JP5644363B2 - Resin composition and resin molded body - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
近年地球規模での環境問題に対して、植物由来の樹脂の利用は、温室効果ガス排出量の低減し得る材料として大きな期待が寄せられている。従来から知られている植物由来の樹脂の一つに、セルロース誘導体がある。セルロース誘導体は、従来、塗料としての用途や、繊維としての用途では、広く利用されているが、セルロース誘導体の樹脂成形体への利用に際しては、まだ用いられている例はほとんど見られない。
Conventionally, various resin compositions have been provided and used for various applications. In particular, it is used for various parts and casings of home appliances and automobiles, and thermoplastic resin is also used for parts such as casings for office equipment and electronic and electrical equipment.
In recent years, with respect to environmental problems on a global scale, the use of plant-derived resins is highly expected as a material that can reduce greenhouse gas emissions. One of the conventionally known plant-derived resins is a cellulose derivative. Cellulose derivatives have heretofore been widely used in applications as paints and fibers, but there are almost no examples of cellulose derivatives used in resin moldings.

例えば、セルロースエステル(総平均置換度2.7以下の酢酸セルロースなど)と、非セルロースエステル系熱可塑性樹脂(芳香族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂など)と、前記セルロースエステルに対する可塑剤(リン酸エステル、フタル酸エステルなど)と、ブリードアウト抑制剤(縮合リン酸エステルなど)と、で構成したセルロースエステル系樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照)。   For example, a cellulose ester (such as cellulose acetate having a total average substitution degree of 2.7 or less), a non-cellulose ester thermoplastic resin (such as an aromatic polyester resin or an aromatic polycarbonate resin), and a plasticizer (phosphorus) for the cellulose ester. A cellulose ester resin composition composed of an acid ester, a phthalate ester, and the like) and a bleed-out inhibitor (such as a condensed phosphate ester) is disclosed (for example, see Patent Document 1).

また、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂10質量%以上75質量%以下、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25質量%以上90質量%以下および(D)相溶化剤(例えば無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物よりなる群より選ばれる少なくとも一種)を、(A)および(B)から選ばれる一種以上と(C)成分の合計量100質量部に対して1質量部以上50質量部以下配合し、さらに(E)難燃剤、(F)フッ素系化合物、(G)エポキシ化合物を配合してなる樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献2参照)。   In addition, (A) polylactic acid resin and (B) one or more kinds of resins selected from cellulose esters of 10% by mass to 75% by mass, (C) aromatic polycarbonate resin of 25% by mass to 90% by mass and (D) phase A solubilizer (for example, at least one selected from the group consisting of an inorganic filler, a polymer compound grafted or copolymerized with a glycidyl compound or an acid anhydride, a graft polymer having an aromatic polycarbonate chain, and an organometallic compound), (A ) And (B) and 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of component (C), and (E) a flame retardant, (F) a fluorine-based compound, ( G) A resin composition containing an epoxy compound is disclosed (see, for example, Patent Document 2).

特開2007−161943号公報JP 2007-161943 A 特開2006−111858号公報JP 2006-111858 A

本発明の課題は、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する樹脂組成物を提供することである。   The subject of this invention is providing the resin composition which the dimensional stability of the resin molding obtained is improved.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項1に係る発明は、
セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上20phr以下と、
を含む樹脂組成物。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
A graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain is 5 phr or more and 20 phr or less ,
A resin composition comprising:

請求項に係る発明は、
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下含む請求項1に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 2
Furthermore, the resin composition of Claim 1 which contains 5 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).

請求項に係る発明は、
さらに、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下含む請求項に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 3
Furthermore, the resin composition of Claim 2 which contains 0.005 phr or more and 20 phr or less of 1 type selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant adjuvant .

請求項に係る発明は、
さらに、ドリップ防止剤を含む請求項に記載の樹脂組成物。
The invention according to claim 4
Furthermore, the resin composition of Claim 2 containing an anti-drip agent.

請求項に係る発明は、
セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上20phr以下と、
を含む樹脂成形体。
The invention according to claim 5
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
A graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain is 5 phr or more and 20 phr or less ,
A resin molded body containing

請求項に係る発明は、
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下含む請求項に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 6
Furthermore, the resin molded object of Claim 5 which contains 5 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).

請求項に係る発明は、
さらに、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下含む請求項に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 7 provides:
Furthermore, the resin molding of Claim 6 which contains 0.005 phr or more and 20 phr or less as 1 type selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant adjuvant .

請求項に係る発明は、
さらに、ドリップ防止剤を含む請求項に記載の樹脂成形体。
The invention according to claim 8 provides:
Furthermore, the resin molding of Claim 6 containing a drip inhibitor.

請求項1に係る発明によれば、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下と、ポリカーボネート20phr以上50phr以下と、を含む組成において、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する樹脂組成物を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を20phrを超えて含む場合に比べ、得られる樹脂成形体の引張強さが向上する樹脂組成物を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体がUL(アンダーライティングラボラトリー:以下同様)規格のUL94試験においてV−2以上を達成する樹脂組成物を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下で含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成する樹脂組成物を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、ドリップ防止剤を含まない場合に比べ、得られる樹脂成形体の耐衝撃性が向上する樹脂組成物を提供することができる。
According to the invention of claim 1, in a composition comprising cellulose acetate propionate 50 phr or more and 80 phr or less and polycarbonate 20 phr or more and 50 phr or less, the polycarbonate resin is the main chain, and the acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate. A resin composition in which the dimensional stability of the resulting resin molded article is improved as compared with a case where the graft copolymer having a side chain of the polymer is not contained at 5 phr or more can be provided.
According to the invention of claim 1 , it is obtained as compared with the case where the polycarbonate resin is a main chain and the acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate contains a side chain of a graft copolymer exceeding 20 phr. A resin composition in which the tensile strength of the resin molded body is improved can be provided.
According to the second aspect of the present invention, the obtained resin molded product has a UL (underwriting laboratory) as compared with the case where the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the structural formula (1) is not contained at 5 phr or more and 40 phr or less. The same applies hereinafter) A resin composition that achieves V-2 or higher in the standard UL94 test can be provided.
According to the invention of claim 3 , the flame retardant aid is obtained as compared with a case where one kind selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound is not contained at 0.005 phr to 20 phr. It is possible to provide a resin composition in which the resin molded body reliably achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test.
According to the invention which concerns on Claim 4 , compared with the case where an anti-drip agent is not included, the resin composition which the impact resistance of the obtained resin molding improves can be provided.

