JP6683766B2 - Double-sided adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、発泡体基材を備えた両面粘着シートに関する。 The present invention relates to a double-sided PSA sheet having a foam base material.
一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば基材の両面に粘着剤層を設けた基材付き両面粘着シートの形態で、様々な分野において接合や固定などの目的で広く利用されている。 Generally, a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; the same applies below) exhibits a soft solid state (viscoelastic body) in a temperature range around room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure. Taking advantage of these properties, the pressure-sensitive adhesive is widely used in various fields for the purpose of bonding or fixing, for example, in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate in which pressure-sensitive adhesive layers are provided on both sides of the substrate. .
上記基材付き両面粘着シートにおける基材としては一般に、プラスチックフィルム、不織布、紙などの他に、気泡構造を有する発泡体などを用いることができる。上記発泡体を用いた両面粘着シート(発泡体基材付き両面粘着シート)は、気泡構造を有しないプラスチックフィルムを基材とする両面粘着シートに比べて、衝撃吸収性や凹凸追従性等の点で有利なものとなり得る。また、不織布を基材とする両面粘着シートに比べて、防水性やシール性等の点で有利なものとなり得る。このため、例えば携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等の携帯型電子機器における部品の接合や固定等にも好ましく適用することができる。発泡体基材付き両面粘着シートに関する技術文献としては特許文献1〜3が挙げられる。
As the base material in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material, generally, in addition to plastic film, non-woven fabric, paper and the like, foam having a cell structure can be used. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using the foam (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a foam substrate) has impact absorption and uneven conformability as compared with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a plastic film as a base material. Can be advantageous. Further, it can be advantageous in terms of waterproofness, sealing property, etc., as compared with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using a nonwoven fabric as a base material. Therefore, it can be preferably applied to joining and fixing of components in portable electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablet computers, and notebook computers.
ところで、発泡体基材付き両面粘着シートは、適当な切断手段(例えばトムソン刃)を用いて、典型的には該両面粘着シートの厚さ方向に沿って切断されることにより、適切な大きさまたは形状に加工されることがある。このとき、上記切断加工が施された両面粘着シートにおいて、その切断領域(例えば切断端面)の粘着剤が切断により分離した粘着シートの他の部分(典型的には切断により形成されたもう一方の切断端面)と接触することにより再び付着してしまう現象(粘着剤の再付着)が起こることがある。上記粘着剤の再付着は、例えば、上記切断加工後に両面粘着シートの一部をピックアップする工程において、抵抗の増加や不良の発生を誘発し得るため、加工性低下の一因となり得る。 By the way, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a foam substrate is cut into an appropriate size by being cut along a thickness direction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using an appropriate cutting means (for example, Thomson blade). Or it may be processed into a shape. At this time, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet subjected to the cutting process, the pressure-sensitive adhesive in the cut region (for example, the cut end surface) is separated from the other part of the pressure-sensitive adhesive sheet (typically the other part formed by cutting). A phenomenon (reattachment of the pressure-sensitive adhesive) that reattaches due to contact with the cut end surface) may occur. The re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive may cause an increase in resistance and the occurrence of defects in the step of picking up a part of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after the cutting process, and thus may be a cause of deterioration in processability.
また近年、製品の小型化、軽量化等の観点から、部品の接合等に用いられる両面粘着シートの細幅化が要求されており、両面粘着シートの切断加工には高い精度が求められている。本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、加工性に優れた両面粘着シートを提供することを目的とする。 Further, in recent years, from the viewpoint of product size reduction, weight reduction, etc., there has been a demand for narrowing of the double-sided PSA sheet used for joining parts, etc., and high precision is required for cutting the double-sided PSA sheet. . The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having excellent processability.
ここに開示される両面粘着シートは、発泡体基材と、該発泡体基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、該発泡体基材の第二面に設けられた第二粘着剤層とを含む。上記発泡体基材の発泡倍率は2.0cm3/g以下である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは切断加工の際に変形しにくいため、切断領域の粘着剤が該粘着シートの想定外の他の部分に付着することが抑制され得る。このため粘着剤の再付着に起因する不都合の発生が好適に防止または抑制され得る。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein includes a foam base material, a first pressure-sensitive adhesive layer provided on the first surface of the foam base material, and a first adhesive layer provided on the second surface of the foam base material. Two adhesive layers. The expansion ratio of the foam base material is 2.0 cm 3 / g or less. Since the double-sided PSA sheet containing such a foam substrate is unlikely to be deformed during cutting, it is possible to prevent the PSA in the cut area from adhering to other unexpected portions of the PSA sheet. Therefore, the occurrence of inconvenience due to the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive can be preferably prevented or suppressed.
また、ここに開示される両面粘着シートにおいて、上記第一粘着剤層と第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上である。かかる粘着剤を含む両面粘着シートによると、切断加工により分離した切断領域の粘着剤が加工後に再び接触して一体化してしまう現象(以下、粘着剤のブロッキングともいう。)の発生が好適に抑制され得る。このため、かかる両面粘着シートによると、粘着剤の再付着に起因する不都合の発生が好適に防止または抑制され得る。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a peak top temperature of loss tangent tan δ of -30 ° C or higher. According to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive, the occurrence of a phenomenon (hereinafter also referred to as blocking of the pressure-sensitive adhesive) in which the pressure-sensitive adhesive in the cut region separated by the cutting process comes into contact with and integrated again after the processing is suitably suppressed. Can be done. Therefore, according to such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is possible to preferably prevent or suppress the occurrence of inconvenience caused by the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記第一粘着剤層と第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、20℃における貯蔵弾性率G’が8×104Pa以上である。かかる粘着剤を含む両面粘着シートでは、加工後の粘着剤の再付着が好適に抑制され得る。このため、かかる両面粘着シートはその加工性が向上する傾向がある。 In a preferred embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive that constitutes at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of 8 × 10 4 Pa. That is all. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive, redeposition of the pressure-sensitive adhesive after processing can be suitably suppressed. Therefore, the double-sided PSA sheet tends to have improved processability.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材は、その25%圧縮強度が200kPa以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、切断加工の際に変形しにくい。よって、かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、加工精度が良く、かつ粘着剤の再付着による不都合の発生が抑制されたものとなり得る。 In a preferred aspect of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the 25% compressive strength of the foam substrate is 200 kPa or more. A double-sided PSA sheet containing such a foam substrate is unlikely to be deformed during cutting. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam base material can have good processing accuracy and can suppress the occurrence of inconvenience due to re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材はその流れ方向(MDともいう。以下同じ。)における引張強度が15MPa以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、良好な取扱性を示すものとなり得る。 In a preferred embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the foam substrate has a tensile strength of 15 MPa or more in its flow direction (also referred to as MD. The same applies hereinafter). A double-sided PSA sheet containing such a foam substrate can exhibit good handleability.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材としては、例えばその流れ方向(MDともいう。以下同じ。)における引張伸度が400%以上であるものを好ましく用いることができる。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、該両面粘着シートの取扱性等の観点から好ましい。かかる観点から、前記発泡体基材の幅方向(TDともいう。以下同じ。)における引張伸度は200%以上であることが好ましい。 In a preferable embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, as the foam base material, for example, a foam base material having a tensile elongation of 400% or more in a flow direction (also referred to as MD; hereinafter the same) is preferably used. You can A double-sided PSA sheet containing such a foam substrate is preferable from the viewpoint of handleability of the double-sided PSA sheet. From this point of view, the tensile elongation in the width direction of the foam substrate (also referred to as TD, the same applies hereinafter) is preferably 200% or more.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材は、その基材凝集力が40N/20mm以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、切断加工の際に変形しにくい。よって、かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、加工精度が良く、かつ粘着剤の再付着による不都合の発生が抑制されたものとなり得る。 In a preferred embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the foam substrate has a substrate cohesive force of 40 N / 20 mm or more. A double-sided PSA sheet containing such a foam substrate is unlikely to be deformed during cutting. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam base material can have good processing accuracy and can suppress the occurrence of inconvenience due to re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記粘着剤は粘着付与樹脂を含み得る。上記粘着付与樹脂は、その軟化点が120℃以上であることが好ましい。かかる粘着剤を含む両面粘着シートは、切断加工後の粘着剤の再付着が抑制されやすいため、加工性が向上し得る。 In a preferable embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the PSA may contain a tackifying resin. The tackifying resin preferably has a softening point of 120 ° C. or higher. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive can be improved in processability because the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive after cutting and processing is easily suppressed.
ここに開示される両面粘着シートは、加工性に優れることから、小さいサイズや複雑な形状に加工されて使用される両面粘着シートとしても好適に用いることができる。また、ここに開示される両面粘着シートは、耐衝撃性および段差追従性に優れることから、例えば、携帯型電子機器の部品を接合するために用いられる両面粘着シートとして好適である。 Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has excellent processability, it can be suitably used as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that is processed into a small size or a complicated shape for use. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is suitable as, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for joining components of a portable electronic device because it has excellent impact resistance and step followability.
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を正確に表したものではない。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Note that matters other than matters particularly referred to in the present specification and matters necessary for carrying out the present invention can be understood as design matters for those skilled in the art based on conventional techniques in the field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and the common general technical knowledge in the field.
In the following drawings, members and parts having the same operation may be described with the same reference numerals, and redundant description may be omitted or simplified. In addition, the embodiments described in the drawings are schematically illustrated for clearly explaining the present invention, and do not accurately represent the size and scale of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention actually provided as a product.
この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion: Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E*(1Hz)<107dyne/cm2を満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)である。また、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマー(室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマー)のうちの主成分(すなわち、該ゴム状ポリマーの50重量%以上を占める成分)をいう。 In this specification, the term "adhesive" refers to a material that is in the state of a soft solid (viscoelastic body) in the temperature range near room temperature and has the property of easily adhering to an adherend by pressure, as described above. . The adhesive used herein generally has a complex tensile modulus E * (1 Hz) as defined in “CA Dahlquist,“ Adhesion: Fundamental and Practice ”, McLaren & Sons, (1966) P. 143”. A material having a property of satisfying <10 7 dyne / cm 2 (typically, a material having the above property at 25 ° C.). The "base polymer" of the pressure-sensitive adhesive is the main component (that is, 50% by weight of the rubber-like polymer) of the rubber-like polymer (polymer exhibiting rubber elasticity in the temperature range near room temperature) contained in the pressure-sensitive adhesive. Ingredients occupying the above).
この明細書において「粘着剤のブロッキング」とは、典型的には、切断加工により分離された粘着剤の端面同士がその後接触した場合や、または切断加工により分離された一方の粘着シートの粘着剤が他方の粘着シートの基材端面に接触した場合等に、再度その一部が一体化(または付着)するような状態になることをいう。また、本明細書において「ピックアップ」とは、剥離ライナー上に支持された両面粘着シート(該両面粘着シートの一部であり得る。)を該剥離ライナー上から除去する操作をいう。例えば、上記両面粘着シートを貫通し、かつ上記剥離ライナーは貫通しないように行われた切断加工(ハーフカット加工)によって複数の部分に分離された両面粘着シートのうち、その一部を上記剥離ライナーから取り上げて除去する操作のことをいう。 In this specification, "blocking of the pressure-sensitive adhesive" is typically the pressure-sensitive adhesive of one pressure-sensitive adhesive sheet when the end faces of the pressure-sensitive adhesive separated by the cutting process are subsequently contacted with each other, or separated by the cutting process. Means that, when it comes into contact with the end surface of the base material of the other pressure-sensitive adhesive sheet, a part of the same again becomes integrated (or adheres). Further, in the present specification, “pickup” refers to an operation of removing the double-sided PSA sheet (which may be a part of the double-sided PSA sheet) supported on the release liner from the release liner. For example, a part of the double-sided PSA sheet that has been separated into a plurality of parts by a cutting process (half-cut process) performed so as to penetrate the double-sided PSA sheet and not to penetrate the release liner is part of the release liner. An operation that is taken from and removed.
<両面粘着シートの構成>
ここに開示される両面粘着シート(テープ状等の長尺状の形態であり得る。)は、発泡体基材と、その発泡体基材の第一面および第二面にそれぞれ設けられた第一粘着剤層および第二粘着剤層とを含んで構成されている。例えば、図1に示す断面構造を有する形態の両面粘着シートであり得る。この両面粘着シート1は、シート状の発泡体基材15と、その基材15の両面にそれぞれ支持された第一粘着剤層11および第二粘着剤層12とを備える。より詳しくは、基材15の第一面15Aおよび第二面15B(いずれも非剥離性)に、第一粘着剤層11および第二粘着剤層12がそれぞれ設けられている。使用前(被着体への貼り付け前)の両面粘着シート1は、図1に示すように、前面17Aおよび背面17Bがいずれも剥離面である剥離ライナー17と重ね合わされて渦巻き状に巻回された形態であり得る。かかる形態の両面粘着シート1は、第二粘着剤層12の表面(第二粘着面12A)が剥離ライナー17の前面17Aにより保護され、また第一粘着剤層11の表面(第一粘着面11A)が剥離ライナー17の背面17Bにより保護されている。あるいは、第一粘着面11Aおよび第二粘着面12Aが、2枚の独立した剥離ライナーによりそれぞれ保護された形態であってもよい。
<Structure of double-sided adhesive sheet>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein (which may be in the form of a tape or the like) has a foam base material and a first surface and a second surface respectively provided on the foam base material. It is configured to include one adhesive layer and a second adhesive layer. For example, it may be a double-sided PSA sheet having a cross-sectional structure shown in FIG. The double-sided pressure-
ここに開示される両面粘着シートの総厚みは、特に限定されないが、例えば50μm以上1000μm以下、好ましくは70μm以上500μm以下、より好ましくは100μm以上350μm以下、さらに好ましくは150μm以上320μm以下、例えば190μm以上300μm以下とすることができる。両面粘着シートの総厚みを上述した上限値以下にすることにより、製品の薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利となり得る。また、両面粘着シートの総厚みを上述した下限値以上にすることにより、優れた耐衝撃性や防水性を示すものとなり得る。 The total thickness of the double-sided PSA sheet disclosed herein is not particularly limited, but is, for example, 50 μm or more and 1000 μm or less, preferably 70 μm or more and 500 μm or less, more preferably 100 μm or more and 350 μm or less, still more preferably 150 μm or more and 320 μm or less, for example 190 μm or more. It can be 300 μm or less. By setting the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to be equal to or less than the upper limit value described above, it may be advantageous in terms of thinning the product, downsizing, weight saving, resource saving, and the like. Further, when the total thickness of the double-sided PSA sheet is not less than the above lower limit value, excellent impact resistance and waterproofness can be exhibited.
ここで、両面粘着シートの総厚みとは、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚みをいい、図1に示す例では、第一粘着面11Aから第二粘着面12Aまでの厚みtをいう。したがって、例えば、被着体への貼付け前において粘着面が剥離ライナーで保護された形態の両面粘着シートであっても、該剥離ライナーの厚さは、ここでいう両面粘着シートの厚みには含めないものとする。
Here, the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet means the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface, and in the example shown in FIG. 1, the thickness t from the first pressure-sensitive
<発泡体基材>
ここに開示される技術において、発泡体基材とは、気泡(気泡構造)を有する部分を備えた基材であって、典型的には、少なくとも1層の薄い層状の発泡体(発泡体層)を含む基材をいう。上記発泡体基材は、上記発泡体層のみにより実質的に構成された基材であってもよい。特に限定するものではないが、ここに開示される技術における発泡体基材の一好適例として、単層(1層)の発泡体層からなる発泡体基材が挙げられる。
<Foam substrate>
In the technology disclosed herein, the foam base material is a base material provided with a portion having cells (cell structure), and is typically at least one thin layered foam (foam layer). ) Is included. The foam base material may be a base material substantially constituted by only the foam layer. Although not particularly limited, a preferable example of the foam substrate in the technology disclosed herein is a foam substrate including a single layer (one layer) of foam layer.
発泡体基材の厚さは、特に限定されず、該両面粘着シートの強度や柔軟性、使用目的等に応じて適宜設定することができる。所望の粘着特性を発揮し得る粘着剤層の厚みを確保しやすいという観点から、通常、発泡体基材の厚さを700μm以下とすることが適当であり、耐反撥性の観点から400μm以下が好ましく、より好ましくは300μm以下、例えば200μm以下である。厚さ180μm以下の発泡体基材を用いてもよい。ここでいう耐反撥性とは、上記両面粘着シートを被着体の表面形状(曲面、段差のある表面等であり得る。)に沿って弾性変形させた際に、該両面粘着シートが元の形状に戻ろうとする反撥力に抗して、該両面粘着シートを上記弾性変形させた形状に保持する性能(すなわち、両面粘着シートの反撥力に耐える性能)のことをいう。また、両面粘着シートの耐衝撃性等の観点からは、発泡体基材の厚さを30μm以上とすることが適当であり、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上(例えば80μm以上)である。 The thickness of the foam base material is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the strength and flexibility of the double-sided PSA sheet, the purpose of use, and the like. From the viewpoint of easily securing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer that can exhibit the desired pressure-sensitive adhesive properties, it is usually appropriate to set the thickness of the foam base material to 700 μm or less, and 400 μm or less from the viewpoint of repulsion resistance. It is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less. A foam base material having a thickness of 180 μm or less may be used. The repulsion resistance as used herein means that when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is elastically deformed along the surface shape (curved surface, stepped surface, etc.) of the adherend, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has the original shape. It refers to the ability to hold the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in the elastically deformed shape against the repulsive force to return to the shape (that is, the ability to withstand the repulsive force of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet). From the viewpoint of impact resistance of the double-sided PSA sheet, it is appropriate that the thickness of the foam substrate is 30 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 60 μm or more (for example, 80 μm or more). .
