JP6287461B2 - Resin composition and resin molded body - Google Patents

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JP6287461B2 JP2014066907A JP2014066907A JP6287461B2 JP 6287461 B2 JP6287461 B2 JP 6287461B2 JP 2014066907 A JP2014066907 A JP 2014066907A JP 2014066907 A JP2014066907 A JP 2014066907A JP 6287461 B2 JP6287461 B2 JP 6287461B2
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Description

本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
近年地球規模での環境問題に対して、植物由来の樹脂の利用は、温室効果ガス排出量を低減し得る材料として大きな期待が寄せられている。従来から知られている植物由来の樹脂の一つに、セルロース誘導体がある。セルロース誘導体は、従来、塗料としての用途や、繊維としての用途では、広く利用されているが、セルロース誘導体の樹脂成形体への利用に際しては、まだ用いられている例は少ない。
Conventionally, various resin compositions have been provided and used for various applications. In particular, it is used for various parts and casings of home appliances and automobiles, and thermoplastic resin is also used for parts such as casings for office equipment and electronic and electrical equipment.
In recent years, with respect to environmental problems on a global scale, the use of plant-derived resins is highly expected as a material that can reduce greenhouse gas emissions. One of the conventionally known plant-derived resins is a cellulose derivative. Conventionally, cellulose derivatives have been widely used in applications as paints and fibers, but there are few examples of cellulose derivatives used in resin moldings.

例えば、可塑化されたセルロースエステル、無機系消臭剤および酸変性樹脂(酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体系樹脂等)で構成された樹脂組成物が開示されている(例えば特許文献1参照)。   For example, a resin composition composed of a plasticized cellulose ester, an inorganic deodorant, and an acid-modified resin (such as an acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer resin) is disclosed (for example, see Patent Document 1).

また、可塑化されたセルロースエステル、およびカルボジイミド化合物で構成されたセルロースエステル系樹脂組成物が開示されている(例えば特許文献2参照)   Moreover, the cellulose ester-type resin composition comprised by the plasticized cellulose ester and the carbodiimide compound is disclosed (for example, refer patent document 2).

特開2006−28429号公報JP 2006-28429 A 特開2006−183009号公報JP 2006-183090 A

本発明の課題は、表面への含有成分の移行及び析出(以下「ブリード」とも称する)を抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することである。   The subject of this invention is providing the resin composition from which the resin molding which suppressed the transfer and precipitation (henceforth "bleed") of the containing component to the surface is obtained is obtained.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。   The above object is achieved by the present invention described below.

請求項1に係る発明は、
セルロースエステル樹脂100phrと、
重量平均分子量が10000乃至100000のマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体1phr乃至10phrと
重量平均分子量が10000乃至100000の共重合体で、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体の少なくとも1種の共重合体5phr乃至50phrと
可塑剤、及び難燃剤の少なくとも1種の添加剤10phr乃至50phrと
を含む樹脂組成物。
The invention according to claim 1
And cellulose ester resins 1 00phr,
And weight-average molecular weight of 10,000 to 100,000 of maleic acid modified ethylene vinyl acetate copolymer 1 phr to 10ph r,
A copolymer of weight average molecular weight of 10000 to 100,000, an ethylene vinyl acetate copolymer, and low without even one copolymer 5 phr to 50PH r ethylene ethyl acrylate copolymer,
Plasticizers, and the small without even one additive 1 0 phr to 50PH r flame retardant,
A resin composition comprising:

請求項2に係る発明は、
前記マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価が、1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下である請求項1に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 2
The resin composition according to claim 1, wherein an acid value of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is 1 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less.

請求項3に係る発明は、
セルロースエステル樹脂100phrと、
重量平均分子量が10000乃至100000のマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体1phr乃至10phrと
重量平均分子量が10000乃至100000の共重合体で、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体の少なくとも1種の共重合体5phr乃至50phrと
可塑剤、及び難燃剤の少なくとも1種の添加剤10phr乃至50phrと
を含む樹脂成形体。
The invention according to claim 3
And cellulose ester resins 1 00phr,
And weight-average molecular weight of 10,000 to 100,000 of maleic acid modified ethylene vinyl acetate copolymer 1 phr to 10ph r,
A copolymer of weight average molecular weight of 10000 to 100,000, an ethylene vinyl acetate copolymer, and low without even one copolymer 5 phr to 50PH r ethylene ethyl acrylate copolymer,
Plasticizers, and the small without even one additive 1 0 phr to 50PH r flame retardant,
A resin molded body containing

請求項4に係る発明は、
前記マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価が、1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下である請求項3に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 4
The resin molded product according to claim 3, wherein the acid value of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is 1 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less.

請求項1に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に対してマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体のみを含ませる場合に比べ、ブリードを抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供できる。
請求項2に係る発明によれば、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価が100mgKOH/gを超える場合に比べ、ブリードを抑制した樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供できる。
According to the invention which concerns on Claim 1, compared with the case where only a maleic acid modification ethylene vinyl acetate copolymer is included with respect to a cellulose-ester resin, the resin composition from which the resin molding which suppressed bleed | bleed can be obtained can be provided.
According to the invention which concerns on Claim 2, compared with the case where the acid value of a maleic acid modification ethylene vinyl acetate copolymer exceeds 100 mgKOH / g, the resin composition which can obtain the resin molding which suppressed bleeding can be provided.