請求項に係る発明によれば、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下と、ポリカーボネート20phr以上50phr以下と、を含む組成において、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上で含まない場合に比べ、寸法安定性が向上した樹脂成形体を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を20phrを超えて含む場合に比べ、引張強さが向上した樹脂成形体を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下で含まない場合に比べ、UL規格のUL94試験においてV−2以上を達成した樹脂成形体を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下で含まない場合に比べ、UL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成した樹脂成形体を提供することができる。
請求項に係る発明によれば、ドリップ防止剤を含まない場合に比べ、耐衝撃性が向上した樹脂成形体を提供することができる。
According to the invention of claim 5 , in a composition comprising cellulose acetate propionate 50 phr or more and 80 phr or less and polycarbonate 20 phr or more and 50 phr or less, the polycarbonate resin is the main chain, and the acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate. As compared with the case where the graft copolymer whose side chain is a polymer is not contained at 5 phr or more, a resin molded body having improved dimensional stability can be provided.
According to the fifth aspect of the present invention, the tensile strength is higher than when the polycarbonate resin is a main chain and the acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate contains a side chain of a graft copolymer exceeding 20 phr. It is possible to provide a resin molded body with improved length.
The invention according to claim 6 achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test as compared with the case where the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the structural formula (1) is not included at 5 phr or higher and 40 phr or lower. The molded resin product can be provided.
According to the invention of claim 7 , as a flame retardant aid , compared with a case where one kind selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound is not included at 0.005 phr to 20 phr, the UL standard It is possible to provide a resin molded article that reliably achieves V-2 or higher in the UL94 test.
According to the invention which concerns on Claim 8 , compared with the case where an anti-drip agent is not included, the resin molded object which improved impact resistance can be provided.

本実施形態に係る樹脂成形体を備える電子・電気機器の部品の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the components of an electronic / electric equipment provided with the resin molding which concerns on this embodiment.

以下、本発明の樹脂組成物および樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment as an example of the resin composition and the resin molded body of the present invention will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースアセテートプロピオネートと、ポリカーボネートと、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体と、を含む樹脂組成物である。
そして、セルロースアセテートプロピオネートの含有量を50phr以上80phr以下とし、ポリカーボネートの含有量を20phr以上50phr以下とし、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量を5phr以上としている。但し、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体は、ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を適用する。以下の記載についても同様である。また、このグラフト共重合体は、5phr以上20phr以下で含む。
なお、「phr」とは、「per hundred resin」の略であり、全樹脂成分(本実施形態ではセルロールプロピオネート及びポリカーボネートの合計)100質量部に対する「質量部」である。
[Resin composition]
The resin composition according to this embodiment is a resin composition containing cellulose acetate propionate, polycarbonate, and a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound.
The cellulose acetate propionate content is 50 phr or more and 80 phr or less, the polycarbonate content is 20 phr or more and 50 phr or less, and the acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound copolymer content is 5 phr or more. However, as the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound, a graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain is applied. The same applies to the following description. The graft copolymer is contained in an amount of 5 phr to 20 phr.
“Phr” is an abbreviation for “per hundred resin”, and is “parts by mass” with respect to 100 parts by mass of all resin components (total of cellulose propionate and polycarbonate in this embodiment).

ここで、従来、セルロール誘導体(セルロールエステル)、ポリカーボネート、及び相溶化剤を含む組成の樹脂組成物が知られている。
しかしながら、環境問題を背景に、植物由来の樹脂を多く使用することが求められる昨今、植物性由来の樹脂、つまりセルロール誘導体(セルロールエステル)を50phr以上と豊富な組成にすると、得られる樹脂成形体の寸法安定性が不十分であることがわかってきた。この傾向は、湿熱環境下(温度65℃、湿度85%の環境下を意味する。この表現は、特に定義をしない場合、以下でも同様の条件を意味する。)でより顕著に現れることもわかってきた。
Here, conventionally, a resin composition having a composition containing a cellulose derivative (cellulose ester), a polycarbonate, and a compatibilizing agent is known.
However, in recent years, it is required to use a large amount of plant-derived resins against the background of environmental problems. Resin-molding obtained when plant-derived resins, that is, cellulose derivatives (cellulose esters), have a rich composition of 50 phr or more. It has been found that the dimensional stability of the body is insufficient. It is also understood that this tendency appears more prominently in a humid heat environment (temperature 65 ° C., humidity 85%. This expression means the same conditions below unless otherwise defined). I came.

そこで、本実施形態に係る樹脂組成物では、セルロール誘導体(セルロールエステル)としてセルロースアセテートプロピオネートを選択し、セルロースアセテートプロピオネート50phr以上80phr以下とポリカーボネート20phr以上50phr以下とを含む組成において、相溶化剤としてアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体5phr以上を配合する。   Therefore, in the resin composition according to the present embodiment, cellulose acetate propionate is selected as a cellulose derivative (cellulose ester), and in a composition including cellulose acetate propionate 50 phr to 80 phr and polycarbonate 20 phr to 50 phr, As a compatibilizer, 5 phr or more of a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound is blended.

上記組成により、本実施形態に係る樹脂組成物では、得られる樹脂成形体の寸法安定性が向上する。その結果、得られる樹脂成形の湿熱環境下での収縮が抑制され、例えば、応力集中等による樹脂成形体の割れ等が抑制される。
なお、この理由は定かではないが、本実施形態に係る樹脂組成物のゲル分率を測定すると、当該ゲル分率が向上しているため、相溶化剤としてのアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体(その重合成分としてのグリシジル化合物)に含まれるエポキシ基とセルロースアセテートプロピオネートに含まれる水酸基とが結合し、この結合により架橋構造を形成すると推測されるためである。
With the composition described above, the dimensional stability of the obtained resin molded body is improved in the resin composition according to this embodiment. As a result, shrinkage of the resulting resin molding in a moist heat environment is suppressed, and for example, cracking of the resin molded body due to stress concentration or the like is suppressed.
Although the reason for this is not clear, when the gel fraction of the resin composition according to the present embodiment is measured, the gel fraction is improved, so that the acrylonitrile / styrene polymer and the glycidyl compound as a compatibilizer are used. This is because the epoxy group contained in the copolymer (glycidyl compound as a polymerization component thereof) and the hydroxyl group contained in cellulose acetate propionate are combined, and it is presumed that this bond forms a crosslinked structure.

なお、上述のように推測される作用から、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量が増えれば増えるほど架橋構造がより多く形成されることになる。したがって、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量には、理論上特に上限は存在しない。   In addition, from the effect | action estimated as mentioned above, more crosslinked structure will be formed, so that content of the copolymer of an acrylonitrile styrene polymer and a glycidyl compound increases. Accordingly, there is theoretically no upper limit to the content of the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound.