発泡体基材の材質は特に制限されない。通常は、プラスチック材料の発泡体(プラスチック発泡体)により形成された発泡体層を含む発泡体基材が好ましい。プラスチック発泡体を形成するためのプラスチック材料(ゴム材料を包含する意味である。)は、特に制限されず、公知のプラスチック材料の中から適宜選択することができる。プラスチック材料は、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 The material of the foam base material is not particularly limited. Usually, a foam substrate including a foam layer formed of a foam of a plastic material (plastic foam) is preferable. The plastic material (which means a rubber material) for forming the plastic foam is not particularly limited and can be appropriately selected from known plastic materials. The plastic materials may be used alone or in an appropriate combination of two or more.
プラスチック発泡体の具体例としては、ポリエチレン製発泡体、ポリプロピレン製発泡体等のポリオレフィン系樹脂製発泡体;ポリエチレンテレフタレート製発泡体、ポリエチレンナフタレート製発泡体、ポリブチレンテレフタレート製発泡体等のポリエステル系樹脂製発泡体;ポリ塩化ビニル製発泡体等のポリ塩化ビニル系樹脂製発泡体;酢酸ビニル系樹脂製発泡体;ポリフェニレンスルフィド樹脂製発泡体;脂肪酸ポリアミド(ナイロン)樹脂製発泡体、全芳香族ポリアミド(アラミド)樹脂製発泡体等のアミド系樹脂製発泡体;ポリイミド系樹脂製発泡体;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)製発泡体;ポリスチレン製発泡体等のスチレン系樹脂製発泡体;ポリウレタン樹脂製発泡体等のウレタン系樹脂製発泡体;等が挙げられる。また、プラスチック発泡体として、ポリクロロプレンゴム製発泡体等のゴム系樹脂製発泡体を用いてもよい。 Specific examples of the plastic foam include polyolefin foams such as polyethylene foam and polypropylene foam; polyester-based foams such as polyethylene terephthalate foam, polyethylene naphthalate foam, and polybutylene terephthalate foam. Resin foam; polyvinyl chloride resin foam such as polyvinyl chloride foam; vinyl acetate resin foam; polyphenylene sulfide resin foam; fatty acid polyamide (nylon) resin foam, wholly aromatic Amide resin foam such as polyamide (aramid) resin foam; polyimide resin foam; polyetheretherketone (PEEK) foam; styrene resin foam such as polystyrene foam; polyurethane resin Urethane-based resin foam such as foam-made foam; . Further, as the plastic foam, a rubber-based resin foam such as a polychloroprene rubber foam may be used.
好ましい発泡体として、ポリオレフィン系樹脂製発泡体(以下、「ポリオレフィン系発泡体」ともいう。)が例示される。上記ポリオレフィン系発泡体を構成するプラスチック材料(すなわちポリオレフィン系樹脂)としては、公知または慣用の各種のポリオレフィン系樹脂を特に限定なく用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。LLDPEの例としては、チーグラー・ナッタ触媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒系直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 As a preferable foam, a polyolefin resin foam (hereinafter, also referred to as “polyolefin foam”) is exemplified. As the plastic material (that is, the polyolefin-based resin) forming the polyolefin-based foam, various known or commonly used polyolefin-based resins can be used without particular limitation. Examples thereof include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE), polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. Examples of LLDPE include Ziegler-Natta catalyst-based linear low-density polyethylene and metallocene catalyst-based linear low-density polyethylene. Such polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more kinds.
ここに開示される技術における発泡体基材の好適例としては、耐衝撃性や防水性等の観点から、ポリエチレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリエチレン系発泡体基材、ポリプロピレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリプロピレン系発泡体基材等が挙げられる。ここで、ポリエチレン系樹脂とは、エチレンを主モノマー(すなわち、モノマーのなかの主成分)とする樹脂を指し、HDPE、LDPE、LLDPE等のほか、エチレンの共重合割合が50重量%を超えるエチレン−プロピレン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等を包含し得る。同様に、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンを主モノマーとする樹脂を指す。ここに開示される技術における発泡体基材としては、ポリエチレン系発泡体基材を好ましく採用し得る。 Suitable examples of the foam base material in the technology disclosed herein include, from the viewpoint of impact resistance, waterproofness, etc., a polyethylene foam base material substantially composed of a foam of polyethylene resin, a polypropylene base material. Examples thereof include a polypropylene-based foam base material substantially composed of a resin foam. Here, the polyethylene-based resin refers to a resin having ethylene as a main monomer (that is, a main component among the monomers), and in addition to HDPE, LDPE, LLDPE, etc., ethylene having an ethylene copolymerization ratio of more than 50% by weight. -Propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like may be included. Similarly, the polypropylene resin refers to a resin containing propylene as a main monomer. As the foam base material in the technology disclosed herein, a polyethylene-based foam base material can be preferably adopted.
上記プラスチック発泡体(典型的にはポリオレフィン系発泡体)の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法により製造され得る。例えば、上記プラスチック材料、もしくは上記プラスチック発泡体の成形工程、架橋工程および発泡工程を含む方法により製造し得る。また、必要に応じて延伸工程を含み得る。
上記プラスチック発泡体を架橋させる方法としては、例えば、有機過酸化物などを用いる化学架橋法、または電離性放射線を照射する電離性放射線架橋法などが挙げられ、これらの方法は併用され得る。上記電離性放射線としては、電子線、α線、β線、γ線などが例示される。電離性放射線の線量は特に限定されず、発泡体基材の目標物性(例えば架橋度)等を考慮して適切な照射線量に設定することができる。
The method for producing the plastic foam (typically a polyolefin-based foam) is not particularly limited, and it can be produced by a known method. For example, the plastic material or the plastic foam can be produced by a method including a molding step, a crosslinking step and a foaming step. In addition, a stretching step may be included if necessary.
Examples of the method for cross-linking the plastic foam include a chemical cross-linking method using an organic peroxide and the like, an ionizing radiation cross-linking method in which ionizing radiation is applied, and these methods can be used in combination. Examples of the ionizing radiation include electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like. The dose of ionizing radiation is not particularly limited, and can be set to an appropriate irradiation dose in consideration of the target physical properties (for example, degree of crosslinking) of the foam base material.
上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)のXY平面を占める気泡の平均径(平均気泡径(XY))は、特に限定されないが、通常は、防水性の観点から500μm以下であることが好ましく、より好ましくは300μm以下、さらに好ましくは250μm以下、例えば200μm以下である。一方、耐衝撃性の観点から、上記発泡体基材の平均気泡径(XY)は5μm以上であることが好ましく、より好ましくは10μm以上である。
なお、ここでいう発泡体基材のXY平面を占める気泡の平均径(平均気泡径(XY))とは、該基材の流れ方向をX方向、幅方向をY方向としたときに、X方向とY方向とに平行する面で切断した断面(XY断面)において観測することができる気泡の平均気泡径を指す。上記平均気泡径(XY)は、例えば、光学顕微鏡により測定することができる。具体的には、発泡体基材のXY断面を光学顕微鏡により観察し、該断面に現れた所定個数(例えば5個)の気泡について、各々の気泡画像の投影面積と同じ面積を持つ円の直径を算出する。その平均値を算出することにより平均気泡径(XY)を求めることができる。
The average diameter (average bubble diameter (XY)) of the cells occupying the XY plane of the foam substrate (for example, the polyolefin-based foam substrate) is not particularly limited, but is usually 500 μm or less from the viewpoint of waterproofness. The thickness is preferably 300 μm or less, more preferably 300 μm or less, further preferably 250 μm or less, for example 200 μm or less. On the other hand, from the viewpoint of impact resistance, the average cell diameter (XY) of the foam base material is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more.
The average diameter of cells occupying the XY plane of the foam substrate (average cell diameter (XY)) means X when the flow direction of the substrate is the X direction and the width direction is the Y direction. The average bubble diameter of bubbles that can be observed in a cross section (XY cross section) taken along a plane parallel to the direction and the Y direction. The average bubble diameter (XY) can be measured by, for example, an optical microscope. Specifically, the XY cross section of the foam substrate is observed with an optical microscope, and for a predetermined number (for example, 5) of bubbles appearing in the cross section, the diameter of a circle having the same area as the projected area of each bubble image. To calculate. The average bubble diameter (XY) can be obtained by calculating the average value.
ここに開示される技術の好ましい一態様において、上記発泡体基材としては、例えば発泡倍率2.15cm3/g以下のものを用いることができる。切断加工時の変形を抑制して粘着剤の再付着を抑制する観点から、発泡体基材の発泡倍率は、2.0cm3/g以下であることが好ましく、より好ましくは1.95cm3/g以下、さらに好ましくは1.9cm3/g以下である。発泡倍率が1.7cm3/g以下、さらには1.55cm3/g以下の発泡体基材を用いてもよい。発泡倍率の下限は特に限定されない。耐衝撃性等の観点から、発泡体基材の発泡倍率は、通常、1.1cm3/g以上が適当であり、1.2cm3/g以上であることが好ましく、より好ましくは1.25cm3/g以上、さらに好ましくは1.3m3/g以上である。発泡倍率を高くすることにより、柔軟性が向上し、段差追従性、耐反撥性が向上する傾向がある。両面粘着シートの段差追従性が良好であると、一般に、段差を有する被着体に貼り合わせた場合でも、被着体表面との間に隙間を生じにくく、防水性が向上する。なお、本明細書において、発泡体基材の発泡倍率は、JIS K 6767に準拠して測定される見掛け密度(g/cm3)の逆数として定義される。
In a preferred embodiment of the technique disclosed herein, as the foam substrate, for example, a foaming ratio of 2.15 cm 3 / g or less can be used. From the viewpoint of suppressing re-deposition of cutting during deformed by suppressing the adhesive, expansion ratio of the foam substrate is preferably at 2.0
上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の引張伸度は、特に限定されない。例えば、流れ方向(MD)の引張伸度が200%以上800%以下(より好ましくは300%以上700%以下、さらに好ましくは400%以上600%以下、例えば450以上550%以下)であることが好ましい。また、幅方向(TD)の引張伸度が50%以上800%以下(より好ましくは100%以上600%以下、さらに好ましくは200%以上500%以下、例えば250%以上400%以下)であることが好ましい。上述した下限値以上の伸びとすることにより、耐衝撃性や段差追従性が向上し得る。また、上述した上限値以下の伸びとすることにより、発泡体基材の強度が向上し、取扱性が向上し得る。発泡体基材の伸びは、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の伸びは、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。 The tensile elongation of the foam base material (for example, the polyolefin foam base material) is not particularly limited. For example, the tensile elongation in the machine direction (MD) is 200% or more and 800% or less (more preferably 300% or more and 700% or less, further preferably 400% or more and 600% or less, for example 450 or more and 550% or less). preferable. The tensile elongation in the width direction (TD) is 50% or more and 800% or less (more preferably 100% or more and 600% or less, further preferably 200% or more and 500% or less, for example, 250% or more and 400% or less). Is preferred. By setting the elongation to the above lower limit or more, impact resistance and step followability can be improved. Further, when the elongation is equal to or less than the above-mentioned upper limit value, the strength of the foam base material can be improved and the handleability can be improved. The elongation of the foam substrate is measured according to JIS K6767. The elongation of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of cross-linking or the expansion ratio.
上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の引張強さ(引張強度)は、特に限定されない。例えば、流れ方向(MD)の引張強さが5MPa以上35MPa以下(より好ましくは10MPa以上30MPa以下、さらに好ましくは12MPa以上28MPa以下、典型的には15MPa以上25MPa以下、例えば16MPa以上23MPa以下)であることが好ましい。また、幅方向(TD)の引張強さが1MPa以上25MPa以下(より好ましくは5MPa以上20MPa以下、さらに好ましくは7MPa以上18MPa以下、典型的には8MPa以上15MPa以下、例えば9MPa以上13MPa以下)であることが好ましい。上述した下限値以上の引張強さとすることにより、例えば貼り損じた両面粘着シートを引きはがす際に、基材(ひいては両面粘着シート)が千切れることなく容易に剥離させられる等、優れた取扱性(リワーク性)を示し得る。また、このように両面粘着シートを引きはがしやすいことは、製品を解体して部品をリサイクルする際や、不具合部品を交換する際等にも有利である。一方、上述した上限値以下の引張強さとすることにより、耐衝撃性や段差追従性が向上し得る。発泡体基材の引張強さ(流れ方向の引張強さ、幅方向の引張強さ)は、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の引張強さは、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。 The tensile strength (tensile strength) of the foam base material (for example, the polyolefin-based foam base material) is not particularly limited. For example, the tensile strength in the machine direction (MD) is 5 MPa or more and 35 MPa or less (more preferably 10 MPa or more and 30 MPa or less, further preferably 12 MPa or more and 28 MPa or less, typically 15 MPa or more and 25 MPa or less, for example, 16 MPa or more and 23 MPa or less). It is preferable. The tensile strength in the width direction (TD) is 1 MPa or more and 25 MPa or less (more preferably 5 MPa or more and 20 MPa or less, further preferably 7 MPa or more and 18 MPa or less, typically 8 MPa or more and 15 MPa or less, for example, 9 MPa or more and 13 MPa or less). It is preferable. By setting the tensile strength to the above lower limit or more, for example, when peeling off a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has been stuck, the base material (and by extension, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) can be easily peeled off without tearing and has excellent handleability. (Reworkability). In addition, the fact that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is easily peeled off as described above is also advantageous when the product is disassembled and the parts are recycled, or when the defective part is replaced. On the other hand, when the tensile strength is equal to or less than the above-mentioned upper limit value, impact resistance and step followability can be improved. The tensile strength of the foam base material (tensile strength in the flow direction, tensile strength in the width direction) is measured according to JIS K6767. The tensile strength of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of cross-linking or the expansion ratio.
上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の25%圧縮強度は、特に限定されないが、通常は100kPa以上であることが適当であり、好ましくは200kPa以上、より好ましくは400kPa以上、さらに好ましくは500kPa以上(典型的には550kPa以上、例えば750kPa以上)である。両面粘着シートの耐衝撃性の観点からは、上記発泡体基材の25%圧縮強度は1200kPa以下であることが好ましく、より好ましくは1100kPa以下、さらに好ましくは1000kPa以下(例えば900kPa以下)である。ここで上記発泡体基材の25%圧縮強度とは、該発泡体基材を約25mmの厚さとなるように積み重ねて平板で挟み込み、それを当初の厚さの25%に相当する厚さ分だけ圧縮したときの荷重をいう。すなわち、上記発泡体基材の25%圧縮強度は、上記積み重ねた発泡体基材を当初の厚さの75%に相当する厚さまで圧縮したときの荷重をいう。25%圧縮強度が増大すると、切断加工の際に、上記発泡体基材およびこれを含む両面粘着シートがより変形しにくくなる。これにより、粘着剤の再付着が抑制され得るため、ピックアップ時の不具合の発生が好適に抑制される。さらに、25%圧縮強度の増大は、両面粘着シートに落下等の衝撃を与えた時の厚み方向の変形量(以下、衝撃時厚み方向変形量ともいう。)の抑制に寄与し得る。25%圧縮強度の増大は、両面粘着シートの切断加工における加工精度(寸法精度、形状精度等)の向上にも寄与し得る。一方、25%圧縮強度を1200kPa以下とすることにより、耐反撥性や段差追従性が向上し得る。発泡体基材の25%圧縮強度は、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の25%圧縮強度は、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。 The 25% compressive strength of the foam base material (for example, a polyolefin-based foam base material) is not particularly limited, but is usually 100 kPa or more, preferably 200 kPa or more, more preferably 400 kPa or more, and further It is preferably 500 kPa or more (typically 550 kPa or more, for example 750 kPa or more). From the viewpoint of impact resistance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the 25% compressive strength of the foam base material is preferably 1200 kPa or less, more preferably 1100 kPa or less, and further preferably 1000 kPa or less (for example, 900 kPa or less). Here, the 25% compressive strength of the foam base material means that the foam base materials are stacked so as to have a thickness of about 25 mm and sandwiched by flat plates, and the thickness is equivalent to 25% of the initial thickness. It is the load when compressed. That is, the 25% compressive strength of the foam base material refers to the load when the stacked foam base materials are compressed to a thickness corresponding to 75% of the initial thickness. When the 25% compressive strength is increased, the foam base material and the double-sided PSA sheet containing the foam base material are less likely to be deformed during cutting. As a result, the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive can be suppressed, so that the occurrence of a defect at the time of pickup is preferably suppressed. Further, the increase of 25% compressive strength can contribute to the suppression of the deformation amount in the thickness direction when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is subjected to an impact such as a drop (hereinafter, also referred to as an impact thickness-direction deformation amount). The increase of 25% compressive strength can also contribute to the improvement of processing accuracy (dimensional accuracy, shape accuracy, etc.) in the cutting process of the double-sided PSA sheet. On the other hand, when the 25% compression strength is 1200 kPa or less, the repulsion resistance and the step followability can be improved. The 25% compressive strength of the foam substrate is measured according to JIS K 6767. The 25% compressive strength of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of crosslinking or the expansion ratio.
