JP6686636B2 - 光学フィルターおよび光学フィルターを用いた装置 - Google Patents
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Landscapes
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Description
[2] 前記基材が近赤外線吸収剤を含むことを特徴とする項[1]に記載の光学フィルター。
[3] 前記支持体を構成する材料が樹脂であることを特徴とする項[1]または[2]に記載の光学フィルター。
[4] 前記支持体を構成する材料がガラスであることを特徴とする項[1]または[2]に記載の光学フィルター。
[5] 前記樹脂層が近赤外線吸収剤を含むことを特徴とする項[1]〜[4]のいずれか1項に記載の光学フィルター。
[6] 前記近赤外線吸収剤が、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物、ポルフィリン系化合物およびクロコニウム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする項[1]〜[5]のいずれか1項に記載の光学フィルター。
[7] 前記近赤外線吸収剤が、有機溶剤可溶性であることを特徴とする項[1]〜[6]のいずれか1項に記載の光学フィルター。
[8] 項[1]〜[7]のいずれか1項に記載の光学フィルターを具備することを特徴とする固体撮像装置。
[9] 項[1]〜[7]のいずれか1項に記載の光学フィルターを具備することを特徴とするカメラモジュール。
[10] 可視光線を透過し、かつ、近赤外線の少なくとも一部を遮断する光学フィルターの製造方法であって、支持体および樹脂層を有する基材の樹脂層上に誘電体多層膜を形成する工程を含み、JIS B0601に準拠して測定される、該樹脂層における該誘電体多層膜と接している表面の表面粗さRaが0.7μm以下であることを特徴とする光学フィルターの製造方法。
[光学フィルター]
本発明に係る光学フィルターは、支持体および樹脂層を有する基材(i)と、該樹脂層上に形成された誘電体多層膜とを含むこと、JIS B0601に準拠して測定される、該樹脂層における該誘電体多層膜と接している表面の表面粗さRaが0.7μm以下であること、および、可視光線を透過し、かつ、近赤外線の少なくとも一部を遮断することを特徴とする。
前記支持体を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、ガラス、水晶、合成石英、ニオブ酸リチウムおよびサファイアなどが挙げられる。
透明樹脂としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されないが、例えば、熱安定性およびフィルムへの成形性を確保し、かつ、100℃以上の蒸着温度で行う高温蒸着により誘電体多層膜を形成しうるフィルムとするため、ガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110〜380℃、より好ましくは110〜370℃、さらに好ましくは120〜360℃である樹脂が挙げられる。また、前記樹脂のガラス転移温度が140℃以上であると、誘電体多層膜をより高温で蒸着形成しえるフィルムが得られるため、特に好ましい。
環状(ポリ)オレフィン系樹脂としては、下記式(X0)で表される単量体および下記式(Y0)で表される単量体からなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体から得られる樹脂、および当該樹脂を水素添加することで得られる樹脂が好ましい。
(i')水素原子
(ii')ハロゲン原子
(iii')トリアルキルシリル基
(iv')酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはケイ素原子を含む連結基を有する、
置換または非置換の炭素数1〜30の炭化水素基
(v')置換または非置換の炭素数1〜30の炭化水素基
(vi')極性基(但し、(iv')を除く。)
(vii')Rx1とRx2またはRx3とRx4とが、相互に結合して形成されたアルキリデン基
(但し、前記結合に関与しないRx1〜Rx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。)
(viii')Rx1とRx2またはRx3とRx4とが、相互に結合して形成された単環もしくは多環の炭化水素環または複素環(但し、前記結合に関与しないRx1〜Rx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。)
(ix')Rx2とRx3とが、相互に結合して形成された単環の炭化水素環または複素環(但し、前記結合に関与しないRx1とRx4は、それぞれ独立に前記(i')〜(vi')より選ばれる原子または基を表す。)
芳香族ポリエーテル系樹脂は、下記式(1)で表される構造単位および下記式(2)で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造単位を有することが好ましい。
ポリイミド系樹脂としては、特に制限されず、繰り返し単位にイミド結合を含む高分子化合物であればよく、例えば、特開2006−199945号公報や特開2008−163107号公報に記載されている方法で合成することができる。
フルオレンポリカーボネート系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリカーボネート樹脂であればよく、例えば、特開2008−163194号公報に記載されている方法で合成することができる。
フルオレンポリエステル系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリエステル樹脂であればよく、例えば、特開2010−285505号公報や特開2011−197450号公報に記載されている方法で合成することができる。
フッ素化芳香族ポリマー系樹脂としては、特に制限されないが、フッ素原子を少なくとも1つ有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合からなる群より選ばれる少なくとも1つの結合を含む繰り返し単位とを含有するポリマーであることが好ましく、例えば特開2008−181121号公報に記載されている方法で合成することができる。
アクリル系紫外線硬化型樹脂としては、特に制限されないが、分子内に一つ以上のアクリル基もしくはメタクリル基を有する化合物と、紫外線によって分解して活性ラジカルを発生させる化合物を含有する樹脂組成物から合成されるものを挙げることができる。
透明樹脂の市販品としては、以下の市販品等を挙げることができる。環状(ポリ)オレフィン系樹脂の市販品としては、JSR(株)製アートン、日本ゼオン(株)製ゼオノア、三井化学(株)製APEL、ポリプラスチックス(株)製TOPASなどを挙げることができる。ポリエーテルサルホン系樹脂の市販品としては、住友化学(株)製スミカエクセルPESなどを挙げることができる。ポリイミド系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学(株)製ネオプリムLなどを挙げることができる。ポリカーボネート系樹脂の市販品としては、帝人(株)製ピュアエースなどを挙げることができる。フルオレンポリカーボネート系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学(株)製ユピゼータEP−5000などを挙げることができる。フルオレンポリエステル系樹脂の市販品としては、大阪ガスケミカル(株)製OKP4HTなどを挙げることができる。アクリル系樹脂の市販品としては、(株)日本触媒製アクリビュアなどを挙げることができる。シルセスキオキサン系紫外線硬化型樹脂の市販品としては、新日鐵化学(株)製シルプラスなどを挙げることができる。
前記支持体を構成する透明樹脂には近赤外線吸収剤を含有させてもよい。近赤外線吸収剤は、波長600nm以上800nm未満に吸収極大を有する化合物であれば特に制限されないが、樹脂中での凝集を抑制できるという観点から溶剤可溶型の色素化合物であることが好ましい。このような近赤外線吸収の例としては、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物、ポルフィリン系化合物およびクロコニウム系化合物などが挙げられる。これらの中ではスクアリリウム系化合物が好ましい。近赤外線吸収剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上の近赤外線吸収剤を用いる場合、スクアリリウム系化合物とその他の近赤外線吸収剤をそれぞれ1種以上含むことが好ましく、その他の近赤外線吸収剤としてはフタロシアニン系化合物およびシアニン系化合物が好ましい。
複数あるRa、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、RgおよびRhは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、シリル基、炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜14の芳香族炭化水素基または炭素数3〜14の複素芳香族炭化水素基、−O−L1、−S−L2、−SS−L2、−CO−L3、−SO2−L4、−N=N−L5、−L6−A、または、RaとRb、RbとRcおよびRcとRdのうち少なくとも1つの組み合わせが結合した、下記式(8-a)〜(8-h)で表される基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基を表し、同じ芳香環に結合したRa、Rb、RcおよびRdのうち少なくとも1つが水素原子ではない。
L2は、水素原子または下記La〜Ldのいずれかを表し、
L3は、水素原子、水酸基または下記La〜Ldのいずれかを表し、
L4は、水酸基または下記La〜Ldのいずれかを表し、
L5は、下記La〜Ldのいずれかを表す。
(La)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基
(Lb)置換基Lを有してもよい炭素数4〜14の脂環式炭化水素基
(Lc)置換基Lを有してもよい炭素数6〜14の芳香族炭化水素基
(Ld)置換基Lを有してもよい炭素数3〜14の複素芳香族炭化水素基
(Le)置換基Lを有してもよい炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基を有するケイ素原子
(Lf)置換基Lを有してもよい炭素数4〜14の脂環式炭化水素基を有するケイ素原子
(Lg)置換基Lを有してもよい炭素数6〜14の芳香族炭化水素基を有するケイ素原子
(Lh)置換基Lを有してもよい炭素数3〜14の複素芳香族炭化水素基を有するケイ素原子
L6は、
置換基Lを有してもよい炭素数1〜9の2価の脂肪族炭化水素基、
置換基Lを有してもよい炭素数4〜14の2価の脂環式炭化水素基、
置換基Lを有してもよい炭素数6〜14の2価の芳香族炭化水素基、または
置換基Lを有してもよい炭素数3〜14の2価の複素芳香族炭化水素基
を表す。
前記透明樹脂には、さらに、前記近赤外線吸収剤に該当しない、その他の色素を含有させてもよい。
前記透明樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他成分として、さらに酸化防止剤、近紫外線吸収剤、蛍光消光剤および金属錯体系化合物等の添加剤を含有してもよい。前記添加剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記酸化防止剤としては、例えば2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2'−ジオキシ−3,3'−ジ−t−ブチル−5,5'−ジメチルジフェニルメタン、およびテトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが挙げられる。
本発明の光学フィルターは、前記支持体の片面または両面に光学フィルターの表面を平滑にする目的の樹脂層を有する基材(i)と、該樹脂層上に形成された誘電体多層膜とを含む。誘電体多層膜は、基材(i)の片面に設けても、両面に設けてもよい。樹脂層には、支持体の表面硬度の向上、耐薬品性の向上、帯電防止、傷消し、誘電体多層膜との密着性向上、近赤外光吸収などの機能を適宜持たせることができる。
前記アクリレート系硬化性組成物に含まれる成分としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、ε−カプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニロキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。これら成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記レベリング剤の市販品としては、AGCセイミケミカル社製サーフロン;共栄社化学社製ポリフロー;DIC社製メガファック;BYK社製BYKETOLなどが挙げられる。
また、支持体と樹脂層および/または誘電体多層膜との密着性や、樹脂層と誘電体多層膜との密着性を上げる目的で、支持体や樹脂層の表面にコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理をしてもよい。
波長600nm以上800nm未満の領域において、前記基材(i)の垂直方向から測定した最も低い透過率(Za)は、好ましくは40%以下、さらに好ましくは25%以下、特に好ましくは10%以下である。
前記支持体に、必要に応じて近赤外線吸収剤を含む樹脂溶液(コーティング剤)を溶融成形またはキャスト成形することで、好ましくはスピンコート、スリットコート、インクジェットなどの方法にて塗工した後に溶媒を乾燥除去し、必要に応じてさらに光照射や加熱を行うことで、支持体上に樹脂層が形成された基材(i)を製造することができる。また、必要に応じて、さらに、反射防止剤、ハードコート剤および/または帯電防止剤等の他のコーティング剤をコーティングしてオーバーコート層を積層してもよい。
樹脂層形成後の基材表面の傷つき及び汚れ防止のため、基材(i)の両面にプロテクトフィルムを貼り合せることがある。プロテクトフィルムは透明または着色に限定されないが、その成分はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポバール、酢酸ビニル共重合体などである。
本発明における誘電体多層膜は、近赤外線を反射する能力を有する膜である。本発明では、誘電体多層膜は、前記基材(i)の片面に設けてもよいし、両面に設けてもよい。片面に設ける場合、製造コストや製造容易性に優れ、両面に設ける場合、高い強度を有し、反りやねじれが生じにくい光学フィルターを得ることができる。光学フィルターを固体撮像素子用途に適用する場合、光学フィルターの反りやねじれが小さい方が好ましいことから、誘電体多層膜を前記基材(i)の両面に設けることが好ましい。