加えて、上記組成により、本実施形態に係る樹脂組成物では、得られる樹脂成形体の光沢性の低減、機械的特性(特に伸び)の向上についても実現される。機械的特性(特に伸び)の向上により、例えば、ボス等のねじ止めや、セルフタッピング等による応力集中が分散され易くなり、樹脂成形体の破損が抑制され易くなる。
ここで、樹脂成形体の光沢は表面で種類の異なる樹脂が乱反射して生じることが知られているが、相溶化剤としてアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体重合体を選択することで、乱反射が発生し難い度合いまで樹脂(セルロースアセテートプロピオネートとポリカーボネート)が分散されるため、得られる樹脂成形体の光沢性の低減されると考えられる。
そして、樹脂(セルロースアセテートプロピオネートとポリカーボネート)が分散されることから、機械的特性(特に伸び)も向上すると考えられる。
In addition, with the above composition, the resin composition according to the present embodiment can also achieve reduction in gloss and improvement in mechanical properties (particularly elongation) of the obtained resin molding. By improving the mechanical characteristics (particularly elongation), for example, stress concentration due to screwing of a boss or the like, self-tapping or the like is easily dispersed, and breakage of the resin molded body is easily suppressed.
Here, it is known that the gloss of the resin molded product is caused by irregular reflection of different types of resins on the surface, but by selecting a copolymer polymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound as a compatibilizing agent, Since the resin (cellulose acetate propionate and polycarbonate) is dispersed to such an extent that irregular reflection hardly occurs, it is considered that the glossiness of the obtained resin molding is reduced.
And since resin (cellulose acetate propionate and a polycarbonate) is disperse | distributed, it is thought that a mechanical characteristic (especially elongation) improves.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂からなる樹脂成形体や、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂とポリカーボネート−ABSとからなる樹脂成形体等と同等の耐衝撃性、自立形状保持性(これを実現するための弾性率)を持つ樹脂成形体が得られる。   The resin composition according to the present embodiment has the same impact resistance and self-supporting properties as a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin or a resin molded body made of acrylonitrile / butadiene / styrene resin and polycarbonate-ABS. A resin molded body having shape retainability (elastic modulus for realizing this) is obtained.

また、本発明の樹脂組成物は、難燃剤として、構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下で含むことがよい。
これにより、得られる樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を達成する。
In addition, the resin composition of the present invention preferably contains 5 phr or more and 40 phr or less of an aromatic condensed phosphate ester compound represented by the structural formula (1) as a flame retardant.
Thereby, the obtained resin molding achieves V-2 or more in UL standard UL94 test.

また、本発明の樹脂組成物は、上記難燃剤と共に、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下で含むことがよい。
これにより、得られる樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成する。
Moreover, the resin composition of this invention contains 0.005 phr or more and 20 phr or less of 1 type selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant adjuvant with the said flame retardant. Good.
Thereby, the obtained resin molding reliably achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test.

また、本発明の樹脂組成物は、上記難燃剤と共に、ドリップ防止剤を含むことがよい。
これにより、得られる樹脂成形体の耐衝撃性が向上する。
The resin composition of the present invention preferably contains an anti-drip agent together with the flame retardant.
Thereby, the impact resistance of the resin molding obtained is improved.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分の詳細について説明する。   Hereinafter, the detail of each component of the resin composition which concerns on this embodiment is demonstrated.

(樹脂)
−セルロースアセテートプロピオネート−
セルロースアセテートプロピオネートは、セルロースアセテートをプロピオン酸でエステル化したものである。
(resin)
-Cellulose acetate propionate-
Cellulose acetate propionate is obtained by esterifying cellulose acetate with propionic acid.

ここで、セルロースアセテートプロピオネートは、樹脂成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、可塑剤(例えば、フタル酸エステルを除く、アジベート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等)をセルロースアセテートプロピオネートに対して5質量%以上25質量%以下で含んだものであってもよい。
可塑剤の含有量が少なすぎると、樹脂成形体の耐衝撃性が得られ難くなり、多すぎると、樹脂組成物の流動性の低下、樹脂成形体の引張り強さが低下し易くなることがある。
Here, from the viewpoint of improving the impact resistance of the resin molded product, the cellulose acetate propionate is a cellulose acetate propioate which is a plasticizer (for example, excluding phthalate ester, an absorptive plasticizer, a polyester plasticizer, etc.). It may contain 5 mass% or more and 25 mass% or less with respect to the nate.
If the content of the plasticizer is too small, it is difficult to obtain the impact resistance of the resin molded product, and if it is too large, the fluidity of the resin composition may be lowered, and the tensile strength of the resin molded product may be easily reduced. is there.

セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、10000以上100000以下の範囲であることが好ましく、15000以上80000以下の範囲であることがより好ましい。セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量が10000未満の場合、流動性が過剰となり加工できない場合があり、セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量が100000を超える場合には流動性が不足し加工できない場合がある。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー装置(島津製作所製Prominence GPC型)を用い、測定カラムにはShim−pack GPC−80Mを使用して測定された値である。
The weight average molecular weight of cellulose acetate propionate is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 100,000, and more preferably in the range of 15,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of cellulose acetate propionate is less than 10,000, the fluidity may be excessive and may not be processed. When the weight average molecular weight of cellulose acetate propionate exceeds 100,000, the fluidity is insufficient and cannot be processed. There is.
The weight average molecular weight is a value measured using a gel permeation chromatography apparatus (Prominence GPC type manufactured by Shimadzu Corporation) and using a Shim-pack GPC-80M as a measurement column.

セルロールアセテートプロピオネートは、樹脂組成物中に、50phr以上80phr以下で含むが、望ましくは50phr以上75phr以下、より望ましくは50phr以上70phr以下で含むことがよい。
この含有量が少なすぎると、樹脂組成物(その成形体)が日本バイオプラスチック協会による「グリーンプラ」又は「バイオマスプラ」識別表示制度の認証が得られ難い一方、多すぎると、樹脂成形体の荷重たわみ温度(熱変形温度HDT: Heat Deflection Temperature、)が低下し易くなることがある。
Cellulose acetate propionate is contained in the resin composition at 50 phr or more and 80 phr or less, preferably 50 phr or more and 75 phr or less, more preferably 50 phr or more and 70 phr or less.
If this content is too small, it is difficult for the resin composition (its molded product) to be certified by the Japan Bioplastics Association under the “Green Plastic” or “Biomass Plastic” identification labeling system. The deflection temperature under load (heat deformation temperature HDT: Heat Defect Temperature) may be easily lowered.

−ポリカーボネート−
ポリカーボネートは、特に限定されるものではなく、例えば、繰り返し単位として、(−O−R−OCO−)を有するものが挙げられる。なお、Rは、ジフェニルプロパン、P−キシレンなどが挙げられる。−O−R−Oは、ジオキシ化合物であれば特に限定されるものではない。
ポリカーボネートとして具体的には、例えば、ビスフェノールA型ポリカーボネート、ビスフェノールS型ポリカーボネート、ビフェニル型ポリカーボネート等の、芳香族ポリカーボネートが挙げられる。
ポリカーボネートは、シリコーンや、ウンデカ酸アミドとの共重合体であってもよい。
-Polycarbonate-
The polycarbonate is not particularly limited, and examples thereof include those having (—O—R—OCO—) as a repeating unit. Examples of R include diphenylpropane and P-xylene. -O-R-O is not particularly limited as long as it is a dioxy compound.
Specific examples of the polycarbonate include aromatic polycarbonates such as bisphenol A type polycarbonate, bisphenol S type polycarbonate, and biphenyl type polycarbonate.
Polycarbonate may be a copolymer with silicone or undecamide.