一般に、上記発泡体基材の25%圧縮強度は、上記発泡体基材の発泡倍率が小さくなるほど向上する傾向がある。特に限定するものではないが、上記発泡体基材の、25%圧縮強度の値を発泡倍率の値で除した値(以下、(25%圧縮強度)/(発泡倍率)ともいう。)は、100g・kPa/cm3以上であることが好ましく、より好ましくは180g・kPa/cm3以上、さらに好ましくは200g・kPa/cm3以上、例えば250g・kPa/cm3以上、典型的には300g・kPa/cm3以上であることが好ましい。上記(25%圧縮強度)/(発泡倍率)を上述する下限値以上とすると、両面粘着シートの衝撃時厚み方向変形量がよりよく抑制される傾向がある。好ましい一態様において、(25%圧縮強度)/(発泡倍率)が400g・kPa/cm3以上、さらには450g・kPa/cm3以上、例えば500g・kPa/cm3以上の発泡体基材を用いてもよい。上記(25%圧縮強度)/(発泡倍率)の上限値は特に限定されないが、耐反撥性、段差追従性の観点から1100g・kPa/cm3以下とすることが好ましく、より好ましくは800g・kPa/cm3以下、さらに好ましくは700g・kPa/cm3以下、例えば600g・kPa/cm3以下とすることが好ましい。 Generally, the 25% compressive strength of the foam substrate tends to improve as the expansion ratio of the foam substrate decreases. Although not particularly limited, the value obtained by dividing the value of 25% compressive strength of the foam substrate by the value of expansion ratio (hereinafter, also referred to as (25% compression strength) / (expansion ratio)) is It is preferably 100 g · kPa / cm 3 or more, more preferably 180 g · kPa / cm 3 or more, further preferably 200 g · kPa / cm 3 or more, for example 250 g · kPa / cm 3 or more, typically 300 g · It is preferably kPa / cm 3 or more. When the above (25% compressive strength) / (foaming ratio) is equal to or more than the above lower limit value, the deformation amount in the thickness direction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet at the time of impact tends to be better suppressed. In a preferred embodiment, a foam substrate having a (25% compressive strength) / (foaming ratio) of 400 g · kPa / cm 3 or more, further 450 g · kPa / cm 3 or more, for example 500 g · kPa / cm 3 or more is used. May be. The upper limit of (25% compressive strength) / (foaming ratio) is not particularly limited, but from the viewpoint of repulsion resistance and step followability, it is preferably 1100 g · kPa / cm 3 or less, more preferably 800 g · kPa. / Cm 3 or less, more preferably 700 g · kPa / cm 3 or less, for example, 600 g · kPa / cm 3 or less.
上記発泡体基材の密度(見掛け密度)は、特に限定されず、例えば0.46g/cm3より大きく0.9g/cm3以下であり得る。ここに開示される発泡体基材の一態様において、上記発泡体基材の密度は0.5g/cm3以上0.85g/cm3以下であることが好ましく、より好ましくは0.51g/cm3以上0.8g/cm3以下、さらに好ましくは0.53g/cm3より大きく0.75g/cm3以下(典型的には0.55g/cm3以上0.73g/cm3以下、例えば0.6g/cm3以上0.7g/cm3以下)である。密度を大きくすることにより、加工の際の変形の抑制、加工精度の向上または発泡体基材の強度(ひいては両面粘着シートの強度)の向上が達成される傾向にある。一方、密度を0.9g/cm3以下とすることにより、段差追従性、耐反撥性、防水性が向上する傾向にある。なお、発泡体基材の密度(見掛け密度)は、例えば、JIS K 6767に準拠する方法により測定することができる。 The density of the foam substrate (apparent density) can be not particularly limited, largely 0.9 g / cm 3 or less than, for example 0.46 g / cm 3. In one embodiment of the foam base material disclosed herein, the density of the foam base material is preferably 0.5 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less, and more preferably 0.51 g / cm 3. 3 to 0.8 g / cm 3 or less, more preferably 0.53 g / cm 3 greater than 0.75 g / cm 3 or less (typically 0.55 g / cm 3 or more 0.73 g / cm 3 or less, for example 0 .6g / cm 3 or more 0.7g / cm 3 or less). Increasing the density tends to achieve suppression of deformation during processing, improvement of processing accuracy, or improvement of strength of the foam substrate (and thus strength of double-sided PSA sheet). On the other hand, when the density is 0.9 g / cm 3 or less, the step followability, the repulsion resistance and the waterproof property tend to be improved. The density (apparent density) of the foam substrate can be measured, for example, by a method according to JIS K6767.
上記発泡体基材の後述する測定法により測定される凝集力(基材凝集力ともいう。単位:N/20mm)は、特に限定されないが、30N/20mm以上であることが好ましい。基材凝集力は、より好ましくは40N/20mm以上、さらに好ましくは50N/20mm以上(典型的には55N/20mm以上、例えば75N/20mm以上)である。また、基材凝集力の上限値は、特に限定されないが、例えば、基材凝集力が200N/20mm以下、より好ましくは150N/20mm以下、例えば100N/20mm以下の発泡体基材が好適に用いられ得る。上記基材凝集力が上述する下限値以上である発泡体基材は、加工時の変形が抑制されたものとなる傾向があり、かかる基材を備えた両面粘着シートは切断加工の際の粘着剤の再付着が起こりにくい。また、かかる両面粘着シートは、衝撃による発泡体基材の損傷がよりよく防止されるので、接合信頼性がよく、より良好な耐衝撃性を示し得る。発泡体基材の基材凝集力を上述する上限値以下とすると、衝撃吸収性が良く、良好な耐衝撃性を示す傾向がある。 The cohesive force (also referred to as base material cohesive force, unit: N / 20 mm) of the foam base material measured by the measurement method described later is not particularly limited, but is preferably 30 N / 20 mm or more. The substrate cohesive force is more preferably 40 N / 20 mm or more, further preferably 50 N / 20 mm or more (typically 55 N / 20 mm or more, for example 75 N / 20 mm or more). The upper limit of the cohesive strength of the base material is not particularly limited, but for example, a foam base material having a cohesive strength of the base material of 200 N / 20 mm or less, more preferably 150 N / 20 mm or less, for example 100 N / 20 mm or less is preferably used. Can be done. The foam base material having the base material cohesive force equal to or higher than the lower limit value described above tends to have suppressed deformation during processing, and a double-sided PSA sheet provided with such a base material has an adhesive property during cutting processing. Re-adhesion of the agent is unlikely to occur. In addition, since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can better prevent damage to the foam base material due to impact, it has good bonding reliability and can exhibit better impact resistance. When the cohesive strength of the base material of the foam base material is not more than the above-mentioned upper limit value, the shock absorbing property tends to be good, and good impact resistance tends to be exhibited.
上記発泡体基材には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、界面活性剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。 In the foam substrate, if necessary, a filler (inorganic filler, organic filler, etc.), antioxidant, antioxidant, ultraviolet absorber, antistatic agent, lubricant, plasticizer, flame retardant, Various additives such as a surfactant may be blended.
ここに開示される技術における発泡体基材は、該発泡体基材を備える両面粘着シートにおいて所望の意匠性や光学特性(例えば、遮光性、光反射性等)を発現させるために、着色されていてもよい。この着色には、公知の有機または無機の着色剤を、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 The foam substrate in the technology disclosed herein is colored in order to exhibit desired design properties and optical characteristics (for example, light shielding property, light reflectivity, etc.) in a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the foam substrate. May be. For this coloring, known organic or inorganic coloring agents can be used alone or in combination of two or more kinds.
例えば、ここに開示される両面粘着シートを遮光用途に用いる場合、発泡体基材の可視光透過率は、特に限定されないが、後述の両面粘着シートの可視光透過率と同様に、0%以上15%以下であることが好ましく、より好ましくは0%以上10%以下である。また、ここに開示される両面粘着シートを光反射用途に用いる場合、発泡体基材の可視光反射率は、両面粘着シートの可視光反射率と同様に、20%以上100%以下が好ましく、より好ましくは25%以上100%以下である。 For example, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is used for light-shielding, the visible light transmittance of the foam substrate is not particularly limited, but it is 0% or more like the visible light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet described below. It is preferably 15% or less, more preferably 0% or more and 10% or less. When the double-sided PSA sheet disclosed herein is used for light reflection, the visible light reflectance of the foam substrate is preferably 20% or more and 100% or less, like the visible light reflectance of the double-sided PSA sheet, It is more preferably 25% or more and 100% or less.
発泡体基材の可視光透過率は、分光光度計(例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の分光光度計、型式「U−4100」)を用いて、波長550nmにおいて、発泡体基材の一方の面側から照射して他方の面側に透過した光の強度を測定することにより求めることができる。発泡体基材の可視光反射率は、上記分光光度計を用いて、波長550nmにおいて、発泡体基材の一方の面に照射して反射した光の強度を測定することにより求めることができる。なお、両面粘着シートの可視光透過率や可視光反射率も、同様の方法により求めることができる。 The visible light transmittance of the foam substrate is measured by using a spectrophotometer (for example, a spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model “U-4100”) at a wavelength of 550 nm. It can be determined by measuring the intensity of light that is irradiated from the surface side and transmitted to the other surface side. The visible light reflectance of the foam base material can be determined by measuring the intensity of light reflected by irradiating one surface of the foam base material at a wavelength of 550 nm using the spectrophotometer. The visible light transmittance and the visible light reflectance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be determined by the same method.
ここに開示される両面粘着シートを遮光用途に用いる場合、上記発泡体基材は黒色に着色されていることが好ましい。黒色としては、L*a*b*表色系で規定されるL*(明度)で、35以下(例えば、0〜35)が好ましく、より好ましくは30以下(例えば、0〜30)である。なお、L*a*b*表色系で規定されるa*やb*は、それぞれ、L*の値に応じて適宜選択することができる。a*やb*としては、特に限定されないが、両方とも−10〜10(より好ましくは−5〜5、さらに好ましくは−2.5〜2.5)の範囲であることが好ましい。例えば、a*およびb*がいずれも0または略0であることが好ましい。 When the double-sided PSA sheet disclosed herein is used for light shielding, the foam base material is preferably colored black. Black is L * (brightness) defined by the L * a * b * color system, and is preferably 35 or less (for example, 0 to 35), more preferably 30 or less (for example, 0 to 30). . It should be noted that a * and b * defined by the L * a * b * color system can be appropriately selected according to the value of L *. The a * and b * are not particularly limited, but both are preferably in the range of -10 to 10 (more preferably -5 to 5, more preferably -2.5 to 2.5). For example, it is preferable that both a * and b * are 0 or almost 0.
なお、本明細書において、L*a*b*表色系で規定されるL*、a*、b*は、色彩色差計(例えば、ミノルタ社製の色彩色差計、商品名「CR−200」)を用いて測定することにより求められる。なお、L*a*b*表色系は、国際照明委員会(CIE)が1976年に推奨した色空間であり、CIE1976(L*a*b*)表色系と称される色空間のことを意味している。また、L*a*b*表色系は、日本工業規格では、JIS Z 8729に規定されている。 In the present specification, L *, a *, and b * defined by the L * a * b * color system are colorimeters (for example, a colorimeter manufactured by Minolta Co., Ltd., trade name “CR-200”. )) Is used for measurement. The L * a * b * color system is a color space recommended by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976, and is a color space called the CIE 1976 (L * a * b *) color system. It means that. Further, the L * a * b * color system is defined in JIS Z 8729 in the Japanese Industrial Standards.
発泡体基材を黒色に着色する際に用いられる黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素等を用いることができる。コストや入手性の観点から好ましい黒色着色剤として、カーボンブラックが例示される。黒色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。 Examples of the black colorant used for coloring the foam substrate in black include carbon black (furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, etc.), graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline. Black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite (non-magnetic ferrite, magnetic ferrite, etc.), magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, complex oxide black pigment, anthraquinone organic black A dye or the like can be used. Carbon black is exemplified as a preferable black colorant from the viewpoint of cost and availability. The amount of the black colorant used is not particularly limited, and may be an amount appropriately adjusted so as to impart desired optical characteristics.
ここに開示される両面粘着シートを光反射用途に用いる場合、上記発泡体基材は白色に着色されていることが好ましい。白色としては、L*a*b*表色系で規定されるL*(明度)で、87以上(例えば、87〜100)が好ましく、より好ましくは90以上(例えば、90〜100)である。L*a*b*表色系で規定されるa*やb*は、それぞれ、L*の値に応じて適宜選択することができる。a*やb*としては、例えば、両方とも−10〜10(より好ましくは−5〜5、さらに好ましくは−2.5〜2.5)の範囲であることが好ましい。例えば、a*およびb*がいずれも0または略0であることが好ましい。 When the double-sided PSA sheet disclosed herein is used for light reflection, the foam base material is preferably colored white. The white color is L * (lightness) defined by the L * a * b * color system, and is preferably 87 or more (for example, 87 to 100), more preferably 90 or more (for example, 90 to 100). . Each of a * and b * defined by the L * a * b * color system can be appropriately selected according to the value of L *. Both a * and b * are preferably in the range of, for example, -10 to 10 (more preferably -5 to 5 and further preferably -2.5 to 2.5). For example, it is preferable that both a * and b * are 0 or almost 0.
発泡体基材を白色に着色する際に用いられる白色着色剤としては、例えば、酸化チタン(ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン等の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等)、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、硫化亜鉛、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、燐酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、加水ハロイサイト等の無機系白色着色剤や、アクリル系樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、アミド系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、尿素−ホルマリン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子等の有機系白色着色剤等が挙げられる。白色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。 Examples of the white colorant used for coloring the foam base material in white include titanium oxide (titanium dioxide such as rutile titanium dioxide and anatase titanium dioxide), zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide. , Magnesium oxide, calcium oxide, tin oxide, barium oxide, cesium oxide, yttrium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate (light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, etc.), barium carbonate, zinc carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, Magnesium hydroxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, barium sulfate, calcium sulfate, barium stearate, zinc white, zinc sulfide, talc, silica, alumina, clay, kaolin, titanium phosphate, mica, gypsum, white Inorganic white colorants such as carbon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, sericite, hydrohaloysite, acrylic resin particles, polystyrene resin particles, polyurethane resin particles, amide resin particles, polycarbonate resin particles, silicone Examples include organic white colorants such as resin particles, urea-formalin resin particles, and melamine resin particles. The amount of white colorant used is not particularly limited, and may be an amount appropriately adjusted so as to impart desired optical characteristics.
発泡体基材の表面には、必要に応じて、適宜の表面処理が施されていてもよい。この表面処理は、例えば、隣接する材料(例えば粘着剤層)に対する密着性を高めるための化学的または物理的な処理であり得る。かかる表面処理の例としては、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤(プライマー)の塗付等が挙げられる。 The surface of the foam substrate may be subjected to an appropriate surface treatment, if necessary. This surface treatment can be, for example, a chemical or physical treatment for enhancing the adhesion to an adjacent material (for example, an adhesive layer). Examples of such surface treatment include corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, and application of a primer (primer).
<粘着剤>
ここに開示される技術において、第一粘着剤層および第二粘着剤層の各々に含まれる粘着剤の種類は特に限定されない。かかる粘着剤は、その損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上であることが好ましく、より好ましくは−20℃以上、さらに好ましくは−10℃以上(典型的には−9℃以上、例えば−7℃以上)である。上記粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度の上限は、特に限定されないが、通常は15℃以下であることが適切であり、好ましくは5℃以下、より好ましくは0℃以下である。粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を−30℃以上とすると、切断加工後の粘着剤の再付着が抑制され得るため、かかる粘着剤を含む両面粘着シートによると、ピックアップ時の不具合発生が抑制され得る。粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を15℃以下とすると、被着体に対して適切な接着力が得られる傾向がある。
<Adhesive>
In the technology disclosed herein, the type of adhesive contained in each of the first adhesive layer and the second adhesive layer is not particularly limited. The pressure-sensitive adhesive has a peak top temperature of its loss tangent tan δ of preferably -30 ° C or higher, more preferably -20 ° C or higher, further preferably -10 ° C or higher (typically -9 ° C or higher, for example, -7 ° C or higher). The upper limit of the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but it is usually appropriate that it is 15 ° C. or lower, preferably 5 ° C. or lower, and more preferably 0 ° C. or lower. If the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is set to −30 ° C. or higher, re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive after cutting can be suppressed. Therefore, according to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive, a defect at the time of pickup occurs. Can be suppressed. When the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is set to 15 ° C. or lower, an appropriate adhesive force with respect to the adherend tends to be obtained.
