JP2015120877A - Double-sided adhesive sheet - Google Patents

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正人 廣西
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佳正 西田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided adhesive sheet excellent in workability.SOLUTION: The double-sided adhesive sheet is provided which includes a foam substrate, a first adhesive layer provided on a first surface of the foam substrate, and a second adhesive layer provided on a second surface of the foam substrate. The foam substrate has an expansion ratio of 2.0 cm/g or less. An adhesive constituting at least one of the first adhesive layer and the second adhesive layer has a peak top temperature of loss tangent tanδ of -30°C or higher.

Description

本発明は、発泡体基材を備えた両面粘着シートに関する。   The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a foam substrate.

一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば基材の両面に粘着剤層を設けた基材付き両面粘着シートの形態で、様々な分野において接合や固定などの目的で広く利用されている。   In general, a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive; the same shall apply hereinafter) is in the form of a soft solid (viscoelastic body) in a temperature range near room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure. Taking advantage of such properties, the pressure-sensitive adhesive is, for example, in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the base material, and is widely used for the purpose of bonding and fixing in various fields. .

上記基材付き両面粘着シートにおける基材としては一般に、プラスチックフィルム、不織布、紙などの他に、気泡構造を有する発泡体などを用いることができる。上記発泡体を用いた両面粘着シート(発泡体基材付き両面粘着シート)は、気泡構造を有しないプラスチックフィルムを基材とする両面粘着シートに比べて、衝撃吸収性や凹凸追従性等の点で有利なものとなり得る。また、不織布を基材とする両面粘着シートに比べて、防水性やシール性等の点で有利なものとなり得る。このため、例えば携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等の携帯型電子機器における部品の接合や固定等にも好ましく適用することができる。発泡体基材付き両面粘着シートに関する技術文献としては特許文献1〜3が挙げられる。   Generally as a base material in the said double-sided adhesive sheet with a base material, the foam etc. which have a bubble structure other than a plastic film, a nonwoven fabric, paper, etc. can be used. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a foam base material) using the above-mentioned foam has points such as impact absorbability and unevenness followability as compared with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet based on a plastic film having no cell structure. Can be advantageous. Moreover, compared with the double-sided adhesive sheet which uses a nonwoven fabric as a base material, it can become advantageous at points, such as waterproofness and a sealing performance. For this reason, for example, the present invention can be preferably applied to joining and fixing of components in portable electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablet computers, and notebook computers. Patent documents 1-3 are mentioned as technical literature about a double-sided adhesive sheet with a foam substrate.

特開2010−155969号公報JP 2010-155969 A 国際公開第2013/099755号International Publication No. 2013/099755 国際公開第2013/141167号International Publication No. 2013/141167

ところで、発泡体基材付き両面粘着シートは、適当な切断手段(例えばトムソン刃)を用いて、典型的には該両面粘着シートの厚さ方向に沿って切断されることにより、適切な大きさまたは形状に加工されることがある。このとき、上記切断加工が施された両面粘着シートにおいて、その切断領域(例えば切断端面)の粘着剤が切断により分離した粘着シートの他の部分(典型的には切断により形成されたもう一方の切断端面)と接触することにより再び付着してしまう現象(粘着剤の再付着)が起こることがある。上記粘着剤の再付着は、例えば、上記切断加工後に両面粘着シートの一部をピックアップする工程において、抵抗の増加や不良の発生を誘発し得るため、加工性低下の一因となり得る。   By the way, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a foam base material is appropriately sized by being cut along the thickness direction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, typically using an appropriate cutting means (for example, Thomson blade). Or it may be processed into a shape. At this time, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has been subjected to the cutting process, the other part of the pressure-sensitive adhesive sheet from which the pressure-sensitive adhesive in the cutting region (for example, the cut end face) has been separated by cutting (typically, the other part formed by cutting). There may be a phenomenon (re-adhesion of the adhesive) that adheres again by contact with the cut end face. The re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive can cause an increase in resistance and occurrence of defects in a process of picking up a part of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after the cutting process, and can cause a decrease in workability.

また近年、製品の小型化、軽量化等の観点から、部品の接合等に用いられる両面粘着シートの細幅化が要求されており、両面粘着シートの切断加工には高い精度が求められている。本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、加工性に優れた両面粘着シートを提供することを目的とする。   In recent years, from the viewpoint of miniaturization and weight reduction of products, it has been required to reduce the width of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for joining parts, etc., and high accuracy is required for cutting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. . This invention is made | formed in view of this situation, and it aims at providing the double-sided adhesive sheet excellent in workability.

ここに開示される両面粘着シートは、発泡体基材と、該発泡体基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、該発泡体基材の第二面に設けられた第二粘着剤層とを含む。上記発泡体基材の発泡倍率は2.0cm/g以下である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは切断加工の際に変形しにくいため、切断領域の粘着剤が該粘着シートの想定外の他の部分に付着することが抑制され得る。このため粘着剤の再付着に起因する不都合の発生が好適に防止または抑制され得る。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein includes a foam base material, a first pressure-sensitive adhesive layer provided on the first surface of the foam base material, and a second surface provided on the second surface of the foam base material. And two adhesive layers. The foam base has an expansion ratio of 2.0 cm 3 / g or less. Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam substrate is difficult to be deformed during the cutting process, the adhesive in the cutting region can be prevented from adhering to other parts of the pressure-sensitive adhesive sheet than expected. For this reason, generation | occurrence | production of the disadvantage resulting from reattachment of an adhesive can be prevented or suppressed suitably.

また、ここに開示される両面粘着シートにおいて、上記第一粘着剤層と第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上である。かかる粘着剤を含む両面粘着シートによると、切断加工により分離した切断領域の粘着剤が加工後に再び接触して一体化してしまう現象(以下、粘着剤のブロッキングともいう。)の発生が好適に抑制され得る。このため、かかる両面粘着シートによると、粘着剤の再付着に起因する不都合の発生が好適に防止または抑制され得る。   In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a peak top temperature of loss tangent tan δ of −30 ° C. or higher. According to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive, the occurrence of a phenomenon (hereinafter also referred to as pressure-sensitive adhesive blocking) in which the pressure-sensitive adhesive in the cutting region separated by the cutting process comes into contact again and is integrated is preferably suppressed. Can be done. For this reason, according to such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the occurrence of inconvenience due to the reattachment of the pressure-sensitive adhesive can be suitably prevented or suppressed.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記第一粘着剤層と第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、20℃における貯蔵弾性率G’が8×10Pa以上である。かかる粘着剤を含む両面粘着シートでは、加工後の粘着剤の再付着が好適に抑制され得る。このため、かかる両面粘着シートはその加工性が向上する傾向がある。 In a preferred embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of 8 × 10 4 Pa. That's it. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive, reattachment of the pressure-sensitive adhesive after processing can be suitably suppressed. For this reason, the workability of such a double-sided PSA sheet tends to improve.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材は、その25%圧縮強度が200kPa以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、切断加工の際に変形しにくい。よって、かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、加工精度が良く、かつ粘着剤の再付着による不都合の発生が抑制されたものとなり得る。   In a preferred embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the foam base material has a 25% compressive strength of 200 kPa or more. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam substrate is not easily deformed during the cutting process. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including such a foam base material has good processing accuracy and can be prevented from causing inconvenience due to re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材はその流れ方向(MDともいう。以下同じ。)における引張強度が15MPa以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、良好な取扱性を示すものとなり得る。   In a preferred embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the foam base material has a tensile strength in the flow direction (also referred to as MD, the same applies hereinafter) of 15 MPa or more. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam base material can exhibit good handleability.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材としては、例えばその流れ方向(MDともいう。以下同じ。)における引張伸度が400%以上であるものを好ましく用いることができる。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、該両面粘着シートの取扱性等の観点から好ましい。かかる観点から、前記発泡体基材の幅方向(TDともいう。以下同じ。)における引張伸度は200%以上であることが好ましい。   In a preferable embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, as the foam base material, for example, a material having a tensile elongation of 400% or more in the flow direction (also referred to as MD, hereinafter the same) is preferably used. Can do. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam substrate is preferable from the viewpoint of the handleability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. From this viewpoint, the tensile elongation in the width direction (also referred to as TD, hereinafter the same) of the foam base material is preferably 200% or more.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記発泡体基材は、その基材凝集力が40N/20mm以上である。かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、切断加工の際に変形しにくい。よって、かかる発泡体基材を含む両面粘着シートは、加工精度が良く、かつ粘着剤の再付着による不都合の発生が抑制されたものとなり得る。   In a preferable embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the foam base material has a base material cohesive force of 40 N / 20 mm or more. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a foam substrate is not easily deformed during the cutting process. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including such a foam base material has good processing accuracy and can be prevented from causing inconvenience due to re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記粘着剤は粘着付与樹脂を含み得る。上記粘着付与樹脂は、その軟化点が120℃以上であることが好ましい。かかる粘着剤を含む両面粘着シートは、切断加工後の粘着剤の再付着が抑制されやすいため、加工性が向上し得る。   In a preferred embodiment of the double-sided PSA sheet disclosed herein, the PSA may contain a tackifier resin. The tackifying resin preferably has a softening point of 120 ° C. or higher. Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing such a pressure-sensitive adhesive is easy to suppress re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive after cutting, the processability can be improved.

ここに開示される両面粘着シートは、加工性に優れることから、小さいサイズや複雑な形状に加工されて使用される両面粘着シートとしても好適に用いることができる。また、ここに開示される両面粘着シートは、耐衝撃性および段差追従性に優れることから、例えば、携帯型電子機器の部品を接合するために用いられる両面粘着シートとして好適である。   Since the double-sided PSA sheet disclosed herein is excellent in processability, it can also be suitably used as a double-sided PSA sheet that is processed into a small size or a complicated shape. Moreover, since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is excellent in impact resistance and level difference followability, it is suitable as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used, for example, for joining parts of portable electronic devices.

一実施形態に係る両面粘着シートの構成を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the structure of the double-sided adhesive sheet which concerns on one Embodiment. 押圧接着力を測定する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the sample for evaluation used when measuring press adhesive force. 押圧接着力の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of press adhesive force. 耐衝撃性を評価する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the sample for evaluation used when evaluating impact resistance. 衝撃時厚み方向変形量の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of the thickness direction deformation | transformation amount at the time of an impact. 基材凝集力の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of base-material cohesion force. 加工性評価の方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the method of workability evaluation.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を正確に表したものではない。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Note that matters other than matters specifically mentioned in the present specification and necessary for the implementation of the present invention can be grasped as design matters of those skilled in the art based on the prior art in this field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field.
In the following drawings, members / parts having the same action may be described with the same reference numerals, and redundant descriptions may be omitted or simplified. In addition, the embodiment described in the drawings is schematically illustrated for clearly explaining the present invention, and does not accurately represent the size and scale of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention actually provided as a product.

この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion: Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)である。また、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマー(室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマー)のうちの主成分(すなわち、該ゴム状ポリマーの50重量%以上を占める成分)をいう。 In this specification, the “pressure-sensitive adhesive” refers to a material that exhibits a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range near room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure as described above. . A pressure-sensitive adhesive referred to here, "CA Dahlquist," Adhesion: Fundamental and Practice ", McLaren & Sons, (1966) P. 143 ," as defined in the, generally, the complex tensile modulus E * (1Hz) <10 < 7 > dyne / cm < 2 > material (typically a material having the above properties at 25 [deg.] C.). The “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive is the main component (that is, 50% by weight of the rubber-like polymer) of the rubber-like polymer (polymer exhibiting rubber elasticity in the temperature range near room temperature) contained in the pressure-sensitive adhesive. Component which occupies the above).

この明細書において「粘着剤のブロッキング」とは、典型的には、切断加工により分離された粘着剤の端面同士がその後接触した場合や、または切断加工により分離された一方の粘着シートの粘着剤が他方の粘着シートの基材端面に接触した場合等に、再度その一部が一体化(または付着)するような状態になることをいう。また、本明細書において「ピックアップ」とは、剥離ライナー上に支持された両面粘着シート(該両面粘着シートの一部であり得る。)を該剥離ライナー上から除去する操作をいう。例えば、上記両面粘着シートを貫通し、かつ上記剥離ライナーは貫通しないように行われた切断加工(ハーフカット加工)によって複数の部分に分離された両面粘着シートのうち、その一部を上記剥離ライナーから取り上げて除去する操作のことをいう。   In this specification, “blocking of the pressure-sensitive adhesive” typically means the pressure-sensitive adhesive of one pressure-sensitive adhesive sheet when the end faces of the pressure-sensitive adhesive separated by the cutting process are in contact with each other thereafter or by the cutting process. Is in a state where a part thereof is integrated (or adhered) again when it comes into contact with the end face of the other adhesive sheet. In this specification, “pickup” refers to an operation of removing a double-sided PSA sheet (which may be a part of the double-sided PSA sheet) supported on a release liner from the release liner. For example, among the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet separated into a plurality of parts by a cutting process (half-cut process) performed so as to penetrate the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and not to penetrate the release liner, a part of the release liner is used as the part. This is an operation to take up and remove.

<両面粘着シートの構成>
ここに開示される両面粘着シート(テープ状等の長尺状の形態であり得る。)は、発泡体基材と、その発泡体基材の第一面および第二面にそれぞれ設けられた第一粘着剤層および第二粘着剤層とを含んで構成されている。例えば、図1に示す断面構造を有する形態の両面粘着シートであり得る。この両面粘着シート1は、シート状の発泡体基材15と、その基材15の両面にそれぞれ支持された第一粘着剤層11および第二粘着剤層12とを備える。より詳しくは、基材15の第一面15Aおよび第二面15B(いずれも非剥離性)に、第一粘着剤層11および第二粘着剤層12がそれぞれ設けられている。使用前(被着体への貼り付け前)の両面粘着シート1は、図1に示すように、前面17Aおよび背面17Bがいずれも剥離面である剥離ライナー17と重ね合わされて渦巻き状に巻回された形態であり得る。かかる形態の両面粘着シート1は、第二粘着剤層12の表面(第二粘着面12A)が剥離ライナー17の前面17Aにより保護され、また第一粘着剤層11の表面(第一粘着面11A)が剥離ライナー17の背面17Bにより保護されている。あるいは、第一粘着面11Aおよび第二粘着面12Aが、2枚の独立した剥離ライナーによりそれぞれ保護された形態であってもよい。
<Configuration of double-sided PSA sheet>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein (which may be in a long form such as a tape shape) is provided on a foam base material and first and second surfaces of the foam base material, respectively. It is comprised including the one adhesive layer and the 2nd adhesive layer. For example, it may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a cross-sectional structure shown in FIG. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes a sheet-like foam base material 15, and a first pressure-sensitive adhesive layer 11 and a second pressure-sensitive adhesive layer 12 that are respectively supported on both surfaces of the base material 15. More specifically, the first pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are provided on the first surface 15A and the second surface 15B (both non-peelable) of the base material 15, respectively. As shown in FIG. 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 before use (before being attached to an adherend) is wound in a spiral shape with the front surface 17A and the back surface 17B overlapped with a release liner 17 that is a release surface. It can be in the form of In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 in this form, the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 12 (second pressure-sensitive adhesive surface 12A) is protected by the front surface 17A of the release liner 17, and the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 11 (first pressure-sensitive adhesive surface 11A). ) Is protected by the back surface 17B of the release liner 17. Alternatively, the first adhesive surface 11A and the second adhesive surface 12A may be protected by two independent release liners.

ここに開示される両面粘着シートの総厚みは、特に限定されないが、例えば50μm以上1000μm以下、好ましくは70μm以上500μm以下、より好ましくは100μm以上350μm以下、さらに好ましくは150μm以上320μm以下、例えば190μm以上300μm以下とすることができる。両面粘着シートの総厚みを上述した上限値以下にすることにより、製品の薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利となり得る。また、両面粘着シートの総厚みを上述した下限値以上にすることにより、優れた耐衝撃性や防水性を示すものとなり得る。   The total thickness of the double-sided PSA sheet disclosed herein is not particularly limited, but is, for example, 50 μm to 1000 μm, preferably 70 μm to 500 μm, more preferably 100 μm to 350 μm, and even more preferably 150 μm to 320 μm, for example 190 μm or more. It can be 300 μm or less. By making the total thickness of the double-sided PSA sheet equal to or less than the above-described upper limit value, it can be advantageous in terms of reducing the thickness of the product, reducing the size, reducing the weight, and saving resources. Moreover, by making the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet equal to or more than the lower limit value described above, excellent impact resistance and waterproofness can be exhibited.

ここで、両面粘着シートの総厚みとは、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚みをいい、図1に示す例では、第一粘着面11Aから第二粘着面12Aまでの厚みtをいう。したがって、例えば、被着体への貼付け前において粘着面が剥離ライナーで保護された形態の両面粘着シートであっても、該剥離ライナーの厚さは、ここでいう両面粘着シートの厚みには含めないものとする。   Here, the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface, and in the example shown in FIG. 1, the thickness t from the first pressure-sensitive adhesive surface 11A to the second pressure-sensitive adhesive surface 12A. Say. Therefore, for example, even if it is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive surface is protected by a release liner before being attached to an adherend, the thickness of the release liner is included in the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet here. Make it not exist.

<発泡体基材>
ここに開示される技術において、発泡体基材とは、気泡(気泡構造)を有する部分を備えた基材であって、典型的には、少なくとも1層の薄い層状の発泡体(発泡体層)を含む基材をいう。上記発泡体基材は、上記発泡体層のみにより実質的に構成された基材であってもよい。特に限定するものではないが、ここに開示される技術における発泡体基材の一好適例として、単層(1層)の発泡体層からなる発泡体基材が挙げられる。
<Foam substrate>
In the technology disclosed herein, the foam base material is a base material having a portion having a bubble (bubble structure), and typically, at least one thin layered foam (foam layer) ). The foam base material may be a base material substantially constituted only by the foam layer. Although it does not specifically limit, The foam base material which consists of a single layer (one layer) foam layer as a suitable example of the foam base material in the technique disclosed here is mentioned.