本発明の光学フィルターは、基材(i)と誘電体多層膜の間に機能膜(密着層)を有していてもよい。特に、前記支持体としてガラス基板を使用し、ガラス基板上に近赤外線吸収層(樹脂層)を形成する場合には、前記近赤外線吸収層とガラス基板は、互いに化学的な組成および熱線膨張率が異なるため、近赤外線吸収層とガラス基板との間に密着層を設けて、それらの十分な密着性を確保することが好ましい。前記密着層は近赤外線吸収層とガラス基板との間の密着性を確保できる材料からなれば、特に限定されないが、例えば、(a)(メタ)アクリロイル基含有化合物に由来する構造単位(以下「構造単位(a)」ともいう。)、(b)カルボン酸基含有化合物に由来する構造単位(以下「構造単位(b)」)ともいう。)、および(c)エポキシ基含有化合物に由来する構造単位(以下「構造単位(c)」ともいう。)を有すると、近赤外線吸収層とガラス基板との密着性が高くなるため好ましい。
構造単位(a)としては、(メタ)アクリロイル基含有化合物に由来する構造単位であれば特に限定されるものではない。(メタ)アクリロイル基含有化合物としては、例えば、単官能、2官能または3官能以上の(メタ)アクリル酸エステルが、重合性が良好である点から好ましい。本発明において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
上記(メタ)アクリロイル基含有化合物は、1種単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
構造単位(b)としては、カルボン酸基を含有する化合物に由来する構造単位であれば特に限定されるものではない。カルボン酸基含有化合物としては、例えばモノカルボン酸、ジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物およびカルボン酸基を有する重合体を挙げることができる。
上記ジカルボン酸の無水物としては、上記ジカルボン酸の無水物等を挙げることができる。
構造単位(c)としては、エポキシ基含有化合物に由来する構造単位であれば特に限定されるものではない。エポキシ基(オキシラニル基)含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸オキシラニル(シクロ)アルキルエステル、α−アルキルアクリル酸オキシラニル(シクロ)アルキルエステルおよび不飽和結合を有するグリシジルエーテル化合物等のオキシラニル基を有する不飽和化合物;オキセタニル基を有する(メタ)アクリル酸エステル等のオキセタニル基を有する不飽和化合物を挙げることができる。
本発明の光学フィルターの製造方法は、上記支持体および上記樹脂層を有する基材(i)の該樹脂層上に誘電体多層膜を形成する工程を含むことを特徴とする。樹脂層上に誘電体多層膜を形成する方法は前述のとおりである。また、必要に応じて、上記基材(i)上に機能膜を形成する工程を含んでもよい。
本発明の光学フィルターは、視野角が広く、優れた近赤外線カット能等を有する。したがって、カメラモジュールのCCDやCMOSイメージセンサー等の固体撮像素子の視感度補正用として有用である。特に、デジタルスチルカメラ、スマートフォン用カメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ウェアラブルデバイス用カメラ、PCカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、テレビ、カーナビゲーション、携帯情報端末、ビデオゲーム機、携帯ゲーム機、指紋認証システム、デジタルミュージックプレーヤー等に有用である。さらに、自動車や建物等のガラス板等に装着される熱線カットフィルターなどとしても有用である。
本発明の固体撮像装置は、本発明の光学フィルターを具備する。ここで、固体撮像装置とは、CCDやCMOSイメージセンサー等といった固体撮像素子を備えたイメージセンサーであり、具体的にはデジタルスチルカメラ、スマートフォン用カメラ、携帯電話用カメラ、ウェアラブルデバイス用カメラ、デジタルビデオカメラ等の用途に用いることができる。例えば、本発明のカメラモジュールは、本発明の光学フィルターを具備する。
樹脂の分子量は、各樹脂の溶剤への溶解性等を考慮し、下記の(a)または(b)の方法にて測定を行った。
エスアイアイ・ナノテクノロジーズ株式会社製の示差走査熱量計(DSC6200)を用いて、昇温速度:毎分20℃、窒素気流下で測定した。
表面粗さに影響を与えずに可視光を反射させるため、約10mm角に切り出した光学フィルターの両面に厚さ300ÅずつAuをめっきした後、白色光の干渉を利用した非接触式の表面粗さ計New View 5032(ZYGO社製)および100倍の対物レンズを用いて、入射面及び非入射面の表面形状測定を実施し、自動計算により算術平均表面粗さRaを求めた。
CMOSを有する市販のデジタルカメラから光学フィルターを取り外し、取り外した光学フィルターの代わりに本発明の光学フィルターを搭載し、白色光源を撮影して、画像の鮮明さを評価した。
○:白色光源を撮影時、光学フィルター交換前の輪郭の幅が同程度
△:白色光源撮影時、光学フィルター交換前の輪郭の幅が少し広い(1.2〜1.9倍)
×:白色光源撮影時、光学フィルター交換前の輪郭の幅が明らかに広い(2.0倍以上)
下記実施例で用いた近赤外線吸収剤は、一般的に知られている方法で合成した。一般的な合成方法としては、例えば、特許第3366697号公報、特許第2846091号公報、特許第2864475号公報、特許第3703869号公報、特開昭60−228448号公報、特開平1−146846号公報、特開平1−228960号公報、特許第4081149号公報、特開昭63−124054号公報、「フタロシアニン −化学と機能―」(アイピーシー、1997年)、特開2007−169315号公報、特開2009−108267号公報、特開2010−241873号公報、特許第3699464号公報、特許第4740631号公報などに記載されている方法を挙げることができる。
下記式(a)で表される8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(以下「DNM」ともいう。)100部、1−ヘキセン(分子量調節剤)18部およびトルエン(開環重合反応用溶媒)300部を、窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を80℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒として、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液(0.6mol/リットル)0.2部と、メタノール変性の六塩化タングステンのトルエン溶液(濃度0.025mol/リットル)0.9部とを添加し、この溶液を80℃で3時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は97%であった。
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業製、商品名:NKエステル A−DCP)100重量部に対して、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(Ciba製、商品名「Irgacure184」)3重量部、サーフロンS−386(AGCセイミケミカル製)0.02重量部を加えて、樹脂濃度が50重量%の樹脂溶液(B−1)を得た。
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業製、商品名:NKエステル A−DCP)100重量部に対して、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(Ciba製、商品名「Irgacure184」)3重量部、サーフロンS−386(AGCセイミケミカル製)0.02重量部を加えて、近赤外線吸収剤として下記式(b)で表わされるフタロシアニン系化合物(ジクロロメタン中での吸収極大波長733nm;以下「化合物(b)」ともいう。)0.3部を加え、樹脂濃度が50重量%の樹脂溶液(B−2)を得た。
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(商品名:KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製)20重量部、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン30重量部、メタクリル酸20重量部、メタクリル酸グリシジル30重量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3重量部、IRGACURE184(チバ・スペシャリティ・ケミカル(株)製)5重量部、サンエイドSI−110主剤(三新化学工業(株)製)1重量部を混合し、固形分濃度が50wt%になるようにジエチレングリコールエチルメチルエーテルに溶解した後、孔径0.2μmのミリポアフィルタでろ過し、硬化性組成物溶液(C−1)を得た。
樹脂合成例1で得られた樹脂A100部に、近赤外線吸収剤として前記化合物(b−2)0.03部を加え、さらに塩化メチレンを加えて溶解し、固形分が20%の溶液を得た。次いで、得られた溶液を平滑なガラス板上にキャストし、60℃で8時間、100℃で8時間、さらに減圧下100℃で8時間乾燥後に剥離し、厚さ0.1mmの樹脂フィルム(以下「支持体(A−1)」という。)を得た。
さらに、前記支持体(A−1)のもう一方の面(非入射面とする)に上述と同様の方法で樹脂層を形成した後、該樹脂層の表面に上述と同様にプロテクトフィルムを張合した。
プロテクトフィルムを剥がして得られた基材の片面(入射面)に、蒸着温度100℃で、近赤外線を反射する多層蒸着膜〔シリカ(SiO2:膜厚83〜199nm)層とチタニア(TiO2:膜厚101〜125nm)層とが交互に積層されてなるもの、積層数20〕を形成し、さらに基材のもう一方の面(非入射面)に、蒸着温度100℃で、近赤外線を反射する多層蒸着膜〔シリカ(SiO2:膜厚77〜189nm) 層とチタニア(TiO2:膜厚84〜118nm)層とが交互に積層されてなるもの,積層数26〕を形成し、両面の蒸着膜の厚さの合計が0.005mmの近赤外線カットフィルターを得た。多層蒸着膜(誘電体多層膜)は基材屈折率の波長依存性等を考慮した上で設計した。得られた近赤外線カットフィルターを用いて撮像効果に関する画質評価を行った。結果を表1に示す。
前記樹脂フィルムの代わりに帝人(株)製のポリエチレンナフタレートフィルム(ネオテックス)(以下「支持体(A−2)」という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして近赤外線カットフィルターを作成し、評価した。得られた近赤外線カットフィルターの評価結果を表1に示す。
樹脂合成例1で得られた樹脂A100部に、塩化メチレンを加えて溶解し、固形分が20%の溶液を得た。次いで、得られた溶液を平滑なガラス板上にキャストし、60℃で8時間、100℃で8時間、さらに減圧下100℃で8時間乾燥後に剥離し、厚さ0.1mmの樹脂フィルム(以下「支持体(A−3)」という。)を得た。
さらに、前記支持体(A−3)のもう一方の面(非入射面とする)に、上述と同様の方法で樹脂層を形成した後、該樹脂層の表面に上述と同様にプロテクトフィルムを張合した。
プロテクトフィルムを剥がして得られた基材の両面に、実施例1と同様にして、近赤外線を反射する多層蒸着膜(誘電体多層膜)を形成して近赤外線カットフィルターを得た。得られた近赤外線カットフィルターを用いて撮像効果に関する画質評価を行った。結果を表1に示す。
ホウケイ酸塩系ガラス(SCHOTT社製「D263T」)の両面に、調製例3で得られた硬化性組成物溶液(C−1)をスピンコートで塗布した後、ホットプレート上80℃で2分間加熱し溶剤を揮発除去した。この際、硬化性組成物の膜厚が0.8μm程度となるようにスピンコーターの塗布条件を調整し、ガラスフィルム(以下「支持体(A−4)という。」を得た。
さらに、前記支持体(A−4)のもう一方の面(非入射面)に、上述と同様の方法で樹脂層を形成した後、該樹脂層の表面に上述と同様にプロテクトフィルムを張合した。
プロテクトフィルムを剥がして得られた基板の両面に、実施例1と同様にして、近赤外線を反射する多層蒸着膜(誘電体多層膜)を形成して近赤外線カットフィルターを得た。得られた近赤外線カットフィルターを用いて撮像効果に関する画質評価を行った。結果を表1に示す。
プロテクトフィルムとしてサニテックPAC-3-52-THKの代わりにきもと製プロセーブ25THSを用いたこと以外は、実施例1と同様にして近赤外線カットフィルターを作成し、評価した。得られた近赤外線カットフィルターの評価結果を表1に示す。
プロテクトフィルムとしてサニテックPAC-3-52-THKの代わりにサンエー化研製 サニテクトPAC−4−50を用いたこと以外は実施例2と同様にして近赤外線カットフィルターを作成し、評価した。得られた近赤外線カットフィルターの評価結果を表1に示す。
プロテクトフィルムとしてサニテックPAC-3-52-THKの代わりに三井化学東セロ社製ピュアテクトVLH12を用いたこと以外は実施例3と同様にして近赤外線カットフィルターを作成し、評価した。得られた近赤外線カットフィルターの評価結果を表1に示す。
Claims (9)
- 可視光線を透過し、かつ、近赤外線の少なくとも一部を遮断する光学フィルターの製造方法であって、
支持体および樹脂層を有する基材の樹脂層上にプロテクトフィルムを張合する工程、および
該プロテクトフィルムを剥がした後、該プロテクトフィルムを剥がした面に誘電体多層膜を形成する工程を含み、
JIS B0601に準拠して測定される、該樹脂層における該誘電体多層膜と接している表面の表面粗さRaが0.7μm以下であることを特徴とする光学フィルターの製造方法。 - 前記基材が近赤外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の光学フィルターの製造方法。
- 前記樹脂層が近赤外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルターの製造方法。
- 前記近赤外線吸収剤が、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物、ポルフィリン系化合物およびクロコニウム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項2または3に記載の光学フィルターの製造方法。
- 前記近赤外線吸収剤が、有機溶剤可溶性であることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記載の光学フィルターの製造方法。
- 前記支持体を構成する材料が樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルターの製造方法。
- 前記支持体を構成する材料がガラスであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルターの製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の製造方法により得られた光学フィルターを、固体撮像素子の視感度補正用部材として搭載する工程を含むことを特徴とする固体撮像装置の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の製造方法により得られた光学フィルターを、固体撮像素子の視感度補正用部材として搭載する工程を含むことを特徴とするカメラモジュールの製造方法。
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