ここで、粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度は、以下の方法により測定される。まず、厚さ1mmのシート状の粘着剤を、直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ARES」)を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより貯蔵弾性率G’および損失弾性率G”を測定する。次に、損失正接tanδを次式:tanδ=G”/G’;により算出し、その温度依存性をプロットすることにより、そのピークトップに相当する温度(tanδカーブが極大となる温度)を求めることができる。 Here, the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is measured by the following method. First, a sheet-shaped adhesive having a thickness of 1 mm is punched into a disk shape having a diameter of 7.9 mm, sandwiched by parallel plates, and a viscoelasticity tester (manufactured by TA Instruments Japan, model name "ARES"). While applying a shear strain having a frequency of 1 Hz, the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ are measured in the shear mode at a temperature increasing rate of −70 ° C. to 150 ° C. and a temperature increase rate of 5 ° C./min. Then, the loss tangent tan δ is calculated by the following equation: tan δ = G ″ / G ′; and the temperature dependence is plotted to obtain the temperature corresponding to the peak top (the temperature at which the tan δ curve becomes maximum). You can
ここに開示される技術において、上記粘着剤層を構成する粘着剤の貯蔵弾性率G’は、上記の損失正接tanδのピークトップ温度が上述する好適な範囲内であればよく、特に限定されない。粘着剤の再付着を抑制する観点から、上記粘着剤の20℃のときの貯蔵弾性率G’(以下、G’(20℃)ともいう。)は、8×104Pa以上であることが好ましく、より好ましくは10×104Pa以上、さらに好ましくは12×104Pa以上(例えば15×104Pa以上、典型的には20×104Pa以上)である。上記粘着剤のG’(20℃)の上限は、特に限定されないが、通常は100×104Pa以下であり、好ましくは80×104Pa以下、より好ましくは50×104Pa以下、さらに好ましくは30×104Pa以下である。 In the technology disclosed herein, the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the peak top temperature of the loss tangent tan δ is within the above-described suitable range. From the viewpoint of suppressing the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive, the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive at 20 ° C. (hereinafter, also referred to as G ′ (20 ° C.)) is 8 × 10 4 Pa or more. It is more preferably 10 × 10 4 Pa or higher, still more preferably 12 × 10 4 Pa or higher (eg 15 × 10 4 Pa or higher, typically 20 × 10 4 Pa or higher). The upper limit of G ′ (20 ° C.) of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually 100 × 10 4 Pa or less, preferably 80 × 10 4 Pa or less, more preferably 50 × 10 4 Pa or less, and further It is preferably 30 × 10 4 Pa or less.
ここに開示される粘着剤は、例えばアクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の各種ポリマー(粘着性ポリマー)から選択される1種または2種以上をベースポリマーとして含む粘着剤であり得る。好ましい一態様では、上記粘着剤層の主成分がアクリル系粘着剤である。ここに開示される技術は、実質的にアクリル系粘着剤からなる粘着剤層を備えた両面粘着シートの形態で好ましく実施され得る。 The pressure-sensitive adhesive disclosed herein is, for example, one selected from various polymers (adhesive polymers) such as acrylic-based, polyester-based, urethane-based, polyether-based, rubber-based, silicone-based, polyamide-based, fluorine-based, etc. It may be an adhesive containing two or more as a base polymer. In a preferred aspect, the main component of the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive. The technology disclosed herein can be preferably carried out in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer consisting essentially of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
ここで「アクリル系粘着剤」とは、アクリル系ポリマーをベースポリマー(ポリマー成分のなかの主成分、すなわち50重量%以上を占める成分)とする粘着剤を指す。「アクリル系ポリマー」とは、一分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。)を主構成単量体成分(モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち50重量%以上を占める成分)とするポリマーを指す。また、本明細書中において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。 Here, the “acrylic pressure-sensitive adhesive” refers to a pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer (a main component among polymer components, that is, a component accounting for 50% by weight or more). "Acrylic polymer" means a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule (hereinafter, this may be referred to as "acrylic monomer") as a main constituent monomer component (mainly monomer). Component, that is, a polymer that constitutes 50% by weight or more of the total amount of monomers constituting the acrylic polymer). In addition, in the present specification, the term “(meth) acryloyl group” means a generic term for an acryloyl group and a methacryloyl group. Similarly, "(meth) acrylate" is meant to refer to acrylates and methacrylates comprehensively.
上記アクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル(メタ)アクリレートを主構成単量体成分とするポリマーである。上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。R2は炭素原子数1〜20のアルキル基である。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、R2が炭素原子数2〜14(以下、このような炭素原子数の範囲をC2−14と表わすことがある。)のアルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。C2−14のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、等が挙げられる。
The acrylic polymer is typically a polymer containing an alkyl (meth) acrylate as a main constituent monomer component. As the alkyl (meth) acrylate, for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
CH 2 = C (R 1 ) COOR 2 (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms may be referred to as C 2-14 ) because an adhesive having excellent adhesive properties can be easily obtained. Certain alkyl (meth) acrylates are preferred. Specific examples of the C 2-14 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a s-butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group and an isoamyl group. , Neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, n- Dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group and the like can be mentioned.
好ましい一態様では、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち、凡そ50重量%以上(典型的には50重量%以上99.9重量%以下)、より好ましくは70重量%以上(典型的には70重量%以上99.9重量%以下)、例えば凡そ85重量%以上(典型的には85重量%以上99.9重量%以下)が、上記式(1)におけるR2がC2−14のアルキル(メタ)アクリレート(より好ましくはC4−10のアルキル(メタ)アクリレート。特に好ましくは、ブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートの一方または両方)から選択される1種または2種以上により占められる。このようなモノマー組成から得られたアクリル系ポリマーによると、良好な粘着特性を示す粘着剤が形成されやすいので好ましい。 In a preferred embodiment, of the total amount of monomers used for the synthesis of the acrylic polymer, it is approximately 50% by weight or more (typically 50% by weight or more and 99.9% by weight or less), and more preferably 70% by weight or more (typically 70 wt% or more and 99.9 wt% or less), for example, about 85 wt% or more (typically 85 wt% or more and 99.9 wt% or less), R 2 in the above formula (1) is C 2 -14 alkyl (meth) acrylate (more preferably C 4-10 alkyl (meth) acrylate, particularly preferably one or both of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate) by one or more kinds. Occupied. An acrylic polymer obtained from such a monomer composition is preferable because a pressure-sensitive adhesive having good pressure-sensitive adhesive properties is easily formed.
特に限定するものではないが、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、水酸基(−OH)を有するアクリル系モノマーが共重合されたものを好ましく用いることができる。水酸基を有するアクリル系モノマーの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、等が挙げられる。かかる水酸基含有アクリル系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Although not particularly limited, as the acrylic polymer in the technique disclosed herein, a copolymer of an acrylic monomer having a hydroxyl group (—OH) can be preferably used. Specific examples of the acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxypropyl (meth) acrylate. Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl ( (Meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxypropyl (meth Acrylamide, and the like. These hydroxyl group-containing acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.
このような水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーによると、粘着力と凝集力とのバランスに優れ、再剥離性に優れた粘着剤が得られやすいので好ましい。特に好ましい水酸基含有アクリル系モノマーとして、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。例えば、上記ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基が炭素原子数2〜4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを好ましく使用し得る。 An acrylic polymer in which such a hydroxyl group-containing acrylic monomer is copolymerized is preferable because it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive having an excellent balance between adhesive strength and cohesive strength and excellent removability. Particularly preferred hydroxyl group-containing acrylic monomers are 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylates. For example, a hydroxyalkyl (meth) acrylate in which the alkyl group in the hydroxyalkyl group is a linear chain having 2 to 4 carbon atoms can be preferably used.
このような水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ0.001重量%以上10重量%以下の範囲で使用されることが好ましい。このことによって、上記粘着力と凝集力とをより高レベルでバランスさせた両面粘着シートが実現され得る。水酸基含有アクリル系モノマーの使用量を凡そ0.01重量%以上5重量%以下(例えば0.05重量%以上2重量%以下)とすることにより、さらに良好な結果が達成され得る。あるいは、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーは、水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されていないものであってもよい。 Such a hydroxyl group-containing acrylic monomer is preferably used in the range of approximately 0.001% by weight or more and 10% by weight or less based on the total amount of the monomers used for the synthesis of the acrylic polymer. As a result, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be realized in which the pressure-sensitive adhesive force and the cohesive force are balanced at a higher level. By using the hydroxyl group-containing acrylic monomer in an amount of about 0.01% by weight or more and 5% by weight or less (for example, 0.05% by weight or more and 2% by weight or less), better results can be achieved. Alternatively, the acrylic polymer in the technology disclosed herein may not be copolymerized with a hydroxyl group-containing acrylic monomer.
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー(その他モノマー)が共重合されていてもよい。かかるモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整、粘着性能(例えば剥離性)の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るモノマーとして、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。例えば、上記その他モノマーとしてカルボキシル基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。 The acrylic polymer in the technique disclosed herein may be copolymerized with a monomer (other monomer) other than the above, within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Such a monomer can be used for the purpose of, for example, adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer, adjusting the adhesive performance (for example, releasability), and the like. Examples of the monomer capable of improving the cohesive force and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive include sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters, aromatic vinyl compounds and the like. Further, as a monomer that can introduce a functional group that can serve as a cross-linking group point into an acrylic polymer or contribute to the improvement of adhesive strength, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, Examples thereof include imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, (meth) acryloylmorpholine, and vinyl ethers. For example, an acrylic polymer in which a carboxyl group-containing monomer is copolymerized as the above-mentioned other monomer is preferable.
スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等が例示される。
リン酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが例示される。
シアノ基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示される。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が例示される。
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxy. Examples thereof include naphthalene sulfonic acid and sodium vinyl sulfonate.
2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is illustrated as a phosphoric acid group containing monomer.
Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate and the like.
Examples of aromatic vinyl compounds include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.
また、カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記カルボキシル基含有モノマーの酸無水物体等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が例示される。
アミノ基含有モノマーとしては、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が例示される。
イミド基含有モノマーとしては、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、イタコンイミド等が例示される。
エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示される。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が例示される。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid.
Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride, itaconic anhydride, and acid anhydride substances of the carboxyl group-containing monomer.
Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide. Examples include N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide and the like.
Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.
Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.
このような「その他モノマー」は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよいが、全体としての含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ40重量%以下(典型的には、0.001重量%以上40重量%以下)とすることが好ましく、凡そ30重量%以下(典型的には0.01重量%以上30重量%以下、例えば0.1重量%以上10重量%以下)とすることがより好ましい。上記その他モノマーとしてカルボキシル基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち例えば0.1重量%以上10重量%以下とすることができ、通常は0.2重量%以上8重量%以下、例えば0.5重量%以上5重量%以下とすることが適当である。また、上記その他モノマーとしてビニルエステル類(例えば酢酸ビニル)を用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち例えば0.1重量%以上20重量%以下とすることができ、通常は0.5重量%以上10重量%以下とすることが適当である。 Such "other monomers" may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the amount of the monomers used for the synthesis of the acrylic polymer. The total amount is preferably about 40% by weight or less (typically 0.001% by weight to 40% by weight), and about 30% by weight or less (typically 0.01% by weight to 30% by weight). Below, for example, 0.1 wt% or more and 10 wt% or less) is more preferable. When a carboxyl group-containing monomer is used as the other monomer, the content thereof can be, for example, 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, and usually 0.2% by weight or more and 8% by weight or less, based on the total amount of the above monomers. Below, for example, 0.5 wt% or more and 5 wt% or less is appropriate. When vinyl esters (for example, vinyl acetate) are used as the above-mentioned other monomers, the content thereof can be, for example, 0.1% by weight or more and 20% by weight or less of the total amount of the above monomers, and is usually 0.5% by weight or less. It is appropriate to set the content in the range of 10% to 10% by weight.
上記アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が−70℃以上となるように設計されていることが適当である。粘着剤のブロッキング防止の観点から、上記アクリルポリマーのTgは、−60℃以上であることが好ましく、−55℃以上(例えば−53℃以上)であることが好ましい。また、被着体に対して適切な接着力を発揮する観点から、上記アクリル系ポリマーのTgは、通常、−15℃以下であることが好ましく、低温特性等の観点から−25℃以下であることが好ましく、−35℃以下(例えば−40℃以下)であることが好ましい。 It is suitable that the copolymer composition of the acrylic polymer is designed so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is −70 ° C. or higher. From the viewpoint of preventing blocking of the pressure-sensitive adhesive, the Tg of the acrylic polymer is preferably −60 ° C. or higher, and preferably −55 ° C. or higher (eg −53 ° C. or higher). Further, the Tg of the acrylic polymer is usually preferably −15 ° C. or lower from the viewpoint of exhibiting an appropriate adhesive force to the adherend, and −25 ° C. or lower from the viewpoint of low temperature characteristics and the like. It is preferably −35 ° C. or lower (eg −40 ° C. or lower).
アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgおよび該モノマーの重量分率(重量基準の共重合割合)に基づいてフォックス(Fox)の式から求められる値をいう。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。 The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the kind and the amount ratio of the monomers used for the synthesis of the polymer). Here, the Tg of the acrylic polymer means the Fox based on the Tg of the homopolymer (homopolymer) of each monomer constituting the polymer and the weight fraction of the monomers (copolymerization ratio on a weight basis). The value obtained from the formula. As the Tg of the homopolymer, the value described in publicly known data shall be adopted.
ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのTgとして、具体的には以下の値を用
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
ブチルアクリレート −55℃
エチルアクリレート −22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
In the technology disclosed herein, the following values are specifically used as Tg of the homopolymer.
2-ethylhexyl acrylate -70 ° C
Butyl acrylate -55 ° C
Ethyl acrylate-22 ° C
Methyl acrylate 8 ℃
Methyl methacrylate 105 ° C
2-hydroxyethyl acrylate -15 ° C
4-hydroxybutyl acrylate -40 ° C
Styrene 100 ℃
Acrylic acid 106 ℃
Methacrylic acid 228 ° C
上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)に記載の数値を用いるものとする。「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)にも記載されていない場合には、溶液重合により合成したホモポリマーをシート状に成形し、粘弾性試験機を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、損失弾性率G”のピークトップ温度に相当する温度(G”カーブが極大となる温度)をホモポリマーのTgとすることができる。 Regarding the Tg of homopolymers other than those exemplified above, the values described in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc, 1989) shall be used. When it is not described in "Polymer Handbook" (Third Edition, John Wiley & Sons, Inc, 1989), a homopolymer synthesized by solution polymerization is molded into a sheet, and a viscoelasticity tester is used to form a homopolymer having a frequency of 1 Hz. Viscoelasticity was measured in shear mode at a temperature rising rate of -70 ° C to 150 ° C, 5 ° C / min while applying shear strain, and the temperature (G "curve corresponding to the peak top temperature of the loss elastic modulus G" was measured. Can be the Tg of the homopolymer.
かかるアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく用いることができる。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃〜170℃(典型的には40℃〜140℃)程度とすることができる。 A method for obtaining such an acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as a synthetic method of an acrylic polymer such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method are appropriately adopted. can do. For example, a solution polymerization method can be preferably used. As a method for supplying the monomers when carrying out the solution polymerization, a batch charging method for supplying all the monomer raw materials at once, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method, or the like can be appropriately adopted. The polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc., and is, for example, about 20 ° C to 170 ° C (typically 40 ° C to 140 ° C). it can.
溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、公知ないし慣用の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール、1−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1〜4の一価アルコール類);tert−ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。例えば、全圧1気圧における沸点が20℃以上200℃以下(典型的には50℃以上150℃以下)の範囲にある重合溶媒(混合溶媒であり得る。)を使用することができる。好ましい一態様において、上記沸点が60℃以上150℃以下(例えば80℃以上130℃以下)の範囲にある重合溶媒を採用し得る。 The solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from known or commonly used organic solvents. For example, aromatic compounds such as toluene and xylene (typically aromatic hydrocarbons); aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as ethyl acetate, hexane, cyclohexane and methylcyclohexane; 1,2-dichloroethane and the like Halogenated alkanes; isopropyl alcohol, 1-butanol, sec-butanol, tert-butanol and other lower alcohols (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); tert-butyl methyl ether and other ethers Any one solvent selected from the group consisting of ketones such as methyl ethyl ketone and acetylacetone; or a mixed solvent of two or more thereof can be used. For example, a polymerization solvent (which may be a mixed solvent) having a boiling point at a total pressure of 1 atm of 20 ° C. or more and 200 ° C. or less (typically 50 ° C. or more and 150 ° C. or less) can be used. In a preferred embodiment, a polymerization solvent having the boiling point in the range of 60 ° C or higher and 150 ° C or lower (for example, 80 ° C or higher and 130 ° C or lower) can be used.
重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、公知ないし慣用の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、アゾ系重合開始剤を好ましく使用し得る。アゾ系重合開始剤の具体例としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)等が挙げられる。 The initiator used for the polymerization can be appropriately selected from known or commonly used polymerization initiators according to the type of polymerization method. For example, an azo-based polymerization initiator can be preferably used. Specific examples of the azo-based polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, and 2,2′-azobis (2-amidino). Propane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonite) Le), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis (2-methyl propionate), and the like.
重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、過酸化水素等の、過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の、置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。かかるレドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ(過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等)、過酸化物と鉄(II)塩との組み合わせ(過酸化水素水と鉄(II)塩との組み合わせ等)、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、等が挙げられる。 Other examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl. Peroxides such as peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, hydrogen peroxide Initiators; substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds; and the like. Still another example of the polymerization initiator is a redox type initiator obtained by combining a peroxide and a reducing agent. Examples of such redox initiators include a combination of peroxide and ascorbic acid (a combination of hydrogen peroxide solution and ascorbic acid), a combination of a peroxide and an iron (II) salt (hydrogen peroxide solution). And iron (II) salt), a combination of persulfate and sodium bisulfite, and the like.