発泡体基材の厚さは、特に限定されず、該両面粘着シートの強度や柔軟性、使用目的等に応じて適宜設定することができる。所望の粘着特性を発揮し得る粘着剤層の厚みを確保しやすいという観点から、通常、発泡体基材の厚さを700μm以下とすることが適当であり、耐反撥性の観点から400μm以下が好ましく、より好ましくは300μm以下、例えば200μm以下である。厚さ180μm以下の発泡体基材を用いてもよい。ここでいう耐反撥性とは、上記両面粘着シートを被着体の表面形状(曲面、段差のある表面等であり得る。)に沿って弾性変形させた際に、該両面粘着シートが元の形状に戻ろうとする反撥力に抗して、該両面粘着シートを上記弾性変形させた形状に保持する性能(すなわち、両面粘着シートの反撥力に耐える性能)のことをいう。また、両面粘着シートの耐衝撃性等の観点からは、発泡体基材の厚さを30μm以上とすることが適当であり、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上(例えば80μm以上)である。   The thickness of the foam substrate is not particularly limited, and can be appropriately set according to the strength, flexibility, purpose of use, etc. of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. From the viewpoint of easily ensuring the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer capable of exhibiting desired adhesive properties, it is usually appropriate to set the thickness of the foam substrate to 700 μm or less, and from the viewpoint of repulsion resistance, 400 μm or less is appropriate. Preferably, it is 300 μm or less, for example, 200 μm or less. A foam substrate having a thickness of 180 μm or less may be used. The repulsion resistance as used herein means that when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is elastically deformed along the surface shape of the adherend (which may be a curved surface, a stepped surface, etc.), It refers to the performance of holding the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in the elastically deformed shape against the repulsive force to return to the shape (that is, the ability to withstand the repulsive force of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet). From the viewpoint of impact resistance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is appropriate that the thickness of the foam substrate is 30 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 60 μm or more (for example, 80 μm or more). .

発泡体基材の材質は特に制限されない。通常は、プラスチック材料の発泡体(プラスチック発泡体)により形成された発泡体層を含む発泡体基材が好ましい。プラスチック発泡体を形成するためのプラスチック材料(ゴム材料を包含する意味である。)は、特に制限されず、公知のプラスチック材料の中から適宜選択することができる。プラスチック材料は、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   The material of the foam base material is not particularly limited. Usually, a foam base material including a foam layer formed of a foam of plastic material (plastic foam) is preferable. The plastic material for forming the plastic foam (meaning including a rubber material) is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic materials. One plastic material can be used alone, or two or more plastic materials can be used in appropriate combination.

プラスチック発泡体の具体例としては、ポリエチレン製発泡体、ポリプロピレン製発泡体等のポリオレフィン系樹脂製発泡体;ポリエチレンテレフタレート製発泡体、ポリエチレンナフタレート製発泡体、ポリブチレンテレフタレート製発泡体等のポリエステル系樹脂製発泡体;ポリ塩化ビニル製発泡体等のポリ塩化ビニル系樹脂製発泡体;酢酸ビニル系樹脂製発泡体;ポリフェニレンスルフィド樹脂製発泡体;脂肪酸ポリアミド(ナイロン)樹脂製発泡体、全芳香族ポリアミド(アラミド)樹脂製発泡体等のアミド系樹脂製発泡体;ポリイミド系樹脂製発泡体;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)製発泡体;ポリスチレン製発泡体等のスチレン系樹脂製発泡体;ポリウレタン樹脂製発泡体等のウレタン系樹脂製発泡体;等が挙げられる。また、プラスチック発泡体として、ポリクロロプレンゴム製発泡体等のゴム系樹脂製発泡体を用いてもよい。   Specific examples of plastic foams include polyolefin resin foams such as polyethylene foams and polypropylene foams; polyesters such as polyethylene terephthalate foams, polyethylene naphthalate foams, and polybutylene terephthalate foams. Foam made of resin; Foam made of polyvinyl chloride resin such as foam made of polyvinyl chloride; Foam made of vinyl acetate resin; Foam made of polyphenylene sulfide resin; Foam made of fatty acid polyamide (nylon) resin, wholly aromatic Amide resin foams such as polyamide (aramid) resin foams; Polyimide resin foams; Polyetheretherketone (PEEK) foams; Polystyrene ether foams such as polystyrene foams; Polyurethane resins Examples include foams made of urethane resin such as foams; . Moreover, you may use rubber-type resin-made foams, such as a polychloroprene rubber foam, as a plastic foam.

好ましい発泡体として、ポリオレフィン系樹脂製発泡体(以下、「ポリオレフィン系発泡体」ともいう。)が例示される。上記ポリオレフィン系発泡体を構成するプラスチック材料(すなわちポリオレフィン系樹脂)としては、公知または慣用の各種のポリオレフィン系樹脂を特に限定なく用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。LLDPEの例としては、チーグラー・ナッタ触媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒系直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   Examples of preferred foams include polyolefin resin foams (hereinafter also referred to as “polyolefin foams”). As the plastic material (that is, polyolefin resin) constituting the polyolefin foam, various known or commonly used polyolefin resins can be used without particular limitation. Examples thereof include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE), polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. Examples of LLDPE include Ziegler-Natta catalyst linear low density polyethylene, metallocene catalyst linear low density polyethylene, and the like. Such polyolefin resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.

ここに開示される技術における発泡体基材の好適例としては、耐衝撃性や防水性等の観点から、ポリエチレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリエチレン系発泡体基材、ポリプロピレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリプロピレン系発泡体基材等が挙げられる。ここで、ポリエチレン系樹脂とは、エチレンを主モノマー(すなわち、モノマーのなかの主成分)とする樹脂を指し、HDPE、LDPE、LLDPE等のほか、エチレンの共重合割合が50重量%を超えるエチレン−プロピレン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等を包含し得る。同様に、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンを主モノマーとする樹脂を指す。ここに開示される技術における発泡体基材としては、ポリエチレン系発泡体基材を好ましく採用し得る。   As a suitable example of the foam base material in the technology disclosed herein, from the viewpoint of impact resistance, water resistance, etc., a polyethylene foam base material substantially composed of a foam of a polyethylene resin, a polypropylene base Examples thereof include a polypropylene-based foam base material substantially composed of a resin foam. Here, the polyethylene-based resin refers to a resin having ethylene as a main monomer (that is, a main component of the monomer), and other than HDPE, LDPE, LLDPE, etc., the ethylene copolymerization ratio exceeds 50% by weight. -A propylene copolymer, an ethylene- vinyl acetate copolymer, etc. may be included. Similarly, a polypropylene resin refers to a resin having propylene as a main monomer. As the foam substrate in the technology disclosed herein, a polyethylene-based foam substrate can be preferably employed.

上記プラスチック発泡体(典型的にはポリオレフィン系発泡体)の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法により製造され得る。例えば、上記プラスチック材料、もしくは上記プラスチック発泡体の成形工程、架橋工程および発泡工程を含む方法により製造し得る。また、必要に応じて延伸工程を含み得る。
上記プラスチック発泡体を架橋させる方法としては、例えば、有機過酸化物などを用いる化学架橋法、または電離性放射線を照射する電離性放射線架橋法などが挙げられ、これらの方法は併用され得る。上記電離性放射線としては、電子線、α線、β線、γ線などが例示される。電離性放射線の線量は特に限定されず、発泡体基材の目標物性(例えば架橋度)等を考慮して適切な照射線量に設定することができる。
It does not specifically limit as a manufacturing method of the said plastic foam (typically polyolefin-type foam), It can manufacture by a well-known method. For example, it can be produced by a method including a molding step, a crosslinking step and a foaming step of the plastic material or the plastic foam. Moreover, an extending | stretching process may be included as needed.
Examples of the method of crosslinking the plastic foam include a chemical crosslinking method using an organic peroxide or the like, or an ionizing radiation crosslinking method of irradiating ionizing radiation. These methods can be used in combination. Examples of the ionizing radiation include electron beams, α rays, β rays, and γ rays. The dose of ionizing radiation is not particularly limited, and can be set to an appropriate irradiation dose in consideration of the target physical properties (for example, the degree of crosslinking) of the foam substrate.

上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)のXY平面を占める気泡の平均径(平均気泡径(XY))は、特に限定されないが、通常は、防水性の観点から500μm以下であることが好ましく、より好ましくは300μm以下、さらに好ましくは250μm以下、例えば200μm以下である。一方、耐衝撃性の観点から、上記発泡体基材の平均気泡径(XY)は5μm以上であることが好ましく、より好ましくは10μm以上である。
なお、ここでいう発泡体基材のXY平面を占める気泡の平均径(平均気泡径(XY))とは、該基材の流れ方向をX方向、幅方向をY方向としたときに、X方向とY方向とに平行する面で切断した断面(XY断面)において観測することができる気泡の平均気泡径を指す。上記平均気泡径(XY)は、例えば、光学顕微鏡により測定することができる。具体的には、発泡体基材のXY断面を光学顕微鏡により観察し、該断面に現れた所定個数(例えば5個)の気泡について、各々の気泡画像の投影面積と同じ面積を持つ円の直径を算出する。その平均値を算出することにより平均気泡径(XY)を求めることができる。
Although the average diameter (average cell diameter (XY)) of the bubbles occupying the XY plane of the foam base material (for example, polyolefin-based foam base material) is not particularly limited, it is usually 500 μm or less from the viewpoint of waterproofness. It is preferably 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, for example 200 μm or less. On the other hand, from the viewpoint of impact resistance, the average cell diameter (XY) of the foam substrate is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more.
In addition, the average diameter (average bubble diameter (XY)) of the bubble which occupies XY plane of a foam base material here is X when the flow direction of this base material is made into X direction, and the width direction is set to Y direction. This refers to the average bubble diameter of bubbles that can be observed in a cross section cut along a plane parallel to the direction and the Y direction (XY cross section). The average bubble diameter (XY) can be measured by, for example, an optical microscope. Specifically, an XY cross section of the foam substrate is observed with an optical microscope, and a predetermined number (for example, five) of bubbles appearing in the cross section has a diameter of a circle having the same area as the projected area of each bubble image. Is calculated. By calculating the average value, the average bubble diameter (XY) can be obtained.

ここに開示される技術の好ましい一態様において、上記発泡体基材としては、例えば発泡倍率2.15cm/g以下のものを用いることができる。切断加工時の変形を抑制して粘着剤の再付着を抑制する観点から、発泡体基材の発泡倍率は、2.0cm/g以下であることが好ましく、より好ましくは1.95cm/g以下、さらに好ましくは1.9cm/g以下である。発泡倍率が1.7cm/g以下、さらには1.55cm/g以下の発泡体基材を用いてもよい。発泡倍率の下限は特に限定されない。耐衝撃性等の観点から、発泡体基材の発泡倍率は、通常、1.1cm/g以上が適当であり、1.2cm/g以上であることが好ましく、より好ましくは1.25cm/g以上、さらに好ましくは1.3m/g以上である。発泡倍率を高くすることにより、柔軟性が向上し、段差追従性、耐反撥性が向上する傾向がある。両面粘着シートの段差追従性が良好であると、一般に、段差を有する被着体に貼り合わせた場合でも、被着体表面との間に隙間を生じにくく、防水性が向上する。なお、本明細書において、発泡体基材の発泡倍率は、JIS K 6767に準拠して測定される見掛け密度(g/cm)の逆数として定義される。 In a preferred aspect of the technology disclosed herein, as the foam base material, for example, a foam base having an expansion ratio of 2.15 cm 3 / g or less can be used. From the viewpoint of suppressing re-deposition of cutting during deformed by suppressing the adhesive, expansion ratio of the foam substrate is preferably at 2.0 cm 3 / g or less, more preferably 1.95 cm 3 / g or less, more preferably 1.9 cm 3 / g or less. Expansion ratio 1.7 cm 3 / g or less, and further may be used 1.55 cm 3 / g or less of the foam substrate. The lower limit of the expansion ratio is not particularly limited. From the viewpoint of impact resistance, expansion ratio of the foam substrate is typically a suitably 1.1 cm 3 / g or more, preferably 1.2 cm 3 / g or more, more preferably 1.25cm 3 / g or more, more preferably 1.3 m 3 / g or more. By increasing the expansion ratio, the flexibility is improved, and the step following property and the repulsion resistance tend to be improved. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has good step followability, generally, even when bonded to an adherend having a step, a gap is hardly formed between the adherend surface and the waterproof property is improved. In addition, in this specification, the expansion ratio of a foam base material is defined as the reciprocal number of the apparent density (g / cm < 3 >) measured based on JISK6767.

上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の引張伸度は、特に限定されない。例えば、流れ方向(MD)の引張伸度が200%以上800%以下(より好ましくは300%以上700%以下、さらに好ましくは400%以上600%以下、例えば450以上550%以下)であることが好ましい。また、幅方向(TD)の引張伸度が50%以上800%以下(より好ましくは100%以上600%以下、さらに好ましくは200%以上500%以下、例えば250%以上400%以下)であることが好ましい。上述した下限値以上の伸びとすることにより、耐衝撃性や段差追従性が向上し得る。また、上述した上限値以下の伸びとすることにより、発泡体基材の強度が向上し、取扱性が向上し得る。発泡体基材の伸びは、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の伸びは、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。   The tensile elongation of the foam base material (for example, a polyolefin-based foam base material) is not particularly limited. For example, the tensile elongation in the flow direction (MD) is 200% or more and 800% or less (more preferably 300% or more and 700% or less, more preferably 400% or more and 600% or less, for example, 450 or more and 550% or less). preferable. Further, the tensile elongation in the width direction (TD) is 50% or more and 800% or less (more preferably 100% or more and 600% or less, more preferably 200% or more and 500% or less, for example, 250% or more and 400% or less). Is preferred. By setting the elongation equal to or higher than the above-described lower limit, impact resistance and step following ability can be improved. Moreover, the intensity | strength of a foam base material improves by setting it as the elongation below the upper limit mentioned above, and handleability can improve. The elongation of the foam substrate is measured according to JIS K 6767. The elongation of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of crosslinking and the expansion ratio.

上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の引張強さ(引張強度)は、特に限定されない。例えば、流れ方向(MD)の引張強さが5MPa以上35MPa以下(より好ましくは10MPa以上30MPa以下、さらに好ましくは12MPa以上28MPa以下、典型的には15MPa以上25MPa以下、例えば16MPa以上23MPa以下)であることが好ましい。また、幅方向(TD)の引張強さが1MPa以上25MPa以下(より好ましくは5MPa以上20MPa以下、さらに好ましくは7MPa以上18MPa以下、典型的には8MPa以上15MPa以下、例えば9MPa以上13MPa以下)であることが好ましい。上述した下限値以上の引張強さとすることにより、例えば貼り損じた両面粘着シートを引きはがす際に、基材(ひいては両面粘着シート)が千切れることなく容易に剥離させられる等、優れた取扱性(リワーク性)を示し得る。また、このように両面粘着シートを引きはがしやすいことは、製品を解体して部品をリサイクルする際や、不具合部品を交換する際等にも有利である。一方、上述した上限値以下の引張強さとすることにより、耐衝撃性や段差追従性が向上し得る。発泡体基材の引張強さ(流れ方向の引張強さ、幅方向の引張強さ)は、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の引張強さは、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。   The tensile strength (tensile strength) of the foam base material (for example, polyolefin-based foam base material) is not particularly limited. For example, the tensile strength in the flow direction (MD) is 5 MPa or more and 35 MPa or less (more preferably 10 MPa or more and 30 MPa or less, more preferably 12 MPa or more and 28 MPa or less, typically 15 MPa or more and 25 MPa or less, for example, 16 MPa or more and 23 MPa or less). It is preferable. Further, the tensile strength in the width direction (TD) is 1 MPa or more and 25 MPa or less (more preferably 5 MPa or more and 20 MPa or less, more preferably 7 MPa or more and 18 MPa or less, typically 8 MPa or more and 15 MPa or less, for example, 9 MPa or more and 13 MPa or less). It is preferable. By setting the tensile strength to be equal to or higher than the lower limit value described above, for example, when the double-sided PSA sheet that has failed to be peeled off is peeled off, the substrate (and thus the double-sided PSA sheet) can be easily peeled off without being broken. (Reworkability) can be shown. Moreover, the ease of peeling off the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in this manner is advantageous when disassembling the product and recycling the parts, or when replacing defective parts. On the other hand, by setting the tensile strength to be equal to or less than the above-described upper limit value, impact resistance and level difference followability can be improved. The tensile strength (tensile strength in the flow direction, tensile strength in the width direction) of the foam substrate is measured in accordance with JIS K 6767. The tensile strength of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of crosslinking and the expansion ratio.

上記発泡体基材(例えばポリオレフィン系発泡体基材)の25%圧縮強度は、特に限定されないが、通常は100kPa以上であることが適当であり、好ましくは200kPa以上、より好ましくは400kPa以上、さらに好ましくは500kPa以上(典型的には550kPa以上、例えば750kPa以上)である。両面粘着シートの耐衝撃性の観点からは、上記発泡体基材の25%圧縮強度は1200kPa以下であることが好ましく、より好ましくは1100kPa以下、さらに好ましくは1000kPa以下(例えば900kPa以下)である。ここで上記発泡体基材の25%圧縮強度とは、該発泡体基材を約25mmの厚さとなるように積み重ねて平板で挟み込み、それを当初の厚さの25%に相当する厚さ分だけ圧縮したときの荷重をいう。すなわち、上記発泡体基材の25%圧縮強度は、上記積み重ねた発泡体基材を当初の厚さの75%に相当する厚さまで圧縮したときの荷重をいう。25%圧縮強度が増大すると、切断加工の際に、上記発泡体基材およびこれを含む両面粘着シートがより変形しにくくなる。これにより、粘着剤の再付着が抑制され得るため、ピックアップ時の不具合の発生が好適に抑制される。さらに、25%圧縮強度の増大は、両面粘着シートに落下等の衝撃を与えた時の厚み方向の変形量(以下、衝撃時厚み方向変形量ともいう。)の抑制に寄与し得る。25%圧縮強度の増大は、両面粘着シートの切断加工における加工精度(寸法精度、形状精度等)の向上にも寄与し得る。一方、25%圧縮強度を1200kPa以下とすることにより、耐反撥性や段差追従性が向上し得る。発泡体基材の25%圧縮強度は、JIS K 6767に準拠して測定される。上記発泡体基材の25%圧縮強度は、例えば、架橋度や発泡倍率等により制御することができる。   The 25% compressive strength of the foam base material (for example, polyolefin-based foam base material) is not particularly limited, but is usually suitably 100 kPa or more, preferably 200 kPa or more, more preferably 400 kPa or more, Preferably it is 500 kPa or more (typically 550 kPa or more, for example, 750 kPa or more). From the viewpoint of impact resistance of the double-sided PSA sheet, the 25% compressive strength of the foam base material is preferably 1200 kPa or less, more preferably 1100 kPa or less, and even more preferably 1000 kPa or less (for example, 900 kPa or less). Here, the 25% compressive strength of the foam base material means that the foam base material is stacked so as to have a thickness of about 25 mm and sandwiched between flat plates, and the thickness is equivalent to 25% of the original thickness. The load when only compressed. That is, the 25% compressive strength of the foam base material refers to a load when the stacked foam base materials are compressed to a thickness corresponding to 75% of the original thickness. When the 25% compressive strength is increased, the foam base material and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the foam base material are less likely to be deformed during the cutting process. Thereby, since reattachment of an adhesive can be suppressed, generation | occurrence | production of the malfunction at the time of pick-up is suppressed suitably. Furthermore, the increase in the 25% compressive strength can contribute to the suppression of the deformation amount in the thickness direction when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is subjected to an impact such as dropping (hereinafter also referred to as the deformation amount in the thickness direction upon impact). An increase in the 25% compressive strength can contribute to an improvement in processing accuracy (dimensional accuracy, shape accuracy, etc.) in the cutting process of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. On the other hand, by setting the 25% compressive strength to 1200 kPa or less, the repulsion resistance and the step following ability can be improved. The 25% compressive strength of the foam substrate is measured in accordance with JIS K 6767. The 25% compressive strength of the foam base material can be controlled by, for example, the degree of crosslinking and the expansion ratio.