請求項3に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に対してマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体のみを含ませる場合に比べ、ブリードを抑制した樹脂成形体を提供できる。
請求項4に係る発明によれば、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体のマレイン酸当量が100mgKOHを超える場合に比べ、ブリードを抑制した樹脂成形体を提供できる。
According to the invention which concerns on Claim 3, compared with the case where only a maleic acid modification ethylene vinyl acetate copolymer is included with respect to a cellulose-ester resin, the resin molding which suppressed the bleed can be provided.
According to the invention which concerns on Claim 4, compared with the case where the maleic acid equivalent of a maleic acid modification ethylene vinyl acetate copolymer exceeds 100 mgKOH, the resin molding which suppressed the bleed can be provided.

以下、本発明の樹脂組成物及び樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment as an example of the resin composition and the resin molded body of the present invention will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂と、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体と、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の共重合体(以下「特定共重合体」とも称する)と、可塑剤、及び難燃剤よりなる群から選択される少なくとも1種の添加剤(以下「特定添加剤」とも称する)と、を含む組成物である。
そして、セルロースエステル樹脂の含有量を100phrとし、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量を1phr以上10phr以下とし、特定共重合体の含有量を5phr以上50phr以下とし、特定添加剤の含有量を10phr以上50phr以下とする。
なお、「phr」とは、「per hundred resin」の略であり、ベース樹脂(本実施形態ではセルロースエステル樹脂)100質量部に対する「質量部」である。
[Resin composition]
The resin composition according to this embodiment is at least one selected from the group consisting of a cellulose ester resin, a maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer, an ethylene vinyl acetate copolymer, and an ethylene ethyl acrylate copolymer. A copolymer (hereinafter also referred to as “specific copolymer”), and at least one additive selected from the group consisting of a plasticizer and a flame retardant (hereinafter also referred to as “specific additive”). It is a composition.
The cellulose ester resin content is 100 phr, the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer content is 1 phr to 10 phr, the specific copolymer content is 5 phr to 50 phr, and the specific additive is contained. The amount is 10 phr or more and 50 phr or less.
Note that “phr” is an abbreviation for “per hundred resin” and is “part by mass” relative to 100 parts by mass of the base resin (cellulose ester resin in the present embodiment).

ここで、可塑剤、又は難燃剤等の添加剤を含む樹脂成形体は、添加剤のブリードが生じることがある。このブリードが生じると、製品外観損傷のみならず、周辺機器の劣化を誘因する。ブリードとは、ベース樹脂中で過飽和状態となった添加剤が熱等の環境変化、又は経時変化で表面に移行及び析出することをことである。これを抑制するには、添加剤の過飽和状態の飽和以下の状態にする必要がある。そのための手段として、ベース樹脂以上に添加剤と親和性の高い樹脂を配合し、それに添加剤を相溶させる手法がある。この点、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体は、ベース樹脂であるセルロースエステル樹脂に比べ、可塑剤、又は難燃剤等の添加剤との親和性が高い。   Here, the resin molding containing additives such as a plasticizer or a flame retardant may cause additive bleeding. When this bleed occurs, not only the appearance of the product is damaged, but also the peripheral devices are deteriorated. Bleed means that the additive that has become supersaturated in the base resin migrates and precipitates on the surface due to environmental changes such as heat, or changes over time. In order to suppress this, it is necessary to bring the additive into a state below the saturation of the supersaturated state. As a means for that, there is a method of blending a resin having a higher affinity with the additive than the base resin and making the additive compatible with it. In this respect, the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer has a higher affinity with additives such as a plasticizer or a flame retardant than the cellulose ester resin as the base resin.

しかし、ブリードを抑制できる程の多量のマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体を、単独で、ベース樹脂としてのセルロースエステル樹脂に配合できない。その理由は、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体のマレイン酸と反応するセルロースエステル樹脂のOH基の数が限られており、未反応物が相分離し、物性不良が生じるためである。   However, a large amount of maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer that can suppress bleeding cannot be blended alone with the cellulose ester resin as the base resin. The reason is that the number of OH groups of the cellulose ester resin that reacts with maleic acid of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is limited, and unreacted substances undergo phase separation, resulting in poor physical properties.

一方で、ベース樹脂であるセルロースエステル樹脂に、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体と親和性が高い特定共重合体と配合すると、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体が分散剤として機能し、上記範囲といった多量の特定共重合体の配合が実現される。そして、この特定共重合体も可塑剤、又は難燃剤等の添加剤との親和性が高い。このため、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体に加え、特定共重合体によって、ブリード抑制効果が高まる。   On the other hand, when blended with cellulose ester resin, which is the base resin, with a specific copolymer having high affinity with maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer, maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer functions as a dispersant, The blending of a large amount of a specific copolymer such as the above range is realized. And this specific copolymer also has high affinity with additives, such as a plasticizer or a flame retardant. Therefore, in addition to the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer, the specific copolymer increases the bleed suppressing effect.

以上から、本実施形態に係る樹脂組成物は、ブリードを抑制した樹脂成形体が得られる。   As mentioned above, the resin composition which concerns on this embodiment can obtain the resin molding which suppressed bleeding.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂からなる樹脂成形体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂とポリカーボネート樹脂とからなる樹脂成形体等と同等の耐衝撃性、自立形状保持性(これを実現するための弾性率)、荷重たわみ温度等の機械的特性、及び湿熱特性を持つ樹脂成形体が得られる。   The resin composition according to the present embodiment has the same impact resistance and self-supporting shape as those of a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin, a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin and a polycarbonate resin, etc. Thus, a resin molded body having mechanical properties (elastic modulus for realizing this), mechanical characteristics such as deflection temperature under load, and wet heat characteristics can be obtained.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分の詳細について説明する。   Hereinafter, the detail of each component of the resin composition which concerns on this embodiment is demonstrated.