このような重合開始剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分100重量部に対して0.005重量部以上1重量部以下(典型的には0.01重量部以上1重量部以下)程度の範囲から選択することができる。 Such polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used may be a usual amount, and for example, 0.005 parts by weight or more and 1 part by weight or less (typically 0.01 parts by weight or more It can be selected from the range of about 1 part by weight or less).
かかる溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した態様の重合反応液が得られる。ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施したものを好ましく用いることができる。典型的には、後処理を施した後のアクリル系ポリマー含有溶液を適当な粘度(濃度)に調整して使用する。あるいは、溶液重合方法以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)を利用してアクリル系ポリマーを合成し、該重合体を有機溶媒に溶解させて溶液状に調製したものを用いてもよい。 According to such solution polymerization, a polymerization reaction liquid in which an acrylic polymer is dissolved in an organic solvent is obtained. As the acrylic polymer in the technique disclosed herein, the above-mentioned polymerization reaction liquid or the one obtained by subjecting the reaction liquid to an appropriate post-treatment can be preferably used. Typically, the acrylic polymer-containing solution after the post-treatment is adjusted to an appropriate viscosity (concentration) before use. Alternatively, one prepared by synthesizing an acrylic polymer using a polymerization method other than the solution polymerization method (for example, emulsion polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, etc.) and dissolving the polymer in an organic solvent to prepare a solution You may use.
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば10×104以上500×104以下の範囲であり得る。粘着剤のブロッキングの抑制と粘着性能とを高レベルでバランスさせる観点から、アクリル系ポリマーのMwは、10×104以上150×104以下の範囲にあることが好ましく、15×104以上100×104以下の範囲がより好ましく、15×104以上75×104以下の範囲がさらに好ましい。好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのMwを20×104以上75×104未満とすることができる。より好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのMwを20×104以上70×104未満(例えば32×104以上67×104以下、典型的には35×104以上65×104以下)としてもよい。ここでMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer in the technique disclosed herein is not particularly limited and may be, for example, in the range of 10 × 10 4 or more and 500 × 10 4 or less. From the viewpoint of balancing the blocking of the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive performance at a high level, the Mw of the acrylic polymer is preferably in the range of 10 × 10 4 or more and 150 × 10 4 or less, and 15 × 10 4 or more 100. The range of × 10 4 or less is more preferable, and the range of 15 × 10 4 or more and 75 × 10 4 or less is further preferable. In a preferable embodiment, the Mw of the acrylic polymer can be 20 × 10 4 or more and less than 75 × 10 4 . In a more preferable embodiment, the Mw of the acrylic polymer is 20 × 10 4 or more and less than 70 × 10 4 (for example, 32 × 10 4 or more and 67 × 10 4 or less, typically 35 × 10 4 or more and 65 × 10 4 or less). May be Here, Mw refers to a standard polystyrene conversion value obtained by GPC (gel permeation chromatography).
ここに開示される技術における粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を含む組成であり得る。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系、テルペン系、炭化水素系、エポキシ系、ポリアミド系、エラストマー系、フェノール系、ケトン系等、の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition in the technology disclosed herein may be a composition containing a tackifying resin. The tackifying resin is not particularly limited, but various tackifying resins such as rosin-based, terpene-based, hydrocarbon-based, epoxy-based, polyamide-based, elastomer-based, phenol-based, and ketone-based resins can be used. Such tackifier resins can be used alone or in combination of two or more kinds.
ロジン系粘着付与樹脂の具体的としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等);その他の各種ロジン誘導体;等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、ロジンのエステル化物)、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)をアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、変性ロジンのエステル化物)等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)、不飽和脂肪酸変性ロジン類または不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;ロジン類(未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;等が挙げられる。 Specific examples of the rosin-based tackifying resin include unmodified rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin (raw rosin); modified rosins obtained by modifying these unmodified rosins by hydrogenation, disproportionation, polymerization or the like ( Hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, and other chemically modified rosins); various other rosin derivatives; and the like. Examples of the rosin derivative include esterification of unmodified rosin with alcohols (that is, esterified product of rosin) and modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) with alcohols. (I.e., modified rosin esterification products); unmodified rosins obtained by modifying unmodified rosin or modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) with unsaturated fatty acids Unsaturated fatty acid modified rosin ester obtained by modifying rosin ester with unsaturated fatty acid; unmodified rosin, modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.), unsaturated fatty acid modified rosin or unsaturated fatty acid Rosin alcohols obtained by reducing the carboxyl group of modified rosin esters; unmodified rosin and modified rosin Metal salts of rosins (especially rosin esters) such as various rosin derivatives; rosin phenol obtained by thermally polymerizing rosins (unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives, etc.) with an acid catalyst Resin; etc. are mentioned.
テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体などのテルペン樹脂;これらのテルペン樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂;等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。 Examples of the terpene-based tackifying resin include terpene resins such as α-pinene polymer, β-pinene polymer and dipentene polymer; modification of these terpene resins (phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, hydrocarbons). Modified terpene resin; Examples of the modified terpene resin include terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin and hydrogenated terpene resin.
炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン−オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。脂肪族系炭化水素樹脂としては、炭素原子数4〜5程度のオレフィンおよびジエンから選択される1種または2種以上の脂肪族炭化水素の重合体等が例示される。上記オレフィンの例としては、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン等が挙げられる。上記ジエンの例としては、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、イソプレン等が挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、炭素原子数8〜10程度のビニル基含有芳香族系炭化水素(スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデン、メチルインデン等)の重合体等が挙げられる。脂肪族系環状炭化水素樹脂の例としては、いわゆる「C4石油留分」や「C5石油留分」を環化二量体化した後に重合させた脂環式炭化水素系樹脂;環状ジエン化合物(シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン等)の重合体またはその水素添加物;芳香族系炭化水素樹脂または脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂;等が挙げられる。 Examples of hydrocarbon tackifying resins include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc. ), Aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone-based resins, coumarone-indene-based resins, and various other hydrocarbon-based resins. Examples of the aliphatic hydrocarbon resin include polymers of one or more aliphatic hydrocarbons selected from olefins and dienes having about 4 to 5 carbon atoms. Examples of the olefin include 1-butene, isobutylene, 1-pentene and the like. Examples of the diene include butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene and the like. Examples of aromatic hydrocarbon resins include polymers of vinyl group-containing aromatic hydrocarbons having about 8 to 10 carbon atoms (styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, indene, methylindene, etc.). To be Examples of the aliphatic cyclic hydrocarbon resin include an alicyclic hydrocarbon resin obtained by polymerizing so-called "C4 petroleum fraction" or "C5 petroleum fraction" after cyclization dimerization; cyclic diene compound ( Polymers of cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, dipentene, etc. or hydrogenated products thereof; alicyclic hydrocarbons obtained by hydrogenating an aromatic ring of an aromatic hydrocarbon resin or an aliphatic / aromatic petroleum resin Resin; etc. are mentioned.
ここに開示される技術では、上記粘着付与樹脂として、軟化点(軟化温度)が凡そ100℃以上(好ましくは110℃以上、より好ましくは120℃以上)であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、粘着剤のブロッキングが効果的に抑制された両面粘着シートが実現され得る。上記で例示した粘着付与樹脂のうち、このような軟化点を有するテルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)、ロジン系粘着付与樹脂(例えば、重合ロジンのエステル化物)等を好ましく用いることができる。軟化点140℃以上の粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、特に優れた耐反撥性が実現され得る。例えば、軟化点が140℃以上のテルペンフェノール樹脂を好ましく使用し得る。ここに開示される技術は、上記粘着剤に含まれる全粘着付与樹脂に占める軟化点140℃以上の粘着付与樹脂の割合が50重量%超、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは85重量%以上(例えば95重量%以上100重量%以下)である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ200℃以下(典型的には凡そ180℃以下)とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K 5902およびJIS K 2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。 In the technology disclosed herein, as the tackifying resin, those having a softening point (softening temperature) of about 100 ° C. or higher (preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher) can be preferably used. According to the pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin having the above-mentioned lower limit value or more, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which blocking of the pressure-sensitive adhesive is effectively suppressed can be realized. Among the tackifying resins exemplified above, a terpene-based tackifying resin having such a softening point (for example, a terpene phenol resin), a rosin-based tackifying resin (for example, an esterified product of polymerized rosin) and the like can be preferably used. . With a pressure-sensitive adhesive containing a tackifying resin having a softening point of 140 ° C. or higher, particularly excellent repulsion resistance can be realized. For example, a terpene phenol resin having a softening point of 140 ° C. or higher can be preferably used. The technology disclosed herein is such that the ratio of the tackifying resin having a softening point of 140 ° C. or higher in the total tackifying resins contained in the pressure-sensitive adhesive is more than 50% by weight, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 85% by weight. % Or more (for example, 95% by weight or more and 100% by weight or less). The upper limit of the softening point of the tackifying resin is not particularly limited and may be, for example, about 200 ° C. or lower (typically about 180 ° C. or lower). The softening point of the tackifying resin here is defined as a value measured by the softening point test method (ring and ball method) defined in either JIS K5902 or JIS K2207.
粘着付与樹脂の使用量は特に制限されず、目的とする粘着性能(接着力等)に応じて適宜設定することができる。例えば、固形分基準で、アクリル系ポリマー100重量部に対して、粘着付与樹脂を凡そ10重量部以上100重量部以下(より好ましくは15重量部以上80重量部以下、さらに好ましくは20重量部以上60重量部以下)の割合で使用することが好ましい。 The amount of the tackifying resin used is not particularly limited and can be appropriately set according to the desired tacking performance (adhesive strength, etc.). For example, based on the solid content, the tackifying resin is approximately 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less (more preferably 15 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, further preferably 20 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable to use it in a ratio of 60 parts by weight or less).
上記粘着剤組成物には、必要に応じて架橋剤が用いられていてもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、公知ないし慣用の架橋剤(例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アミン系架橋剤等)から適宜選択して用いることができる。架橋剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005重量部以上10重量部以下、好ましくは凡そ0.01重量部以上5重量部以下)程度の範囲から選択することができる。 A crosslinking agent may be used in the pressure-sensitive adhesive composition, if necessary. The type of the cross-linking agent is not particularly limited, and a known or common cross-linking agent (for example, an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent, an oxazoline cross-linking agent, an aziridine cross-linking agent, a melamine cross-linking agent, a peroxide cross-linking agent). , Urea-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, and the like). The cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the cross-linking agent used is not particularly limited and is, for example, about 10 parts by weight or less (for example, about 0.005 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, preferably about 0.01 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It can be selected from the range of about 5 parts by weight or less).
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤(顔料、染料等)、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。 The pressure-sensitive adhesive composition, if necessary, a leveling agent, a crosslinking aid, a plasticizer, a softening agent, a filler, a colorant (a pigment, a dye, etc.), an antistatic agent, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, an oxidation agent. It may contain various additives generally used in the field of pressure-sensitive adhesive compositions, such as inhibitors and light stabilizers. As such various additives, conventionally known ones can be used by a conventional method, and since they do not particularly characterize the present invention, detailed description thereof will be omitted.
剥離ライナーとしては、両面粘着シートの分野において周知ないし慣用のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ライナー基材の表面に剥離処理が施された構成の剥離ライナーを好適に用いることができる。この種の剥離ライナーを構成するライナー基材(剥離処理対象)としては、各種の樹脂フィルム類、紙類、布類、ゴムシート類、発泡体シート類、金属箔、これらの複合体(例えば、紙の両面にオレフィン樹脂がラミネートされた積層構造のシート)等を適宜選択して用いることができる。上記剥離処理は、公知または慣用の剥離処理剤(例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離処理剤)を用いて常法により行うことができる。また、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン/ポリプロピレン混合物)、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン)等の低接着性のライナー基材を、該ライナー基材の表面に剥離処理を施すことなく剥離ライナーとして用いてもよい。あるいは、かかる低接着性のライナー基材に剥離処理を施したものを用いてもよい。 As the release liner, one known or commonly used in the field of double-sided pressure-sensitive adhesive sheets can be appropriately selected and used. For example, a release liner having a structure in which the surface of a liner base material is subjected to a release treatment can be preferably used. Examples of the liner base material (release target) that constitutes this type of release liner include various resin films, papers, cloths, rubber sheets, foam sheets, metal foils, and composites thereof (for example, A sheet having a laminated structure in which an olefin resin is laminated on both surfaces of paper) or the like can be appropriately selected and used. The peeling treatment can be carried out by a conventional method using a known or commonly used peeling treatment agent (for example, a silicone-based, fluorine-based or long-chain alkyl-based peeling treatment agent). In addition, a low-adhesive liner base material such as olefin resin (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene / polypropylene mixture), fluoropolymer (eg, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride), etc. Alternatively, it may be used as a release liner without subjecting the surface of the liner substrate to a release treatment. Alternatively, such a low-adhesive liner base material that has been subjected to a release treatment may be used.
ここに開示される技術において、粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を上述した好ましい範囲に調整する手法は特に限定されない。例えば、ベースポリマーのTgが高くなると、粘着剤のtanδのピークトップ温度も高くなる傾向にある。また、ベースポリマーのMwが高くなると、上記tanδのピークトップ温度が高くなる傾向にある。必要に応じて粘着剤層に充填材を配合することによっても、tanδのピークトップ温度を高くすることができる。また、粘着剤のtanδのピークトップ温度は、該粘着剤に粘着付与樹脂を配合するか否か、配合する場合におけるその配合量や種類(例えば軟化点)等によっても調節することができる。通常、ベースポリマーに対する粘着付与樹脂の配合量が多くなると、tanδのピークトップ温度が上昇する傾向にある。また、より軟化温度の高い粘着付与樹脂を用いることにより、tanδのピークトップ温度が上昇する傾向にある。これらの手法は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて採用することができる。 In the technology disclosed herein, the method of adjusting the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive to the above-mentioned preferable range is not particularly limited. For example, as the Tg of the base polymer increases, the tan δ peak top temperature of the pressure-sensitive adhesive also tends to increase. Further, as the Mw of the base polymer increases, the peak top temperature of tan δ tends to increase. The peak top temperature of tan δ can also be increased by blending a filler in the pressure-sensitive adhesive layer as needed. Further, the tan δ peak top temperature of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted depending on whether or not a tackifier resin is mixed with the pressure-sensitive adhesive, the compounding amount and type (for example, softening point) in the case of compounding. Usually, as the blending amount of the tackifying resin with respect to the base polymer increases, the peak top temperature of tan δ tends to increase. Further, the use of a tackifying resin having a higher softening temperature tends to increase the peak top temperature of tan δ. These methods can be adopted individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
ここに開示される技術における粘着剤の好適例として、軟化温度が120℃以上(好ましくは130℃以上、より好ましくは140℃以上)の粘着付与樹脂を、ベースポリマー100重量部に対して15重量部以上60重量部以下、好ましくは20重量部以上55重量部以下、より好ましくは25重量部以上50重量部以下(例えば35重量部以上45重量部以下)含有する組成の粘着剤が挙げられる。このような組成の粘着剤は、tanδのピークトップ温度が−30℃以上のものとなりやすいので好ましい。また、上記ベースポリマーの好適例として、Tgが−60℃以上−15℃以下、より好ましくは−55℃以上−25℃以下、例えば−55℃以上−35℃以下のアクリル系ポリマーが挙げられる。このようなTgを有するアクリル系ポリマーと上述した軟化温度および含有量の粘着付与樹脂とを含み、かつtanδのピークトップ温度が−30℃以上である粘着剤によると、加工性と他の粘着性能(例えば耐反撥性)とが高度に両立され得る。 As a suitable example of the pressure-sensitive adhesive in the technology disclosed herein, a tackifying resin having a softening temperature of 120 ° C. or higher (preferably 130 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher) is used in an amount of 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer. An adhesive having a composition containing at least 60 parts by weight and not more than 60 parts by weight, preferably not less than 20 parts by weight and not more than 55 parts by weight, more preferably not less than 25 parts by weight and not more than 50 parts by weight (for example, not less than 35 parts by weight and not more than 45 parts by weight) is included. A pressure-sensitive adhesive having such a composition is preferable because it tends to have a tan δ peak top temperature of −30 ° C. or higher. Moreover, as a suitable example of the above-mentioned base polymer, an acrylic polymer having a Tg of −60 ° C. or higher and −15 ° C. or lower, more preferably −55 ° C. or higher and −25 ° C. or lower, for example −55 ° C. or higher and −35 ° C. or lower can be mentioned. According to the pressure-sensitive adhesive containing the acrylic polymer having such Tg and the tackifying resin having the above-mentioned softening temperature and content, and having a tan δ peak top temperature of −30 ° C. or higher, processability and other pressure-sensitive adhesive performance are obtained. (For example, repulsion resistance) can be highly compatible.