ポリカーボネートの重量平均分子量は、5000以上30000以下の範囲であることが好ましく、10000以上25000以下の範囲であることがより好ましい。ポリカーボネートの重量平均分子量が5000未満の場合、流動性が過剰となり加工性が低下する場合があり、ポリカーボネートの重量平均分子量が30000を超える場合には流動性が不足して加工性が低下する場合がある。   The weight average molecular weight of the polycarbonate is preferably in the range of 5000 to 30000, more preferably in the range of 10,000 to 25000. When the weight average molecular weight of the polycarbonate is less than 5,000, the fluidity may be excessive and the processability may be lowered. When the weight average molecular weight of the polycarbonate is more than 30,000, the fluidity may be insufficient and the processability may be lowered. is there.

ポリカーボネートは、樹脂組成物中に、20phr以上50phr以下で含むが、望ましくは20phr以上45phr以下、より望ましくは20phr以上40phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体の荷重たわみ温度(熱変形温度HDT: Heat Deflection Temperature、)が低下し易くなる一方、多すぎると、樹脂組成物(その成形体)が日本バイオプラスチック協会による「グリーンプラ」又は「バイオマスプラ」識別表示制度の認証が得られ難くなることがある。
The polycarbonate is contained in the resin composition at 20 phr or more and 50 phr or less, preferably 20 phr or more and 45 phr or less, more preferably 20 phr or more and 40 phr or less.
If this content is too small, the deflection temperature under load (heat deformation temperature HDT: Heat Deformation Temperature) of the resin molded product tends to decrease. On the other hand, if the content is too large, the resin composition (its molded product) becomes a Japanese bioplastic. It may be difficult to obtain certification for the “Green Plastic” or “Biomass Plastic” identification system by the association.

(相溶化剤)
相溶化剤としては、アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体が適用される。
アクリロニトリル・スチレンポリマーは、単量体としてアクリロニトリルとスチレンとの共重合体(例えば、重合比:アクリロニトリル/スチレン=10/100以上100/10以下)である。
グリシジル化合物としては、例えば、グリシジル基を持つ単量体(例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられ、好適にはグリシジルメタクリレート)が挙げられ、グリシジル基を持つ単量体と、メタクリレート、アクリレート、アルケン(例えばエチレン等)等の他の単量体との共重合体からなるポリマーも挙げられる。
(Compatibilizer)
As the compatibilizing agent, a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound is applied.
The acrylonitrile / styrene polymer is a copolymer of acrylonitrile and styrene (for example, polymerization ratio: acrylonitrile / styrene = 10/100 or more and 100/10 or less) as a monomer.
Examples of the glycidyl compound include monomers having a glycidyl group (for example, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, etc., preferably glycidyl methacrylate), monomers having a glycidyl group, methacrylate, acrylate, A polymer comprising a copolymer with another monomer such as an alkene (for example, ethylene) is also included.

アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体として具体的には、例えば、アクリロニトリル・スチレンポリマーとエチレン・グリシジルメタクリレートポリマーとのグラフト共重合体、ポリカーボネートポリマーとアクリロニトリル・スチレンポリマーとグリシジルメタクリレートとの共重合体等が挙げられる。   Specific examples of the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound include, for example, a graft copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and ethylene / glycidyl methacrylate polymer, and a copolymer of polycarbonate polymer, acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl methacrylate. Examples include coalescence.

アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体において、アクリロニトリル・スチレンポリマーとグリシジル化合物との共重合比は、例えば、質量比(アクリロニトリル・スチレンポリマー/グリシジル化合物)で、100/100以上1000/1以下であることがよく、望ましくは100/50以上1000/2以下、より望ましくは100/50以上1000/3以下である。   In the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound, the copolymerization ratio of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound is, for example, 100/100 or more and 1000/1 or less in terms of mass ratio (acrylonitrile / styrene polymer / glycidyl compound). Preferably, it is 100/50 or more and 1000/2 or less, more preferably 100/50 or more and 1000/3 or less.

アクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の重量平均分子量は、例えば、500以上100000以下であることがよく、望ましくは500以上750000以下、より望ましくは500以上50000以下である。   The weight average molecular weight of the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound is, for example, preferably 500 or more and 100,000 or less, desirably 500 or more and 750,000 or less, and more desirably 500 or more and 50000 or less.

相溶化剤としてのアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体は、樹脂組成物中に、5phr以上で含むが、望ましくは5phr以上20phr以下、より望ましくは5phr以上15phr以下で含むことがよい。
この含有量が、5phr未満であると、樹脂成形体の寸法安定性が実現され難くなったり、樹脂組成物の成形性が低下し易くなることがある。なお、相溶化剤としてのアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体の含有量がある程度多くなると、自身の柔軟な構造が作用して得られる成形体の引張強さが低下する傾向があるため、引張強さを考慮した用途に樹脂成形体を使用する場合には、20phr以下で含有することがよい。
The copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound as a compatibilizer is contained in the resin composition in an amount of 5 phr or more, preferably 5 phr or more and 20 phr or less, more preferably 5 phr or more and 15 phr or less.
When the content is less than 5 phr, the dimensional stability of the resin molded body may be difficult to be realized, or the moldability of the resin composition may be easily lowered. In addition, if the content of the copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound as a compatibilizer increases to some extent, the tensile strength of the molded product obtained by the action of its own flexible structure tends to decrease. When using a resin molded body for an application considering the tensile strength, it is preferable to contain it at 20 phr or less.

また、相溶化剤としてのアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体に他の成分が共重合されている場合には、樹脂組成物を構成するセルロースアセテートプロピオネート及びポリカーボネートとの相溶性を損なわないよう、樹脂組成物中への含有量は上記範囲内で適宜調整することがよい。例えば、ポリカーボネートの含有量が相対的に多い樹脂組成物と少ない樹脂組成物とについて、上記他の成分としてポリカーボネートを多く含む相溶化剤を使用する場合には、ポリカーボネートの含有量が相対的に多い樹脂組成物よりも相対的に少ない樹脂組成物に対して、相溶化剤をより多く含有するよう調整することがよい。   In addition, when other components are copolymerized with a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound as a compatibilizer, the compatibility with cellulose acetate propionate and polycarbonate constituting the resin composition is increased. The content in the resin composition is suitably adjusted within the above range so as not to be damaged. For example, when using a compatibilizer containing a large amount of polycarbonate as the other component for a resin composition having a relatively high polycarbonate content and a resin composition having a small content, the polycarbonate content is relatively high. It is good to adjust so that a compatibilizer may be contained more with respect to the resin composition relatively fewer than a resin composition.

(難燃剤)
難燃剤としては、リン系難燃剤、シリコーン系リン系難燃剤、含窒素系リン系難燃剤、硫酸系リン系難燃剤、無機水酸化物系リン系難燃剤等の各種難燃剤が挙げられる。
(Flame retardants)
Examples of the flame retardant include various flame retardants such as a phosphorus flame retardant, a silicone phosphorus flame retardant, a nitrogen-containing phosphorus flame retardant, a sulfuric acid phosphorus flame retardant, and an inorganic hydroxide phosphorus flame retardant.