一般に、上記発泡体基材の25%圧縮強度は、上記発泡体基材の発泡倍率が小さくなるほど向上する傾向がある。特に限定するものではないが、上記発泡体基材の、25%圧縮強度の値を発泡倍率の値で除した値(以下、(25%圧縮強度)/(発泡倍率)ともいう。)は、100g・kPa/cm以上であることが好ましく、より好ましくは180g・kPa/cm以上、さらに好ましくは200g・kPa/cm以上、例えば250g・kPa/cm以上、典型的には300g・kPa/cm以上であることが好ましい。上記(25%圧縮強度)/(発泡倍率)を上述する下限値以上とすると、両面粘着シートの衝撃時厚み方向変形量がよりよく抑制される傾向がある。好ましい一態様において、(25%圧縮強度)/(発泡倍率)が400g・kPa/cm以上、さらには450g・kPa/cm以上、例えば500g・kPa/cm以上の発泡体基材を用いてもよい。上記(25%圧縮強度)/(発泡倍率)の上限値は特に限定されないが、耐反撥性、段差追従性の観点から1100g・kPa/cm以下とすることが好ましく、より好ましくは800g・kPa/cm以下、さらに好ましくは700g・kPa/cm以下、例えば600g・kPa/cm以下とすることが好ましい。 Generally, the 25% compressive strength of the foam base material tends to improve as the foaming ratio of the foam base material decreases. Although it does not specifically limit, the value (henceforth (25% compressive strength) / (foaming ratio)) which divided the value of 25% compressive strength of the said foam base material by the value of foaming ratio is. It is preferably 100 g · kPa / cm 3 or more, more preferably 180 g · kPa / cm 3 or more, still more preferably 200 g · kPa / cm 3 or more, for example 250 g · kPa / cm 3 or more, typically 300 g · It is preferably kPa / cm 3 or more. When the above (25% compressive strength) / (foaming ratio) is equal to or higher than the lower limit value described above, the amount of deformation in the thickness direction upon impact of the double-sided PSA sheet tends to be better suppressed. In a preferred embodiment, a foam base material having (25% compressive strength) / (foaming ratio) of 400 g · kPa / cm 3 or more, further 450 g · kPa / cm 3 or more, for example, 500 g · kPa / cm 3 or more is used. May be. The upper limit of the above (25% compressive strength) / (foaming ratio) is not particularly limited, but is preferably 1100 g · kPa / cm 3 or less, more preferably 800 g · kPa, from the viewpoint of repulsion resistance and step following ability. / Cm 3 or less, more preferably 700 g · kPa / cm 3 or less, for example, 600 g · kPa / cm 3 or less.

上記発泡体基材の密度(見掛け密度)は、特に限定されず、例えば0.46g/cmより大きく0.9g/cm以下であり得る。ここに開示される発泡体基材の一態様において、上記発泡体基材の密度は0.5g/cm以上0.85g/cm以下であることが好ましく、より好ましくは0.51g/cm以上0.8g/cm以下、さらに好ましくは0.53g/cmより大きく0.75g/cm以下(典型的には0.55g/cm以上0.73g/cm以下、例えば0.6g/cm以上0.7g/cm以下)である。密度を大きくすることにより、加工の際の変形の抑制、加工精度の向上または発泡体基材の強度(ひいては両面粘着シートの強度)の向上が達成される傾向にある。一方、密度を0.9g/cm以下とすることにより、段差追従性、耐反撥性、防水性が向上する傾向にある。なお、発泡体基材の密度(見掛け密度)は、例えば、JIS K 6767に準拠する方法により測定することができる。 The density of the foam substrate (apparent density) can be not particularly limited, largely 0.9 g / cm 3 or less than, for example 0.46 g / cm 3. In one embodiment of the foam base material disclosed herein, the density of the foam base material is preferably 0.5 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less, more preferably 0.51 g / cm 3. 3 to 0.8 g / cm 3 or less, more preferably 0.53 g / cm 3 greater than 0.75 g / cm 3 or less (typically 0.55 g / cm 3 or more 0.73 g / cm 3 or less, for example 0 .6g / cm 3 or more 0.7g / cm 3 or less). By increasing the density, there is a tendency to suppress deformation during processing, improve processing accuracy, or improve the strength of the foam base material (and thus the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet). On the other hand, when the density is 0.9 g / cm 3 or less, the step following property, repulsion resistance, and waterproof property tend to be improved. In addition, the density (apparent density) of a foam base material can be measured by the method based on JISK6767, for example.

上記発泡体基材の後述する測定法により測定される凝集力(基材凝集力ともいう。単位:N/20mm)は、特に限定されないが、30N/20mm以上であることが好ましい。基材凝集力は、より好ましくは40N/20mm以上、さらに好ましくは50N/20mm以上(典型的には55N/20mm以上、例えば75N/20mm以上)である。また、基材凝集力の上限値は、特に限定されないが、例えば、基材凝集力が200N/20mm以下、より好ましくは150N/20mm以下、例えば100N/20mm以下の発泡体基材が好適に用いられ得る。上記基材凝集力が上述する下限値以上である発泡体基材は、加工時の変形が抑制されたものとなる傾向があり、かかる基材を備えた両面粘着シートは切断加工の際の粘着剤の再付着が起こりにくい。また、かかる両面粘着シートは、衝撃による発泡体基材の損傷がよりよく防止されるので、接合信頼性がよく、より良好な耐衝撃性を示し得る。発泡体基材の基材凝集力を上述する上限値以下とすると、衝撃吸収性が良く、良好な耐衝撃性を示す傾向がある。   The cohesive force (also referred to as base cohesive force, unit: N / 20 mm) measured by the measurement method described later of the foam base material is not particularly limited, but is preferably 30 N / 20 mm or more. The base material cohesive force is more preferably 40 N / 20 mm or more, still more preferably 50 N / 20 mm or more (typically 55 N / 20 mm or more, for example, 75 N / 20 mm or more). Further, the upper limit value of the base material cohesive force is not particularly limited. For example, a foam base material having a base cohesive force of 200 N / 20 mm or less, more preferably 150 N / 20 mm or less, for example, 100 N / 20 mm or less is preferably used. Can be. The foam base material in which the base material cohesive force is equal to or higher than the lower limit value described above tends to suppress deformation during processing, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with such a base material is adhesive during cutting processing. Reattachment of the agent is difficult to occur. In addition, such a double-sided PSA sheet is better prevented from damage to the foam base material due to impact, and therefore has good bonding reliability and can exhibit better impact resistance. When the base material cohesive force of the foam base material is not more than the above-described upper limit value, the impact absorbability is good and there is a tendency to exhibit good impact resistance.

上記発泡体基材には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、界面活性剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。   For the foam base material, if necessary, a filler (inorganic filler, organic filler, etc.), an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, a flame retardant, Various additives such as a surfactant may be blended.

ここに開示される技術における発泡体基材は、該発泡体基材を備える両面粘着シートにおいて所望の意匠性や光学特性(例えば、遮光性、光反射性等)を発現させるために、着色されていてもよい。この着色には、公知の有機または無機の着色剤を、1種を単独で、または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   The foam base material in the technology disclosed herein is colored in order to develop desired design properties and optical characteristics (for example, light shielding property, light reflectivity, etc.) in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the foam base material. It may be. For this coloring, a known organic or inorganic coloring agent can be used singly or in appropriate combination of two or more.

例えば、ここに開示される両面粘着シートを遮光用途に用いる場合、発泡体基材の可視光透過率は、特に限定されないが、後述の両面粘着シートの可視光透過率と同様に、0%以上15%以下であることが好ましく、より好ましくは0%以上10%以下である。また、ここに開示される両面粘着シートを光反射用途に用いる場合、発泡体基材の可視光反射率は、両面粘着シートの可視光反射率と同様に、20%以上100%以下が好ましく、より好ましくは25%以上100%以下である。   For example, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is used for light shielding, the visible light transmittance of the foam substrate is not particularly limited, but is 0% or more, similar to the visible light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet described below. It is preferably 15% or less, more preferably 0% or more and 10% or less. Moreover, when using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein for light reflection applications, the visible light reflectance of the foam substrate is preferably 20% or more and 100% or less, similar to the visible light reflectance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, More preferably, it is 25% or more and 100% or less.

発泡体基材の可視光透過率は、分光光度計(例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の分光光度計、型式「U−4100」)を用いて、波長550nmにおいて、発泡体基材の一方の面側から照射して他方の面側に透過した光の強度を測定することにより求めることができる。発泡体基材の可視光反射率は、上記分光光度計を用いて、波長550nmにおいて、発泡体基材の一方の面に照射して反射した光の強度を測定することにより求めることができる。なお、両面粘着シートの可視光透過率や可視光反射率も、同様の方法により求めることができる。   The visible light transmittance of the foam base material is measured using one of the foam base materials at a wavelength of 550 nm using a spectrophotometer (for example, spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model “U-4100”). It can be determined by measuring the intensity of light irradiated from the surface side and transmitted to the other surface side. The visible light reflectance of the foam base material can be determined by measuring the intensity of light reflected and irradiated on one surface of the foam base material at a wavelength of 550 nm using the spectrophotometer. The visible light transmittance and visible light reflectance of the double-sided PSA sheet can also be determined by the same method.

ここに開示される両面粘着シートを遮光用途に用いる場合、上記発泡体基材は黒色に着色されていることが好ましい。黒色としては、L*a*b*表色系で規定されるL*(明度)で、35以下(例えば、0〜35)が好ましく、より好ましくは30以下(例えば、0〜30)である。なお、L*a*b*表色系で規定されるa*やb*は、それぞれ、L*の値に応じて適宜選択することができる。a*やb*としては、特に限定されないが、両方とも−10〜10(より好ましくは−5〜5、さらに好ましくは−2.5〜2.5)の範囲であることが好ましい。例えば、a*およびb*がいずれも0または略0であることが好ましい。   When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is used for light shielding purposes, the foam base material is preferably colored black. As black, L * (lightness) defined by the L * a * b * color system is preferably 35 or less (for example, 0 to 35), more preferably 30 or less (for example, 0 to 30). . Note that a * and b * defined in the L * a * b * color system can be appropriately selected according to the value of L *. Although it does not specifically limit as a * and b *, It is preferable that both are the range of -10-10 (more preferably -5-5, still more preferably -2.5-2.5). For example, it is preferable that both a * and b * are 0 or substantially 0.

なお、本明細書において、L*a*b*表色系で規定されるL*、a*、b*は、色彩色差計(例えば、ミノルタ社製の色彩色差計、商品名「CR−200」)を用いて測定することにより求められる。なお、L*a*b*表色系は、国際照明委員会(CIE)が1976年に推奨した色空間であり、CIE1976(L*a*b*)表色系と称される色空間のことを意味している。また、L*a*b*表色系は、日本工業規格では、JIS Z 8729に規定されている。   In this specification, L *, a *, and b * defined in the L * a * b * color system are color difference meters (for example, color difference meters manufactured by Minolta, trade name “CR-200”). It is calculated | required by measuring using "). The L * a * b * color system is a color space recommended by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976, and is a color space called the CIE 1976 (L * a * b *) color system. It means that. The L * a * b * color system is defined in JIS Z 8729 in the Japanese Industrial Standard.

発泡体基材を黒色に着色する際に用いられる黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素等を用いることができる。コストや入手性の観点から好ましい黒色着色剤として、カーボンブラックが例示される。黒色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。   Examples of the black colorant used for coloring the foam base material black include carbon black (furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, etc.), graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline. Black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite (nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, etc.), magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, complex oxide black pigment, anthraquinone organic black A pigment | dye etc. can be used. Carbon black is exemplified as a preferable black colorant from the viewpoint of cost and availability. The amount of the black colorant used is not particularly limited, and can be an amount adjusted appropriately so as to impart desired optical characteristics.

ここに開示される両面粘着シートを光反射用途に用いる場合、上記発泡体基材は白色に着色されていることが好ましい。白色としては、L*a*b*表色系で規定されるL*(明度)で、87以上(例えば、87〜100)が好ましく、より好ましくは90以上(例えば、90〜100)である。L*a*b*表色系で規定されるa*やb*は、それぞれ、L*の値に応じて適宜選択することができる。a*やb*としては、例えば、両方とも−10〜10(より好ましくは−5〜5、さらに好ましくは−2.5〜2.5)の範囲であることが好ましい。例えば、a*およびb*がいずれも0または略0であることが好ましい。   When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is used for light reflection, the foam base material is preferably colored white. As white, L * (brightness) defined by the L * a * b * color system is preferably 87 or more (for example, 87 to 100), more preferably 90 or more (for example, 90 to 100). . Each of a * and b * defined by the L * a * b * color system can be appropriately selected according to the value of L *. For example, both a * and b * are preferably in the range of −10 to 10 (more preferably −5 to 5, more preferably −2.5 to 2.5). For example, it is preferable that both a * and b * are 0 or substantially 0.

発泡体基材を白色に着色する際に用いられる白色着色剤としては、例えば、酸化チタン(ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン等の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等)、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、硫化亜鉛、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、燐酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、加水ハロイサイト等の無機系白色着色剤や、アクリル系樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、アミド系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、尿素−ホルマリン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子等の有機系白色着色剤等が挙げられる。白色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。   Examples of the white colorant used for coloring the foam base material white include titanium oxide (titanium dioxide such as rutile titanium dioxide and anatase titanium dioxide), zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, and zirconium oxide. , Magnesium oxide, calcium oxide, tin oxide, barium oxide, cesium oxide, yttrium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate (light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, etc.), barium carbonate, zinc carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, Magnesium hydroxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, barium sulfate, calcium sulfate, barium stearate, zinc white, zinc sulfide, talc, silica, alumina, clay, kaolin, titanium phosphate, mica, gypsum, white -Inorganic white colorants such as bon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, sericite, hydrous halloysite, acrylic resin particles, polystyrene resin particles, polyurethane resin particles, amide resin particles, polycarbonate resin particles, silicone Organic white colorants such as resin-based resin particles, urea-formalin-based resin particles, and melamine-based resin particles. The amount of the white colorant used is not particularly limited, and can be an amount appropriately adjusted so that desired optical properties can be imparted.

発泡体基材の表面には、必要に応じて、適宜の表面処理が施されていてもよい。この表面処理は、例えば、隣接する材料(例えば粘着剤層)に対する密着性を高めるための化学的または物理的な処理であり得る。かかる表面処理の例としては、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤(プライマー)の塗付等が挙げられる。   The surface of the foam substrate may be subjected to an appropriate surface treatment as necessary. This surface treatment can be, for example, a chemical or physical treatment for enhancing adhesion to an adjacent material (for example, an adhesive layer). Examples of such surface treatment include corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, and application of a primer (primer).

<粘着剤>
ここに開示される技術において、第一粘着剤層および第二粘着剤層の各々に含まれる粘着剤の種類は特に限定されない。かかる粘着剤は、その損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上であることが好ましく、より好ましくは−20℃以上、さらに好ましくは−10℃以上(典型的には−9℃以上、例えば−7℃以上)である。上記粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度の上限は、特に限定されないが、通常は15℃以下であることが適切であり、好ましくは5℃以下、より好ましくは0℃以下である。粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を−30℃以上とすると、切断加工後の粘着剤の再付着が抑制され得るため、かかる粘着剤を含む両面粘着シートによると、ピックアップ時の不具合発生が抑制され得る。粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を15℃以下とすると、被着体に対して適切な接着力が得られる傾向がある。
<Adhesive>
In the technology disclosed herein, the type of the pressure-sensitive adhesive contained in each of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. The pressure-sensitive adhesive preferably has a loss tangent tan δ peak top temperature of −30 ° C. or higher, more preferably −20 ° C. or higher, still more preferably −10 ° C. or higher (typically −9 ° C. or higher, eg −7 ° C. or higher). Although the upper limit of the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, it is usually suitably 15 ° C. or less, preferably 5 ° C. or less, more preferably 0 ° C. or less. When the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the adhesive is −30 ° C. or higher, the re-adhesion of the adhesive after the cutting process can be suppressed. Can be suppressed. When the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive is 15 ° C. or lower, an appropriate adhesive force tends to be obtained with respect to the adherend.

ここで、粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度は、以下の方法により測定される。まず、厚さ1mmのシート状の粘着剤を、直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ARES」)を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより貯蔵弾性率G’および損失弾性率G”を測定する。次に、損失正接tanδを次式:tanδ=G”/G’;により算出し、その温度依存性をプロットすることにより、そのピークトップに相当する温度(tanδカーブが極大となる温度)を求めることができる。   Here, the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the adhesive is measured by the following method. First, a 1 mm thick sheet-shaped adhesive is punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm and sandwiched between parallel plates. A viscoelasticity tester (manufactured by TI Instruments Japan Co., Ltd., model name “ARES”) ), The storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ are measured by the shear mode at a temperature increase rate of −70 ° C. to 150 ° C. and 5 ° C./min while giving a shear strain of a frequency of 1 Hz. Then, the loss tangent tan δ is calculated by the following formula: tan δ = G ″ / G ′; and the temperature dependence is plotted to obtain the temperature corresponding to the peak top (the temperature at which the tan δ curve becomes maximum). Can do.

ここに開示される技術において、上記粘着剤層を構成する粘着剤の貯蔵弾性率G’は、上記の損失正接tanδのピークトップ温度が上述する好適な範囲内であればよく、特に限定されない。粘着剤の再付着を抑制する観点から、上記粘着剤の20℃のときの貯蔵弾性率G’(以下、G’(20℃)ともいう。)は、8×10Pa以上であることが好ましく、より好ましくは10×10Pa以上、さらに好ましくは12×10Pa以上(例えば15×10Pa以上、典型的には20×10Pa以上)である。上記粘着剤のG’(20℃)の上限は、特に限定されないが、通常は100×10Pa以下であり、好ましくは80×10Pa以下、より好ましくは50×10Pa以下、さらに好ましくは30×10Pa以下である。 In the technology disclosed herein, the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the peak top temperature of the loss tangent tan δ is within the above-described preferable range. From the viewpoint of suppressing the re-adhesion of the pressure-sensitive adhesive, the storage elastic modulus G ′ (hereinafter also referred to as G ′ (20 ° C.)) at 20 ° C. of the pressure-sensitive adhesive is 8 × 10 4 Pa or more. Preferably, it is 10 × 10 4 Pa or more, more preferably 12 × 10 4 Pa or more (for example, 15 × 10 4 Pa or more, typically 20 × 10 4 Pa or more). The upper limit of G ′ (20 ° C.) of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually 100 × 10 4 Pa or less, preferably 80 × 10 4 Pa or less, more preferably 50 × 10 4 Pa or less, and Preferably, it is 30 × 10 4 Pa or less.

ここに開示される粘着剤は、例えばアクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の各種ポリマー(粘着性ポリマー)から選択される1種または2種以上をベースポリマーとして含む粘着剤であり得る。好ましい一態様では、上記粘着剤層の主成分がアクリル系粘着剤である。ここに開示される技術は、実質的にアクリル系粘着剤からなる粘着剤層を備えた両面粘着シートの形態で好ましく実施され得る。   The pressure-sensitive adhesive disclosed herein is, for example, one selected from various polymers (adhesive polymers) such as acrylic, polyester, urethane, polyether, rubber, silicone, polyamide, and fluorine. The pressure-sensitive adhesive may contain two or more types as a base polymer. In a preferred embodiment, the main component of the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive. The technology disclosed herein can be preferably implemented in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer consisting essentially of an acrylic pressure-sensitive adhesive.

ここで「アクリル系粘着剤」とは、アクリル系ポリマーをベースポリマー(ポリマー成分のなかの主成分、すなわち50重量%以上を占める成分)とする粘着剤を指す。「アクリル系ポリマー」とは、一分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。)を主構成単量体成分(モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち50重量%以上を占める成分)とするポリマーを指す。また、本明細書中において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。   Here, the “acrylic pressure-sensitive adhesive” refers to a pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer (a main component of the polymer component, that is, a component occupying 50% by weight or more). “Acrylic polymer” means a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule (hereinafter sometimes referred to as “acrylic monomer”) as a main constituent monomer component (main monomer component). Component, that is, a polymer that constitutes 50% by weight or more of the total amount of monomers constituting the acrylic polymer). In the present specification, the term “(meth) acryloyl group” means an acryloyl group and a methacryloyl group comprehensively. Similarly, “(meth) acrylate” is a generic term for acrylate and methacrylate.

上記アクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル(メタ)アクリレートを主構成単量体成分とするポリマーである。上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。Rは炭素原子数1〜20のアルキル基である。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、Rが炭素原子数2〜14(以下、このような炭素原子数の範囲をC2−14と表わすことがある。)のアルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。C2−14のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、等が挙げられる。
The acrylic polymer is typically a polymer containing alkyl (meth) acrylate as a main constituent monomer component. As said alkyl (meth) acrylate, the compound represented by following formula (1) can be used suitably, for example.
CH 2 = C (R 1 ) COOR 2 (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Since an adhesive having excellent adhesive properties is easily obtained, R 2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms (hereinafter, the range of such carbon atoms may be represented as C 2-14 ). Certain alkyl (meth) acrylates are preferred. Specific examples of the C 2-14 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and isoamyl group. , Neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, n- A dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, etc. are mentioned.

好ましい一態様では、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち、凡そ50重量%以上(典型的には50重量%以上99.9重量%以下)、より好ましくは70重量%以上(典型的には70重量%以上99.9重量%以下)、例えば凡そ85重量%以上(典型的には85重量%以上99.9重量%以下)が、上記式(1)におけるRがC2−14のアルキル(メタ)アクリレート(より好ましくはC4−10のアルキル(メタ)アクリレート。特に好ましくは、ブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートの一方または両方)から選択される1種または2種以上により占められる。このようなモノマー組成から得られたアクリル系ポリマーによると、良好な粘着特性を示す粘着剤が形成されやすいので好ましい。 In a preferred embodiment, the total amount of monomers used for the synthesis of the acrylic polymer is about 50% by weight or more (typically 50% by weight or more and 99.9% by weight or less), more preferably 70% by weight or more (typically 70 wt% or more and 99.9 wt% or less), for example, about 85 wt% or more (typically 85 wt% or more and 99.9 wt% or less). In the above formula (1), R 2 is C 2 One or more selected from -14 alkyl (meth) acrylates (more preferably C 4-10 alkyl (meth) acrylates, particularly preferably one or both of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate) Occupied. An acrylic polymer obtained from such a monomer composition is preferable because a pressure-sensitive adhesive exhibiting good adhesive properties is easily formed.

特に限定するものではないが、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、水酸基(−OH)を有するアクリル系モノマーが共重合されたものを好ましく用いることができる。水酸基を有するアクリル系モノマーの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、等が挙げられる。かかる水酸基含有アクリル系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Although it does not specifically limit, As an acrylic polymer in the technique disclosed here, what copolymerized the acrylic monomer which has a hydroxyl group (-OH) can be used preferably. Specific examples of the acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl ( (Meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxypropyl (meta) Acrylamide, and the like. Such hydroxyl group-containing acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

このような水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーによると、粘着力と凝集力とのバランスに優れ、再剥離性に優れた粘着剤が得られやすいので好ましい。特に好ましい水酸基含有アクリル系モノマーとして、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。例えば、上記ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基が炭素原子数2〜4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを好ましく使用し得る。   An acrylic polymer in which such a hydroxyl group-containing acrylic monomer is copolymerized is preferable because an adhesive having an excellent balance between adhesive force and cohesive force and excellent removability can be easily obtained. Particularly preferred hydroxyl group-containing acrylic monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate. For example, a hydroxyalkyl (meth) acrylate in which the alkyl group in the hydroxyalkyl group is a straight chain having 2 to 4 carbon atoms can be preferably used.

このような水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ0.001重量%以上10重量%以下の範囲で使用されることが好ましい。このことによって、上記粘着力と凝集力とをより高レベルでバランスさせた両面粘着シートが実現され得る。水酸基含有アクリル系モノマーの使用量を凡そ0.01重量%以上5重量%以下(例えば0.05重量%以上2重量%以下)とすることにより、さらに良好な結果が達成され得る。あるいは、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーは、水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されていないものであってもよい。   Such a hydroxyl group-containing acrylic monomer is preferably used in a range of about 0.001 wt% to 10 wt% of the total amount of monomers used for the synthesis of the acrylic polymer. By this, the double-sided adhesive sheet which balanced the said adhesive force and cohesion force at a higher level can be implement | achieved. By using the hydroxyl group-containing acrylic monomer in an amount of about 0.01 wt% to 5 wt% (for example, 0.05 wt% to 2 wt%), even better results can be achieved. Alternatively, the acrylic polymer in the technology disclosed herein may be one in which a hydroxyl group-containing acrylic monomer is not copolymerized.

ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー(その他モノマー)が共重合されていてもよい。かかるモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整、粘着性能(例えば剥離性)の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るモノマーとして、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。例えば、上記その他モノマーとしてカルボキシル基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。   Monomers (other monomers) other than those described above may be copolymerized in the acrylic polymer in the technology disclosed herein within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Such a monomer can be used, for example, for the purpose of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer, adjusting the adhesive performance (for example, peelability), and the like. Examples of monomers that can improve the cohesive strength and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive include sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters, and aromatic vinyl compounds. In addition, as a monomer that can introduce a functional group that can serve as a crosslinking base point into an acrylic polymer or contribute to an improvement in adhesion, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, Examples include imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, (meth) acryloylmorpholine, and vinyl ethers. For example, an acrylic polymer obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer as the other monomer is preferable.

スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等が例示される。
リン酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが例示される。
シアノ基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示される。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が例示される。
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxy. Examples thereof include naphthalene sulfonic acid and sodium vinyl sulfonate.
Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrene.

また、カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記カルボキシル基含有モノマーの酸無水物体等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が例示される。
アミノ基含有モノマーとしては、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が例示される。
イミド基含有モノマーとしては、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、イタコンイミド等が例示される。
エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示される。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が例示される。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride, itaconic anhydride, and acid anhydride bodies of the above carboxyl group-containing monomers.
Examples of amide group-containing monomers include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, Examples thereof include N, N′-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide and the like.
Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like.
Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.

このような「その他モノマー」は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよいが、全体としての含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ40重量%以下(典型的には、0.001重量%以上40重量%以下)とすることが好ましく、凡そ30重量%以下(典型的には0.01重量%以上30重量%以下、例えば0.1重量%以上10重量%以下)とすることがより好ましい。上記その他モノマーとしてカルボキシル基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち例えば0.1重量%以上10重量%以下とすることができ、通常は0.2重量%以上8重量%以下、例えば0.5重量%以上5重量%以下とすることが適当である。また、上記その他モノマーとしてビニルエステル類(例えば酢酸ビニル)を用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち例えば0.1重量%以上20重量%以下とすることができ、通常は0.5重量%以上10重量%以下とすることが適当である。   Such “other monomers” may be used singly or in combination of two or more, but the total content is determined based on the monomer used for the synthesis of the acrylic polymer. The total amount is preferably about 40% by weight or less (typically 0.001% to 40% by weight), and is preferably about 30% by weight or less (typically 0.01% to 30% by weight). In the following, for example, it is more preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less. When a carboxyl group-containing monomer is used as the other monomer, the content thereof can be, for example, 0.1 wt% or more and 10 wt% or less of the total monomer amount, and usually 0.2 wt% or more and 8 wt% or less. In the following, for example, it is appropriate that the content is 0.5% by weight or more and 5% by weight or less. Moreover, when using vinyl esters (for example, vinyl acetate) as the other monomer, the content can be, for example, 0.1% by weight or more and 20% by weight or less of the total amount of the monomers, and usually 0.5%. It is appropriate that the content is not less than 10% by weight.

上記アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が−70℃以上となるように設計されていることが適当である。粘着剤のブロッキング防止の観点から、上記アクリルポリマーのTgは、−60℃以上であることが好ましく、−55℃以上(例えば−53℃以上)であることが好ましい。また、被着体に対して適切な接着力を発揮する観点から、上記アクリル系ポリマーのTgは、通常、−15℃以下であることが好ましく、低温特性等の観点から−25℃以下であることが好ましく、−35℃以下(例えば−40℃以下)であることが好ましい。   The copolymer composition of the acrylic polymer is suitably designed so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is −70 ° C. or higher. From the viewpoint of preventing blocking of the pressure-sensitive adhesive, the Tg of the acrylic polymer is preferably −60 ° C. or higher, and preferably −55 ° C. or higher (eg, −53 ° C. or higher). Further, from the viewpoint of exerting an appropriate adhesive force to the adherend, the Tg of the acrylic polymer is usually preferably −15 ° C. or lower, and is −25 ° C. or lower from the viewpoint of low temperature characteristics and the like. It is preferably −35 ° C. or lower (for example, −40 ° C. or lower).

アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgおよび該モノマーの重量分率(重量基準の共重合割合)に基づいてフォックス(Fox)の式から求められる値をいう。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。   The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the type and amount ratio of monomers used for the synthesis of the polymer). Here, the Tg of the acrylic polymer refers to a fox based on the Tg of the homopolymer (homopolymer) of each monomer constituting the polymer and the weight fraction (copolymerization ratio based on weight) of the monomer. The value obtained from the formula. As the Tg of the homopolymer, the value described in known materials is adopted.

ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのTgとして、具体的には以下の値を用
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
ブチルアクリレート −55℃
エチルアクリレート −22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
In the technique disclosed here, the following values are specifically used as the Tg of the homopolymer.
2-Ethylhexyl acrylate -70 ° C
Butyl acrylate -55 ° C
Ethyl acrylate -22 ° C
Methyl acrylate 8 ℃
Methyl methacrylate 105 ° C
2-hydroxyethyl acrylate -15 ° C
4-hydroxybutyl acrylate -40 ° C
Vinyl acetate 32 ° C
Styrene 100 ° C
Acrylic acid 106 ℃
Methacrylic acid 228 ° C

上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)に記載の数値を用いるものとする。「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)にも記載されていない場合には、溶液重合により合成したホモポリマーをシート状に成形し、粘弾性試験機を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、損失弾性率G”のピークトップ温度に相当する温度(G”カーブが極大となる温度)をホモポリマーのTgとすることができる。   For the Tg of homopolymers other than those exemplified above, the values described in “Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc, 1989) are used. If not described in “Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989), a homopolymer synthesized by solution polymerization is formed into a sheet shape, and a frequency of 1 Hz is measured using a viscoelasticity tester. While applying shear strain, measure the viscoelasticity in a shear mode at a temperature increase rate of −70 ° C. to 150 ° C. and 5 ° C./min, and the temperature corresponding to the peak top temperature of the loss elastic modulus G ″ (G ″ curve) Can be the Tg of the homopolymer.

かかるアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく用いることができる。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃〜170℃(典型的には40℃〜140℃)程度とすることができる。   The method for obtaining such an acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for acrylic polymers, such as solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, suspension polymerization method, etc. are appropriately employed. can do. For example, a solution polymerization method can be preferably used. As a monomer supply method when performing solution polymerization, a batch charging method, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method, or the like that supplies all monomer raw materials at once can be appropriately employed. The polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of monomer and solvent to be used, the type of polymerization initiator, and the like, for example, about 20 ° C. to 170 ° C. (typically 40 ° C. to 140 ° C.). it can.

溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、公知ないし慣用の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール、1−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1〜4の一価アルコール類);tert−ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。例えば、全圧1気圧における沸点が20℃以上200℃以下(典型的には50℃以上150℃以下)の範囲にある重合溶媒(混合溶媒であり得る。)を使用することができる。好ましい一態様において、上記沸点が60℃以上150℃以下(例えば80℃以上130℃以下)の範囲にある重合溶媒を採用し得る。   The solvent (polymerization solvent) used in the solution polymerization can be appropriately selected from known or common organic solvents. For example, aromatic compounds (typically aromatic hydrocarbons) such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as ethyl acetate, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane; 1,2-dichloroethane, etc. Halogenated alkanes: lower alcohols such as isopropyl alcohol, 1-butanol, sec-butanol, tert-butanol (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); ethers such as tert-butyl methyl ether Any one solvent selected from ketones such as methyl ethyl ketone and acetylacetone, and the like, or a mixed solvent of two or more may be used. For example, a polymerization solvent (which may be a mixed solvent) having a boiling point of 20 ° C. or higher and 200 ° C. or lower (typically 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower) at a total pressure of 1 atm can be used. In a preferred embodiment, a polymerization solvent having a boiling point in the range of 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower (eg, 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower) can be employed.

重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、公知ないし慣用の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、アゾ系重合開始剤を好ましく使用し得る。アゾ系重合開始剤の具体例としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)等が挙げられる。   The initiator used for the polymerization can be appropriately selected from known or commonly used polymerization initiators according to the type of polymerization method. For example, an azo polymerization initiator can be preferably used. Specific examples of the azo polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-amidino). Propane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine), 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonit Le), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis (2-methyl propionate), and the like.

重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、過酸化水素等の、過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の、置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。かかるレドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ(過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等)、過酸化物と鉄(II)塩との組み合わせ(過酸化水素水と鉄(II)塩との組み合わせ等)、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、等が挙げられる。   Other examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl Peroxides such as peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, hydrogen peroxide Initiators; substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds; and the like. Still another example of the polymerization initiator includes a redox initiator based on a combination of a peroxide and a reducing agent. Examples of such redox initiators include a combination of peroxide and ascorbic acid (such as a combination of hydrogen peroxide solution and ascorbic acid), a combination of peroxide and iron (II) salt (hydrogen peroxide solution). And a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, and the like.

このような重合開始剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分100重量部に対して0.005重量部以上1重量部以下(典型的には0.01重量部以上1重量部以下)程度の範囲から選択することができる。   Such a polymerization initiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The polymerization initiator may be used in an ordinary amount, for example, 0.005 to 1 part by weight (typically 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of all monomer components). It can be selected from a range of about part by weight or less.

かかる溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した態様の重合反応液が得られる。ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施したものを好ましく用いることができる。典型的には、後処理を施した後のアクリル系ポリマー含有溶液を適当な粘度(濃度)に調整して使用する。あるいは、溶液重合方法以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)を利用してアクリル系ポリマーを合成し、該重合体を有機溶媒に溶解させて溶液状に調製したものを用いてもよい。   According to such solution polymerization, a polymerization reaction solution in which an acrylic polymer is dissolved in an organic solvent is obtained. As the acrylic polymer in the technology disclosed herein, the polymerization reaction solution or a solution obtained by subjecting the reaction solution to an appropriate post-treatment can be preferably used. Typically, the acrylic polymer-containing solution after the post-treatment is used after adjusting to an appropriate viscosity (concentration). Alternatively, an acrylic polymer is synthesized using a polymerization method other than the solution polymerization method (for example, emulsion polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, etc.), and the polymer is dissolved in an organic solvent to prepare a solution. It may be used.

ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば10×10以上500×10以下の範囲であり得る。粘着剤のブロッキングの抑制と粘着性能とを高レベルでバランスさせる観点から、アクリル系ポリマーのMwは、10×10以上150×10以下の範囲にあることが好ましく、15×10以上100×10以下の範囲がより好ましく、15×10以上75×10以下の範囲がさらに好ましい。好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのMwを20×10以上75×10未満とすることができる。より好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのMwを20×10以上70×10未満(例えば32×10以上67×10以下、典型的には35×10以上65×10以下)としてもよい。ここでMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer in the technology disclosed herein is not particularly limited, and may be, for example, in the range of 10 × 10 4 or more and 500 × 10 4 or less. From the viewpoint of balancing the suppression of the blocking of the adhesive and the adhesive performance at a high level, the Mw of the acrylic polymer is preferably in the range of 10 × 10 4 or more and 150 × 10 4 or less, and 15 × 10 4 or more and 100 A range of × 10 4 or less is more preferable, and a range of 15 × 10 4 or more and 75 × 10 4 or less is more preferable. In a preferred embodiment, the Mw of the acrylic polymer can be 20 × 10 4 or more and less than 75 × 10 4 . In a more preferred embodiment, the Mw of the acrylic polymer is 20 × 10 4 or more and less than 70 × 10 4 (for example, 32 × 10 4 or more and 67 × 10 4 or less, typically 35 × 10 4 or more and 65 × 10 4 or less). It is good. Here, Mw refers to a standard polystyrene equivalent value obtained by GPC (gel permeation chromatography).

