JP6664173B2 - Multilayer laminate and package - Google Patents
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Description
本発明は、医薬品、医療品、化粧品、食品等を内容品として収容する多層積層体及び包装体に関し、より詳しくは、水分遮断性を有し且つ水分及びにおい成分を吸収する機能を有する多層積層体及び包装体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multilayer laminate and a package that contain pharmaceuticals, medical products, cosmetics, foods, and the like as contents, and more particularly to a multilayer laminate having a moisture barrier property and a function of absorbing moisture and odor components. Body and packaging.
従来から、錠剤やカプセルなどの固形物を収納する包装にプレス・スルー・パッケージやブリスター包装を使用した包装体が広く使用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a package using a press-through package or a blister package for a package for storing a solid substance such as a tablet or a capsule has been widely used.
プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装は錠剤やカプセルなどの固形物が封入される前のフィルムまたはシート状の単層又は多層の積層体を熱や圧力等により固形物を収納するための空間(ポケット)を成形した包装形態である。 A press-through package or blister package is a space (pocket) for storing a solid material such as a tablet or capsule in a film or sheet-like single-layer or multilayer laminate before enclosing the solid material by heat or pressure. ) Is a packaged form.
単層又は多層の積層体からポケットを成形されたプレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装は、ポケット部分の内側に錠剤やカプセルなどの固形の製剤を収容した状態で、その周縁部に蓋材を熱溶着することにより、製剤が収納されたプレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装とする。収納されている製剤は、ポケット部分を押して蓋材部分を固形物で破くことで取り出すか、又は蓋材部分を指で破ったり、イージーピールの場合には剥離することで取り出すことが可能である。 In a press-through package or blister package in which a pocket is formed from a single-layer or multi-layer laminate, a solid preparation such as a tablet or capsule is contained inside the pocket, and a lid material is placed around the periphery of the pocket. By welding, a press-through package or a blister package containing the formulation is obtained. The stored formulation can be removed by pressing the pocket portion and tearing the lid material portion with a solid material, or by tearing the lid material portion with a finger or peeling off in the case of easy peel. .
プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装に収納される製剤の有効成分には、不快なにおいを発する薬剤がある。例えばＡＣＥ阻害剤であるカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬であるリマチル、肝機能増強剤であるＬ−システインは、それらの分子内のスルフヒドリル基由来のにおいを発する。またアンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤であるオルメサルタンメドキソミル製剤は、ジアセチル由来のにおいを発する。これらの製剤の中には空気中の水分の影響や製剤製造工程や包装工程、流通・保管時における水分の影響により、においを強く発するものもある。このように、医薬品の発するにおいは、患者が服薬時不快に感じるだけでなく、薬剤処方時や保管時に薬局における不快臭の原因ともなっている。 Active ingredients of the formulation contained in a press-through or blister package include agents that emit an unpleasant odor. For example, captopril, an ACE inhibitor, fursultiamine, a therapeutic agent for vitamin B1 deficiency, rimatil, an antirheumatic drug, and L-cysteine, a liver function enhancer, emit odors derived from sulfhydryl groups in their molecules. Olmesartan medoxomil preparation, which is an angiotensin II receptor antagonist, emits an odor derived from diacetyl. Some of these preparations emit a strong odor due to the influence of moisture in the air and the influence of water during the preparation, packaging, distribution and storage of the preparation. As described above, the odor emitted by the medicine not only makes the patient uncomfortable when taking the medicine, but also causes an unpleasant odor at the pharmacy when prescribing or storing the medicine.
このような内容物のにおいを解決するための手段として、従来から様々な包装が提案されている。特許文献１、２には、疎水性ゼオライトを含有する紙からなる包装材料が開示されているが、水分遮断性を有する明確なバリア機能がなく、空気中の水分の影響によりにおいを強く発する製剤には適さない。
Various packages have conventionally been proposed as means for solving such a smell of contents.
特許文献３には、吸収剤として疎水性ゼオライトを含有したにおい吸着層を有し、吸着層の上の最外層となるバリア層を順に積層したブリスター包装が提案されている。しかし、におい吸収剤を含有したにおい吸着層にも、最外層となるバリア層にも水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。またバリア層に使用される樹脂としてポリプロピレンやポリ塩化ビニルが例示されているが、これらの樹脂は、水は直接には透過させない機能を有するものの、一般的に空気中の水分透過を遮断する機能が高いものではない。
特許文献４には、臭い吸着剤としてハイシリカゼオライト、疎水性ゼオライトを低密度ポリエチレンに含有した包装材が提案されている。しかし、臭い吸着剤を含有した吸着層にも、シートの他の層のいずれにも水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。
特許文献５には、液体及び気体の少なくとも一方を吸収する吸収層を含むブリスターパック用積層体が提案されている。におい吸収剤として、合成ゼオライトをポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂に含有させた中間層を有している。しかし、におい吸収剤を含有した中間層にも、隣接する外スキン層、内スキン層のいずれの層にも、水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構を設けてはいない。基材層にはＰＶＣ、ポリ塩化ビニリデンコートをしたＰＶＣを使用可能であることが開示されているが、水分遮断性を明確に示すための水分透過量を示したバリア機構は設けてはいない。また一般に水分透過量が多いＰＶＣがポリ塩化ビニリデンコートをしたＰＶＣと併記されており、どちらを採用しても良いことから、水分の透過とにおい発生との関係についても十分な検討がなされていないと考えられ、完全に問題を解決するに至っていない。
本発明は従来の欠点に鑑み、錠剤やカプセルなどの固形製剤から発生する「におい」及び、製剤自体が含有する水分や包装体内の空気に含まれる水分を吸収又は吸着する吸収層を有し、
且つ包装体外部の水分の包装体内部への透過を遮断する水分遮断層を有することによりにおいの発生を抑えることが可能な多層積層体及び包装体を提供することを目的としている。
In view of the conventional disadvantages, the present invention has an absorption layer that absorbs or adsorbs `` smell '' generated from solid preparations such as tablets and capsules, and water contained in the preparation itself and water contained in air in the package,
Further, it is an object of the present invention to provide a multilayer laminate and a package that can suppress generation of odor by having a moisture blocking layer that blocks permeation of moisture outside the package into the package.
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、少なくとも１層の吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を含む多層構造を有する多層積層体であって、前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上、５００μｍ以下であり、前記水分遮断層の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。 Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have obtained a multilayer laminate having a multilayer structure including at least one absorption layer and at least one moisture barrier layer, The total thickness of the body is 60 μm or more and 500 μm or less, and the water permeation amount of the moisture barrier layer is 0.7 (g / m 2 , 40 ° C., 90% RH, 24 hours) or less. It has been found that the above problem can be solved by forming a laminate, and the present invention has been accomplished.
即ち、本発明は、下記多層積層体及び包装体を提供する。本発明は、下記の構成をとる。
請求項１：
吸収層及び／又は水分遮断層を有する多層積層体であって、
前記多層積層体は、少なくとも１層の吸収層及び少なくとも１層の水分遮断層を有し、前記水分遮断層は、前記積層体の少なくとも一方の表面に、又は、前記少なくとも一方の表面と前記吸収層との間に設けられた多層構造を有し、
又は、少なくとも１層の吸収層を兼ねる水分遮断層を設けられた多層構造を有しており、
前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上５００μｍ以下であり、
前記水分遮断層の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体。
請求項２：
前記吸収層がアルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属の硫酸塩、金属酸化物及びゼオライト、活性炭及びそれらの一部を改質・変性した修飾体の１つ以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項３：
前記吸収層が酸化カルシウムを含むことを特徴とする請求項２に記載の多層積層体。
請求項４：
前記酸化カルシウムの５０％粒子径が２μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする請求項３に記載の多層積層体。
請求項５：
前記吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を２０％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項６：
前記吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を５０％以上含有することを特徴とする請求項５に記載の多層積層体。
請求項７：
前記吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を有することを特徴とする請求項１に記載の多層積層体。
請求項８：
前記フッ素系樹脂がポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）であることを特徴とする請求項７に記載の多層積層体。
請求項９：
請求項１の多層積層体から製造される包装体。
請求項１０：
前記水分遮断層及び／又は前記フッ素樹脂含有層が、前記包装体の最内層側に設けられた前記吸収層よりも最外層側に設けられていることを特徴とする請求項９に記載の包装体。
請求項１１：
ＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤が充填されることを特徴とする請求項９に記載の包装体。
That is, the present invention provides the following multilayer laminate and package. The present invention has the following configuration.
Claim 1:
A multilayer laminate having an absorption layer and / or a moisture barrier layer,
The multilayer laminate has at least one absorbent layer and at least one moisture barrier layer, and the moisture barrier layer is provided on at least one surface of the laminate or on the at least one surface and the absorbent layer. With a multilayer structure provided between the layers,
Or, it has a multilayer structure provided with a moisture barrier layer also serving as at least one absorption layer,
The total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less,
The multilayer laminate, wherein the moisture barrier layer has a moisture permeation amount of 0.7 (g / m 2 · 40 ° C. · 90% RH · 24 hours) or less.
Claim 2:
One of the modified products in which the absorbing layer is a modified or modified alkaline earth metal oxide, alkaline earth metal hydroxide, alkaline earth metal sulfate, metal oxide and zeolite, activated carbon, and a part thereof. The multilayer laminate according to
Claim 3:
The multilayer laminate according to
Claim 4:
The multilayer laminate according to
Claim 5:
2. The multilayer laminate according to
Claim 6:
The multilayer laminate according to
Claim 7:
The multilayer laminate according to
Claim 8:
The multilayer laminate according to claim 7, wherein the fluorine-based resin is polychloroethylene trifluoride (PCTFE).
Claim 9:
A package manufactured from the multilayer laminate according to
Claim 10:
The package according to claim 9, wherein the moisture barrier layer and / or the fluororesin-containing layer are provided on the outermost layer side of the absorbent layer provided on the innermost layer side of the package. body.
Claim 11:
It is filled with an ACE inhibitor captopril, a vitamin B1 deficiency drug fursultiamine, an antirheumatic drug rimatil, a liver function enhancer L-cysteine, and an angiotensin II receptor antagonist olmesartan medoxomil preparation. The package according to claim 9.
本発明の多層積層体及び包装体は、収納される錠剤やカプセルなどの固形製剤から発生する「におい」を抑えることを目的として、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する吸収層を有し、且つ製剤自体が含有する水分や包装体内の空気や包装外の空気に含まれる水分により発生するにおいを抑えるために水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となる水分遮断層を有する多層構成からなるフィルム又はシートであり、錠剤やカプセルなどの固形製剤などを収納する容器として、安価で実用性に優れている。
詳細には以下の通りである。
請求項１の発明によれば、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する事が可能であり、製剤自体が持つにおいの他に、保存、流通過程にて製剤に残存する水分や包装体内の空気中の水分、包装体外の空気中の水分により製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいも吸収又は吸着することができる。特にこれまでの知見では明確には見出されていなかったにおいを吸収又は吸着する吸収層と水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下の水分遮断層とを有する構成とすることにより、水分の影響により発生するにおいをより効果的に抑えることができる。
請求項２、３の発明によれば、においと水分を効率良く吸収又は吸着することが出来き、中でもアルカリ土類金属酸化物として酸化カルシウムを単独で選択するか、複数種を組み合わせて選択する事により、その効果をより高める事ができ、且つゼオライトを単独で選択するよりも安価に製造する事が可能である。
請求項4の発明によれば、酸化カルシウムの粒径を５０％粒子径が２μｍ以上４０μｍ以下とすることで、重量対比での表面積を広げる事が可能となり、吸収効率を向上させることができることと、添加量を減らすことが可能となりより安価に製造する事ができる。また透明性を向上すること事ができるため、内容物の視認性を向上させることができるため誤飲防止にも役立つことができる。
請求項５、６の発明によれば、吸収層及び／又は吸収層に隣接する層の樹脂として、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有するように構成する事で、水分透過量を０．７以下にすることが容易となり、またプレス・スルー・パッケージやブリスター包装とするためのポケット成形性がし易くすることができる。
請求項７、８の発明によれば、吸収層より一方の表面側にフッ素系樹脂を主成分として含有するフッ素樹脂含有層を設け、特にフッ素樹脂をポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）で構成することにより、水分透過量を０．７以下にするための水分遮断層の厚みを２０μｍ以下と薄膜とすることができるため、水分透過量を低くすることと合わせて、多層積層体の硬さを柔らかくすることが可能となり、プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装形態の包装体とした場合に患者が薬剤を取り出す時の開封性を向上することができる。
請求項９、１０の発明によれば、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する事が可能であり、製剤自体が持つにおいの他に、保存、流通過程にて製剤に残存する水分や包装体内の空気中の水分、包装体外の空気中の水分により製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいも吸収又は吸着することができる。特にこれまでの知見では明確には見出されていなかった水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下の水分遮断層を有する構成とすることにより、水分の影響により発生するにおいをより効果的に抑える包装体を得ることができる。
請求項１１の発明によれば、ＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤のにおいを吸収又は吸着する事により、服薬時や調剤・保管時の臭気による問題を解決する事ができる。
The multilayer laminate and package of the present invention have an absorbing layer that absorbs or adsorbs both odor components and water for the purpose of suppressing the “odor” generated from solid preparations such as tablets and capsules to be stored. In addition, in order to suppress the odor generated by the moisture contained in the preparation itself, the air inside the package, and the air outside the package, a water permeation amount of 0.7 (g / m 2 · 40 ° C. · 90% RH · 24 A film or sheet having a multilayer structure having a moisture barrier layer of less than (time), and is inexpensive and excellent in practicality as a container for storing solid preparations such as tablets and capsules.