これらの中も、難燃剤として特に好適には、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物(化学名:1,3フェニレンビス(ジ2,6キシレニルホスフェート))が挙げられる。
この下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物により、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を達成する。
Among these, the aromatic condensed phosphate ester compound represented by the following structural formula (1) (chemical name: 1,3 phenylene bis (di2,6 xylenyl phosphate)) is particularly preferable as a flame retardant. Is mentioned.
With the aromatic condensed phosphate compound represented by the following structural formula (1), the resin molded product achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test.

難燃剤(特に上記芳香族縮合リン酸エステル化合物)は、樹脂組成物中に、例えば、5Phr以上40Phr以下で含むことがよいが、望ましくは5phr以上30phr以下、より望ましくは10phr以上25phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を達成し難くなる一方、多すぎると、樹脂組成物の成形性が低下することがある。
The flame retardant (especially the aromatic condensed phosphate ester compound) may be contained in the resin composition at, for example, 5 Phr to 40 Phr, preferably 5 phr to 30 phr, more preferably 10 phr to 25 phr. It is good.
If this content is too small, it becomes difficult for the resin molded body to achieve V-2 or higher in the UL standard UL94 test, whereas if it is too much, the moldability of the resin composition may be lowered.

難燃剤は、上記芳香族縮合リン酸エステル化合物を用いる場合、当該上記芳香族縮合リン酸エステル化合物以外にも、これと他の難燃剤を併用してもよい。この場合、難燃剤全体としては、芳香族縮合リン酸エステル化合物を50質量%以上用いることがよい。   When the aromatic condensed phosphate compound is used as the flame retardant, in addition to the aromatic condensed phosphate compound, the flame retardant may be used in combination with another flame retardant. In this case, as a whole flame retardant, it is good to use 50 mass% or more of aromatic condensed phosphate ester compounds.

(難燃助剤)
難燃助剤としては、各種公知の難燃助剤が挙げられるが、これらの中も、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種が好適に挙げられる。
これら難燃助剤は、難燃剤と共に併用することで、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成する。
ここで、上記化合物から選択される1種である難燃助剤は、樹脂成形体を発泡させることで流動化、又は分解させることで流動化させ、燃焼(あるいは溶融)滴下する現象(ドリップ)が生じ易くなり、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成する。
なお、樹脂成形体を発泡させると、樹脂成分が粗となり、ドリップが生じ易くなり、成形体を分解させる(主に樹脂成分のセルロールプロピネートを分解させると)、低分子体が生じ、ドリップが生じ易くなると考えられる。
(Flame retardant aid)
Examples of the flame retardant aid include various known flame retardant aids. Among these, one kind selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound is preferably exemplified.
By using these flame retardant aids together with the flame retardant, the resin molded product reliably achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test.
Here, the flame retardant aid which is one type selected from the above compounds is fluidized by foaming the resin molded body, fluidized by decomposing, and a phenomenon in which combustion (or melting) is dropped (drip) The resin molded body reliably achieves V-2 or higher in the UL standard UL94 test.
When the resin molded body is foamed, the resin component becomes coarse and drip is likely to occur. When the molded body is decomposed (mainly, the cellulose propyleneate of the resin component is decomposed), a low molecular body is generated and drip is generated. It is thought that this is likely to occur.

アンモニア塩化合物は、発泡性の難燃助剤であり、例えば、250℃以上400℃以下で発泡するものがよく、具体的には、例えば、アンモニアを放出するアンモニア塩(例えば、ポリリン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、グアニジン化合物等)が挙げられる。
メラミン塩化合物としては、発泡性の難燃助剤であり、例えば、250℃以上400℃以下で発泡するものがよく、具体的には、例えば、窒素ガスを放出するメラミン塩(例えば、メラミンシアヌレート、シアヌル酸塩系のジカルボキシシアヌレート等)が挙げられる。
硫酸塩化合物は、酸触媒系の難燃助剤であり、例えば、250℃以上400以下で分解を開始するものがよく、具体的には、例えば、硫酸メラミン、硫酸メラム、脱水ミョウバン等が挙げられる。
これらの中も、硫酸塩化合物(特に硫酸メラミン)が望ましい。
The ammonia salt compound is a foaming flame retardant aid, for example, one that foams at 250 ° C. or more and 400 ° C. or less. Specifically, for example, an ammonia salt that releases ammonia (for example, ammonium polyphosphate, And ammonium phosphate and guanidine compounds).
The melamine salt compound is a foaming flame retardant aid, for example, one that foams at 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, and specifically, for example, a melamine salt that releases nitrogen gas (for example, melamine shear). Nurate, cyanurate dicarboxycyanurate, etc.).
The sulfate compound is an acid-catalyzed flame retardant aid, for example, one that starts decomposition at 250 ° C. or higher and 400 or lower, and specific examples include melamine sulfate, melam sulfate, and dehydrated alum. It is done.
Of these, sulfate compounds (particularly melamine sulfate) are desirable.

難燃助剤としての、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種は、樹脂組成物中に、例えば、0.005Phr以上20Phr以下で含むことがよいが、望ましくは0.005phr以上15phr以下、より望ましくは0.005phr以上10phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−2以上を確実に達成し難くなる一方、多すぎると、樹脂組成物の成形性が低下することがある。
One kind selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant aid may be included in the resin composition at, for example, 0.005 Phr to 20 Phr, It may be contained in an amount of 0.005 phr to 15 phr, more preferably 0.005 phr to 10 phr.
If the content is too small, it becomes difficult for the resin molded body to reliably achieve V-2 or higher in the UL standard UL94 test. On the other hand, if the content is too large, the moldability of the resin composition may deteriorate.

(ドリップ防止剤)
ドリップ防止剤としては、フッ素系樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体(PFA)等)等が挙げられる。
このドリップ防止剤を、難燃剤と共に併用することで、樹脂成形体の耐衝撃性が向上する。このドリップ防止剤を用いることで、流動化させ、燃焼(あるいは溶融)滴下する現象(ドリップ)の発生が抑制され、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上の難燃性を達成し易くなる。
これは、ドリップ防止剤が、樹脂組成物(樹脂成形体)に網目状に分散されているためと考えられる。
(Anti-drip agent)
Examples of the anti-drip agent include fluorine resins (for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), etc.) and the like.
By using this anti-drip agent together with a flame retardant, the impact resistance of the resin molded product is improved. By using this anti-drip agent, the occurrence of the phenomenon of fluidization and combustion (or melting) and dripping (drip) is suppressed, and the resin molded product achieves flame retardancy of V-1 or higher in UL standard UL94 test. It becomes easy to do.
This is presumably because the anti-drip agent is dispersed in a mesh form in the resin composition (resin molding).

ドリップ防止剤は、樹脂組成物中に、例えば、0.01phr以上5phr以下で含むことがよいが、望ましくは0.1phr以上3phr以下、より望ましくは0.1phr以上0.5phr以下で含むことがよい。
この含有量が、少なすぎると、樹脂成形体の耐衝撃性が低下することがあると共に、樹脂成形体がUL規格のUL94試験においてV−1以上を達成し難くなる一方、多すぎると、樹脂組成物の成形性が低下することがある。
The anti-drip agent may be contained in the resin composition at, for example, 0.01 phr to 5 phr, preferably 0.1 phr to 3 phr, more preferably 0.1 phr to 0.5 phr. Good.
If this content is too small, the impact resistance of the resin molded product may be lowered, and it becomes difficult for the resin molded product to achieve V-1 or higher in the UL standard UL94 test. The moldability of the composition may be reduced.

(その他成分)
本実施形態に係る樹脂組成物は、効果を損なわない範囲で上記各成分の他、その他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等)等が挙げられる。
その他成分は、樹脂組成物中に、例えば、0phr以上10phr以下であることがよく、0phr以上5phr以下であることがより望ましい。ここで、「0phr」とはその他の成分を含まない形態を意味する。
(Other ingredients)
The resin composition according to the present embodiment may contain other components in addition to the above components as long as the effects are not impaired.
Examples of other components include plasticizers, antioxidants, mold release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, antistatic agents, antihydrolysis agents, fillers, reinforcing agents ( Glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass bead, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, boron nitride, etc.).
In the resin composition, the other component is, for example, preferably 0 phr or more and 10 phr or less, and more preferably 0 phr or more and 5 phr or less. Here, “0 phr” means a form containing no other components.

(樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分を溶融混練することにより製造される。
ここで、溶融混練の手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
(Production method of resin composition)
The resin composition according to this embodiment is produced by melting and kneading the above components.
Here, a known means can be used as the melt kneading means, and examples thereof include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

[樹脂成形体]
本実施形態に係る樹脂成形体は、上記本実施形態に係る樹脂組成物を含んで構成される。具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、上記本実施形態に係る樹脂組成物を成形することにより得られる。
なお、例えば射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などの成形方法により本実施形態に係る樹脂組成物を成形し、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。
[Resin molding]
The resin molding which concerns on this embodiment is comprised including the resin composition which concerns on the said this embodiment. Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment.
For example, the resin composition according to the present embodiment is molded by a molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, The resin molding which concerns on this embodiment is obtained.

ここで、上記本実施形態に係る樹脂組成物の成形温度(例えば押出温度、射出温度)としては、例えば、180℃以上230℃以下であることがよい。
ここで、ポリカーボネートは本来240℃以上の成形温度が必要であるが、セルロースアセテートプロピオネートと共に、相溶化剤としてアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体を併用することで、上記範囲の成形温度での成形が実現される。
Here, as a molding temperature (for example, extrusion temperature, injection temperature) of the resin composition concerning the above-mentioned embodiment, it is good that it is 180 ° C or more and 230 ° C or less, for example.
Here, polycarbonate originally requires a molding temperature of 240 ° C. or more, but by using a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and a glycidyl compound as a compatibilizer together with cellulose acetate propionate, molding in the above range is possible. Molding at temperature is realized.

前記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX500、NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。この際、シリンダ温度としては、樹脂の分解抑制の観点から、170℃以上230℃以下の範囲とすることが望ましく、180℃以上230℃以下の範囲とすることがより望ましい。また、金型温度としては、生産性の観点から、30℃以上100℃以下の範囲とすることが望ましく、30℃以上60℃以下の範囲とすることがより望ましい。   The injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX500, NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industry, NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industry, SE50D manufactured by Toshiba Machine. At this time, the cylinder temperature is preferably in the range of 170 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and more preferably in the range of 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing decomposition of the resin. The mold temperature is preferably in the range of 30 ° C. to 100 ° C., more preferably in the range of 30 ° C. to 60 ° C. from the viewpoint of productivity.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、CD−ROMやDVDなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, home appliances, containers, automobile interior materials, and the like. More specifically, housings such as home appliances and electronic / electrical equipment, various parts, wrapping films, storage cases such as CD-ROMs and DVDs, tableware, food trays, beverage bottles, chemical wrap materials, etc. Especially, it is suitable for parts of electronic / electric equipment.

図1は、本実施形態に係る成形体を備える電子・電気機器の部品の一例である画像形成装置を、前側から見た外観斜視図である。
図1の画像形成装置100は、本体装置110の前面にフロントカバー120a,120bを備えている。これらのフロントカバー120a,120bは、操作者が装置内を操作するよう開閉自在となっている。これにより、操作者は、トナーが消耗したときにトナーを補充したり、消耗したプロセスカートリッジを交換したり、装置内で紙詰まりが発生したときに詰まった用紙を取り除いたりする。図1には、フロントカバー120a,120bが開かれた状態の装置が示されている。
FIG. 1 is an external perspective view of an image forming apparatus, which is an example of a part of an electronic / electric device provided with a molded body according to the present embodiment, as viewed from the front side.
The image forming apparatus 100 in FIG. 1 includes front covers 120 a and 120 b on the front surface of the main body device 110. These front covers 120a and 120b can be freely opened and closed so that an operator can operate the inside of the apparatus. Thus, the operator replenishes the toner when the toner is exhausted, replaces the exhausted process cartridge, or removes the jammed paper when a paper jam occurs in the apparatus. FIG. 1 shows the apparatus with the front covers 120a and 120b opened.

本体装置110の上面には、用紙サイズや部数等の画像形成に関わる諸条件が操作者からの操作によって入力される操作パネル130、および、読み取られる原稿が配置されるコピーガラス132が設けられている。また、本体装置110は、その上部に、コピーガラス132上に原稿を搬送する自動原稿搬送装置134を備えている。更に、本体装置110は、コピーガラス132上に配置された原稿画像を走査して、その原稿画像を表わす画像データを得る画像読取装置を備えている。この画像読取装置によって得られた画像データは、制御部を介して画像形成ユニットに送られる。なお、画像読取装置および制御部は、本体装置110の一部を構成する筐体150の内部に収容されている。また、画像形成ユニットは、着脱自在なプロセスカートリッジ142として筐体150に備えられている。プロセスカートリッジ142の着脱は、操作レバー144を回すことによって行われる。   On the upper surface of the main unit 110, an operation panel 130 on which various conditions relating to image formation such as a paper size and the number of copies are input by an operation of an operator, and a copy glass 132 on which a document to be read is arranged are provided. Yes. In addition, the main body device 110 includes an automatic document conveying device 134 that conveys a document on the copy glass 132 at the top thereof. Further, main device 110 includes an image reading device that scans a document image placed on copy glass 132 and obtains image data representing the document image. Image data obtained by the image reading apparatus is sent to the image forming unit via the control unit. Note that the image reading device and the control unit are housed in a housing 150 that forms part of the main body device 110. The image forming unit is provided in the housing 150 as a detachable process cartridge 142. The process cartridge 142 is attached and detached by turning the operation lever 144.

本体装置110の筐体150には、トナー収容部146が取り付けられており、トナー供給口148からトナーが補充される。トナー収容部146に収容されたトナーは現像装置に供給されるようになっている。   A toner container 146 is attached to the casing 150 of the main body device 110, and toner is replenished from the toner supply port 148. The toner stored in the toner storage unit 146 is supplied to the developing device.

一方、本体装置110の下部には、用紙収納カセット140a,140b,140cが備えられている。また、本体装置110には、一対のローラで構成される搬送ローラが装置内に複数個配列されることによって、用紙収納カセットの用紙が上部にある画像形成ユニットまで搬送される搬送経路が形成されている。なお、各用紙収納カセットの用紙は、搬送経路の端部近傍に配置された用紙取出し機構によって1枚ずつ取り出されて、搬送経路へと送り出される。また、本体装置110の側面には、手差しの用紙供給部136が備えられており、ここからも用紙が供給される。   On the other hand, sheet storage cassettes 140a, 140b, and 140c are provided at the lower portion of the main unit 110. In addition, the main body apparatus 110 has a plurality of conveying rollers formed of a pair of rollers arranged in the apparatus, thereby forming a conveying path through which the sheets of the sheet storage cassette are conveyed to the upper image forming unit. ing. The paper in each paper storage cassette is taken out one by one by a paper take-out mechanism disposed near the end of the transport path and sent out to the transport path. Further, a manual paper supply unit 136 is provided on a side surface of the main apparatus 110, and paper is supplied from here.

画像形成ユニットによって画像が形成された用紙は、本体装置110の一部を構成する筐体152によって支持された相互に接触する2個の定着ロールの間に順次移送された後、本体装置110の外部に排紙される。本体装置110には、用紙供給部136が設けられている側と反対側に用紙排出部138が複数備えられており、これらの用紙排出部に画像形成後の用紙が排出される。   The paper on which the image is formed by the image forming unit is sequentially transferred between two fixing rolls that are supported by a casing 152 that forms part of the main body device 110 and is in contact with each other. Paper is discharged to the outside. The main body device 110 is provided with a plurality of paper discharge sections 138 on the side opposite to the side where the paper supply section 136 is provided, and the paper after image formation is discharged to these paper discharge sections.

画像形成装置100において、例えば、フロントカバー120a,120b、プロセスカートリッジ142の外装、筐体150、および筐体152に、本実施形態に係る樹脂成形体が用いられている。   In the image forming apparatus 100, for example, the resin molded body according to the present embodiment is used for the front covers 120a and 120b, the exterior of the process cartridge 142, the casing 150, and the casing 152.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下に示す実施例1、3、5、7、9−15、18−21、23、24、28−34は、本発明に対する参考例として示すものである。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1, 3, 5, 7, 9-15, 18-21, 23, 24, and 28-34 shown below are shown as reference examples for the present invention.

[実施例1〜34、比較例1〜10]
表1〜表5に従った成分(数量の単位は「phr」)を2軸混練装置(東芝機械製、TEM58SS)にて、シリンダ温度210℃で混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを、射出成型機(東芝機械社製、製品名「NEX500」)を用いてシリンダ温度210℃、金型温度50℃で射出成型し、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527引張試験、ISO178曲げ試験に対応、試験部厚さ4mm、幅10mm)と、UL−94におけるVテスト用UL試験片(厚さ:0.8mm、1.6mm)を成形した。
[Examples 1 to 34, Comparative Examples 1 to 10]
The components according to Tables 1 to 5 (the unit of the quantity is “phr”) were kneaded at a cylinder temperature of 210 ° C. with a biaxial kneader (Toshiba Machine, TEM58SS) to obtain pellets of a resin composition.
The obtained pellets were injection molded at a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. using an injection molding machine (product name “NEX500” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and ISO multipurpose dumbbell test pieces (ISO527 tensile test, ISO178). Corresponding to a bending test, a test part thickness of 4 mm and a width of 10 mm) and a UL test piece for V test in UL-94 (thickness: 0.8 mm, 1.6 mm) were molded.

[評価]
(植物度)
各例で使用した樹脂組成物について、植物度を下記式により算出した。
式:植物度=セルロースアセテートプロピオネート質量×(セルロース質量/セルロースアセテートプロピオネート質量)/全質量
[Evaluation]
(Plant degree)
About the resin composition used in each example, the plant degree was computed by the following formula.
Formula: Plant degree = cellulose acetate propionate mass × (cellulose mass / cellulose acetate propionate mass) / total mass

(光沢)
得られたISO多目的ダンベル試験片を目視し、光沢の有無について調べた。
(Glossy)
The obtained ISO multipurpose dumbbell test piece was visually observed and examined for gloss.

(難燃性)
−UL−V試験−
Vテスト用UL試験片を用い、UL−94HB試験に規定の方法に準拠して、ULチャンバ(東洋精機製)にて、UL−Vテストを実施した。結果の表示は、難燃性が高い方から順にV−0、V−1、V−2、HBであり、HBより劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合を「failure」と示した。
なお、射出成形できず、試験片を作製できなかったものは、実質上生産不可能という理由から、検討を中止した。
(Flame retardance)
-UL-V test-
Using the UL test piece for V test, the UL-V test was performed in the UL chamber (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with the method prescribed in the UL-94HB test. The display of the results is V-0, V-1, V-2, HB in order from the higher flame retardancy, and indicates the case where it is inferior to HB, that is, the case where the test piece has spread, as “failure”. It was.
In addition, since the injection molding could not be performed and the test piece could not be manufactured, the study was stopped because it was practically impossible to produce.

(機械的特性)
−引張り強さ、伸び−
ISO多目的ダンベル試験片を用い、ISO527に準拠して、評価装置(島津製作所製、精密万能試験機オートグラフAG−IS 5kN)にて、引張り強さ、及び伸びについて測定した。
(Mechanical properties)
-Tensile strength, elongation-
Using an ISO multi-purpose dumbbell test piece, tensile strength and elongation were measured with an evaluation apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, precision universal testing machine Autograph AG-IS 5 kN) in accordance with ISO 527.

−耐衝撃性−
ISO多目的ダンベル試験片にノッチ加工を施し、これを用い、JIS−K7111(2006年)に準拠して、評価装置(東洋精機製DG−UB2)にて、シャルピー衝撃試験より耐衝撃性を測定した。
-Impact resistance-
The ISO multi-purpose dumbbell test piece was notched and used to measure the impact resistance from the Charpy impact test using an evaluation device (DG-UB2 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with JIS-K7111 (2006). .

−荷重たわみ温度(HDT)−
ISO多目的ダンベル試験片を用い、ISO178曲げ試験に準拠して、HDT測定装置(東洋精機社製、HDT−3)を用にて、1.8MPaの荷重における荷重たわみ温度()を測定した。
-Deflection temperature under load (HDT)-
Using an ISO multi-purpose dumbbell test piece, the deflection temperature () at a load of 1.8 MPa was measured using an HDT measuring device (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., HDT-3) in accordance with the ISO 178 bending test.

