fee Related JP6524633B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014205187A JP6524633B2 (en) 2014-10-03 2014-10-03 Resin composition and resin molded body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014205187A JP6524633B2 (en) 2014-10-03 2014-10-03 Resin composition and resin molded body

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2016074795A true JP2016074795A (en) 2016-05-12
JP2016074795A5 JP2016074795A5 (en) 2017-11-02
JP6524633B2 JP6524633B2 (en) 2019-06-05

Family

ID=55950883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014205187A Expired - Fee Related JP6524633B2 (en) 2014-10-03 2014-10-03 Resin composition and resin molded body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6524633B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019026728A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 Resin composition and resin molding
JP2019026727A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 Resin composition and resin molding
CN109415158A (en) * 2016-06-29 2019-03-01 富士胶片株式会社 Vegetables and fruits packaging material
JP7162366B1 (en) 2021-07-26 2022-10-28 株式会社 ネクアス Cellulose acetate composition and method for producing the same
CN116096821A (en) * 2020-06-08 2023-05-09 伊士曼化工公司 Plasticized cellulose ester compositions

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5643336A (en) * 1979-09-14 1981-04-22 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Flame-retarding additive for cellulose acetate
JPS60235852A (en) * 1984-05-09 1985-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Cellulose ester film
JPH11240942A (en) * 1998-02-26 1999-09-07 Shimadzu Corp Production of lactic acid-based copolymer
JP2000007829A (en) * 1998-06-22 2000-01-11 Oji Paper Co Ltd Acetylcellulose resin composition
JP2003082160A (en) * 2001-09-10 2003-03-19 Toray Ind Inc Thermally plasticized cellulose ester composition and fiber composed of the same
JP2013028771A (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Fuji Xerox Co Ltd Resin composition and resin-molded product
JP2013519754A (en) * 2010-02-12 2013-05-30 イーストマン ケミカル カンパニー Sulfite softwood cellulose triacetate for LCD film

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5643336A (en) * 1979-09-14 1981-04-22 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Flame-retarding additive for cellulose acetate
JPS60235852A (en) * 1984-05-09 1985-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Cellulose ester film
JPH11240942A (en) * 1998-02-26 1999-09-07 Shimadzu Corp Production of lactic acid-based copolymer
JP2000007829A (en) * 1998-06-22 2000-01-11 Oji Paper Co Ltd Acetylcellulose resin composition
JP2003082160A (en) * 2001-09-10 2003-03-19 Toray Ind Inc Thermally plasticized cellulose ester composition and fiber composed of the same
JP2013519754A (en) * 2010-02-12 2013-05-30 イーストマン ケミカル カンパニー Sulfite softwood cellulose triacetate for LCD film
JP2013028771A (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Fuji Xerox Co Ltd Resin composition and resin-molded product

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109415158A (en) * 2016-06-29 2019-03-01 富士胶片株式会社 Vegetables and fruits packaging material
EP3480134A4 (en) * 2016-06-29 2019-05-08 FUJIFILM Corporation Fruit and vegetable packaging material
US20190135533A1 (en) * 2016-06-29 2019-05-09 Fujifilm Corporation Packaging material for fruits and vegetables
JP2019026728A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 Resin composition and resin molding
JP2019026727A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 富士ゼロックス株式会社 Resin composition and resin molding
CN116096821A (en) * 2020-06-08 2023-05-09 伊士曼化工公司 Plasticized cellulose ester compositions
JP7162366B1 (en) 2021-07-26 2022-10-28 株式会社 ネクアス Cellulose acetate composition and method for producing the same
JP2023017249A (en) * 2021-07-26 2023-02-07 株式会社 ネクアス Cellulose acetate composition and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP6524633B2 (en) 2019-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6439356B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6511755B2 (en) Resin composition and resin molded body
CN106032413A (en) Resin composition and resin shaped product
JP6524633B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2018127579A (en) Resin composition and resin molding
JP2019026700A (en) Resin composition and resin molding
JP6657922B2 (en) Resin composition and molded resin
JP6107910B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2017114938A (en) Resin composition and resin molded body
US20160280885A1 (en) Resin composition and resin molded article
US9725584B2 (en) Resin composition and resin molded article
JP6202029B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6070746B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6524630B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6439355B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6524629B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6511754B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP6569200B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2019026729A (en) Resin composition and resin molding
JP6705343B2 (en) Resin composition and resin molding
US20170275383A1 (en) Resin composition, resin molded article, and method of preparing resin composition
JP2016183278A (en) Resin composition, method of preparing resin molded article, and resin molded article
US9751954B2 (en) Resin composition and resin molded article
JP6630998B2 (en) Resin composition and resin molding
JP2017165875A (en) Resin composition and resin molding

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170921

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170921

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180822

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180911

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181112

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190409

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190422

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6524633

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees