JP6678450B2 - 部分酸化触媒及びそれを用いた一酸化炭素の製造方法 - Google Patents
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Description
CnHm+nH2O → nCO+(m/2+n)H2
CnH2m+(n/2)O2 → nCO+mH2
また、CeO2で被覆したAl2O3を担体とし、活性金属としてニッケルを担持した触媒(例えば特許文献4参照。)が報告されている。
本発明は、従来の水蒸気改質や部分酸化反応に比べより低温領域で部分酸化反応の進行が可能、かつ高活性・高選択的に軽質炭化水素の部分酸化反応を進行できる技術を提供することを目的とする。
以下に、本発明を詳細に説明する。
また、骨格を構成するゼオライトとしては、ゼオライトと称される範疇に属するものであれば如何なるものであってもよく、特に限定されない。一方で、得られる遷移金属担持ゼオライトがメタン又はメタンを主成分とする軽質炭化水素の部分酸化により優れた(より低温条件での進行が可能となると共に、より高活性・高選択性)触媒となることから、モルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、Y型ゼオライト、およびMFI型ゼオライトからなる群から選択される1種または2種以上の混合物であることが好ましい。より好ましくは、モルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、およびY型ゼオライトからなる群から選択される1種または2種以上の混合物である。これらゼオライトは、市販のゼオライトであってもよい。
以下に、実施例に用いた測定方法を示す。
<元素分析>
エネルギー分散型蛍光X線分析装置(島津製作所製、(商品名)EDX−720)を用い、遷移金属の分析を行った。試料量は30mgで、試料保持用フィルムにはポリプロピレンフィルム(厚さ: 5μm)を用い、真空条件で測定した。定量にはFP法を用いた。
550℃で8時間焼成したY型ゼオライト(東ソー株式会社製、(商品名)HSZ−385HUA(Si/Al比=45))500mgを10mMの塩化ロジウム水溶液100mlに懸濁させ、オイルバス中、90℃で24時間撹拌させた。固体をメンブレンフィルターを用いて濾過し、蒸留水を用いて洗浄した。最後の濾液には硝酸銀水溶液を滴下しても白色沈殿が生成しないことを確認した。その後、110℃のオーブン中で十分に乾燥を行い、ゼオライトの色が淡黄色から白色になることを確認した。そして、400℃で6時間焼成し、灰色のロジウムイオン交換ゼオライトを得ることにより部分酸化触媒(Rh/USY)を得た。得られた部分酸化触媒の元素分析を行いロジウムへのイオン交換(担持と称することもある。)を確認した。組成分析結果を表1に示す。また、元素分析結果を図1に示す。
ゼオライトとして、ベータ型ゼオライト(東ソー株式会社製、(商品名)HSZ−960HOA(Si/Al比=50))を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、部分酸化触媒(Rh/BEA)を得た。得られた部分酸化触媒の元素分析を行いロジウムへのイオン交換を確認した。組成分析結果を表1に示す。また、元素分析結果を図2に示す。
ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(触媒学会参照触媒JRC−Z−HM90(Si/Al比=45)を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、部分酸化触媒(Rh/MOR)を得た。得られた部分酸化触媒の元素分析を行いロジウムへのイオン交換を確認した。組成分析結果を表1に示す。また、元素分析結果を図3に示す。
実施例3により得られた部分酸化触媒を用い、メタンを2ml/min及び酸素を0.8ml/minで導入し、反応温度400〜700℃とした以外は、実施例1と同様の方法によりメタンの部分酸化を行った。反応結果を表2に示す。一酸化炭素の製造を確認した。
ゼオライトして、モルデナイト型ゼオライト(触媒学会参照触媒JRC−Z−HM90(Si/Al比=45)を用い、反応温度150〜650℃とした以外は、実施例1と同様の方法によりメタンの部分酸化を行った。反応結果を表2に示す。一酸化炭素の生成量は僅かなものであった。
Claims (5)
- 軽質炭化水素の部分酸化を行うための触媒であって、遷移金属担持ゼオライトを含み、前記遷移金属担持ゼオライトを構成する遷移金属がロジウムである、ことを特徴とする部分酸化触媒。
- 前記遷移金属担持ゼオライトを構成するゼオライトが、モルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライトおよびY型ゼオライトからなる群より選択される1種または2種以上の混合物であることを特徴とする請求項1に記載の部分酸化触媒。
- 前記軽質炭化水素が、メタン又はメタンを主成分とするものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の部分酸化触媒。
- 請求項1〜3のいずれか1つに記載の部分酸化触媒の存在下、軽質炭化水素と酸素を接触させ、部分酸化により一酸化炭素と水素を生成することを特徴とする一酸化炭素の製造方法。
- 300℃〜1000℃の温度範囲で前記軽質炭化水素と前記酸素とを接触させることを特徴とする請求項4に記載の一酸化炭素の製造方法。
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