ここに開示される技術における粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を含む組成であり得る。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系、テルペン系、炭化水素系、エポキシ系、ポリアミド系、エラストマー系、フェノール系、ケトン系等、の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition in the technology disclosed herein may be a composition containing a tackifying resin. Although it does not restrict | limit especially as tackifying resin, For example, various rosin type, terpene type, hydrocarbon type, epoxy type, polyamide type, an elastomer type, a phenol type, a ketone type, etc. can be used. Such tackifying resins can be used alone or in combination of two or more.

ロジン系粘着付与樹脂の具体的としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等);その他の各種ロジン誘導体;等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、ロジンのエステル化物)、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)をアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、変性ロジンのエステル化物)等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)、不飽和脂肪酸変性ロジン類または不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;ロジン類(未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;等が挙げられる。   Specific examples of rosin-based tackifying resins include unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin; modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. Hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.); various other rosin derivatives; Examples of the rosin derivatives include those obtained by esterifying unmodified rosin with alcohols (ie, rosin esterified products) and modified rosins (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) with alcohols. Rosin esters such as modified rosin esterified products (ie, unmodified rosins and modified rosins (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) modified with unsaturated fatty acids. Unsaturated fatty acid-modified rosin esters obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acids; Unmodified rosin, modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.), unsaturated fatty acid-modified rosin or unsaturated fatty acid Rosin alcohols obtained by reducing carboxyl groups in modified rosin esters; unmodified rosin, modified rosin Metal salts of rosins (particularly rosin esters) such as various rosin derivatives; rosin phenol obtained by adding phenol to an rosin (unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives, etc.) with an acid catalyst and thermal polymerization Resin; and the like.

テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体などのテルペン樹脂;これらのテルペン樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂;等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。   Examples of terpene-based tackifier resins include terpene resins such as α-pinene polymers, β-pinene polymers, and dipentene polymers; modification of these terpene resins (phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, hydrocarbons) Modified terpene resin) and the like. Examples of the modified terpene resin include terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin and the like.

炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン−オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。脂肪族系炭化水素樹脂としては、炭素原子数4〜5程度のオレフィンおよびジエンから選択される1種または2種以上の脂肪族炭化水素の重合体等が例示される。上記オレフィンの例としては、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン等が挙げられる。上記ジエンの例としては、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、イソプレン等が挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、炭素原子数8〜10程度のビニル基含有芳香族系炭化水素(スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデン、メチルインデン等)の重合体等が挙げられる。脂肪族系環状炭化水素樹脂の例としては、いわゆる「C4石油留分」や「C5石油留分」を環化二量体化した後に重合させた脂環式炭化水素系樹脂;環状ジエン化合物(シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン等)の重合体またはその水素添加物;芳香族系炭化水素樹脂または脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂;等が挙げられる。   Examples of hydrocarbon tackifying resins include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc. ), Various hydrocarbon resins such as aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone indene resins, and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon resin include polymers of one or more aliphatic hydrocarbons selected from olefins and dienes having about 4 to 5 carbon atoms. Examples of the olefin include 1-butene, isobutylene, 1-pentene and the like. Examples of the diene include butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene and the like. Examples of aromatic hydrocarbon resins include polymers of vinyl group-containing aromatic hydrocarbons having about 8 to 10 carbon atoms (styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, indene, methylindene, etc.). It is done. Examples of the aliphatic cyclic hydrocarbon resin include an alicyclic hydrocarbon resin obtained by cyclizing and dimerizing a so-called “C4 petroleum fraction” or “C5 petroleum fraction”; a cyclic diene compound ( Cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, dipentene, etc.) polymer or hydrogenated product thereof; aromatic hydrocarbon resin or alicyclic hydrocarbon system in which aromatic ring of aliphatic / aromatic petroleum resin is hydrogenated Resin; and the like.

ここに開示される技術では、上記粘着付与樹脂として、軟化点(軟化温度)が凡そ100℃以上(好ましくは110℃以上、より好ましくは120℃以上)であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、粘着剤のブロッキングが効果的に抑制された両面粘着シートが実現され得る。上記で例示した粘着付与樹脂のうち、このような軟化点を有するテルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)、ロジン系粘着付与樹脂(例えば、重合ロジンのエステル化物)等を好ましく用いることができる。軟化点140℃以上の粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、特に優れた耐反撥性が実現され得る。例えば、軟化点が140℃以上のテルペンフェノール樹脂を好ましく使用し得る。ここに開示される技術は、上記粘着剤に含まれる全粘着付与樹脂に占める軟化点140℃以上の粘着付与樹脂の割合が50重量%超、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは85重量%以上(例えば95重量%以上100重量%以下)である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、例えば凡そ200℃以下(典型的には凡そ180℃以下)とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K 5902およびJIS K 2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。   In the technique disclosed herein, a resin having a softening point (softening temperature) of about 100 ° C. or higher (preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher) can be preferably used as the tackifier resin. According to the pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin having the softening point equal to or higher than the lower limit value described above, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which blocking of the pressure-sensitive adhesive is effectively suppressed can be realized. Of the tackifying resins exemplified above, a terpene tackifying resin having such a softening point (for example, a terpene phenol resin), a rosin tackifying resin (for example, an esterified product of polymerized rosin), or the like can be preferably used. . According to the pressure-sensitive adhesive containing a tackifying resin having a softening point of 140 ° C. or higher, particularly excellent repulsion resistance can be realized. For example, a terpene phenol resin having a softening point of 140 ° C. or higher can be preferably used. In the technique disclosed herein, the proportion of the tackifying resin having a softening point of 140 ° C. or higher in the total tackifying resin contained in the pressure-sensitive adhesive is more than 50% by weight, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 85% by weight. % Or more (for example, 95 wt% or more and 100 wt% or less). The upper limit of the softening point of the tackifying resin is not particularly limited, and can be, for example, about 200 ° C. or lower (typically about 180 ° C. or lower). In addition, the softening point of the tackifier resin here is defined as a value measured by a softening point test method (ring and ball method) defined in either JIS K 5902 or JIS K 2207.

粘着付与樹脂の使用量は特に制限されず、目的とする粘着性能(接着力等)に応じて適宜設定することができる。例えば、固形分基準で、アクリル系ポリマー100重量部に対して、粘着付与樹脂を凡そ10重量部以上100重量部以下(より好ましくは15重量部以上80重量部以下、さらに好ましくは20重量部以上60重量部以下)の割合で使用することが好ましい。   The amount of the tackifying resin used is not particularly limited, and can be appropriately set according to the target tack performance (adhesive strength, etc.). For example, on the basis of solid content, the tackifier resin is about 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less (more preferably 15 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 60 parts by weight or less) is preferably used.

上記粘着剤組成物には、必要に応じて架橋剤が用いられていてもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、公知ないし慣用の架橋剤(例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アミン系架橋剤等)から適宜選択して用いることができる。架橋剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005重量部以上10重量部以下、好ましくは凡そ0.01重量部以上5重量部以下)程度の範囲から選択することができる。   A crosslinking agent may be used in the pressure-sensitive adhesive composition as necessary. The type of the crosslinking agent is not particularly limited, and is a known or conventional crosslinking agent (for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent). , Urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, amine crosslinking agents, etc.). A crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, and is, for example, about 10 parts by weight or less (for example, about 0.005 parts by weight to 10 parts by weight, preferably about 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It can be selected from a range of about 5 parts by weight or less.

上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤(顔料、染料等)、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。   The above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition comprises a leveling agent, a crosslinking aid, a plasticizer, a softening agent, a filler, a colorant (pigment, dye, etc.), an antistatic agent, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, and an oxidation, as necessary. It may contain various additives that are common in the field of pressure-sensitive adhesive compositions, such as inhibitors and light stabilizers. About such various additives, conventionally well-known things can be used by a conventional method, and since it does not characterize this invention in particular, detailed description is abbreviate | omitted.

剥離ライナーとしては、両面粘着シートの分野において周知ないし慣用のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ライナー基材の表面に剥離処理が施された構成の剥離ライナーを好適に用いることができる。この種の剥離ライナーを構成するライナー基材(剥離処理対象)としては、各種の樹脂フィルム類、紙類、布類、ゴムシート類、発泡体シート類、金属箔、これらの複合体(例えば、紙の両面にオレフィン樹脂がラミネートされた積層構造のシート)等を適宜選択して用いることができる。上記剥離処理は、公知または慣用の剥離処理剤(例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離処理剤)を用いて常法により行うことができる。また、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン/ポリプロピレン混合物)、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン)等の低接着性のライナー基材を、該ライナー基材の表面に剥離処理を施すことなく剥離ライナーとして用いてもよい。あるいは、かかる低接着性のライナー基材に剥離処理を施したものを用いてもよい。   As the release liner, those known or commonly used in the field of double-sided pressure-sensitive adhesive sheets can be appropriately selected and used. For example, a release liner having a configuration in which a release treatment is performed on the surface of the liner substrate can be suitably used. As a liner base material (exfoliation processing object) constituting this type of release liner, various resin films, papers, cloths, rubber sheets, foam sheets, metal foils, and composites thereof (for example, A sheet having a laminated structure in which an olefin resin is laminated on both surfaces of paper) can be appropriately selected and used. The release treatment can be performed by a conventional method using a known or commonly used release treatment agent (for example, a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based release treatment agent). In addition, a low-adhesive liner base material such as olefin resin (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene / polypropylene mixture), fluorine polymer (eg, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride) is used. The surface of the liner substrate may be used as a release liner without being subjected to a release treatment. Or you may use what performed the peeling process to this low adhesive liner base material.

ここに開示される技術において、粘着剤の損失正接tanδのピークトップ温度を上述した好ましい範囲に調整する手法は特に限定されない。例えば、ベースポリマーのTgが高くなると、粘着剤のtanδのピークトップ温度も高くなる傾向にある。また、ベースポリマーのMwが高くなると、上記tanδのピークトップ温度が高くなる傾向にある。必要に応じて粘着剤層に充填材を配合することによっても、tanδのピークトップ温度を高くすることができる。また、粘着剤のtanδのピークトップ温度は、該粘着剤に粘着付与樹脂を配合するか否か、配合する場合におけるその配合量や種類(例えば軟化点)等によっても調節することができる。通常、ベースポリマーに対する粘着付与樹脂の配合量が多くなると、tanδのピークトップ温度が上昇する傾向にある。また、より軟化温度の高い粘着付与樹脂を用いることにより、tanδのピークトップ温度が上昇する傾向にある。これらの手法は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて採用することができる。   In the technique disclosed herein, a method for adjusting the peak top temperature of the loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive to the above-described preferable range is not particularly limited. For example, as the Tg of the base polymer increases, the tan δ peak top temperature of the pressure-sensitive adhesive tends to increase. Further, as the Mw of the base polymer increases, the tan δ peak top temperature tends to increase. The peak top temperature of tan δ can also be increased by blending a filler in the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Further, the peak top temperature of tan δ of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted by whether or not a tackifier resin is blended in the pressure-sensitive adhesive, and the blending amount and type (for example, softening point) when blended. Usually, when the compounding amount of the tackifying resin with respect to the base polymer increases, the peak top temperature of tan δ tends to increase. Further, by using a tackifier resin having a higher softening temperature, the peak top temperature of tan δ tends to increase. These methods can be employed singly or in combination of two or more.

ここに開示される技術における粘着剤の好適例として、軟化温度が120℃以上(好ましくは130℃以上、より好ましくは140℃以上)の粘着付与樹脂を、ベースポリマー100重量部に対して15重量部以上60重量部以下、好ましくは20重量部以上55重量部以下、より好ましくは25重量部以上50重量部以下(例えば35重量部以上45重量部以下)含有する組成の粘着剤が挙げられる。このような組成の粘着剤は、tanδのピークトップ温度が−30℃以上のものとなりやすいので好ましい。また、上記ベースポリマーの好適例として、Tgが−60℃以上−15℃以下、より好ましくは−55℃以上−25℃以下、例えば−55℃以上−35℃以下のアクリル系ポリマーが挙げられる。このようなTgを有するアクリル系ポリマーと上述した軟化温度および含有量の粘着付与樹脂とを含み、かつtanδのピークトップ温度が−30℃以上である粘着剤によると、加工性と他の粘着性能(例えば耐反撥性)とが高度に両立され得る。   As a suitable example of the pressure-sensitive adhesive in the technology disclosed herein, a tackifying resin having a softening temperature of 120 ° C. or higher (preferably 130 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher) is 15 weights with respect to 100 parts by weight of the base polymer. The pressure-sensitive adhesive has a composition containing not less than 60 parts by weight and not more than 60 parts by weight, preferably not less than 20 parts by weight and not more than 55 parts by weight, more preferably not less than 25 parts by weight and not more than 50 parts by weight (eg, not less than 35 parts by weight and not more than 45 parts by weight) An adhesive having such a composition is preferable because the peak top temperature of tan δ tends to be −30 ° C. or higher. Moreover, as a suitable example of the said base polymer, Tg is -60 degreeC or more and -15 degrees C or less, More preferably, it is -55 degreeC or more and -25 degrees C or less, for example, -55 degreeC or more -35 degrees C or less acrylic polymer is mentioned. According to the pressure-sensitive adhesive comprising the acrylic polymer having such Tg and the above-mentioned tackifying resin having the softening temperature and the content, and having a peak top temperature of tan δ of −30 ° C. or higher, processability and other pressure-sensitive adhesive performance (For example, repulsion resistance) can be highly compatible.

ここに開示される技術において、両面粘着シートと上記剥離ライナーとの剥離力(ライナー剥離強度)は、特に限定されない。上記剥離力は、加工性の観点から、0.1N/50mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.2N/50mm以上、さらに好ましくは0.23N/50mm以上(例えば0.24N/50mm以上)である。上記剥離力は、取扱性の観点から、通常は1N/50mm以下であることが適切であり、好ましくは0.5N/50mm以下、より好ましくは0.4N/50mm以下、さらに好ましくは0.35N/50mm以下(例えば0.33N/50mm以下)である。ライナー剥離強度は、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。   In the technology disclosed herein, the peeling force (liner peeling strength) between the double-sided PSA sheet and the release liner is not particularly limited. From the viewpoint of workability, the peeling force is preferably 0.1 N / 50 mm or more, more preferably 0.2 N / 50 mm or more, still more preferably 0.23 N / 50 mm or more (for example, 0.24 N / 50 mm or more). ). From the viewpoint of handleability, the peeling force is usually suitably 1 N / 50 mm or less, preferably 0.5 N / 50 mm or less, more preferably 0.4 N / 50 mm or less, and still more preferably 0.35 N. / 50 mm or less (for example, 0.33 N / 50 mm or less). The liner peel strength can be measured by the procedure described in the examples described later.

粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。特に限定するものではないが、粘着剤組成物の塗付量は、乾燥後において(すなわち固形分基準で)例えば凡そ5μm以上150μm以下の厚さ(片面当たりの厚さ)の粘着剤層が形成される程度の量とすることができる。両面粘着シートの軽量化および/または薄型化と粘着性能を高レベルでバランスさせる観点からは、上記片面当たりの粘着剤層の厚さを凡そ10μm以上110μm以下とすることが適当であり、凡そ15μm以上100μm以下、典型的には20μm以上80μm以下とすることが好ましい。両面粘着シートの薄型化等の観点から、粘着剤層の厚さは50μm以下としてもよく、さらに35μm以下としてもよい。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。通常は、例えば凡そ40℃〜120℃程度の乾燥温度を好ましく採用することができる。   Application of the pressure-sensitive adhesive composition can be performed using a known or conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater. . Although not particularly limited, the amount of the pressure-sensitive adhesive composition applied is such that a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 5 μm to 150 μm (thickness per side) is formed after drying (that is, based on the solid content). The amount can be as much as possible. From the viewpoint of balancing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in weight and / or thickness and pressure-sensitive adhesive performance at a high level, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer per side is suitably about 10 μm to 110 μm, and about 15 μm. The thickness is preferably 100 μm or less, typically 20 μm or more and 80 μm or less. From the viewpoint of reducing the thickness of the double-sided PSA sheet, the thickness of the PSA layer may be 50 μm or less, and may be 35 μm or less. From the viewpoint of promoting the crosslinking reaction and improving the production efficiency, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably dried under heating. Usually, for example, a drying temperature of about 40 ° C. to 120 ° C. can be preferably used.

発泡体基材上に粘着剤層を形成する方法としては、従来公知の種々の方法を適用し得る。例えば、上記粘着剤組成物を発泡体基材に直接塗付する方法(直接法)、適当な剥離面上に上記粘着剤組成物を塗付して該剥離面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を発泡体基材に貼り合せて転写する方法(転写法)等が挙げられる。これらの方法を組み合わせて用いてもよい。また、第一粘着剤層と第二粘着剤層とで異なる方法を採用してもよい。溶媒を含む粘着剤組成物を用いる場合には、架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、該粘着剤組成物を加熱下で乾燥させることが好ましい。   As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the foam substrate, various conventionally known methods can be applied. For example, a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive composition to a foam substrate (direct method), applying the pressure-sensitive adhesive composition on a suitable release surface, and forming a pressure-sensitive adhesive layer on the release surface And a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer on a foam substrate (transfer method). You may use combining these methods. Moreover, you may employ | adopt a different method with a 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer. In the case of using a pressure-sensitive adhesive composition containing a solvent, it is preferable to dry the pressure-sensitive adhesive composition under heating from the viewpoints of promoting a crosslinking reaction and improving production efficiency.