ここに開示される技術において、両面粘着シートと上記剥離ライナーとの剥離力(ライナー剥離強度)は、特に限定されない。上記剥離力は、加工性の観点から、0.1N/50mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.2N/50mm以上、さらに好ましくは0.23N/50mm以上(例えば0.24N/50mm以上)である。上記剥離力は、取扱性の観点から、通常は1N/50mm以下であることが適切であり、好ましくは0.5N/50mm以下、より好ましくは0.4N/50mm以下、さらに好ましくは0.35N/50mm以下(例えば0.33N/50mm以下)である。ライナー剥離強度は、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。 In the technique disclosed herein, the peeling force (liner peeling strength) between the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the release liner is not particularly limited. From the viewpoint of workability, the peeling force is preferably 0.1 N / 50 mm or more, more preferably 0.2 N / 50 mm or more, still more preferably 0.23 N / 50 mm or more (for example, 0.24 N / 50 mm or more). ). From the viewpoint of handleability, it is appropriate that the peeling force is usually 1 N / 50 mm or less, preferably 0.5 N / 50 mm or less, more preferably 0.4 N / 50 mm or less, and further preferably 0.35 N. / 50 mm or less (for example, 0.33 N / 50 mm or less). The liner peel strength can be measured by the procedure described in Examples described later.
粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。特に限定するものではないが、粘着剤組成物の塗付量は、乾燥後において(すなわち固形分基準で)例えば凡そ5μm以上150μm以下の厚さ(片面当たりの厚さ)の粘着剤層が形成される程度の量とすることができる。両面粘着シートの軽量化および/または薄型化と粘着性能を高レベルでバランスさせる観点からは、上記片面当たりの粘着剤層の厚さを凡そ10μm以上110μm以下とすることが適当であり、凡そ15μm以上100μm以下、典型的には20μm以上80μm以下とすることが好ましい。両面粘着シートの薄型化等の観点から、粘着剤層の厚さは50μm以下としてもよく、さらに35μm以下としてもよい。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。通常は、例えば凡そ40℃〜120℃程度の乾燥温度を好ましく採用することができる。 Application of the pressure-sensitive adhesive composition can be performed using a known or commonly used coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, and a spray coater. . Although not particularly limited, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition is such that after drying (that is, on the basis of solid content), a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 5 μm or more and 150 μm or less (thickness per one surface) is formed. The amount can be as small as From the viewpoint of balancing the weight reduction and / or thinning of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive performance at a high level, it is appropriate that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer per one side is approximately 10 μm or more and 110 μm or less, approximately 15 μm. It is preferably 100 μm or more and typically 20 μm or more and 80 μm or less. From the viewpoint of thinning the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 50 μm or less, and may be 35 μm or less. From the viewpoint of accelerating the crosslinking reaction, improving the production efficiency, etc., it is preferable to dry the pressure-sensitive adhesive composition under heating. Usually, for example, a drying temperature of about 40 ° C. to 120 ° C. can be preferably adopted.
発泡体基材上に粘着剤層を形成する方法としては、従来公知の種々の方法を適用し得る。例えば、上記粘着剤組成物を発泡体基材に直接塗付する方法(直接法)、適当な剥離面上に上記粘着剤組成物を塗付して該剥離面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を発泡体基材に貼り合せて転写する方法(転写法)等が挙げられる。これらの方法を組み合わせて用いてもよい。また、第一粘着剤層と第二粘着剤層とで異なる方法を採用してもよい。溶媒を含む粘着剤組成物を用いる場合には、架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、該粘着剤組成物を加熱下で乾燥させることが好ましい。 As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the foam substrate, various conventionally known methods can be applied. For example, a method of directly applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition to a foam substrate (direct method), applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition onto an appropriate release surface to form a pressure-sensitive adhesive layer on the release surface. And a method of transferring by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on a foam substrate (transfer method). You may use combining these methods. Further, different methods may be adopted for the first adhesive layer and the second adhesive layer. When a pressure-sensitive adhesive composition containing a solvent is used, it is preferable to dry the pressure-sensitive adhesive composition under heating from the viewpoint of accelerating the crosslinking reaction and improving the production efficiency.
粘着剤層の総厚み(第一粘着剤層と第二粘着剤層の合計厚み)は、特に限定されないが、例えば、10μm以上600μm以下とすることができる。粘着性能の観点から、通常は、粘着剤層の総厚みを20μm以上とすることが適当であり、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上である。また、所望の特性を発揮し得る発泡体基材の厚みを確保しやすいという観点から、通常は、粘着剤層の総厚みを200μm以下とすることが適当であり、好ましくは160μm以下、より好ましくは150μm以下、さらに好ましくは100μm以下、例えば70μm以下である。
第一粘着剤層の厚みと第二粘着剤層の厚みとは、同一の厚みであってもよく、異なる厚みであってもよい。通常は、両粘着剤層の厚みが概ね同程度である構成を好ましく採用し得る。また各粘着剤層は、単層および多層のいずれの形態を有していてもよい。
The total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but can be, for example, 10 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of adhesive performance, it is usually appropriate that the total thickness of the adhesive layer is 20 μm or more, preferably 30 μm or more, more preferably 40 μm or more. Further, from the viewpoint of easily securing the thickness of the foam base material capable of exhibiting desired characteristics, it is usually appropriate to set the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 200 μm or less, preferably 160 μm or less, and more preferably Is 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, for example 70 μm or less.
The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different. Usually, a configuration in which the thickness of both pressure-sensitive adhesive layers is approximately the same can be preferably adopted. Further, each pressure-sensitive adhesive layer may have either a single-layer form or a multi-layer form.
粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は特に限定されず、例えば10重量%以上70重量%以下であり得る。リワーク性や再剥離性等の取扱性と耐衝撃性とを高レベルでバランスさせる観点から、通常は、上記粘着剤のゲル分率として、15重量%以上50重量%以下の範囲が適当であり、18重量%以上45重量%以下の範囲が好ましく、20重量%以上40重量%以下(例えば20重量%以上35重量%以下)の範囲が特に好ましい。ゲル分率は、ベースポリマーのモノマー組成や分子量、架橋剤その他の添加剤等により調節することができる。粘着剤のゲル分率は、以下の方法により求めることができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 10% by weight or more and 70% by weight or less. From the viewpoint of balancing the handling property such as reworkability and removability with impact resistance at a high level, it is usually appropriate that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is in the range of 15% by weight or more and 50% by weight or less. The range of 18 wt% to 45 wt% is preferable, and the range of 20 wt% to 40 wt% (eg 20 wt% to 35 wt%) is particularly preferable. The gel fraction can be adjusted by the monomer composition and molecular weight of the base polymer, the crosslinking agent and other additives. The gel fraction of the pressure sensitive adhesive can be determined by the following method.
粘着剤組成物を130℃で2時間乾燥させた後、その乾燥物(試料)約0.1gをポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂製多孔質シートで包み、口を凧糸で縛る。この包みを容量50mLのスクリュー管に入れ、酢酸エチルを満たして室温(典型的には23℃)で7日間放置した後、上記包みを取り出して130℃で2時間乾燥させ、次式:ゲル分率(%)=(浸漬・乾燥後の試料重量)/(浸漬前の試料重量)×100;によりゲル分率を算出する。上記PTFE樹脂製多孔質シートとしては、日東電工(株)製の商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」またはその相当品を使用することができる。 After drying the pressure-sensitive adhesive composition at 130 ° C. for 2 hours, about 0.1 g of the dried product (sample) is wrapped with a polytetrafluoroethylene (PTFE) resin porous sheet, and the mouth is bound with a kite string. The package was placed in a screw tube having a volume of 50 mL, and the mixture was filled with ethyl acetate and allowed to stand at room temperature (typically 23 ° C.) for 7 days. Then, the package was taken out and dried at 130 ° C. for 2 hours. The gel fraction is calculated by the following formula: ratio (%) = (sample weight after immersion / drying) / (sample weight before immersion) × 100. As the PTFE resin porous sheet, a product name “Nitoflon (registered trademark) NTF1122” manufactured by Nitto Denko Corporation or its equivalent can be used.
ここに開示される両面粘着シートは、本発明の効果を大きく損なわない範囲で、発泡体基材および粘着剤層以外の層(中間層、下塗り層等。以下「他の層」ともいう。)をさらに含んでもよい。例えば、発泡体基材といずれか一方または両方の粘着剤層との間に上記他の層が設けられていてもよい。このような構成の両面粘着シートでは、上記他の層の厚みは両面粘着シートの総厚み(すなわち、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚み)に含まれる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a layer other than the foam substrate and the pressure-sensitive adhesive layer (intermediate layer, undercoat layer, etc .; hereinafter also referred to as "other layer"), as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. May be further included. For example, the above-mentioned other layer may be provided between the foam substrate and either or both of the pressure-sensitive adhesive layers. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a configuration, the thickness of the other layer is included in the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (that is, the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface).
ここに開示される技術の好ましい一態様によると、押圧接着力が40N以上(より好ましくは100N以上、さらに好ましくは200N以上、例えば300N以上、典型的には330N以上)の性能を示す両面粘着シートが提供され得る。このように押圧接着力の高い両面粘着シートは、該両面粘着シートを用いて部材を貼り合わせた場合、内部応力による剥がれが生じにくく、接着信頼性に優れるので好ましい。 According to a preferred embodiment of the technology disclosed herein, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet showing a performance of a pressure-sensitive adhesive force of 40 N or more (more preferably 100 N or more, further preferably 200 N or more, for example 300 N or more, typically 330 N or more). Can be provided. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high pressure-sensitive adhesive strength is preferable because when the members are bonded together using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, peeling due to internal stress is unlikely to occur and the adhesion reliability is excellent.
上記押圧接着力は、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(「額縁状」ともいう)の両面粘着シートにより、ステンレス鋼(SUS)板とガラス板とを5kgの荷重を10秒間かけることにより圧着して貼り合わせることによって評価用サンプルを作製し、この評価用サンプルにおいて上記ガラス板を10mm/分の負荷速度で内部から外部に向かってガラス板の厚み方向に押圧して、ガラス板とステンレス板とが分離するまでの間に観測される最大応力として定義される。上記押圧接着力は、例えば、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。 The pressure-sensitive adhesive force is applied to a stainless steel (SUS) plate and a glass plate with a load of 5 kg for 10 seconds using a double-sided window frame-shaped (also referred to as "frame shape") double-sided adhesive sheet having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm. Thus, an evaluation sample is produced by pressure bonding and laminating, and in this evaluation sample, the glass plate is pressed in the thickness direction of the glass plate from the inside to the outside at a load speed of 10 mm / min to obtain a glass plate. Is defined as the maximum stress observed during the separation of the stainless steel plate and the stainless steel plate. The pressing adhesive force can be measured, for example, by the procedure described in Examples described later.
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様によると、粘着剤層の粘着面のタックは以下の範囲である。すなわち、ボールタック試験におけるボール直径が0.3mm以上15mm以下(より好ましくは0.5mm以上10mm以下、さらに好ましくは0.6mm以上9.5mm以下、例えば0.7mm以上5mm以下、典型的には0.8mm以上2mm以下)であるタックを示すことが好ましい。上記のタックを示す両面粘着シートは、加工性と取扱性とを両立した性能を実現し得る。ボールタック試験は、後述の実施例に記載の方法で行われる。 According to a preferred embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in the following range. That is, the ball diameter in the ball tack test is 0.3 mm or more and 15 mm or less (more preferably 0.5 mm or more and 10 mm or less, further preferably 0.6 mm or more and 9.5 mm or less, for example 0.7 mm or more and 5 mm or less, typically It is preferable that the tack is 0.8 mm or more and 2 mm or less). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the above tack can realize the performance that is compatible with the processability and the handleability. The ball tack test is performed by the method described in Examples below.
ここに開示される技術の他の好ましい一態様によると、後述する実施例に記載の方法で行われる耐衝撃性評価において、60回落下させた後にも剥がれや発泡体基材の割れ等の接合不具合が認められないレベルの耐衝撃性を示す両面粘着シートが実現され得る。 According to another preferred aspect of the technology disclosed herein, in impact resistance evaluation performed by the method described in Examples described later, joining such as peeling or cracking of the foam base material even after dropping 60 times. It is possible to realize a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits a level of impact resistance that is free from defects.
ここに開示される両面粘着シートは、所望の光学特性(透過率、反射率等)を有するものであり得る。例えば、遮光用途に用いられる両面粘着シートは、可視光透過率が0%以上15%以下(より好ましくは0%以上10%以下)であることが好ましい。また、光反射用途に用いられる両面粘着シートは、可視光反射率が20%以上100%以下(より好ましくは25%以上100%以下)であることが好ましい。両面粘着シートの光学特性は、例えば、上述のように発泡体基材を着色すること等により調整することができる。 The double-sided PSA sheet disclosed herein may have desired optical characteristics (transmittance, reflectance, etc.). For example, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for shading preferably has a visible light transmittance of 0% or more and 15% or less (more preferably 0% or more and 10% or less). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for light reflection is preferably 20% or more and 100% or less (more preferably 25% or more and 100% or less) in visible light reflectance. The optical characteristics of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted, for example, by coloring the foam base material as described above.
ここに開示される両面粘着シートは、金属の腐食防止等の観点から、ハロゲンフリーであることが好ましい。両面粘着シートがハロゲンフリーであることは、例えば、この両面粘着シートが電気・電子部品の固定に用いられ得る場合において、有利な特徴となり得る。また、燃焼時におけるハロゲン含有ガスの発生を抑制し得るので、環境負荷軽減の観点からも好ましい。ハロゲンフリーの両面粘着シートは、ハロゲン化合物を発泡体基材や粘着剤の原料として意図的に用いないこと、ハロゲン化合物を意図的に配合しない発泡体基材を用いること、添加剤を用いる場合にハロゲン化合物由来の添加剤を用いないこと、等の手段を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することにより得ることができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably halogen-free from the viewpoint of preventing metal corrosion. The halogen-free double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be an advantageous feature, for example, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be used for fixing electric / electronic components. Further, since the generation of halogen-containing gas during combustion can be suppressed, it is preferable from the viewpoint of reducing the environmental load. Halogen-free double-sided PSA sheet is used when a halogen compound is not intentionally used as a foam base material or a raw material for an adhesive, a foam base material not intentionally blended with a halogen compound is used, and an additive is used. It can be obtained by adopting means such as not using an additive derived from a halogen compound alone or in combination as appropriate.
ここに開示される両面粘着シートは、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;ガラス、セラミックス等の無機材料;ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂材料;天然ゴム、ブチルゴム等のゴム材料;およびこれらの複合素材等からなる被着体に対して用いることができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited, but examples thereof include metallic materials such as stainless steel (SUS) and aluminum; inorganic materials such as glass and ceramics; polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polypropylene. , A resin material such as polyethylene terephthalate (PET); a rubber material such as natural rubber or butyl rubber; and an adherend made of a composite material of these materials.
ここに開示される両面粘着シートは、切断加工時の粘着剤の再付着が抑制され、かつ、加工精度に優れたものとなり得る。このため、小さなサイズまたは複雑な形状を有する部品の接合を目的として使用される両面粘着シートとして好適なものとなり得る。また、ここに開示される両面粘着シートは段差追従性、耐反撥性、防水性に優れたものとなり得る。したがって、このような特長を生かして、電子機器用途、例えば、携帯型電子機器(例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等)の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、携帯電話のキーモジュール部材固定用、テレビのデコレーションパネル固定用、パソコンのバッテリーパック固定用、デジタルビデオカメラのレンズ防水等の用途に好ましく適用され得る。特に好ましい用途として、携帯型電子機器用途が挙げられる。特に、液晶表示装置を内蔵する携帯型電子機器に好ましく使用され得る。例えば、このような携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)と筐体とを接合する用途等に好適である。
なお、本明細書における「レンズ」は、光の屈折作用を示す透明体及び光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書における「レンズ」には、屈折作用がない、単なる携帯型電子機器の表示部を保護する保護パネルも含まれる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can suppress re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive during cutting and can be excellent in processing accuracy. Therefore, it can be suitable as a double-sided PSA sheet used for the purpose of joining parts having a small size or a complicated shape. In addition, the double-sided PSA sheet disclosed herein can be excellent in step followability, repulsion resistance, and waterproofness. Therefore, by utilizing such a feature, for protection of a display panel of an electronic device application, for example, a portable electronic device (for example, a mobile phone, a smartphone, a tablet computer, a notebook computer, etc.), a protective panel (lens) is fixed, It can be preferably applied to applications such as fixing a key module member of a mobile phone, fixing a decoration panel of a television, fixing a battery pack of a personal computer, and waterproofing a lens of a digital video camera. Particularly preferred applications include portable electronic device applications. In particular, it can be preferably used in a portable electronic device incorporating a liquid crystal display device. For example, in such a portable electronic device, it is suitable for applications such as joining a protective panel (lens) for protecting the display unit to a housing.
The “lens” in the present specification is a concept that includes both a transparent body that exhibits a light refracting action and a transparent body that does not have a light refracting action. That is, the “lens” in the present specification includes a protective panel that does not have a refracting action and simply protects the display unit of the portable electronic device.
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。 Hereinafter, some examples of the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to the examples. In the following description, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified.