(セルロースエステル樹脂)
セルロースエステル樹脂は、樹脂組成物のベース樹脂である。
セルロースエステル樹脂としては、例えば、セルロースアセテート類が好適に挙げられ、具体的には、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートメチレート、セルロースアセテートヒドロキシエチレート、セルロースアセテートヒドロキシプロピレート、セルロースブチレートヒドロキシプロピレート、セルロースジアセテート等が挙げられる。
(Cellulose ester resin)
The cellulose ester resin is a base resin of the resin composition.
As the cellulose ester resin, for example, cellulose acetates are preferably mentioned. Specifically, for example, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate methylate, cellulose acetate hydroxyethylate, cellulose acetate hydroxypropylene are used. Rate, cellulose butyrate hydroxypropylate, cellulose diacetate and the like.

これらの中でも、加工性の観点から、特にセルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースジアセテート(DAC)がよい。   Among these, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose diacetate (DAC) are particularly preferable from the viewpoint of processability.

セルロースエステル樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上100000以下が好ましく、15000以上80000以下がより好ましい。
この重量平均分子量を上記範囲にすると、樹脂組成物の流動性が適切となり、成形性が高まりやすくなる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー装置(島津製作所製Prominence GPC型)を用い、測定カラムにはShim−pack GPC−80Mを使用して測定された値である。以下、同様である。
The weight average molecular weight of the cellulose ester resin is not particularly limited, but is preferably from 10,000 to 100,000, more preferably from 15,000 to 80,000.
When the weight average molecular weight is in the above range, the fluidity of the resin composition becomes appropriate, and the moldability tends to increase.
The weight average molecular weight is a value measured using a gel permeation chromatography apparatus (Prominence GPC type manufactured by Shimadzu Corporation) and using a Shim-pack GPC-80M as a measurement column. The same applies hereinafter.

セルロースエステル樹脂の含有量は、100phrである。ベース樹脂としてセルロースエステル樹脂を含むことにより、樹脂組成物(その樹脂成形体)が日本バイオプラスチック協会による「グリーンプラ」又は「バイオマスプラ」識別表示制度の認証が得られる。   The content of the cellulose ester resin is 100 phr. By including the cellulose ester resin as the base resin, the resin composition (the resin molded body) can be certified by the Japan Bioplastics Association under the “Green Plastic” or “Biomass Plastic” identification display system.

(マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体)
マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体は、例えば、マレイン酸又は無水マレイン酸をグラフト変性したエチレン酢酸ビニル共重合体である。マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体は、例えば、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体は、例えば、有機過酸化物、熱分解法等によって発生させたラジカルを開始剤として、マレイン酸又は無水マレイン酸をエチレン酢酸ビニル共重合体にグラフトさせることにより得られる。なお、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体とは、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体も含む。
(Maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer)
The maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is, for example, an ethylene vinyl acetate copolymer obtained by graft-modifying maleic acid or maleic anhydride. The maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is, for example, maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer, for example, maleic acid or maleic anhydride by using a radical generated by an organic peroxide, a thermal decomposition method or the like as an initiator. It is obtained by grafting an acid onto an ethylene vinyl acetate copolymer. The maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer includes maleic anhydride-modified ethylene vinyl acetate copolymer.

マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有量(酢酸ビニルに由来する構造の含有量)は、1質量%以上30質量%以下が好ましく、1質量%以上10質量%以下がより好ましい。
この酢酸ビニルの含有量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The content of vinyl acetate in the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer (content of the structure derived from vinyl acetate) is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass. .
When the content of vinyl acetate is within the above range, bleed is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上150000以下が好ましく、30000以上100000以下がより好ましい。
この重量平均分子量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The weight average molecular weight of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 150,000, more preferably 30,000 to 100,000.
When the weight average molecular weight is in the above range, bleeding is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価は、1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下が好ましく、3mgKOH/g以上60mgKOH/g以下がより好ましい。
この酸価を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
なお、酸価は、JIS K0070(1992)に従った中和滴定法により測定した値である。
The acid value of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is preferably from 1 mgKOH / g to 100 mgKOH / g, more preferably from 3 mgKOH / g to 60 mgKOH / g.
When this acid value is in the above range, bleeding is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.
The acid value is a value measured by a neutralization titration method according to JIS K0070 (1992).

マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量は、1phr以上10phr以下であり、好ましくは1phr以上8phr以下、より好ましくは1phr以上3phr以下である。
マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量を上記範囲にすると、得られる樹脂成形体のブリードが抑制される。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The content of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is 1 phr or more and 10 phr or less, preferably 1 phr or more and 8 phr or less, more preferably 1 phr or more and 3 phr or less.
When the content of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is within the above range, bleeding of the resulting resin molded product is suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

(特定共重合体)
特定共重合体は、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の共重合体である。
(Specific copolymer)
The specific copolymer is at least one copolymer selected from the group consisting of an ethylene vinyl acetate copolymer and an ethylene ethyl acrylate copolymer.

−エチレン酢酸ビニル共重合体−
エチレン酢酸ビニル共重合体は、未変性のエチレン酢酸ビニル共重合体である。
エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有量(酢酸ビニルに由来する構造の含有量)は、1質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましい。
この酢酸ビニルの含有量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
-Ethylene vinyl acetate copolymer-
The ethylene vinyl acetate copolymer is an unmodified ethylene vinyl acetate copolymer.
The content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer (content of the structure derived from vinyl acetate) is preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 10% by mass to 45% by mass.
When the content of vinyl acetate is within the above range, bleed is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

エチレン酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上150000以下が好ましく、10000以上100000以下がより好ましい。
この重量平均分子量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
Although the weight average molecular weight of an ethylene vinyl acetate copolymer is not specifically limited, 10,000 or more and 150,000 or less are preferable and 10,000 or more and 100,000 or less are more preferable.
When the weight average molecular weight is in the above range, bleeding is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

−エチレンエチルアクリレート共重合体−
エチレンエチルアクリレート共重合体も、未変性のエチレンエチルアクリレート共重合体である。
-Ethylene ethyl acrylate copolymer-
The ethylene ethyl acrylate copolymer is also an unmodified ethylene ethyl acrylate copolymer.

エチレンエチルアクリレート共重合体のエチルアクリレートの含有量(アクリレートに由来する構造の含有量)は、1質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましい。
このアクリレートの含有量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The content of ethyl acrylate in the ethylene ethyl acrylate copolymer (content of structure derived from acrylate) is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less.
When the content of this acrylate is within the above range, bleeding is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

エチレンエチルアクリレート共重合体の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上150000以下が好ましく、10000以上100000以下がより好ましい。
この重量平均分子量を上記範囲にすると、よりブリードを抑制しやすくなる。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The weight average molecular weight of the ethylene ethyl acrylate copolymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 or more and 150,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 100,000 or less.
When the weight average molecular weight is in the above range, bleeding is more easily suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

−特定共重合体の含有量−
特定共重合体の含有量(エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種の共重合体の含有量)は、5phr以上50phr以下であり、好ましくは5phr以上40phr以下、より好ましくは5phr以上30phr以下である。
特定共重合体の含有量を上記範囲にすると、得られる樹脂成形体のブリードが抑制される。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
-Content of specific copolymer-
The content of the specific copolymer (content of at least one copolymer selected from the group consisting of ethylene vinyl acetate copolymer and ethylene ethyl acrylate copolymer) is preferably 5 phr or more and 50 phr or less, preferably Is from 5 phr to 40 phr, more preferably from 5 phr to 30 phr.
When the content of the specific copolymer is within the above range, bleeding of the obtained resin molded product is suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

なお、マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体に対する特定共重合体の質量比(特定共重合体/マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体)は、1/3が好ましく、1/5がより好ましい。
この質量比を上記範囲にすると、得られる樹脂成形体のブリードが抑制される。また、得られる成形体の難燃性、機械的特性、及び湿熱特性も高まりやすくなる。
The mass ratio of the specific copolymer to the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer (specific copolymer / maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer) is preferably 1/3, and more preferably 1/5.
When this mass ratio is within the above range, bleeding of the obtained resin molded product is suppressed. Moreover, the flame retardancy, mechanical properties, and wet heat properties of the obtained molded body are likely to increase.

(特定添加剤)
特定添加剤は、可塑剤、及び難燃剤よりなる群から選択される少なくとも1種の添加剤である。
(Specific additive)
The specific additive is at least one additive selected from the group consisting of a plasticizer and a flame retardant.

−可塑剤−
可塑剤としては、例えば、アジベート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等が挙げられる。
アジベート系可塑剤としては、例えば、ベンジル−2−(2−メトキシエトキシ)エチルアジペート、ビス(2−エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ベンジオクチルアジペート等が挙げられる。
ポリエステル系可塑剤としては、例えば、ポリ(1,3−ブタンジオールアジペート)、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート等が挙げられる。ポリエステル系可塑剤としては、例えば、2塩基酸(例えばセバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等)と、2価アルコール(例えばグリコール類、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等)との重縮合体が挙げられる。
-Plasticizer-
Examples of the plasticizer include an abido plasticizer and a polyester plasticizer.
Examples of the adipate plasticizer include benzyl-2- (2-methoxyethoxy) ethyl adipate, bis (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, benzoctyl adipate, and the like.
Examples of the polyester plasticizer include poly (1,3-butanediol adipate), polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, and the like. Examples of polyester plasticizers include dibasic acids (eg, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, phthalic acid, etc.) and dihydric alcohols (eg, glycols, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, monopropylene glycol). And polycondensates with dipropylene glycol and the like).

可塑剤としては、その他、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、アゼライン酸誘導体、セバシン酸誘導体、ドデカン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、トリメリット酸誘導体、ピロメリット酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、ステアリン酸誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸誘導体、グルタール酸誘導体、エステル誘導体、グリコール誘導体、グリセリン誘導体、パラフィン誘導体、エポキシ誘導体等の周知の可塑剤も挙げられる。   Other plasticizers include phthalic acid derivatives, isophthalic acid derivatives, tetrahydrophthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, azelaic acid derivatives, sebacic acid derivatives, dodecane derivatives, maleic acid derivatives, fumaric acid derivatives, trimellitic acid derivatives, pyromellitic. Acid derivatives, citric acid derivatives, itaconic acid derivatives, oleic acid derivatives, ricinoleic acid derivatives, stearic acid derivatives, sulfonic acid derivatives, phosphoric acid derivatives, glutaric acid derivatives, ester derivatives, glycol derivatives, glycerin derivatives, paraffin derivatives, epoxy derivatives, etc. And well-known plasticizers.

これら可塑剤の中でも、得られる樹脂成形体の相溶の点から、アジベート系可塑剤(特に、ベンジル−2−(2−メトキシエトキシ)エチルアジペート、チルヘキシルアジペート、イソデシルアジペート、イソノニルアジペート、ベンジルオクチルアジペート等のアジピン酸のジエステル化合物)がよい。   Among these plasticizers, from the point of compatibility of the obtained resin molding, an adipate plasticizer (especially benzyl-2- (2-methoxyethoxy) ethyl adipate, tilhexyl adipate, isodecyl adipate, isononyl adipate, benzyl Adipic acid diester compounds such as octyl adipate) are preferred.

可塑剤の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、300以上30000以下が好ましく、300以上3000以下がより好ましい。
可塑剤の重量平均分子量を上記範囲にすると、樹脂組成物の流動性が適切となり、また、成形加工時に可塑剤のガス化が抑制され、成形性が高まりやすくなる。
Although the weight average molecular weight of a plasticizer is not specifically limited, For example, 300 or more and 30000 or less are preferable, and 300 or more and 3000 or less are more preferable.
When the weight average molecular weight of the plasticizer is within the above range, the fluidity of the resin composition becomes appropriate, and gasification of the plasticizer is suppressed at the time of molding processing, and the moldability is likely to increase.

可塑剤の含有量は、5phr以上50phr以下が好ましく、10phr以上40phr以下がより好ましい。
可塑剤の含有量を上記範囲にすると、樹脂組成物の流動性が適切となり、また、耐衝撃性、引張り強さ等の樹脂成形体の機械的特性が良好となる。
The content of the plasticizer is preferably 5 phr or more and 50 phr or less, and more preferably 10 phr or more and 40 phr or less.
When the content of the plasticizer is within the above range, the fluidity of the resin composition becomes appropriate, and the mechanical properties of the resin molded article such as impact resistance and tensile strength become good.

−難燃剤−
難燃剤としては、例えば、リン系、シリコーン系、含窒素系、硫酸系、無機水酸化物系等の周知の難燃剤が挙げられる。
リン系難燃剤としては、縮合リン酸エステル、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アルミニウム、ピロリン酸メラミン等が挙げられる。
シリコーン系難燃剤としては、ジメチルシロキサン、ナノシリカ、シリコーン変性ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
含窒素系難燃剤としては、メラミン化合物、トリアジン化合物等が挙げられる。
硫酸系難燃剤としては、硫酸メラミン、硫酸グアニジン等が挙げられる。
無機水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、モンモリロナイト等が挙げられる。
-Flame retardant-
Examples of the flame retardant include well-known flame retardants such as phosphorus, silicone, nitrogen-containing, sulfuric acid, and inorganic hydroxide.
Examples of the phosphorus flame retardant include condensed phosphate ester, melamine polyphosphate, ammonium polyphosphate, aluminum polyphosphate, and melamine pyrophosphate.
Examples of the silicone flame retardant include dimethylsiloxane, nano silica, and silicone-modified polycarbonate resin.
Examples of nitrogen-containing flame retardants include melamine compounds and triazine compounds.
Examples of the sulfuric flame retardant include melamine sulfate and guanidine sulfate.
Examples of the inorganic hydroxide flame retardant include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, montmorillonite and the like.

これらの難燃剤の中でも、難燃性向上の観点から、リン系難燃剤、硫酸系難燃剤、無機水酸化物系難燃剤がよく、特に、常温(例えば25℃)で固体状の難燃剤(例えば、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アルミニウム、ピロリン酸メラミン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、モンモリロナイト等)がよい。   Among these flame retardants, from the viewpoint of improving flame retardancy, phosphorous flame retardants, sulfuric acid flame retardants, and inorganic hydroxide flame retardants are good, and in particular, flame retardants that are solid at room temperature (eg, 25 ° C.) For example, melamine polyphosphate, ammonium polyphosphate, aluminum polyphosphate, melamine pyrophosphate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, montmorillonite, etc.) are preferable.

また、難燃剤としては、4,4’−ビス(ジフェニルホスホリル)−1,1−ビフェニルも好ましい。具体的には、4,4’−ビス(ジフェニルホスホリル)−1,1−ビフェニルは、単量体、二量体、及び三量体があり、難燃剤としては、これら単量体、二量体、及び三量体よりなる群から選択される少なくとも一種も好ましい。   As the flame retardant, 4,4'-bis (diphenylphosphoryl) -1,1-biphenyl is also preferable. Specifically, 4,4′-bis (diphenylphosphoryl) -1,1-biphenyl has monomers, dimers, and trimers. As the flame retardant, these monomers, dimers Also preferred is at least one selected from the group consisting of a body and a trimer.

なお、難燃剤としては合成したものを用いてもよいし市販品を用いてもよい。
リン系難燃剤の市販品としては、大八化学(株)製のPX−200、PX−202、CR−741、CE−733S、TPP;ブーテンハイム製のTERRAJU C80;クラリアント製のEXOLIT AP422、EXOLIT OP930;ADEKA製のFP800等が挙げられる。
シリコーン系難燃剤の市販品としては、東レダウシリコーン製のDC4−7081等が挙げられる。
含窒素系難燃剤の市販品としては、ADEKA製のFP2200等が挙げられる。
硫酸系難燃剤の市販品としては、三和ケミカル製のアピノン901;下関三井化学製のピロリンサンメラミン;ADEKA製のFP2100等が挙げられる。
無機水酸化物系難燃剤の市販品としては、堺化学工業製のMGZ3、MGZ300;日本軽金属製B103ST等が挙げられる。
In addition, what was synthesize | combined as a flame retardant may be used and a commercial item may be used.
Commercially available products of phosphorus-based flame retardant include PX-200, PX-202, CR-741, CE-733S, TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. OP930; FP800 made by ADEKA and the like can be mentioned.
Examples of commercially available silicone flame retardants include Toray Dow Silicone DC4-7081.
ADEKA FP2200 etc. are mentioned as a commercial item of a nitrogen-containing flame retardant.
Commercially available products of sulfuric flame retardants include Apinon 901 manufactured by Sanwa Chemical; Pyrroline sanmelamine manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemical; FP2100 manufactured by ADEKA, and the like.
Examples of commercially available inorganic hydroxide flame retardants include MGZ3 and MGZ300 manufactured by Sakai Chemical Industry; B103ST manufactured by Nippon Light Metal.

難燃剤の含有量は、5phr以上50phr以下が好ましく、10phr以上40phr以下がより好ましい。
難燃剤の含有量を上記範囲にすると、樹脂成形体に難燃性が発現されやすくすると共に、樹脂組成物の流動性も良好となる。
The content of the flame retardant is preferably 5 phr or more and 50 phr or less, and more preferably 10 phr or more and 40 phr or less.
When content of a flame retardant is made into the said range, while making a resin molding easy to express a flame retardance, the fluidity | liquidity of a resin composition will also become favorable.

−特定添加剤の含有量−
特定添加剤の含有量(可塑剤、及び難燃剤よりなる群から選択される少なくとも1種の添加剤の含有量)は、5phr以上50phr以下であり、好ましくは5phr以上45phr以下、より好ましくは5phr以上40phr以下である。
この特定添加剤の含有量を上記範囲にすると、ブリードを抑制しつつ、樹脂組成物の流動性も良好となる。
-Content of specific additives-
The content of the specific additive (content of at least one additive selected from the group consisting of a plasticizer and a flame retardant) is 5 phr or more and 50 phr or less, preferably 5 phr or more and 45 phr or less, more preferably 5 phr. It is 40 phr or less.
When the content of the specific additive is within the above range, the fluidity of the resin composition is improved while suppressing bleeding.

(その他の成分)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分の他、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、例えば、難燃助剤、加熱された際の垂れ(ドリップ)防止剤、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等)等の周知の添加剤が挙げられる。
その他の成分は、例えば、0phr以上10phr以下がよく、0phr以上5phr以下がより好ましい。ここで、「0phr」とはその他の成分を含まない形態を意味する。
(Other ingredients)
The resin composition according to the present embodiment may include other components in addition to the components described above.
Other components include, for example, flame retardant aids, anti-dripping agents when heated, plasticizers, antioxidants, mold release agents, light-proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers , Antistatic agent, anti-hydrolysis agent, filler, reinforcing agent (glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, Well-known additives such as boron nitride).
Other components are, for example, preferably 0 phr or more and 10 phr or less, and more preferably 0 phr or more and 5 phr or less. Here, “0 phr” means a form containing no other components.

(樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分を溶融混練することにより製造される。
ここで、溶融混練の手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
(Production method of resin composition)
The resin composition according to this embodiment is produced by melting and kneading the above components.
Here, a known means can be used as the melt kneading means, and examples thereof include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

[樹脂成形体]
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物からなる。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
[Resin molding]
The resin molding which concerns on this embodiment consists of the resin composition which concerns on this embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment is configured with the same composition as the resin composition according to the present embodiment.
Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment. As the molding method, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, or the like may be applied.

本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が望ましい。本実施形態に係る樹脂組成物は、熱流動性が高く射出成形を適用し得る。射出成形のシリンダ温度は、例えば200℃以上230℃以下であり、望ましくは210℃以上230℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば30℃以上100℃以下であり、30℃以上60℃以下がより望ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。   The molding method of the resin molded body according to the present embodiment is preferably injection molding because it has a high degree of freedom in shape. The resin composition according to this embodiment has high heat fluidity and can be applied by injection molding. The cylinder temperature of injection molding is, for example, 200 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and desirably 210 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. The mold temperature for injection molding is, for example, 30 ° C. or more and 100 ° C. or less, and more preferably 30 ° C. or more and 60 ° C. or less. The injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX150 manufactured by NISSEI RESIN INDUSTRY, NEX70000 manufactured by NISSEI RESIN INDUSTRY, SE50D manufactured by Toshiba Machine.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD−ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, office equipment, home appliances, automobile interior materials, and containers. More specifically, casings for electronic / electrical equipment and home appliances; various parts of electronic / electrical equipment and home appliances; interior parts for automobiles; storage cases such as CD-ROM and DVD; tableware; beverage bottles; Wrap material; film; sheet;

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[比較例101、参考例101、実施例1〜7、比較例1〜6]
表1〜表2に従った成分(数量の単位は「phr」)を
2軸混練装置(東芝機械製、TEM58SS)にて、シリンダ温度190℃で混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを、射出成型機(東芝機械(株)製、製品名「NEX500」)を用いて表1〜表2に記載の射出温度(シリンダ温度)、金型温度50℃で射出成型し、長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片(ISO527引張試験、ISO178曲げ試験に対応、試験部厚さ4mm、幅10mm)と、UL−94におけるVテスト用UL試験片(厚さ:0.8mm、1.6mm)を成形した。
[Comparative Example 101, Reference Example 101, Examples 1-7, Comparative Examples 1-6]
The components according to Tables 1 and 2 (the unit of the quantity is “phr”) were kneaded at a cylinder temperature of 190 ° C. with a biaxial kneader (Toshiba Machine, TEM58SS) to obtain pellets of a resin composition.
The obtained pellets were injection molded at an injection temperature (cylinder temperature) and a mold temperature of 50 ° C. shown in Tables 1 and 2 using an injection molding machine (product name “NEX500” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). , Test pieces formed with gates on both sides in the length direction (compatible with ISO 527 tensile test and ISO 178 bending test, test part thickness 4 mm, width 10 mm) and UL test piece for V-test in UL-94 (thickness) : 0.8 mm, 1.6 mm).

[評価]
(透明性)
得られた樹脂組成物のペレットをプレス成型機(東洋精機(株)製 ファインラボプレス M−1)により成形し、厚み100μmの試験用シートを作製した。
その試験用シートの光透過率を、紫外・可視光分光光度計(島津製作所製UV−1800)により測定し、透明性を評価した。
なお、測定波長は550nmとした。また、表中、「−」は測定不可を示している。
[Evaluation]
(transparency)
The obtained resin composition pellets were molded by a press molding machine (Fine Lab Press M-1 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to prepare a test sheet having a thickness of 100 μm.
The light transmittance of the test sheet was measured with an ultraviolet / visible light spectrophotometer (UV-1800 manufactured by Shimadzu Corporation), and the transparency was evaluated.
The measurement wavelength was 550 nm. In the table, “-” indicates that measurement is not possible.

(難燃性)
−UL−V試験−
Vテスト用UL試験片を用い、UL−94HB試験に規定の方法に準拠して、ULチャンバ(東洋精機(株)製)にて、UL−Vテストを実施した。結果の表示は、難燃性が高い方から順にV−0、V−1、V−2、HBであり、HBより劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合を「failure」と示した。
なお、射出成形できず、試験片を作製できなかったものは、実質上生産不可能という理由から、検討を中止した。
(Flame retardance)
-UL-V test-
Using the UL test piece for V test, the UL-V test was carried out in the UL chamber (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to the method prescribed in the UL-94HB test. The display of the results is V-0, V-1, V-2, HB in order from the higher flame retardancy, and indicates the case where it is inferior to HB, that is, the case where the test piece has spread, as “failure”. It was.
In addition, since the injection molding could not be performed and the test piece could not be manufactured, the study was stopped because it was practically impossible to produce.

(機械的特性)
−引張り強さ、伸び−
長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片を用い、ISO527に準拠して、評価装置(島津製作所製、精密万能試験機オートグラフAG−IS 5kN)にて、引張り強さ、及び伸びについて測定した。
(Mechanical properties)
-Tensile strength, elongation-
Using test pieces molded with gates on both sides in the length direction, in accordance with ISO 527, with an evaluation device (manufactured by Shimadzu Corporation, precision universal testing machine Autograph AG-IS 5 kN), tensile strength and elongation Was measured.

−耐衝撃性−
長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片にノッチ加工を施し、これを用い、JIS−K7111(2006年)に準拠して、評価装置(東洋精機(株)製DG−UB2)にて、シャルピー衝撃試験より耐衝撃性を測定した。
-Impact resistance-
A test piece formed by providing gates on both sides in the length direction is notched, and using this, an evaluation device (DG-UB2 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) is used in accordance with JIS-K7111 (2006). The impact resistance was measured by the Charpy impact test.

−荷重たわみ温度(HDT)−
長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片を用い、ISO178曲げ試験に準拠して、HDT測定装置(東洋精機(株)製、HDT−3)を用にて、1.8MPaの荷重における荷重たわみ温度(℃)を測定した。
-Deflection temperature under load (HDT)-
Using a test piece formed with gates on both sides in the length direction and using an HDT measuring device (HDT-3 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with the ISO 178 bending test, a load of 1.8 MPa The deflection temperature under load (° C.) was measured.

(耐湿熱性)
−湿熱試験後の耐衝撃性−
長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片に対して、次のようにして湿熱試験を行った後、上記同様にして耐衝撃性を測定した。
湿熱試験は、湿熱試験機(THN042PA;ADVANTEC製)にて65℃×85%×400時間の条件で行った。
(Moisture and heat resistance)
-Impact resistance after wet heat test-
A wet heat test was performed on the test piece formed with gates on both sides in the length direction as follows, and the impact resistance was measured in the same manner as described above.
The wet heat test was performed with a wet heat tester (THN042PA; manufactured by ADVANTEC) under conditions of 65 ° C. × 85% × 400 hours.

−寸法安定性−
長さ方向の両側にゲートを設けて成形した試験片に対して、上記湿熱試験を行う前後で、ダンベル試験片の寸法変化(湿熱試験前/湿熱試験後)を調べた。この寸法変化は、試験片における、成形時の樹脂の流動方向(マシンダイレクション方向:表1〜表2中「MD」と表記」)、及び、成形時の樹脂の流動方向を横断する方向(トラバースダイレクション方向:表1〜表2中「TD」と表記」)の各々について行った。
-Dimensional stability-
Before and after performing the wet heat test on the test piece formed by providing gates on both sides in the length direction, the dimensional change of the dumbbell test piece (before the wet heat test / after the wet heat test) was examined. This dimensional change is caused by the resin flow direction at the time of molding (machine direction: expressed as “MD” in Tables 1 and 2) and the direction crossing the resin flow direction at the time of molding in the test piece (traverse). Direction direction: It was performed for each of “denoted as“ TD ”in Tables 1 and 2”).