粘着剤層の総厚み(第一粘着剤層と第二粘着剤層の合計厚み)は、特に限定されないが、例えば、10μm以上600μm以下とすることができる。粘着性能の観点から、通常は、粘着剤層の総厚みを20μm以上とすることが適当であり、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上である。また、所望の特性を発揮し得る発泡体基材の厚みを確保しやすいという観点から、通常は、粘着剤層の総厚みを200μm以下とすることが適当であり、好ましくは160μm以下、より好ましくは150μm以下、さらに好ましくは100μm以下、例えば70μm以下である。
第一粘着剤層の厚みと第二粘着剤層の厚みとは、同一の厚みであってもよく、異なる厚みであってもよい。通常は、両粘着剤層の厚みが概ね同程度である構成を好ましく採用し得る。また各粘着剤層は、単層および多層のいずれの形態を有していてもよい。
The total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but can be, for example, 10 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of adhesive performance, it is usually appropriate that the total thickness of the adhesive layer is 20 μm or more, preferably 30 μm or more, more preferably 40 μm or more. Further, from the viewpoint of easily ensuring the thickness of the foam base material capable of exhibiting desired characteristics, it is usually appropriate that the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 200 μm or less, preferably 160 μm or less, more preferably Is 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, for example 70 μm or less.
The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different. Usually, a configuration in which the thicknesses of both pressure-sensitive adhesive layers are approximately the same can be preferably employed. Each pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or multiple layers.

粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は特に限定されず、例えば10重量%以上70重量%以下であり得る。リワーク性や再剥離性等の取扱性と耐衝撃性とを高レベルでバランスさせる観点から、通常は、上記粘着剤のゲル分率として、15重量%以上50重量%以下の範囲が適当であり、18重量%以上45重量%以下の範囲が好ましく、20重量%以上40重量%以下(例えば20重量%以上35重量%以下)の範囲が特に好ましい。ゲル分率は、ベースポリマーのモノマー組成や分子量、架橋剤その他の添加剤等により調節することができる。粘着剤のゲル分率は、以下の方法により求めることができる。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 10% by weight or more and 70% by weight or less. From the viewpoint of balancing handling properties such as reworkability and removability and impact resistance at a high level, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is usually in the range of 15 wt% to 50 wt%. The range of 18% to 45% by weight is preferable, and the range of 20% to 40% by weight (for example, 20% to 35% by weight) is particularly preferable. The gel fraction can be adjusted by the monomer composition and molecular weight of the base polymer, the crosslinking agent and other additives. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive can be determined by the following method.

粘着剤組成物を130℃で2時間乾燥させた後、その乾燥物(試料)約0.1gをポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂製多孔質シートで包み、口を凧糸で縛る。この包みを容量50mLのスクリュー管に入れ、酢酸エチルを満たして室温(典型的には23℃)で7日間放置した後、上記包みを取り出して130℃で2時間乾燥させ、次式:ゲル分率(%)=(浸漬・乾燥後の試料重量)/(浸漬前の試料重量)×100;によりゲル分率を算出する。上記PTFE樹脂製多孔質シートとしては、日東電工(株)製の商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」またはその相当品を使用することができる。   After the pressure-sensitive adhesive composition is dried at 130 ° C. for 2 hours, about 0.1 g of the dried product (sample) is wrapped with a porous sheet made of polytetrafluoroethylene (PTFE) resin, and the mouth is tied with a kite string. The package is placed in a 50 mL screw tube, filled with ethyl acetate and allowed to stand at room temperature (typically 23 ° C.) for 7 days. The package is then removed and dried at 130 ° C. for 2 hours. The gel fraction is calculated by the following formula: rate (%) = (sample weight after immersion / drying) / (sample weight before immersion) × 100; As the PTFE resin porous sheet, a trade name “Nitoflon (registered trademark) NTF1122” manufactured by Nitto Denko Corporation or its equivalent can be used.

ここに開示される両面粘着シートは、本発明の効果を大きく損なわない範囲で、発泡体基材および粘着剤層以外の層(中間層、下塗り層等。以下「他の層」ともいう。)をさらに含んでもよい。例えば、発泡体基材といずれか一方または両方の粘着剤層との間に上記他の層が設けられていてもよい。このような構成の両面粘着シートでは、上記他の層の厚みは両面粘着シートの総厚み(すなわち、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚み)に含まれる。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is a layer other than the foam base material and the pressure-sensitive adhesive layer (intermediate layer, undercoat layer, etc .; hereinafter also referred to as “other layers”) as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. May further be included. For example, the said other layer may be provided between the foam base material and either one or both adhesive layers. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having such a configuration, the thickness of the other layer is included in the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (that is, the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface).

ここに開示される技術の好ましい一態様によると、押圧接着力が40N以上(より好ましくは100N以上、さらに好ましくは200N以上、例えば300N以上、典型的には330N以上)の性能を示す両面粘着シートが提供され得る。このように押圧接着力の高い両面粘着シートは、該両面粘着シートを用いて部材を貼り合わせた場合、内部応力による剥がれが生じにくく、接着信頼性に優れるので好ましい。   According to a preferred aspect of the technology disclosed herein, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure adhesive force of 40 N or more (more preferably 100 N or more, more preferably 200 N or more, such as 300 N or more, typically 330 N or more). Can be provided. Thus, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a high pressure-adhesive force is preferable since peeling due to internal stress hardly occurs when the members are bonded using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the adhesive reliability is excellent.

上記押圧接着力は、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(「額縁状」ともいう)の両面粘着シートにより、ステンレス鋼(SUS)板とガラス板とを5kgの荷重を10秒間かけることにより圧着して貼り合わせることによって評価用サンプルを作製し、この評価用サンプルにおいて上記ガラス板を10mm/分の負荷速度で内部から外部に向かってガラス板の厚み方向に押圧して、ガラス板とステンレス板とが分離するまでの間に観測される最大応力として定義される。上記押圧接着力は、例えば、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。   The pressing adhesive force is a 59 mm width, 113 mm length, 1 mm wide double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (also referred to as “frame shape”), and a stainless steel (SUS) plate and a glass plate are subjected to a 5 kg load for 10 seconds. A sample for evaluation is prepared by pressing and bonding together, and the glass plate is pressed in the thickness direction of the glass plate from the inside toward the outside at a load speed of 10 mm / min in the sample for evaluation. Is defined as the maximum stress observed before the stainless steel plate separates. The said press adhesive force can be measured by the procedure as described in the Example mentioned later, for example.

ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様によると、粘着剤層の粘着面のタックは以下の範囲である。すなわち、ボールタック試験におけるボール直径が0.3mm以上15mm以下(より好ましくは0.5mm以上10mm以下、さらに好ましくは0.6mm以上9.5mm以下、例えば0.7mm以上5mm以下、典型的には0.8mm以上2mm以下)であるタックを示すことが好ましい。上記のタックを示す両面粘着シートは、加工性と取扱性とを両立した性能を実現し得る。ボールタック試験は、後述の実施例に記載の方法で行われる。   According to a preferable embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in the following range. That is, the ball diameter in the ball tack test is 0.3 mm to 15 mm (more preferably 0.5 mm to 10 mm, more preferably 0.6 mm to 9.5 mm, for example 0.7 mm to 5 mm, typically It is preferable that the tack is 0.8 mm or more and 2 mm or less. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet showing the above-described tack can realize performance that achieves both workability and handleability. The ball tack test is performed by the method described in the examples described later.

ここに開示される技術の他の好ましい一態様によると、後述する実施例に記載の方法で行われる耐衝撃性評価において、60回落下させた後にも剥がれや発泡体基材の割れ等の接合不具合が認められないレベルの耐衝撃性を示す両面粘着シートが実現され得る。   According to another preferable aspect of the technology disclosed herein, in the impact resistance evaluation performed by the method described in the examples described later, after dropping 60 times, joining such as peeling and cracking of the foam base material A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting a level of impact resistance that does not cause any defects can be realized.

ここに開示される両面粘着シートは、所望の光学特性(透過率、反射率等)を有するものであり得る。例えば、遮光用途に用いられる両面粘着シートは、可視光透過率が0%以上15%以下(より好ましくは0%以上10%以下)であることが好ましい。また、光反射用途に用いられる両面粘着シートは、可視光反射率が20%以上100%以下(より好ましくは25%以上100%以下)であることが好ましい。両面粘着シートの光学特性は、例えば、上述のように発泡体基材を着色すること等により調整することができる。   The double-sided PSA sheet disclosed herein may have desired optical properties (transmittance, reflectance, etc.). For example, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for light shielding applications preferably has a visible light transmittance of 0% to 15% (more preferably 0% to 10%). Moreover, it is preferable that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for light reflection has a visible light reflectance of 20% to 100% (more preferably 25% to 100%). The optical characteristics of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted, for example, by coloring the foam substrate as described above.

ここに開示される両面粘着シートは、金属の腐食防止等の観点から、ハロゲンフリーであることが好ましい。両面粘着シートがハロゲンフリーであることは、例えば、この両面粘着シートが電気・電子部品の固定に用いられ得る場合において、有利な特徴となり得る。また、燃焼時におけるハロゲン含有ガスの発生を抑制し得るので、環境負荷軽減の観点からも好ましい。ハロゲンフリーの両面粘着シートは、ハロゲン化合物を発泡体基材や粘着剤の原料として意図的に用いないこと、ハロゲン化合物を意図的に配合しない発泡体基材を用いること、添加剤を用いる場合にハロゲン化合物由来の添加剤を用いないこと、等の手段を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することにより得ることができる。   The double-sided PSA sheet disclosed herein is preferably halogen-free from the viewpoint of preventing corrosion of the metal. The fact that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is halogen-free can be an advantageous feature, for example, when this double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be used for fixing electric / electronic components. Moreover, since generation | occurrence | production of the halogen containing gas at the time of combustion can be suppressed, it is preferable also from a viewpoint of environmental load reduction. Halogen-free double-sided pressure-sensitive adhesive sheets are used when a halogen compound is not intentionally used as a foam base material or a raw material for a pressure-sensitive adhesive, when a foam base material not intentionally blended with a halogen compound is used, or when an additive is used. It can be obtained by employing means such as not using an additive derived from a halogen compound alone or in combination as appropriate.

ここに開示される両面粘着シートは、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;ガラス、セラミックス等の無機材料;ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂材料;天然ゴム、ブチルゴム等のゴム材料;およびこれらの複合素材等からなる被着体に対して用いることができる。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited. For example, metal materials such as stainless steel (SUS) and aluminum; inorganic materials such as glass and ceramics; polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), and polypropylene It can be used for adherends made of resin materials such as polyethylene terephthalate (PET); rubber materials such as natural rubber and butyl rubber; and composite materials thereof.

ここに開示される両面粘着シートは、切断加工時の粘着剤の再付着が抑制され、かつ、加工精度に優れたものとなり得る。このため、小さなサイズまたは複雑な形状を有する部品の接合を目的として使用される両面粘着シートとして好適なものとなり得る。また、ここに開示される両面粘着シートは段差追従性、耐反撥性、防水性に優れたものとなり得る。したがって、このような特長を生かして、電子機器用途、例えば、携帯型電子機器(例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等)の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、携帯電話のキーモジュール部材固定用、テレビのデコレーションパネル固定用、パソコンのバッテリーパック固定用、デジタルビデオカメラのレンズ防水等の用途に好ましく適用され得る。特に好ましい用途として、携帯型電子機器用途が挙げられる。特に、液晶表示装置を内蔵する携帯型電子機器に好ましく使用され得る。例えば、このような携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)と筐体とを接合する用途等に好適である。
なお、本明細書における「レンズ」は、光の屈折作用を示す透明体及び光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書における「レンズ」には、屈折作用がない、単なる携帯型電子機器の表示部を保護する保護パネルも含まれる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be prevented from reattaching the pressure-sensitive adhesive at the time of cutting and has excellent processing accuracy. For this reason, it can be suitable as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for the purpose of joining components having a small size or a complicated shape. Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be excellent in step followability, repulsion resistance, and waterproofness. Therefore, taking advantage of such features, for electronic device applications, for example, for fixing a protective panel (lens) that protects the display part of a portable electronic device (for example, a mobile phone, a smartphone, a tablet computer, a laptop computer, etc.) It can be preferably applied to applications such as fixing a key module member of a cellular phone, fixing a decoration panel of a television, fixing a battery pack of a personal computer, and waterproofing a lens of a digital video camera. A particularly preferred application is a portable electronic device. In particular, it can be preferably used for a portable electronic device incorporating a liquid crystal display device. For example, in such a portable electronic device, it is suitable for applications such as joining a protective panel (lens) that protects the display unit and a housing.
In addition, the “lens” in the present specification is a concept including both a transparent body showing a light refraction action and a transparent body having no light refraction action. In other words, the “lens” in the present specification includes a protective panel that has no refractive action and simply protects a display portion of a portable electronic device.

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。   Several examples relating to the present invention will be described below, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

例1〜17に係る両面粘着シートは、それぞれ次のようにして作製した。
(例1)
[アクリル系ポリマーaの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート100部と、アクリル酸5部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、反応容器内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーaのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーaのMwは55×10であった。
ここで、アクリル系ポリマーaのMwは以下のようにして求めた。すなわち、上記トルエン溶液を室温で乾燥させた後、その固形分をテトラヒドロフラン(THF)に溶解させて、アクリル系ポリマーaを約0.1g/リットルの濃度で含むTHF溶液を調製した。このTHF溶液を平均孔径0.45μmのメンブレンフィルターで濾過した濾液につきGPCを行って、アクリル系ポリマーaのMw(標準ポリスチレン換算)を求めた。GPC装置としては、東ソー株式会社製品、機種名「HLC−8320GPC」(カラム:TSKgel GMH−H(S))を使用した。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 17 were produced as follows.
(Example 1)
[Preparation of acrylic polymer a]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a reflux condenser and a dropping funnel, 100 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 2,2′-azobisisobutyrate as a polymerization initiator 0.2 part of nitrile and toluene as a polymerization solvent were charged, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the polymerization temperature was kept at around 60 ° C. for about 6 hours to carry out the polymerization reaction, A toluene solution of acrylic polymer a was obtained. Mw of this acrylic polymer a was 55 × 10 4 .
Here, Mw of the acrylic polymer a was determined as follows. That is, after the toluene solution was dried at room temperature, the solid content was dissolved in tetrahydrofuran (THF) to prepare a THF solution containing the acrylic polymer a at a concentration of about 0.1 g / liter. The filtrate obtained by filtering this THF solution with a membrane filter having an average pore size of 0.45 μm was subjected to GPC to obtain Mw (converted to standard polystyrene) of the acrylic polymer a. As a GPC device, a product of Tosoh Corporation, model name “HLC-8320GPC” (column: TSKgel GMH-H (S)) was used.

[粘着剤組成物Aの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーa100部に対し、粘着付与樹脂として、製品名「タマノル803L」(テルペンフェノール樹脂:荒川化学工業株式会社製、軟化点145℃〜160℃)30部および製品名「YSポリスターS145」(テルペンフェノール樹脂:ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点140℃〜150℃)10部を添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)1部およびエポキシ系架橋剤(三菱ガス化学株式会社製、商品名「テトラッドC」)0.03部を加えてアクリル系粘着剤組成物Aを作製した。
[Preparation of pressure-sensitive adhesive composition A]
30 parts of product name “Tamanol 803L” (terpene phenol resin: manufactured by Arakawa Chemical Industries, softening point 145 ° C. to 160 ° C.) and product name as tackifier resin with respect to 100 parts of acrylic polymer a contained in the toluene solution 10 parts of “YS Polystar S145” (terpene phenol resin: Yashara Chemical Co., Ltd., softening point: 140 ° C. to 150 ° C.) is added, and an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry, product name “Coronate L”) as a crosslinking agent. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition A was prepared by adding 1 part and 0.03 part of an epoxy-based crosslinking agent (trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.).

市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙株式会社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物Aを、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗付し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。
一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材(以下「基材No.1」という。)を用意した。上記基材No.1の厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は19.2MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は11.8MPaであった。
この基材No.1の一方の表面および他方の表面に上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層を、それぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間養生した。このようにして、発泡体基材(No.1)の第一面および第二面にそれぞれ第一粘着剤層および第二粘着剤層を有し、総厚みが200μmである両面粘着シート(例1)を得た。
Two commercially available release liners (trade name “SLB-80W3D”, manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd.) were prepared. The pressure-sensitive adhesive composition A was applied to one surface (release surface) of each of these release liners so that the thickness after drying was 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. In this way, an adhesive layer was formed on each of the release surfaces of the two release liners.
A foam base material (hereinafter referred to as “base material No. 1”) made of a polyethylene foam sheet having a corona discharge treatment on one surface and the other surface was prepared. The base material No. The thickness of No. 1 was 150 μm, the tensile strength in the flow direction (tensile strength (MD)) was 19.2 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 11.8 MPa.
This substrate No. The pressure-sensitive adhesive layers formed on the two release liners were bonded to one surface and the other surface of 1, respectively. The release liner was left on the pressure-sensitive adhesive layer as it was and used for protecting the surface (pressure-sensitive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained structure was passed once through a laminator (0.3 MPa, speed 0.5 m / min) at 80 ° C., and then cured in an oven at 50 ° C. for 1 day. Thus, the double-sided adhesive sheet (example) which has a 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer in the 1st surface and the 2nd surface of a foam base material (No. 1), respectively, and total thickness is 200 micrometers. 1) was obtained.

(例2、例3)
上記基材No.1の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さが50μmづつ(例2)または75μmづつ(例3)であること以外は例1の両面粘着シートの作製と同様にして、両面粘着シート(例2、例3)を得た。
(Example 2, Example 3)
The base material No. The double-sided pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on each side of 1 was 50 μm (Example 2) or 75 μm (Example 3) after drying. Sheets (Example 2, Example 3) were obtained.

(例4〜6)
上記発泡体基材No.1の代わりに基材No.2を用いることと、該基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例4)、50μmづつ(例5)、75μmづつ(例6)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例4〜6)を得た。
ここで、基材No.2は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は16.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は9.5MPaであった。
(Examples 4 to 6)
The foam substrate No. In place of the base No. 1 2 and the substrate No. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 was used except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of 2 was changed to 25 μm (Example 4), 50 μm (Example 5), and 75 μm (Example 6). In the same manner as the production method, double-sided PSA sheets (Examples 4 to 6) were obtained.
Here, the base material No. Reference numeral 2 denotes a foam base material made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment, the thickness thereof is 150 μm, and the tensile strength (tensile strength (MD (MD )) Was 16.3 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 9.5 MPa.

(例7〜9)
[アクリル系ポリマーbの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート100部と、アクリル酸2部と、酢酸ビニル5部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーbのトルエン溶液を得た。上述するアクリル系ポリマーaの測定方法と同様の方法により測定したアクリル系ポリマーbのMwは、50×10であった。
(Examples 7 to 9)
[Preparation of acrylic polymer b]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel, 100 parts of n-butyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 5 parts of vinyl acetate, 2-hydroxyethyl acrylate,. 1 part, 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.2 part as a polymerization initiator, and toluene as a polymerization solvent were charged, and solution polymerization was performed at 60 ° C. for 6 hours to obtain a toluene solution of acrylic polymer b Got. Mw of the acrylic polymer b measured by the same method as that for the acrylic polymer a described above was 50 × 10 4 .