例1〜17に係る両面粘着シートは、それぞれ次のようにして作製した。
(例1)
[アクリル系ポリマーaの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート100部と、アクリル酸5部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、反応容器内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーaのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーaのMwは55×104であった。
ここで、アクリル系ポリマーaのMwは以下のようにして求めた。すなわち、上記トルエン溶液を室温で乾燥させた後、その固形分をテトラヒドロフラン(THF)に溶解させて、アクリル系ポリマーaを約0.1g/リットルの濃度で含むTHF溶液を調製した。このTHF溶液を平均孔径0.45μmのメンブレンフィルターで濾過した濾液につきGPCを行って、アクリル系ポリマーaのMw(標準ポリスチレン換算)を求めた。GPC装置としては、東ソー株式会社製品、機種名「HLC−8320GPC」(カラム:TSKgel GMH−H(S))を使用した。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 17 were produced as follows.
(Example 1)
[Preparation of acrylic polymer a]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser and a dropping funnel, 100 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 2,2'-azobisisobutyi as a polymerization initiator. 0.2 parts of ronitrile and toluene as a polymerization solvent were charged, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, the liquid temperature in the reaction vessel was kept at around 60 ° C., and a polymerization reaction was carried out for about 6 hours, A toluene solution of acrylic polymer a was obtained. The Mw of this acrylic polymer a was 55 × 10 4 .
Here, the Mw of the acrylic polymer a was determined as follows. That is, after drying the toluene solution at room temperature, the solid content was dissolved in tetrahydrofuran (THF) to prepare a THF solution containing the acrylic polymer a at a concentration of about 0.1 g / liter. The THF solution was filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.45 μm, and the filtrate was subjected to GPC to determine the Mw (converted to standard polystyrene) of the acrylic polymer a. As a GPC device, a model name “HLC-8320GPC” (column: TSKgel GMH-H (S)) manufactured by Tosoh Corporation was used.
[粘着剤組成物Aの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーa100部に対し、粘着付与樹脂として、製品名「タマノル803L」(テルペンフェノール樹脂:荒川化学工業株式会社製、軟化点145℃〜160℃)30部および製品名「YSポリスターS145」(テルペンフェノール樹脂:ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点140℃〜150℃)10部を添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)1部およびエポキシ系架橋剤(三菱ガス化学株式会社製、商品名「テトラッドC」)0.03部を加えてアクリル系粘着剤組成物Aを作製した。
[Preparation of adhesive composition A]
30 parts of product name "Tamanor 803L" (terpene phenol resin: Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 145 ° C to 160 ° C) as a tackifying resin with respect to 100 parts of acrylic polymer a contained in the toluene solution 10 parts of "YS Polystar S145" (terpene phenol resin: manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 140 ° C to 150 ° C) are added, and an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name "Coronate L") is used as a crosslinking agent. An acrylic pressure-sensitive adhesive composition A was prepared by adding 1 part and 0.03 part of an epoxy-based crosslinking agent (trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙株式会社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物Aを、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗付し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。
一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材(以下「基材No.1」という。)を用意した。上記基材No.1の厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は19.2MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は11.8MPaであった。
この基材No.1の一方の表面および他方の表面に上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層を、それぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間養生した。このようにして、発泡体基材(No.1)の第一面および第二面にそれぞれ第一粘着剤層および第二粘着剤層を有し、総厚みが200μmである両面粘着シート(例1)を得た。
Two sheets of commercially available release liners (trade name "SLB-80W3D", manufactured by Sumika Paper Co., Ltd.) were prepared. The pressure-sensitive adhesive composition A was applied to one surface (release surface) of each of the release liners so that the thickness after drying was 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. In this way, pressure-sensitive adhesive layers were formed on the release surfaces of the two release liners.
A foam base material (hereinafter referred to as “base material No. 1”) made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment was prepared. The base material No. The thickness of No. 1 was 150 μm, the tensile strength in the flow direction (tensile strength (MD)) was 19.2 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 11.8 MPa.
This base material No. The pressure-sensitive adhesive layers formed on the above two release liners were adhered to one surface and the other surface of No. 1, respectively. The release liner was left as it was on the pressure-sensitive adhesive layer and used for protecting the surface (pressure-sensitive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained structure was passed through a laminator (0.3 MPa, speed 0.5 m / min) at 80 ° C. once, and then cured in an oven at 50 ° C. for 1 day. In this way, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a first pressure-sensitive adhesive layer and a second pressure-sensitive adhesive layer on the first surface and the second surface of the foam substrate (No. 1), respectively, and having a total thickness of 200 μm (example 1) was obtained.
(例2、例3)
上記基材No.1の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さが50μmづつ(例2)または75μmづつ(例3)であること以外は例1の両面粘着シートの作製と同様にして、両面粘着シート(例2、例3)を得た。
(Examples 2 and 3)
The base material No. Double-sided pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed on both sides of 1 was 50 μm each (Example 2) or 75 μm each (Example 3). Sheets (Examples 2 and 3) were obtained.
(例4〜6)
上記発泡体基材No.1の代わりに基材No.2を用いることと、該基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例4)、50μmづつ(例5)、75μmづつ(例6)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例4〜6)を得た。
ここで、基材No.2は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は16.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は9.5MPaであった。
(Examples 4-6)
The foam base material No. Substrate No. 1 instead of No. 1 2 is used and the base material No. Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 except that the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer formed on each of the two sides is 25 μm (Example 4), 50 μm (Example 5), and 75 μm (Example 6). Double-sided PSA sheets (Examples 4 to 6) were obtained in the same manner as in the production method.
Here, the base material No.
(例7〜9)
[アクリル系ポリマーbの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート100部と、アクリル酸2部と、酢酸ビニル5部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーbのトルエン溶液を得た。上述するアクリル系ポリマーaの測定方法と同様の方法により測定したアクリル系ポリマーbのMwは、50×104であった。
(Examples 7-9)
[Preparation of acrylic polymer b]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, and a dropping funnel, 100 parts of n-butyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 5 parts of vinyl acetate, and 0. 1 part, 0.2 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and toluene as a polymerization solvent were charged, and solution polymerization was carried out at 60 ° C. for 6 hours to obtain a solution of acrylic polymer b in toluene. Got The Mw of the acrylic polymer b measured by the same method as the above-mentioned measuring method of the acrylic polymer a was 50 × 10 4 .
[粘着剤組成物Bの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーb100部に対し、粘着付与樹脂として、重合ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、製品名「ペンセル D−125」、軟化点125℃)30部を添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)2部を加えてアクリル系粘着剤組成物Bを作製した。
[Preparation of adhesive composition B]
To 100 parts of the acrylic polymer b contained in the toluene solution, 30 parts of a polymerized rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name “Pencel D-125”, softening point 125 ° C.) was added as a tackifying resin, An acrylic pressure-sensitive adhesive composition B was prepared by adding 2 parts of an isocyanate type crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name "Coronate L") as a crosslinking agent.
上記粘着剤組成物Aの代わりに上記粘着剤組成物Bを用いることと、上記発泡体基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例7)、50μmづつ(例8)、75μmづつ(例9)とすること以外は、例4の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例7〜9)を得た。 Using the pressure-sensitive adhesive composition B instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and using the foam substrate No. Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed on each of the two surfaces after drying is 25 μm (Example 7), 50 μm (Example 8), and 75 μm (Example 9). Double-sided PSA sheets (Examples 7 to 9) were obtained in the same manner as in the production method.
(例10〜例12)
[アクリル系ポリマーcの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート70部と、2−エチルへキシルアクリレート30部と、アクリル酸3部と、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーcのトルエン溶液を得た。上述するアクリル系ポリマーaの測定方法と同様の方法で測定したアクリル系ポリマーcのMwは、44×104であった。
(Examples 10 to 12)
[Preparation of acrylic polymer c]
70 parts of n-butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, and 4-hydroxy were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, and a dropping funnel. Acrylic polymer was prepared by charging 0.1 part of butyl acrylate, 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and toluene as a polymerization solvent, and performing solution polymerization at 60 ° C. for 6 hours. A toluene solution of c was obtained. The Mw of the acrylic polymer c measured by the same method as the above-mentioned measuring method of the acrylic polymer a was 44 × 10 4 .
[粘着剤組成物Cの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーc100部に対し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)1部を加えてアクリル系粘着剤組成物Cを作製した。
[Preparation of adhesive composition C]
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition C was prepared by adding 1 part of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name "Coronate L") as a crosslinking agent to 100 parts of the acrylic polymer c contained in the toluene solution. .
上記粘着剤組成物Aの代わりに上記粘着剤組成物Cを用いることと、上記発泡体基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例10)、50μmづつ(例11)、75μmづつ(例12)とすること以外は、例4の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例10〜12)を得た。 Using the pressure-sensitive adhesive composition C instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and using the foam substrate No. Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on each of the two surfaces after drying is 25 μm each (Example 10), 50 μm each (Example 11), and 75 μm each (Example 12). Double-sided PSA sheets (Examples 10 to 12) were obtained in the same manner as in the production method.
(例13、例14)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.3を用いることと、該基材No.3の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例13)、75μmづつ(例14)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例13、例14)を得た。
ここで、基材No.3は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は12.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は7.5MPaであった。
(Examples 13 and 14)
Using the pressure-sensitive adhesive composition B instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and using the substrate No. Substrate No. 1 instead of No. 1 3 and the base material No. In the same manner as in the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, except that the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed on both sides of No. 3 is 25 μm each (Example 13) and 75 μm each (Example 14). Double-sided PSA sheets (Examples 13 and 14) were obtained.
Here, the base material No. 3 is a foam base material made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment, the thickness thereof is 150 μm, and the tensile strength in the flow direction (tensile strength (MD )) Was 12.3 MPa, and the tensile strength (tensile strength (TD)) in the width direction was 7.5 MPa.
(例15、例16)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.4を用いることと、該基材No.4の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを50μmづつ(例15)、100μmづつ(例16)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例15、例16)を得た。
ここで、基材No.4は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは100μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は9.5MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は8.2MPaであった。
(Examples 15 and 16)
Using the pressure-sensitive adhesive composition B instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and using the substrate No. Substrate No. 1 instead of No. 1 4 is used, and the base material No. 4 is the same as the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, except that the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed on both sides is 50 μm (Example 15) and 100 μm (Example 16). Double-sided pressure-sensitive adhesive sheets (Examples 15 and 16) were obtained.
Here, the base material No.
(例17)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.5を用いることと、該基材No.5の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを50μmづつとすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例17)を得た。
ここで、基材No.5は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは300μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は10.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は8.5MPaであった。
(Example 17)
Using the pressure-sensitive adhesive composition B instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and using the substrate No. Substrate No. 1 instead of No. 1 5 and the base material No. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (Example 17) was obtained in the same manner as in the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on each surface of No. 5 was 50 μm after drying.
Here, the base material No.
上記例1〜例17の両面粘着シートの作製に使用した基材No.1〜No.5の発泡倍率、25%圧縮強度、引張強さおよび引張伸度を表1にまとめた。 The base material No. used for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 17 above. 1-No. The foaming ratio, the 25% compressive strength, the tensile strength and the tensile elongation of No. 5 are summarized in Table 1.
上記例1〜例17の両面粘着シートの作製に使用した粘着剤のゲル分率、tanδのピークトップ温度、20℃における貯蔵弾性率G’(20℃)を表2にまとめた。 Table 2 shows the gel fraction, the peak top temperature of tan δ, and the storage elastic modulus G ′ (20 ° C.) at 20 ° C. of the pressure-sensitive adhesive used in the preparation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 17 above.
<評価試験>
[180度剥離強度]
両面粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、該一方の粘着面に厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせた。これを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製した。
23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの他方の粘着面を露出させ、該他方の粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着した。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TG−1kN」ミネベア(株)製)を使用して、JIS Z 0237に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(N/20mm幅)を測定した。
<Evaluation test>
[180 degree peel strength]
The release liner covering one adhesive surface of the double-sided adhesive sheet was peeled off, and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 μm was attached to the one adhesive surface. This was cut into a size having a width of 20 mm and a length of 100 mm to prepare a measurement sample.
Under the environment of 23 ° C. and 50% RH, the other adhesive surface of the measurement sample was exposed, and the other adhesive surface was pressed against the surface of the stainless steel plate (SUS304BA plate) by reciprocating a 2 kg roller once. . After leaving this for 30 minutes in the same environment, using a universal tensile compression tester (device name "tensile compression tester, TG-1kN" manufactured by Minebea Co., Ltd.), according to JIS Z 0237, the pulling speed The peel strength (N / 20 mm width) was measured under the conditions of 300 mm / min and peel angle of 180 degrees.
[押圧接着力]
両面粘着シートを、図2に示すような横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、横59mm、縦113mm、厚み1mmのガラス板(コーニング社製Gorillaガラスを使用した。以下、同じ。)と、中央部に直径15mmの貫通孔を有するステンレス鋼板(SUS板)(横70mm、縦130mm、厚み2mm)とを、5kgの荷重を10秒間かけて圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。
図2は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はそのA−A’断面図である。図2において、符号21はSUS板、符号2は窓枠状両面粘着シート、符号22はガラス板、符号21AはSUS板21に設けられた貫通孔を示している。
これらの評価用サンプルを、上記万能引張圧縮試験機にセットした。そして、SUS板の貫通孔に丸棒を通過させ、この丸棒を10mm/分の速度で下降させることにより、ガラス板をSUS板から離れる方向に押圧した。そして、ガラス板とSUS板とが分離するまでの間に観測された最大応力を押圧接着力として測定した。なお、測定は23℃、50%RHの環境下で行った。
図3は、押圧接着力の測定方法を示す概略断面図であり、符号21はSUS板、符号2は窓枠状の両面粘着シート、符号22はガラス板、符号23は丸棒、符号24は支持台を示す。評価用サンプルは、引張圧縮試験機の支持台24に図3に示すように固定され、評価用サンプルのガラス板22は、SUS板21の貫通孔21Aを通過した丸棒23により押圧される。なお、上記押圧接着力測定において、SUS板21は、ガラス板22が丸棒23で押圧されることにより加わる負荷によって撓んだり破損したりすることはなかった。
[Press adhesive strength]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm as shown in FIG. 2 to obtain a window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Using this double-sided window frame adhesive sheet, a glass plate having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a thickness of 1 mm (Gorilla glass manufactured by Corning Co., Ltd. was used. The same applies hereinafter) and stainless steel having a through hole with a diameter of 15 mm in the central portion. A steel plate (SUS plate) (
2A and 2B are schematic views of the evaluation sample, in which FIG. 2A is a top view and FIG. 2B is a sectional view taken along line AA ′. In FIG. 2,
These evaluation samples were set in the universal tensile compression tester. Then, a round bar was passed through the through hole of the SUS plate, and the round bar was lowered at a speed of 10 mm / min to press the glass plate in a direction away from the SUS plate. Then, the maximum stress observed until the glass plate and the SUS plate were separated was measured as the pressing adhesive force. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a method for measuring the pressure-sensitive adhesive force.
[耐衝撃性]
両面粘着シートを、図4に示すような横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、第一のPC板(横70mm、縦130mm、厚み2mm)と第二のPC板(横59mm、縦113mm、厚み0.55mm)とを、5kgの荷重を10秒間かけて圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た(図4(a)(b)参照)。
図4は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はそのB−B’断面図である。図4において、符号31は第一のPC板、符号3は窓枠状の両面粘着シート、符号32は第二のPC板を示している。
これらの評価用サンプルの、第一のPC板の背面(第二のPC板と貼り合わされた面とは反対側の面)に、160gの錘を取り付けた。上記錘付きの評価用サンプルにつき、常温(23℃程度)において、1.2mの高さからコンクリート板に60回自由落下させる落下試験を行った。このとき、上記評価用サンプルの6面が順次下方となるように、落下の向きを調節した。すなわち、6面につきそれぞれ1回の落下パターンを10サイクル行った。
そして、1回落下させる毎に、第一のPC板と第二のPC板との接合が維持されているか否を目視で確認し、第一のPC板と第二のPC板とが剥がれる(分離する)までの落下回数を、常温での落下に対する耐衝撃性として評価した。60回落下させた後にも剥がれが認められなかった場合には「60回以上」または「>60」と表示した。
[Impact resistance]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm as shown in FIG. 4 to obtain a window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Using this window frame double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a first PC board (
4A and 4B are schematic views of the evaluation sample, where FIG. 4A is a top view and FIG. 4B is a BB ′ cross-sectional view thereof. In FIG. 4,
A 160 g weight was attached to the back surface of the first PC board (the surface opposite to the surface bonded to the second PC board) of these evaluation samples. With respect to the evaluation sample with the weight, at room temperature (about 23 ° C.), a drop test was performed in which the sample was allowed to freely drop 60 times from a height of 1.2 m on a concrete plate. At this time, the direction of the drop was adjusted so that the six faces of the evaluation sample were sequentially downward. That is, the falling pattern was performed once for each of the six surfaces for 10 cycles.
Then, every time it is dropped, it is visually confirmed whether or not the bonding between the first PC board and the second PC board is maintained, and the first PC board and the second PC board are separated ( The number of drops before separation) was evaluated as impact resistance against drops at room temperature. When no peeling was observed after dropping 60 times, it was displayed as "60 times or more" or ">60".
[耐反撥性]
両面粘着シートを幅10mm、長さ100mmのサイズにカットし、その一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、これを厚さ0.5mm、幅10mm、長さ100mmのアルミニウム板に貼り合わせて試験片を作製した。その試験片の長手方向を半径15mmの円柱に沿わせて(アルミニウム板側を内側とする。)弧状に曲げた後、試験片の他方の粘着剤層を覆う剥離ライナーを剥がし、ラミネータを用いて厚さ2mmのPC板に、試験片の曲げ形状を元に戻しながら圧着した。これを23℃の環境下に24時間放置し、次いで70℃で2時間加熱した後に、PC板表面から浮きあがった試験片の両端部の高さ(mm)をそれぞれ測定した。測定は3つの試験片を用いて行い(すなわちn=3)、それら6つの測定値の平均値を算出した。
[Repulsion resistance]
A double-sided PSA sheet is cut into a size of 10 mm in width and 100 mm in length, a release liner covering one of its adhesive surfaces is peeled off, and this is attached to an aluminum plate having a thickness of 0.5 mm, a width of 10 mm, and a length of 100 mm for testing. Pieces were made. The test piece was bent in an arc shape along the cylinder having a radius of 15 mm (aluminum plate side is the inner side), then the release liner covering the other adhesive layer of the test piece was peeled off, and a laminator was used. A PC plate having a thickness of 2 mm was crimped while restoring the bent shape of the test piece. After this was left in an environment of 23 ° C. for 24 hours and then heated at 70 ° C. for 2 hours, the heights (mm) of both ends of the test piece floating from the PC plate surface were measured. The measurement was performed using three test pieces (that is, n = 3), and the average value of those six measurement values was calculated.
[衝撃時厚み方向変形量]
両面粘着シートを横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。また、中央部に横50mm、縦90mmの長方形状の貫通孔を有するステンレス鋼板(SUS板)(横70mm、縦130mm、厚み2mm)と、横59mm、縦113mm、厚み1.5mmのガラス板(コーニング社製Gorillaガラス)とを用意した。上記窓枠状両面粘着シートを上記SUS板と上記ガラス板で挟み込むように貼り合わせ、5kgの荷重を10秒間かけることにより圧着し、試験片とした。上記試験片においてガラス板側が下向きとなり、SUS板と両面粘着シートとの接着面が水平となるように、SUS板を衝撃試験装置にセットした。鋼球(直径11mm、重量28g)を用意し、この鋼球を垂直に落下させたときに、鋼球が上記SUS板における貫通孔の内部を通り、該SUS板や両面粘着シートに一切触れることなく、直接上記ガラス板の表面に衝突するような位置に配置した。このとき鋼球の落下高さ(落下前の鋼球の最下部とガラス板との間の距離(垂直距離))は1mとなるように調整した。
図5は、衝撃時厚み方向変形量の測定方法を示す説明図である。図5において、符号41はステンレス鋼板(SUS板)、符号4は窓枠状の両面粘着シート、符号42はガラス板、符号43は鋼球を示している。
図5に示すように、23℃程度、50%RHの環境下において、上方から鋼球43を自由落下させた。鋼球43がガラス板42に衝突したときの両面粘着シート4の挙動を高速度カメラ(フォトロン社製、撮影速度;50000FPS(フレーム毎秒))で撮影し、その結果を画像解析することで、両面粘着シート4の厚み方向の変形量(伸び量)を計測した。具体的には、鋼球43を落下させる前の両面粘着シート4の厚み(初期厚み)と、鋼球43の衝突により鉛直方向下方に力を加えられた両面粘着シート4が厚み方向に最大に変位したときの厚み(最大厚み)とから、以下の式(2)により衝撃時厚み方向変形量を算出した。
(衝撃時厚み方向変形量)=(最大厚み)−(初期厚み) (2)
[Thickness direction deformation at impact]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm to obtain a window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Further, a stainless steel plate (SUS plate) (
FIG. 5 is an explanatory diagram showing a method for measuring the amount of deformation in the thickness direction at the time of impact. In FIG. 5,
As shown in FIG. 5, the
(Amount of deformation in thickness direction at impact) = (maximum thickness)-(initial thickness) (2)
[基材凝集力]
両面粘着シートを幅20mm、長さ200mmのサイズにカットし、両面の粘着面にそれぞれ幅30mm、長さ300mm、厚さ0.3mmのステンレス鋼箔を貼り合わせ、圧力1.0MPaで20秒間プレスすることにより圧着した。上記貼り合わせは、両面粘着シートの幅中央とステンレス鋼箔の幅中央とが一致するように位置合わせして行った。これを50℃、50%RHの雰囲気下で24時間エージングしたものを評価用サンプルとした。
この評価用サンプルについて、23℃、50%RHの雰囲気下、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TG−1kN」ミネベア(株)製)を用いて基材凝集力を測定した。具体的には、図6に示すように、両面粘着シート5の第一粘着剤層51および第二粘着剤層52にそれぞれ貼り合わされた第一のステンレス鋼箔56および第二のステンレス鋼箔57の長手方向の一端を上記試験機のチャック58、59でそれぞれ掴み、チャック58を上方に、チャック59を下方に、それぞれ速度150mm/minで引っ張ることにより、両面粘着シート5で接合されたステンレス鋼箔56、57をT型に引き剥がした。このT型剥離に要する力を上記試験機で測定し、これを基材凝集力(N/20mm幅)とした。なお、T形剥離後の評価用サンプルを目視で観察し、剥離が両面粘着シートにおける粘着剤層51、52とステンレス鋼箔56、57の接着界面における剥離ではなく、図6に示すように発泡体基材55の厚み内の破断によって起こっていることを確認した。
[Base material cohesion]
The double-sided adhesive sheet is cut into a size of 20 mm in width and 200 mm in length, and a stainless steel foil having a width of 30 mm, a length of 300 mm and a thickness of 0.3 mm is attached to the adhesive surfaces on both sides, and pressed at a pressure of 1.0 MPa for 20 seconds. It crimped by doing. The above-mentioned bonding was performed by aligning the width center of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the width center of the stainless steel foil. This was aged for 24 hours in an atmosphere of 50 ° C. and 50% RH to obtain a sample for evaluation.
For this evaluation sample, the cohesive strength of the base material was measured in a 23 ° C., 50% RH atmosphere using a universal tensile compression tester (device name “tensile compression tester, TG-1kN” manufactured by Minebea Co., Ltd.). . Specifically, as shown in FIG. 6, a first
[加工性評価]
各例に係る両面粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した該粘着面の上に、樹脂(PET)製剥離ライナー(厚み:25μm、該粘着面に対する剥離力:0.10N/50mm以上0.15N/50mm以下)を、その剥離面が該粘着面と接触するように貼り付けた。かかる両面粘着シートを、該粘着シートの厚さ方向について上記樹脂製剥離ライナー側から両面粘着シートまでを切断する操作を公知の切断加工機を用いて行い、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)の両面粘着シートを得た。このとき、上記切断加工機は、該切断加工機のカッターが上記樹脂製剥離ライナーと両面粘着シートとを貫通するが、他方の粘着面を覆う剥離ライナー(剥離性支持体)は貫通しないように操作した。
[Workability evaluation]
The release liner covering one adhesive surface of the double-sided PSA sheet according to each example was peeled off, and on the exposed adhesive surface, a resin (PET) release liner (thickness: 25 μm, release force for the adhesive surface: 0.10 N / 50 mm or more and 0.15 N / 50 mm or less) was attached so that the peeled surface was in contact with the adhesive surface. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet from the resin release liner side to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using a known cutting machine, and a window having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm. A double-sided PSA sheet having a frame shape (frame shape) was obtained. At this time, in the cutting machine, the cutter of the cutting machine penetrates the resin release liner and the double-sided adhesive sheet, but does not penetrate the release liner (releasable support) covering the other adhesive surface. Operated.
この加工性評価において、両面粘着シートに切断加工を施して窓枠状に形成したときの操作手順を、図面を参照しつつ説明する。図7(a)〜(d)は、切断操作またはピックアップ操作における、両面粘着シートおよび切断加工機の断面図を模式的に示している。両面粘着シート6は、典型的には、発泡体基材65と、第一粘着剤層61と、第二粘着剤層62とで構成されている。
図7(a)に示すように、1回目の切断操作として、樹脂製剥離ライナー66の上方から切断加工機70のカッター72を下方に移動させることにより、両面粘着シート6を厚さ方向に切断した。カッター72は、両面粘着シート6を貫通するが剥離ライナー67は貫通しないように操作した。このようにして、両面粘着シート6のうち窓枠形状の外縁を構成する部分を分離した。
次に、図7(b)に示すように、上記窓枠形状の外縁より内側の部分を構成する両面粘着シート6を剥離ライナー67上に残しながら、両面粘着シート6のうち上記外縁を構成する部分を手でピックアップすることにより剥離ライナー67上から除去した。
続いて、図7(c)に示すように2回目の切断操作を行った。2回目の切断操作においても1回目の切断操作と同様に、樹脂製剥離ライナー66の上方から切断加工機70のカッター72を下方に移動させて、両面粘着シート6を厚さ方向に切断した。カッター72は、両面粘着シート6を貫通するが剥離ライナー67は貫通しないように操作した。これにより、両面粘着シート6のうち上記窓枠形状の内側を構成する部分を窓枠形状の部分から分離した。
最後に、図7(d)に示すように、上記窓枠形状の両面粘着シート6を剥離ライナー67上に残しながら、両面粘着シート6のうち上記窓枠形状の内側に分離された部分を手でピックアップすることにより剥離ライナー67上から除去した。
このような一連のプロセスにより窓枠状の両面粘着シートを得た。
In this workability evaluation, an operation procedure when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut to form a window frame will be described with reference to the drawings. 7A to 7D schematically show cross-sectional views of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the cutting machine in the cutting operation or the pickup operation. The double-sided pressure-
As shown in FIG. 7A, as the first cutting operation, the double-
Next, as shown in FIG. 7 (b), the outer edge of the double-sided pressure-
Then, as shown in FIG.7 (c), the 2nd cutting operation was performed. In the second cutting operation, the double-sided pressure-
Finally, as shown in FIG. 7D, while leaving the double-sided pressure-
A window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by such a series of processes.
得られた窓枠状両面粘着シートを目視で観測し、該粘着シートが良好に形成されているかどうかを確認した。具体的には、窓枠状両面粘着シートがその全体においてその下部の剥離ライナーから浮き上がることなく、窓枠の形状を維持したまま剥離ライナー上に留まっていた場合は加工性「良好」とした。また、上述する一連の切断操作により両面粘着シートが窓枠の形状を維持できなかった場合は加工性「不良」とした。各例の両面粘着シートにつき上記加工性評価試験をそれぞれ20回づつ行い、そのうち加工性「良好」であった回数をカウントして記録した。 The obtained window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was visually observed to confirm whether the pressure-sensitive adhesive sheet was well formed. Specifically, when the window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet did not float up from the release liner therebelow as a whole and remained on the release liner while maintaining the shape of the window frame, the workability was “good”. Further, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was unable to maintain the shape of the window frame by the series of cutting operations described above, the workability was determined to be “poor”. The above-described processability evaluation test was performed 20 times on each double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of each example, and the number of times the processability was “good” was counted and recorded.
[ライナー剥離強度]
各例に係る両面粘着シートを50mm幅にカットして試験片を用意した。該試験片を引張試験機にセットし、測定温度25℃、引張速度300mm/分、引き剥がし角度180度の条件で剥離ライナーを剥離し、そのときの剥離強度を測定した。試験は3回行い、それらの平均値を求めた。
[Liner peel strength]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was cut into a width of 50 mm to prepare a test piece. The test piece was set in a tensile tester, the release liner was peeled off under the conditions of a measurement temperature of 25 ° C., a pulling speed of 300 mm / min, and a peeling angle of 180 °, and the peel strength at that time was measured. The test was performed 3 times, and the average value thereof was calculated.
[ボールタック評価]
各例に係る両面粘着シートにつき、JIS Z 0237:2009に準じて、傾斜式ボールタック(傾斜角30度)を測定した。測定部内に5秒以上停止した最大のボールの直径をボールタックとして記録した。
[Ball tack evaluation]
With respect to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to each example, a tilting ball tack (tilt angle of 30 degrees) was measured according to JIS Z 0237: 2009. The diameter of the largest ball that stopped for 5 seconds or more in the measuring section was recorded as the ball tack.
例1〜17に係る両面粘着シートの構成と、上述する評価試験の結果を表3および表4に示す。 Tables 3 and 4 show the configurations of the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 17 and the results of the above-described evaluation test.
上記表3および表4に示される結果から明らかなように、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物AまたはBを使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、加工性評価における結果が優れていることが確認された。具体的には、例1〜9に係る両面粘着シートは、上述する加工性評価試験を20回行ったうち10回を超える回数(50%を超える頻度)で加工性良好の結果を示した。また、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物Aを使用した例1〜6に係る両面粘着シートは、より良好な加工性を有することが明らかとなった。 As is clear from the results shown in Table 3 and Table 4, No. 1 or No. It was confirmed that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 9 in which 2 was used and the pressure-sensitive adhesive composition A or B was used were excellent in the processability evaluation. Specifically, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 9 showed good processability results when the above-mentioned processability evaluation test was performed 20 times and the number of times was more than 10 times (frequency of more than 50%). Moreover, as a base material, No. 1 or No. It was revealed that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 6 using No. 2 and using the pressure-sensitive adhesive composition A have better processability.
なお、例1〜9に係る両面粘着シートのライナー剥離強度は、いずれも0.23N/50mm以上0.35N/50mm以下の範囲であった。また、例1〜9に係る両面粘着シートは、いずれもボールタックが0.8mm以上9.5mm以下の範囲にあった。ボールタックが5mm以下である例1〜6の両面粘着シートは、より良好な加工性を示した。 The liner peel strengths of the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 9 were all in the range of 0.23 N / 50 mm or more and 0.35 N / 50 mm or less. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 9 all had a ball tack in the range of 0.8 mm or more and 9.5 mm or less. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 having a ball tack of 5 mm or less showed better workability.
基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物AまたはBを使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、概ね200N以上の押圧接着力を示し、良好な接着性能を有することがわかった。また、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物Aを使用した例1〜6に係る両面粘着シートは、衝撃時厚み方向変形量が0.23mm以下であり、衝撃を受けた際の粘着シートの変形量が小さいことが明らかとなった。例1〜6に係る両面粘着シートは、耐反撥性および180度剥離強度の点においても優れた性能を示した。さらに、基材にNo.1またはNo.2を使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、優れた耐衝撃性、高い基材凝集力を示した。 No. as the base material. 1 or No. It was found that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 9 in which No. 2 was used and the pressure-sensitive adhesive composition A or B was used showed a pressure-sensitive adhesive force of about 200 N or more, and had good adhesive performance. Moreover, as a base material, No. 1 or No. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 6 in which No. 2 was used and the pressure-sensitive adhesive composition A was used, the deformation in the thickness direction at impact was 0.23 mm or less, and the deformation of the pressure-sensitive adhesive sheet at the time of impact It became clear that the amount was small. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 6 also showed excellent performance in terms of repulsion resistance and 180-degree peel strength. Further, the base material No. 1 or No. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 9 in which No. 2 was used showed excellent impact resistance and high base material cohesive force.
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Specific examples of the present invention have been described above in detail, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.
1 両面粘着シート
11 第一粘着剤層
11A 第一粘着面
12 第二粘着剤層
12A 第二粘着面
15 発泡体基材
15A 第一面
15B 第二面
17 剥離ライナー
17A 剥離ライナーの前面
17B 剥離ライナーの背面
2 両面粘着シート
21 ステンレス鋼板
21A 貫通孔
22 ガラス板
23 丸棒
24 支持台
3 両面粘着シート
31,32 ポリカーボネート板
4 両面粘着シート、
41 ステンレス鋼板
42 ガラス板
43 鋼球
5 両面粘着シート
51 第一粘着剤層
52 第二粘着剤層
55 発泡体基材
56 第一のステンレス鋼箔
57 第二のステンレス鋼箔
58、59 チャック
6 両面粘着シート
61 第一粘着剤層
62 第二粘着剤層
65 発泡体基材
66 樹脂製剥離ライナー
67 剥離ライナー
70 切断加工機
72 カッター
1 Double-
41
Claims (6)
前記発泡体基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、
前記発泡体基材の第二面に設けられた第二粘着剤層とを含み、
前記発泡体基材は、その発泡倍率が2.15cm3/g以下であり、
前記第一粘着剤層と前記第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上であり、
前記粘着剤は、20℃における貯蔵弾性率G’が8×10 4 Pa以上であり、
前記粘着剤は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤であり、
前記粘着剤は、軟化点が140℃以上である粘着付与樹脂を含有する、両面粘着シート。 A foam substrate,
A first pressure-sensitive adhesive layer provided on the first surface of the foam substrate,
Including a second adhesive layer provided on the second surface of the foam substrate,
The foam substrate has an expansion ratio of 2.15 cm 3 / g or less,
The pressure-sensitive adhesive forming at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a peak top temperature of loss tangent tan δ of −30 ° C. or higher,
The adhesive has a storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of 8 × 10 4 Pa or more,
The adhesive is an acrylic adhesive having an acrylic polymer as a base polymer,
The pressure-sensitive adhesive is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing a tackifying resin having a softening point of 140 ° C. or higher.
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