(耐湿熱性)
−湿熱試験後の耐衝撃性−
ISO多目的ダンベル試験片に対して、次のようにして湿熱試験を行った後、上記同様にして耐衝撃性を測定した。
湿熱試験は、湿熱試験機(THN042PA;ADVANTEC製)にて65℃×85%×400時間の条件で行った。
(Moisture and heat resistance)
-Impact resistance after wet heat test-
A wet heat test was performed on the ISO multipurpose dumbbell test piece as follows, and the impact resistance was measured in the same manner as described above.
The wet heat test was performed with a wet heat tester (THN042PA; manufactured by ADVANTEC) under conditions of 65 ° C. × 85% × 400 hours.

−寸法安定性−
ISO多目的ダンベル試験片に対して、上記湿熱試験を行う前後で、ダンベル試験片のTD方向(幅方向)の寸法変化(湿熱試験前/湿熱試験後)を調べた。
-Dimensional stability-
Before and after performing the wet heat test on the ISO multipurpose dumbbell test piece, the dimensional change (before the wet heat test / after the wet heat test) of the dumbbell test piece was examined.

表1〜表5の詳細は、以下の通りである。
−樹脂−
・CAP482(イーストマンケミカル社製):セルロースアセテートプロピオネート
・TP360A40000−12(イーストマンケミカル社製):セルロースアセテートプロピオネート
・カリバー200(住友ダウ社製):ポリカーボネート(重量平均分子量26000)
−相溶化剤−
・モディパーA4400(日本油脂社製):アクリロニトリル・スチレンポリマーとエチレン・グリシジルメタクリレートポリマーとのグラフト共重合体
・モディパーCL430G(日本油脂社製):ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体
・lotadar8900(アルケマ社製):エチレンとアクリル酸エステルとグリシジルメタクリレート(GMA)との共重合体
−難燃剤−
・PX−200(大八化学社製):構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物
・CR−741(大八化学社製):下記構造式参照
・PX−202(大八化学社製):下記構造式参照
−難燃助剤−
・アピノン901(三和ケミカル社製):硫酸メラミン
−ドリップ防止剤−
・FA−500(ダイキン工業社製):PTFE(四フッ化エチレン樹脂)
Details of Tables 1 to 5 are as follows.
-Resin-
CAP482 (manufactured by Eastman Chemical): cellulose acetate propionate TP360A40000-12 (manufactured by Eastman Chemical): cellulose acetate propionate Caliber 200 (manufactured by Sumitomo Dow): polycarbonate (weight average molecular weight 26000)
-Compatibilizer-
-Modiper A4400 (manufactured by NOF Corporation): Acrylonitrile- Graft copolymer of styrene polymer and ethylene-glycidyl methacrylate polymer- Modiper CL430G (manufactured by NOF Corporation): Acrylonitrile modified with glycidyl methacrylate, whose main chain is polycarbonate resin -Graft copolymer whose side chain is a styrene copolymer -lotadar 8900 (manufactured by Arkema): copolymer of ethylene, acrylic ester and glycidyl methacrylate (GMA)-flame retardant-
PX-200 (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.): aromatic condensed phosphate ester compound represented by structural formula (1) CR-741 (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.): Refer to the structural formula below Hachigaku Co., Ltd)
・ Apinon 901 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.): Melamine sulfate-Anti-drip agent-
-FA-500 (manufactured by Daikin Industries): PTFE (tetrafluoroethylene resin)

本実施例では、ポリカーボネートおよびセルロースアセテートプロピオネートに加えて、相溶化剤としてアクリロニトリル・スチレンポリマー及びグリシジル化合物の共重合体を使用することにより、比較例に比べて、寸法安定性が向上した。さらに、特定の難燃剤を特定量添加することにより、V−2以上の難燃性が得られた。また、ドリップ防止剤を添加することにより耐衝撃強度が向上した。
上記結果から、本実施形態に係る樹脂組成物は、成形体にした場合に寸法安定性に優れ、画像形成装置の筐体の製造に好適であることがわかる。また、本実施形態に係る樹脂成形体は、寸法安定性に優れ、画像形成装置の筐体に好適であることがわかる。
In this example, in addition to polycarbonate and cellulose acetate propionate, the use of a copolymer of acrylonitrile / styrene polymer and glycidyl compound as a compatibilizing agent improved the dimensional stability compared to the comparative example. Furthermore, the flame retardance of V-2 or more was obtained by adding a specific amount of a specific flame retardant. Moreover, the impact strength was improved by adding an anti-drip agent.
From the above results, it can be seen that the resin composition according to the present embodiment is excellent in dimensional stability when formed into a molded body and is suitable for manufacturing a housing of an image forming apparatus. In addition, it can be seen that the resin molded body according to the present embodiment is excellent in dimensional stability and is suitable for a housing of an image forming apparatus.

100 画像形成装置
110 本体装置
120a、120b フロントカバー
136 用紙供給部
138 用紙排出部
142 プロセスカートリッジ
150、152 筐体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Image forming apparatus 110 Main body apparatus 120a, 120b Front cover 136 Paper supply part 138 Paper discharge part 142 Process cartridge 150, 152 Case

Claims (8)

セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上20phr以下と、
を含む樹脂組成物。
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
A graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain is 5 phr or more and 20 phr or less ,
A resin composition comprising:
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下含む請求項1に記載の樹脂組成物。
Furthermore, the resin composition of Claim 1 which contains 5 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).
さらに、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下含む請求項に記載の樹脂組成物。 Furthermore, the resin composition of Claim 2 which contains 0.005 phr or more and 20 phr or less of 1 type selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant adjuvant . さらに、ドリップ防止剤を含む請求項に記載の樹脂組成物。 Furthermore, the resin composition of Claim 2 containing an anti-drip agent. セルロースアセテートプロピオネートを50phr以上80phr以下と、
ポリカーボネートを20phr以上50phr以下と、
ポリカーボネート樹脂が主鎖であり、グリシジルメタクリレートで変性したアクリロニトリル−スチレン共重合体が側鎖であるグラフト共重合体を5phr以上20phr以下と、
を含む樹脂成形体。
50 to 80 phr cellulose acetate propionate,
Polycarbonate from 20 phr to 50 phr,
A graft copolymer in which a polycarbonate resin is a main chain and an acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is a side chain is 5 phr or more and 20 phr or less ,
A resin molded body containing
さらに、下記構造式(1)で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物を5phr以上40phr以下含む請求項に記載の樹脂成形体。
Furthermore, the resin molded object of Claim 5 which contains 5 phr or more and 40 phr or less of aromatic condensed phosphate ester compounds represented by following Structural formula (1).
さらに、難燃助剤として、アンモニア塩化合物、メラミン塩化合物、及び硫酸塩化合物から選択される1種を0.005phr以上20phr以下含む請求項に記載の樹脂成形体。 Furthermore, the resin molding of Claim 6 which contains 0.005 phr or more and 20 phr or less as 1 type selected from an ammonia salt compound, a melamine salt compound, and a sulfate compound as a flame retardant adjuvant . さらに、ドリップ防止剤を含む請求項に記載の樹脂成形体。 Furthermore, the resin molding of Claim 6 containing a drip inhibitor.
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