[粘着剤組成物Bの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーb100部に対し、粘着付与樹脂として、重合ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、製品名「ペンセル D−125」、軟化点125℃)30部を添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)2部を加えてアクリル系粘着剤組成物Bを作製した。
[Preparation of pressure-sensitive adhesive composition B]
To 100 parts of the acrylic polymer b contained in the toluene solution, as a tackifier resin, 30 parts of a polymerized rosin ester resin (Arakawa Chemical Industries, product name “Pencel D-125”, softening point 125 ° C.) is added, An acrylic pressure-sensitive adhesive composition B was prepared by adding 2 parts of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name “Coronate L”) as a cross-linking agent.

上記粘着剤組成物Aの代わりに上記粘着剤組成物Bを用いることと、上記発泡体基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例7)、50μmづつ(例8)、75μmづつ(例9)とすること以外は、例4の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例7〜9)を得た。   Use of the pressure-sensitive adhesive composition B instead of the pressure-sensitive adhesive composition A, and the foam substrate No. Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of 2 is changed to 25 μm (Example 7), 50 μm (Example 8), and 75 μm (Example 9). In the same manner as the production method, double-sided PSA sheets (Examples 7 to 9) were obtained.

(例10〜例12)
[アクリル系ポリマーcの作製]
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート70部と、2−エチルへキシルアクリレート30部と、アクリル酸3部と、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1部と、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーcのトルエン溶液を得た。上述するアクリル系ポリマーaの測定方法と同様の方法で測定したアクリル系ポリマーcのMwは、44×10であった。
(Example 10 to Example 12)
[Preparation of acrylic polymer c]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel, 70 parts of n-butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 4-hydroxy Acrylic polymer prepared by solution polymerization at 60 ° C. for 6 hours with 0.1 part of butyl acrylate, 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and toluene as a polymerization solvent. A toluene solution of c was obtained. Mw of the acrylic polymer c measured by the same method as that for the acrylic polymer a described above was 44 × 10 4 .

[粘着剤組成物Cの作製]
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーc100部に対し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)1部を加えてアクリル系粘着剤組成物Cを作製した。
[Preparation of pressure-sensitive adhesive composition C]
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition C was prepared by adding 1 part of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name “Coronate L”) as a crosslinking agent to 100 parts of the acrylic polymer c contained in the toluene solution. .

上記粘着剤組成物Aの代わりに上記粘着剤組成物Cを用いることと、上記発泡体基材No.2の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例10)、50μmづつ(例11)、75μmづつ(例12)とすること以外は、例4の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例10〜12)を得た。   In place of the pressure-sensitive adhesive composition A, the pressure-sensitive adhesive composition C is used, and the foam base material No. Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of 2 is changed to 25 μm (Example 10), 50 μm (Example 11), and 75 μm (Example 12). In the same manner as the production method, double-sided PSA sheets (Examples 10 to 12) were obtained.

(例13、例14)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.3を用いることと、該基材No.3の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを25μmづつ(例13)、75μmづつ(例14)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例13、例14)を得た。
ここで、基材No.3は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは150μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は12.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は7.5MPaであった。
(Example 13, Example 14)
The adhesive composition B is used in place of the adhesive composition A, and the substrate No. In place of the base No. 1 3 and the substrate No. Except that the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of 3 (Example 13) and 75 μm (Example 14), respectively, is the same as the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, Double-sided PSA sheets (Example 13, Example 14) were obtained.
Here, the base material No. Reference numeral 3 denotes a foam base material made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment, the thickness thereof is 150 μm, and the tensile strength in the flow direction (tensile strength (MD )) Was 12.3 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 7.5 MPa.

(例15、例16)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.4を用いることと、該基材No.4の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを50μmづつ(例15)、100μmづつ(例16)とすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例15、例16)を得た。
ここで、基材No.4は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは100μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は9.5MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は8.2MPaであった。
(Example 15, Example 16)
The adhesive composition B is used in place of the adhesive composition A, and the substrate No. In place of the base No. 1 4 and the base material No. Except that the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of 4 is 50 μm (Example 15) and 100 μm (Example 16), respectively, in the same manner as the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, Double-sided PSA sheets (Example 15, Example 16) were obtained.
Here, the base material No. Reference numeral 4 denotes a foam base material made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment, the thickness thereof is 100 μm, and the tensile strength (tensile strength (MD (MD )) Was 9.5 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 8.2 MPa.

(例17)
粘着剤組成物Aの代わりに粘着剤組成物Bを用いることと、基材No.1の代わりに基材No.5を用いることと、該基材No.5の両面にそれぞれ形成させる粘着剤層の乾燥後の厚さを50μmづつとすること以外は、例1の両面粘着シートの作製法と同様にして、両面粘着シート(例17)を得た。
ここで、基材No.5は、一方の表面および他方の表面にコロナ放電処理が施されたポリエチレン系発泡体シートからなる発泡体基材であり、その厚みは300μmであり、流れ方向の引張強さ(引張強度(MD))は10.3MPaであり、幅方向の引張強さ(引張強度(TD))は8.5MPaであった。
(Example 17)
The adhesive composition B is used in place of the adhesive composition A, and the substrate No. In place of the base No. 1 5 and the substrate No. A double-sided PSA sheet (Example 17) was obtained in the same manner as the double-sided PSA sheet preparation method of Example 1 except that the thickness of the PSA layer formed on both sides of No. 5 was 50 μm after drying.
Here, the base material No. Reference numeral 5 denotes a foam base material made of a polyethylene foam sheet having one surface and the other surface subjected to corona discharge treatment, the thickness thereof is 300 μm, and the tensile strength in the flow direction (tensile strength (MD )) Was 10.3 MPa, and the tensile strength in the width direction (tensile strength (TD)) was 8.5 MPa.

上記例1〜例17の両面粘着シートの作製に使用した基材No.1〜No.5の発泡倍率、25%圧縮強度、引張強さおよび引張伸度を表1にまとめた。   The base material No. used for preparation of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 17 above. 1-No. The foaming ratio, 25% compressive strength, tensile strength and tensile elongation of 5 are summarized in Table 1.

Figure 2015120877
Figure 2015120877

上記例1〜例17の両面粘着シートの作製に使用した粘着剤のゲル分率、tanδのピークトップ温度、20℃における貯蔵弾性率G’(20℃)を表2にまとめた。   Table 2 summarizes the gel fraction, the tan δ peak top temperature, and the storage elastic modulus G ′ (20 ° C.) at 20 ° C. used in the preparation of the double-sided PSA sheets of Examples 1 to 17.

Figure 2015120877
Figure 2015120877

<評価試験>
[180度剥離強度]
両面粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、該一方の粘着面に厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせた。これを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製した。
23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの他方の粘着面を露出させ、該他方の粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着した。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TG−1kN」ミネベア(株)製)を使用して、JIS Z 0237に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(N/20mm幅)を測定した。
<Evaluation test>
[180 degree peel strength]
The release liner covering one adhesive surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 μm was bonded to the one adhesive surface. This was cut into a size of 20 mm in width and 100 mm in length to produce a measurement sample.
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the other adhesive surface of the measurement sample was exposed, and the other adhesive surface was pressed against the surface of a stainless steel plate (SUS304BA plate) by reciprocating a 2 kg roller once. . After leaving this in the same environment for 30 minutes, using a universal tensile and compression tester (device name “Tensile and compression tester, TG-1kN” manufactured by Minebea Co., Ltd.), the tensile speed was determined according to JIS Z 0237. The peel strength (N / 20 mm width) was measured under the conditions of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees.

[押圧接着力]
両面粘着シートを、図2に示すような横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、横59mm、縦113mm、厚み1mmのガラス板(コーニング社製Gorillaガラスを使用した。以下、同じ。)と、中央部に直径15mmの貫通孔を有するステンレス鋼板(SUS板)(横70mm、縦130mm、厚み2mm)とを、5kgの荷重を10秒間かけて圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。
図2は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はそのA−A’断面図である。図2において、符号21はSUS板、符号2は窓枠状両面粘着シート、符号22はガラス板、符号21AはSUS板21に設けられた貫通孔を示している。
これらの評価用サンプルを、上記万能引張圧縮試験機にセットした。そして、SUS板の貫通孔に丸棒を通過させ、この丸棒を10mm/分の速度で下降させることにより、ガラス板をSUS板から離れる方向に押圧した。そして、ガラス板とSUS板とが分離するまでの間に観測された最大応力を押圧接着力として測定した。なお、測定は23℃、50%RHの環境下で行った。
図3は、押圧接着力の測定方法を示す概略断面図であり、符号21はSUS板、符号2は窓枠状の両面粘着シート、符号22はガラス板、符号23は丸棒、符号24は支持台を示す。評価用サンプルは、引張圧縮試験機の支持台24に図3に示すように固定され、評価用サンプルのガラス板22は、SUS板21の貫通孔21Aを通過した丸棒23により押圧される。なお、上記押圧接着力測定において、SUS板21は、ガラス板22が丸棒23で押圧されることにより加わる負荷によって撓んだり破損したりすることはなかった。
[Press adhesive strength]
The double-sided PSA sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm and a width of 1 mm as shown in FIG. Using this window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a stainless steel plate having a horizontal plate of 59 mm, a vertical length of 113 mm, and a thickness of 1 mm (Corning Gorilla glass was used. A steel plate (SUS plate) (width 70 mm, length 130 mm, thickness 2 mm) was bonded to each other by pressing a 5 kg load over 10 seconds to obtain a sample for evaluation.
2A and 2B are schematic views of the evaluation sample, wherein FIG. 2A is a top view and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA ′. In FIG. 2, reference numeral 21 denotes a SUS plate, reference numeral 2 denotes a window frame-like double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, reference numeral 22 denotes a glass plate, and reference numeral 21 </ b> A denotes a through hole provided in the SUS plate 21.
These samples for evaluation were set in the universal tension / compression tester. Then, a round bar was passed through the through hole of the SUS plate, and the round bar was lowered at a speed of 10 mm / min, thereby pressing the glass plate away from the SUS plate. And the maximum stress observed until a glass plate and a SUS board isolate | separated was measured as press adhesive force. The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a method for measuring the pressure adhesive force, where reference numeral 21 is a SUS plate, reference numeral 2 is a window frame-shaped double-sided adhesive sheet, reference numeral 22 is a glass plate, reference numeral 23 is a round bar, reference numeral 24 is A support stand is shown. The evaluation sample is fixed to the support 24 of the tensile and compression tester as shown in FIG. 3, and the glass plate 22 of the evaluation sample is pressed by the round bar 23 that has passed through the through hole 21 </ b> A of the SUS plate 21. In the measurement of the pressing adhesive force, the SUS plate 21 was not bent or damaged by a load applied when the glass plate 22 was pressed by the round bar 23.

[耐衝撃性]
両面粘着シートを、図4に示すような横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、第一のPC板(横70mm、縦130mm、厚み2mm)と第二のPC板(横59mm、縦113mm、厚み0.55mm)とを、5kgの荷重を10秒間かけて圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た(図4(a)(b)参照)。
図4は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はそのB−B’断面図である。図4において、符号31は第一のPC板、符号3は窓枠状の両面粘着シート、符号32は第二のPC板を示している。
これらの評価用サンプルの、第一のPC板の背面(第二のPC板と貼り合わされた面とは反対側の面)に、160gの錘を取り付けた。上記錘付きの評価用サンプルにつき、常温(23℃程度)において、1.2mの高さからコンクリート板に60回自由落下させる落下試験を行った。このとき、上記評価用サンプルの6面が順次下方となるように、落下の向きを調節した。すなわち、6面につきそれぞれ1回の落下パターンを10サイクル行った。
そして、1回落下させる毎に、第一のPC板と第二のPC板との接合が維持されているか否を目視で確認し、第一のPC板と第二のPC板とが剥がれる(分離する)までの落下回数を、常温での落下に対する耐衝撃性として評価した。60回落下させた後にも剥がれが認められなかった場合には「60回以上」または「>60」と表示した。
[Shock resistance]
The double-sided PSA sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm as shown in FIG. A load of 5 kg is applied to the first PC board (width 70 mm, length 130 mm, thickness 2 mm) and the second PC board (width 59 mm, length 113 mm, thickness 0.55 mm) using this window frame-shaped double-sided adhesive sheet. Were bonded together by pressure bonding for 10 seconds to obtain a sample for evaluation (see FIGS. 4A and 4B).
4A and 4B are schematic views of the sample for evaluation, wherein FIG. 4A is a top view and FIG. 4B is a BB ′ cross-sectional view thereof. In FIG. 4, the code | symbol 31 has shown the 1st PC board, the code | symbol 3 has shown the window frame-shaped double-sided adhesive sheet, and the code | symbol 32 has shown the 2nd PC board.
A 160-g weight was attached to the back surface (surface opposite to the surface bonded to the second PC plate) of the first PC plate of these evaluation samples. About the sample for evaluation with the said weight, the drop test which makes it fall freely to a concrete board 60 times from the height of 1.2 m in normal temperature (about 23 degreeC) was done. At this time, the direction of the fall was adjusted so that the six surfaces of the sample for evaluation became sequentially lower. That is, 10 cycles of one drop pattern were performed for each of the six surfaces.
Then, each time it is dropped, it is visually confirmed whether or not the bonding between the first PC board and the second PC board is maintained, and the first PC board and the second PC board are peeled off ( The number of drops until separation) was evaluated as impact resistance against dropping at room temperature. When peeling was not observed after dropping 60 times, “60 times or more” or “> 60” was displayed.

[耐反撥性]
両面粘着シートを幅10mm、長さ100mmのサイズにカットし、その一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、これを厚さ0.5mm、幅10mm、長さ100mmのアルミニウム板に貼り合わせて試験片を作製した。その試験片の長手方向を半径15mmの円柱に沿わせて(アルミニウム板側を内側とする。)弧状に曲げた後、試験片の他方の粘着剤層を覆う剥離ライナーを剥がし、ラミネータを用いて厚さ2mmのPC板に、試験片の曲げ形状を元に戻しながら圧着した。これを23℃の環境下に24時間放置し、次いで70℃で2時間加熱した後に、PC板表面から浮きあがった試験片の両端部の高さ(mm)をそれぞれ測定した。測定は3つの試験片を用いて行い(すなわちn=3)、それら6つの測定値の平均値を算出した。
[Repulsion resistance]
A double-sided PSA sheet is cut to a size of 10 mm in width and 100 mm in length, the release liner covering one of the adhesive surfaces is peeled off, and this is bonded to an aluminum plate having a thickness of 0.5 mm, a width of 10 mm, and a length of 100 mm. A piece was made. The test piece was bent in an arc along the cylinder with a radius of 15 mm (with the aluminum plate side inside), and then the release liner covering the other adhesive layer of the test piece was peeled off, and a laminator was used. The specimen was pressure-bonded to a PC plate having a thickness of 2 mm while returning the bent shape of the test piece. This was allowed to stand in an environment of 23 ° C. for 24 hours, and then heated at 70 ° C. for 2 hours, and then the height (mm) of both ends of the test piece that floated from the PC plate surface was measured. The measurement was performed using three test pieces (that is, n = 3), and an average value of these six measurement values was calculated.

[衝撃時厚み方向変形量]
両面粘着シートを横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。また、中央部に横50mm、縦90mmの長方形状の貫通孔を有するステンレス鋼板(SUS板)(横70mm、縦130mm、厚み2mm)と、横59mm、縦113mm、厚み1.5mmのガラス板(コーニング社製Gorillaガラス)とを用意した。上記窓枠状両面粘着シートを上記SUS板と上記ガラス板で挟み込むように貼り合わせ、5kgの荷重を10秒間かけることにより圧着し、試験片とした。上記試験片においてガラス板側が下向きとなり、SUS板と両面粘着シートとの接着面が水平となるように、SUS板を衝撃試験装置にセットした。鋼球(直径11mm、重量28g)を用意し、この鋼球を垂直に落下させたときに、鋼球が上記SUS板における貫通孔の内部を通り、該SUS板や両面粘着シートに一切触れることなく、直接上記ガラス板の表面に衝突するような位置に配置した。このとき鋼球の落下高さ(落下前の鋼球の最下部とガラス板との間の距離(垂直距離))は1mとなるように調整した。
図5は、衝撃時厚み方向変形量の測定方法を示す説明図である。図5において、符号41はステンレス鋼板(SUS板)、符号4は窓枠状の両面粘着シート、符号42はガラス板、符号43は鋼球を示している。
図5に示すように、23℃程度、50%RHの環境下において、上方から鋼球43を自由落下させた。鋼球43がガラス板42に衝突したときの両面粘着シート4の挙動を高速度カメラ(フォトロン社製、撮影速度;50000FPS(フレーム毎秒))で撮影し、その結果を画像解析することで、両面粘着シート4の厚み方向の変形量(伸び量)を計測した。具体的には、鋼球43を落下させる前の両面粘着シート4の厚み(初期厚み)と、鋼球43の衝突により鉛直方向下方に力を加えられた両面粘着シート4が厚み方向に最大に変位したときの厚み(最大厚み)とから、以下の式(2)により衝撃時厚み方向変形量を算出した。
(衝撃時厚み方向変形量)=(最大厚み)−(初期厚み) (2)
[Thickness direction deformation during impact]
The double-sided PSA sheet was cut into a window frame shape (frame shape) having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm to obtain a window frame-like double-sided PSA sheet. In addition, a stainless steel plate (SUS plate) (70 mm wide, 130 mm long, 2 mm thick) having a rectangular through-hole of 50 mm wide and 90 mm long in the center, and a glass plate (59 mm wide, 113 mm long, 1.5 mm thick) Corning Gorilla glass) was prepared. The window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was bonded so as to be sandwiched between the SUS plate and the glass plate, and a 5 kg load was applied for 10 seconds to obtain a test piece. In the test piece, the SUS plate was set in an impact test apparatus so that the glass plate side faced downward and the adhesive surface between the SUS plate and the double-sided PSA sheet was horizontal. Prepare a steel ball (diameter 11 mm, weight 28 g), and when this steel ball is dropped vertically, the steel ball passes through the inside of the through hole in the SUS plate and touches the SUS plate or double-sided adhesive sheet at all. It was arranged at a position that directly collided with the surface of the glass plate. At this time, the fall height of the steel ball (the distance (vertical distance) between the lowermost part of the steel ball before dropping and the glass plate) was adjusted to 1 m.
FIG. 5 is an explanatory diagram showing a method of measuring the deformation amount in the thickness direction at the time of impact. In FIG. 5, the code | symbol 41 shows a stainless steel plate (SUS board), the code | symbol 4 has a window frame-shaped double-sided adhesive sheet, the code | symbol 42 has shown the glass plate, and the code | symbol 43 has shown the steel ball.
As shown in FIG. 5, the steel ball 43 was freely dropped from above in an environment of about 23 ° C. and 50% RH. By photographing the behavior of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 4 when the steel ball 43 collides with the glass plate 42 with a high-speed camera (Photolon Co., Ltd., photographing speed: 50000 FPS (frame per second)), image analysis of the result is performed. The deformation amount (elongation amount) in the thickness direction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 4 was measured. Specifically, the thickness (initial thickness) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 4 before dropping the steel ball 43 and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 4 applied with force downward in the vertical direction due to the collision of the steel ball 43 are maximized in the thickness direction. From the thickness when displaced (maximum thickness), the amount of deformation in the thickness direction upon impact was calculated by the following equation (2).
(Amount of deformation in the thickness direction upon impact) = (maximum thickness)-(initial thickness) (2)

[基材凝集力]
両面粘着シートを幅20mm、長さ200mmのサイズにカットし、両面の粘着面にそれぞれ幅30mm、長さ300mm、厚さ0.3mmのステンレス鋼箔を貼り合わせ、圧力1.0MPaで20秒間プレスすることにより圧着した。上記貼り合わせは、両面粘着シートの幅中央とステンレス鋼箔の幅中央とが一致するように位置合わせして行った。これを50℃、50%RHの雰囲気下で24時間エージングしたものを評価用サンプルとした。
この評価用サンプルについて、23℃、50%RHの雰囲気下、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TG−1kN」ミネベア(株)製)を用いて基材凝集力を測定した。具体的には、図6に示すように、両面粘着シート5の第一粘着剤層51および第二粘着剤層52にそれぞれ貼り合わされた第一のステンレス鋼箔56および第二のステンレス鋼箔57の長手方向の一端を上記試験機のチャック58、59でそれぞれ掴み、チャック58を上方に、チャック59を下方に、それぞれ速度150mm/minで引っ張ることにより、両面粘着シート5で接合されたステンレス鋼箔56、57をT型に引き剥がした。このT型剥離に要する力を上記試験機で測定し、これを基材凝集力(N/20mm幅)とした。なお、T形剥離後の評価用サンプルを目視で観察し、剥離が両面粘着シートにおける粘着剤層51、52とステンレス鋼箔56、57の接着界面における剥離ではなく、図6に示すように発泡体基材55の厚み内の破断によって起こっていることを確認した。
[Base material cohesion]
Cut the double-sided PSA sheet to a size of 20mm wide and 200mm long, and paste stainless steel foil of 30mm width, 300mm length, and 0.3mm thickness on the double-sided adhesive side respectively and press at a pressure of 1.0MPa for 20 seconds Was crimped. The bonding was performed by aligning the center of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the center of the stainless steel foil. A sample for evaluation was aged for 24 hours in an atmosphere of 50 ° C. and 50% RH.
About this sample for evaluation, the base material cohesion force was measured using an all-purpose tensile compression tester (device name “tensile compression tester, TG-1kN” manufactured by Minebea Co., Ltd.) in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. . Specifically, as shown in FIG. 6, the first stainless steel foil 56 and the second stainless steel foil 57 bonded to the first adhesive layer 51 and the second adhesive layer 52 of the double-sided adhesive sheet 5, respectively. Stainless steel bonded with the double-sided adhesive sheet 5 by gripping one end in the longitudinal direction with chucks 58 and 59 of the above-mentioned testing machine and pulling the chuck 58 upward and chuck 59 downward at a speed of 150 mm / min. The foils 56 and 57 were peeled off into a T shape. The force required for the T-type peeling was measured with the above tester, and this was defined as the base material cohesive force (N / 20 mm width). In addition, the sample for evaluation after T-shaped peeling was observed visually, and peeling was not peeling at the adhesive interface between the pressure-sensitive adhesive layers 51 and 52 and the stainless steel foils 56 and 57 in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, but foaming as shown in FIG. It was confirmed that this occurred due to breakage within the thickness of the body substrate 55.

[加工性評価]
各例に係る両面粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した該粘着面の上に、樹脂(PET)製剥離ライナー(厚み:25μm、該粘着面に対する剥離力:0.10N/50mm以上0.15N/50mm以下)を、その剥離面が該粘着面と接触するように貼り付けた。かかる両面粘着シートを、該粘着シートの厚さ方向について上記樹脂製剥離ライナー側から両面粘着シートまでを切断する操作を公知の切断加工機を用いて行い、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)の両面粘着シートを得た。このとき、上記切断加工機は、該切断加工機のカッターが上記樹脂製剥離ライナーと両面粘着シートとを貫通するが、他方の粘着面を覆う剥離ライナー(剥離性支持体)は貫通しないように操作した。
[Processability evaluation]
The release liner covering one adhesive surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to each example is peeled off, and a resin (PET) release liner (thickness: 25 μm, release force against the adhesive surface: 0.10 N) on the exposed adhesive surface / 50 mm or more and 0.15 N / 50 mm or less) was attached so that the peeled surface was in contact with the adhesive surface. The operation of cutting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the resin release liner side to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is performed using a known cutting machine, and a window having a width of 59 mm, a length of 113 mm, and a width of 1 mm. A frame-like (frame-like) double-sided PSA sheet was obtained. At this time, in the cutting machine, the cutter of the cutting machine passes through the resin release liner and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, but does not pass through the release liner (peelable support) that covers the other pressure-sensitive adhesive surface. Operated.

この加工性評価において、両面粘着シートに切断加工を施して窓枠状に形成したときの操作手順を、図面を参照しつつ説明する。図7(a)〜(d)は、切断操作またはピックアップ操作における、両面粘着シートおよび切断加工機の断面図を模式的に示している。両面粘着シート6は、典型的には、発泡体基材65と、第一粘着剤層61と、第二粘着剤層62とで構成されている。
図7(a)に示すように、1回目の切断操作として、樹脂製剥離ライナー66の上方から切断加工機70のカッター72を下方に移動させることにより、両面粘着シート6を厚さ方向に切断した。カッター72は、両面粘着シート6を貫通するが剥離ライナー67は貫通しないように操作した。このようにして、両面粘着シート6のうち窓枠形状の外縁を構成する部分を分離した。
次に、図7(b)に示すように、上記窓枠形状の外縁より内側の部分を構成する両面粘着シート6を剥離ライナー67上に残しながら、両面粘着シート6のうち上記外縁を構成する部分を手でピックアップすることにより剥離ライナー67上から除去した。
続いて、図7(c)に示すように2回目の切断操作を行った。2回目の切断操作においても1回目の切断操作と同様に、樹脂製剥離ライナー66の上方から切断加工機70のカッター72を下方に移動させて、両面粘着シート6を厚さ方向に切断した。カッター72は、両面粘着シート6を貫通するが剥離ライナー67は貫通しないように操作した。これにより、両面粘着シート6のうち上記窓枠形状の内側を構成する部分を窓枠形状の部分から分離した。
最後に、図7(d)に示すように、上記窓枠形状の両面粘着シート6を剥離ライナー67上に残しながら、両面粘着シート6のうち上記窓枠形状の内側に分離された部分を手でピックアップすることにより剥離ライナー67上から除去した。
このような一連のプロセスにより窓枠状の両面粘着シートを得た。
In this workability evaluation, an operation procedure when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a window frame will be described with reference to the drawings. FIGS. 7A to 7D schematically show cross-sectional views of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the cutting machine in the cutting operation or the pick-up operation. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 is typically composed of a foam base material 65, a first pressure-sensitive adhesive layer 61, and a second pressure-sensitive adhesive layer 62.
As shown in FIG. 7 (a), as the first cutting operation, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 is cut in the thickness direction by moving the cutter 72 of the cutting machine 70 downward from above the resin release liner 66. did. The cutter 72 was operated so as to penetrate the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 but not the release liner 67. Thus, the part which comprises the outer periphery of a window frame shape among the double-sided adhesive sheets 6 was isolate | separated.
Next, as shown in FIG. 7B, the outer edge of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 is formed while leaving the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 constituting the inner portion of the window frame-shaped outer edge on the release liner 67. The part was removed from the release liner 67 by picking up by hand.
Subsequently, a second cutting operation was performed as shown in FIG. In the second cutting operation, similarly to the first cutting operation, the cutter 72 of the cutting machine 70 was moved downward from above the resin release liner 66 to cut the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 in the thickness direction. The cutter 72 was operated so as to penetrate the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 but not the release liner 67. Thereby, the part which comprises the inside of the said window frame shape among the double-sided adhesive sheets 6 was isolate | separated from the window frame shape part.
Finally, as shown in FIG. 7 (d), while leaving the window frame-shaped double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 on the release liner 67, the part of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 6 separated inside the window frame shape is hand-held. It was removed from above the release liner 67 by picking up with.
A window frame-like double-sided PSA sheet was obtained by such a series of processes.

得られた窓枠状両面粘着シートを目視で観測し、該粘着シートが良好に形成されているかどうかを確認した。具体的には、窓枠状両面粘着シートがその全体においてその下部の剥離ライナーから浮き上がることなく、窓枠の形状を維持したまま剥離ライナー上に留まっていた場合は加工性「良好」とした。また、上述する一連の切断操作により両面粘着シートが窓枠の形状を維持できなかった場合は加工性「不良」とした。各例の両面粘着シートにつき上記加工性評価試験をそれぞれ20回づつ行い、そのうち加工性「良好」であった回数をカウントして記録した。   The obtained window frame-shaped double-sided PSA sheet was visually observed to confirm whether or not the PSA sheet was formed satisfactorily. Specifically, when the window frame-like double-sided pressure-sensitive adhesive sheet remained on the release liner while maintaining the shape of the window frame without lifting up from the release liner below the entire window frame, the workability was “good”. Moreover, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet could not maintain the shape of the window frame by the series of cutting operations described above, the workability was judged as “bad”. Each of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets in each example was subjected to the processability evaluation test 20 times, and the number of times that the processability was “good” was counted and recorded.

[ライナー剥離強度]
各例に係る両面粘着シートを50mm幅にカットして試験片を用意した。該試験片を引張試験機にセットし、測定温度25℃、引張速度300mm/分、引き剥がし角度180度の条件で剥離ライナーを剥離し、そのときの剥離強度を測定した。試験は3回行い、それらの平均値を求めた。
[Liner peel strength]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was cut into a width of 50 mm to prepare a test piece. The test piece was set in a tensile tester, and the release liner was peeled off under the conditions of a measurement temperature of 25 ° C., a tensile speed of 300 mm / min, and a peeling angle of 180 degrees, and the peel strength at that time was measured. The test was performed 3 times and the average value was calculated.

[ボールタック評価]
各例に係る両面粘着シートにつき、JIS Z 0237:2009に準じて、傾斜式ボールタック(傾斜角30度)を測定した。測定部内に5秒以上停止した最大のボールの直径をボールタックとして記録した。
[Ball tack evaluation]
With respect to the double-sided PSA sheet according to each example, an inclined ball tack (inclination angle of 30 degrees) was measured according to JIS Z 0237: 2009. The diameter of the largest ball that was stopped in the measuring section for 5 seconds or more was recorded as a ball tack.

例1〜17に係る両面粘着シートの構成と、上述する評価試験の結果を表3および表4に示す。   Tables 3 and 4 show the configurations of the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 17 and the results of the evaluation tests described above.

Figure 2015120877
Figure 2015120877

Figure 2015120877
Figure 2015120877

上記表3および表4に示される結果から明らかなように、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物AまたはBを使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、加工性評価における結果が優れていることが確認された。具体的には、例1〜9に係る両面粘着シートは、上述する加工性評価試験を20回行ったうち10回を超える回数(50%を超える頻度)で加工性良好の結果を示した。また、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物Aを使用した例1〜6に係る両面粘着シートは、より良好な加工性を有することが明らかとなった。   As is clear from the results shown in Tables 3 and 4 above, No. 1 was used as the base material. 1 or No. 2 and the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 9 using the PSA composition A or B were confirmed to have excellent results in workability evaluation. Specifically, the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 9 showed good workability results with the number of times exceeding 10 times (frequency exceeding 50%) out of 20 times of the above-described workability evaluation test. Moreover, as a base material, it is No. 1 or No. 2 and the double-sided PSA sheet according to Examples 1 to 6 using the PSA composition A was found to have better processability.

なお、例1〜9に係る両面粘着シートのライナー剥離強度は、いずれも0.23N/50mm以上0.35N/50mm以下の範囲であった。また、例1〜9に係る両面粘着シートは、いずれもボールタックが0.8mm以上9.5mm以下の範囲にあった。ボールタックが5mm以下である例1〜6の両面粘着シートは、より良好な加工性を示した。   In addition, the liner peel strengths of the double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 9 were all in the range of 0.23 N / 50 mm or more and 0.35 N / 50 mm or less. Moreover, all the double-sided adhesive sheets which concern on Examples 1-9 had the ball tack in the range of 0.8 mm or more and 9.5 mm or less. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 having a ball tack of 5 mm or less showed better workability.

基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物AまたはBを使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、概ね200N以上の押圧接着力を示し、良好な接着性能を有することがわかった。また、基材としてNo.1またはNo.2を使用し、かつ、粘着剤組成物Aを使用した例1〜6に係る両面粘着シートは、衝撃時厚み方向変形量が0.23mm以下であり、衝撃を受けた際の粘着シートの変形量が小さいことが明らかとなった。例1〜6に係る両面粘着シートは、耐反撥性および180度剥離強度の点においても優れた性能を示した。さらに、基材にNo.1またはNo.2を使用した例1〜9に係る両面粘着シートは、優れた耐衝撃性、高い基材凝集力を示した。   No. as a base material. 1 or No. 2 and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to Examples 1 to 9 using the pressure-sensitive adhesive composition A or B showed a press adhesive force of approximately 200 N or more and was found to have good adhesive performance. Moreover, as a base material, it is No. 1 or No. 2 and the double-sided PSA sheet according to Examples 1 to 6 using the PSA composition A has a thickness direction deformation amount of 0.23 mm or less at the time of impact, and the deformation of the PSA sheet upon receiving an impact It became clear that the amount was small. The double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 6 showed excellent performance in terms of repulsion resistance and 180 degree peel strength. Furthermore, No. 1 or No. The double-sided PSA sheets according to Examples 1 to 9 using 2 exhibited excellent impact resistance and high base material cohesion.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。   Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.

1 両面粘着シート
11 第一粘着剤層
11A 第一粘着面
12 第二粘着剤層
12A 第二粘着面
15 発泡体基材
15A 第一面
15B 第二面
17 剥離ライナー
17A 剥離ライナーの前面
17B 剥離ライナーの背面
2 両面粘着シート
21 ステンレス鋼板
21A 貫通孔
22 ガラス板
23 丸棒
24 支持台
3 両面粘着シート
31,32 ポリカーボネート板
4 両面粘着シート、
41 ステンレス鋼板
42 ガラス板
43 鋼球
5 両面粘着シート
51 第一粘着剤層
52 第二粘着剤層
55 発泡体基材
56 第一のステンレス鋼箔
57 第二のステンレス鋼箔
58、59 チャック
6 両面粘着シート
61 第一粘着剤層
62 第二粘着剤層
65 発泡体基材
66 樹脂製剥離ライナー
67 剥離ライナー
70 切断加工機
72 カッター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Double-sided adhesive sheet 11 1st adhesive layer 11A 1st adhesive surface 12 2nd adhesive layer 12A 2nd adhesive surface 15 Foam base material 15A 1st surface 15B 2nd surface 17 Release liner 17A Release liner front surface 17B Release liner Back side 2 Double-sided adhesive sheet 21 Stainless steel plate 21A Through hole 22 Glass plate 23 Round bar 24 Support base 3 Double-sided adhesive sheet 31, 32 Polycarbonate plate 4 Double-sided adhesive sheet,
41 Stainless steel plate 42 Glass plate 43 Steel ball 5 Double-sided adhesive sheet 51 First adhesive layer 52 Second adhesive layer 55 Foam substrate 56 First stainless steel foil 57 Second stainless steel foils 58 and 59 Chuck 6 Both sides Adhesive sheet 61 First adhesive layer 62 Second adhesive layer 65 Foam substrate 66 Resin release liner 67 Release liner 70 Cutting machine 72 Cutter

Claims (8)

発泡体基材と、
前記発泡体基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、
前記発泡体基材の第二面に設けられた第二粘着剤層とを含み、
前記発泡体基材は、その発泡倍率が2.0cm/g以下であり、
前記第一粘着剤層と前記第二粘着剤層の少なくとも一方を構成する粘着剤は、損失正接tanδのピークトップ温度が−30℃以上である、両面粘着シート。
A foam substrate;
A first pressure-sensitive adhesive layer provided on the first surface of the foam substrate;
A second pressure-sensitive adhesive layer provided on the second surface of the foam substrate,
The foam base material has an expansion ratio of 2.0 cm 3 / g or less,
The pressure-sensitive adhesive constituting at least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a peak top temperature of loss tangent tan δ of −30 ° C. or higher.
前記粘着剤は、20℃における貯蔵弾性率G’が8×10Pa以上である、請求項1に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive has a storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of 8 × 10 4 Pa or more. 前記発泡体基材は、その25%圧縮強度が200kPa以上である、請求項1または2に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the foam substrate has a 25% compressive strength of 200 kPa or more. 前記発泡体基材は、その流れ方向における引張強度が15MPa以上である、請求項1から3のいずれか一項に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the foam substrate has a tensile strength in the flow direction of 15 MPa or more. 前記発泡体基材は、その流れ方向における引張伸度が400%以上であり、その幅方向における引張伸度が200%以上である、請求項1から4のいずれか一項に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the foam base material has a tensile elongation in the flow direction of 400% or more and a tensile elongation in the width direction of 200% or more. Sheet. 前記発泡体基材は、その基材凝集力が40N/20mm以上である、請求項1から5のいずれか一項に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the foam base material has a base material cohesive force of 40 N / 20 mm or more. 前記粘着剤は、粘着付与樹脂を含み、
前記粘着付与樹脂は、軟化点が120℃以上である、請求項1から6のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
The pressure-sensitive adhesive includes a tackifier resin,
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the tackifying resin has a softening point of 120 ° C or higher.
携帯型電子機器の部品を接合するために用いられる、請求項1から7のいずれか一項に記載の両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, which is used for joining parts of a portable electronic device.
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