(ブリード)
ブリードについて、次の評価を行った。
UL−94におけるVテスト用UL試験片を湿熱条件(温度65℃、相対湿度85%)下で、500時間放置した後、試験片の表面性を目視で観察した。
評価基準は、以下の通りである。
G1(◎): 目視ブリード・変色なし
G2(○) 目視ブリードなし
G3(△) ややブリードあり
G4(×) ブリードあり
(Bleed)
The following evaluation was performed on the bleed.
The UL test piece for V test in UL-94 was allowed to stand for 500 hours under wet heat conditions (temperature 65 ° C., relative humidity 85%), and then the surface property of the test piece was visually observed.
The evaluation criteria are as follows.
G1 (◎): No visual bleed / discoloration G2 (○) No visual bleed G3 (△) Slightly bleed G4 (×) With bleed

Figure 0006287461
Figure 0006287461

Figure 0006287461
Figure 0006287461

上記結果から、本実施例1〜7では、比較例5〜6に比べ、ブリードが抑えられていることがわかる。
また、本実施例2、4、6と比較例2、3、4との比較により、本実施例は、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体及び特定共重合体の配合量を高めても、成形体が可能であり、機械的特性、湿熱特性の良好な樹脂成形体が得られることがわかる。
From the above results, it can be seen that in Examples 1 to 7, bleed is suppressed as compared with Comparative Examples 5 to 6.
In addition, by comparing the Examples 2, 4, 6 and Comparative Examples 2, 3, 4, this Example can increase the blending amount of the maleic anhydride-modified ethylene vinyl acetate copolymer and the specific copolymer. It can be seen that a molded body is possible, and a resin molded body having excellent mechanical properties and wet heat characteristics can be obtained.

なお、表1〜表2の材料種の詳細は、以下の通りである。
−セルロースエステル樹脂−
・L−50: 商品名L−50(ダイセル(株)製)、セルロースジアセテートプロピオネート
The details of the material types in Tables 1 and 2 are as follows.
-Cellulose ester resin-
L-50: trade name L-50 (manufactured by Daicel Corporation), cellulose diacetate propionate

−無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体−
・モディックA515: 商品名モディックA515(三洋化成工業(株)製)、酢酸ビニル含有量=30質量%、酸価=30mgKOH、重量平均分子量=60000
・モディックA543: 商品名モディックA543(三洋化成工業(株)製)、酢酸ビニル含有量=30質量%、酸価=23mgKOH、重量平均分子量=60000
-Maleic anhydride modified ethylene vinyl acetate copolymer-
-Modic A515: Product name Modic A515 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), vinyl acetate content = 30% by mass, acid value = 30 mgKOH, weight average molecular weight = 60,000
-Modic A543: Product name Modic A543 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), vinyl acetate content = 30% by mass, acid value = 23 mgKOH, weight average molecular weight = 60,000

−エチレン酢酸ビニル共重合体−
・エバフレックスEV45X: 商品名エバフレックスEV45X(三井デュポンポリケミカル(株)製)、酢酸ビニル含有量=41質量%、重量平均分子量=60000
-Ethylene vinyl acetate copolymer-
Evaflex EV45X: Trade name Evaflex EV45X (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), vinyl acetate content = 41 mass%, weight average molecular weight = 60,000

−エチレンエチルアクリレート共重合体−
・エルバロイAC: 商品名エルバロイAC((三井デュポンポリケミカル(株)製)、アクリレート含有量=28質量%、重量平均分子量=60000
-Ethylene ethyl acrylate copolymer-
Elvalloy AC: Trade name Elvalloy AC ((Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), acrylate content = 28 mass%, weight average molecular weight = 60,000

−可塑剤−
・DAIFATTY−101: 商品名DAIFATTY−101(大八化学(株)製)、ベンジル−2−(2−メトキシエトキシ)エチルアジペート
-Plasticizer-
-DAIFATTY-101: Trade name DAIFATTY-101 (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.), benzyl-2- (2-methoxyethoxy) ethyl adipate

−難燃剤−
・FP800: 商品名FP800((株)ADEKA製)、4,4’−ビス(ジフェニルホスホリル)−1,1−ビフェニルの単量体、二量体、及び三量体の混合物
-Flame retardant-
FP800: trade name FP800 (manufactured by ADEKA Corporation), 4,4′-bis (diphenylphosphoryl) -1,1-biphenyl monomer, dimer, and trimer mixture

Claims (4)

セルロースエステル樹脂100phrと、
重量平均分子量が10000乃至100000のマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体1phr乃至10phrと
重量平均分子量が10000乃至100000の共重合体で、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体の少なくとも1種の共重合体5phr乃至50phrと
可塑剤、及び難燃剤の少なくとも1種の添加剤10phr乃至50phrと
を含む樹脂組成物。
And cellulose ester resins 1 00phr,
And weight-average molecular weight of 10,000 to 100,000 of maleic acid modified ethylene vinyl acetate copolymer 1 phr to 10ph r,
A copolymer of weight average molecular weight of 10000 to 100,000, an ethylene vinyl acetate copolymer, and low without even one copolymer 5 phr to 50PH r ethylene ethyl acrylate copolymer,
Plasticizers, and the small without even one additive 1 0 phr to 50PH r flame retardant,
A resin composition comprising:
前記マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価が、1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein an acid value of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is 1 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less. セルロースエステル樹脂100phrと、
重量平均分子量が10000乃至100000のマレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体1phr乃至10phrと
重量平均分子量が10000乃至100000の共重合体で、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びエチレンエチルアクリレート共重合体の少なくとも1種の共重合体5phr乃至50phrと
可塑剤、及び難燃剤の少なくとも1種の添加剤10phr乃至50phrと
を含む樹脂成形体。
And cellulose ester resins 1 00phr,
And weight-average molecular weight of 10,000 to 100,000 of maleic acid modified ethylene vinyl acetate copolymer 1 phr to 10ph r,
A copolymer of weight average molecular weight of 10000 to 100,000, an ethylene vinyl acetate copolymer, and low without even one copolymer 5 phr to 50PH r ethylene ethyl acrylate copolymer,
Plasticizers, and the small without even one additive 1 0 phr to 50PH r flame retardant,
A resin molded body containing
前記マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体の酸価が、1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下である請求項3に記載の樹脂成形体。   The resin molded product according to claim 3, wherein the acid value of the maleic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer is 1 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less.
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