The details are as follows.
According to the invention of
According to the invention of
According to the invention of
According to the fifth and sixth aspects of the present invention, as the resin of the absorbing layer and / or the layer adjacent to the absorbing layer, the cyclic olefin-based resin is constituted so as to contain 20% or more, preferably 50% or more, whereby the water content is reduced. It is easy to reduce the transmission amount to 0.7 or less, and it is possible to easily perform pocket moldability for forming a press-through package or a blister package.
According to the seventh and eighth aspects of the present invention, a fluororesin-containing layer containing a fluororesin as a main component is provided on one surface side of the absorbing layer, and the fluororesin is made of polychloroethylene trifluoride (PCTFE). By doing so, the thickness of the moisture barrier layer for reducing the amount of moisture transmission to 0.7 or less can be made as thin as 20 μm or less, and in addition to reducing the amount of moisture transmission, the hardness of the multilayer laminate can be reduced. This makes it possible to soften the package, and when the package is formed in a press-through package or a blister package form, it is possible to improve the opening property when the patient takes out the medicine.
According to the ninth and tenth aspects of the present invention, it is possible to absorb or adsorb both the odor component and the water, and in addition to the odor possessed by the preparation itself, the moisture remaining in the preparation during storage and distribution and the packaging. It can also absorb or adsorb odors generated when the preparation is decomposed or degraded by the moisture in the air inside the body and the moisture in the air outside the package. In particular, by adopting a configuration having a moisture barrier layer having a moisture permeation amount of 0.7 (g / m 2 , 40 ° C., 90% RH, 24 hours) or less, which was not clearly found in the previous findings, It is possible to obtain a package that more effectively suppresses the odor generated due to the influence of moisture.
According to the invention of claim 11, captopril as an ACE inhibitor, fursultiamine as a therapeutic agent for vitamin B1 deficiency, rimatil as an antirheumatic drug, L-cysteine as a liver function enhancer, and olmesartan medoxomil as an angiotensin II receptor antagonist By absorbing or adsorbing the odor, it is possible to solve the problem due to the odor at the time of medication, preparation and storage.
以下、本発明に係る多層積層体及び包装体の好適な実施の形態につき説明する。
図１は、本発明の実施の形態に係る多層積層体及び包装体の層構成の組合せを例示する断面模式図である。
図中の層間には必要に応じて図示しない接着層やガスバリア層、水蒸気バリア層を単独または複数層設けることもできる。
Hereinafter, preferred embodiments of the multilayer laminate and the package according to the present invention will be described.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a combination of layer configurations of a multilayer laminate and a package according to an embodiment of the present invention.
A single layer or a plurality of layers (not shown) such as an adhesive layer, a gas barrier layer, and a water vapor barrier layer can be provided between the layers in the drawing as necessary.
本発明の多層積層体及び包装体において最内層とは、本発明の多層積層体の一方の表面であり、多層積層体を包装体とした際に、該包装体に収容される内容品と直接に接触する層を指す。 In the multilayer laminate and the package of the present invention, the innermost layer is one surface of the multilayer laminate of the present invention. When the multilayer laminate is formed into a package, the innermost layer is directly in contact with the contents contained in the package. Refers to the layer in contact with
本発明の多層積層体及び包装体において最外層とは、本発明の多層積層体の一方の表面であり、多層積層体を包装体とした際に、該包装体の最外層となって当該包装体の外部と接触する層を指す。
最外層に水分遮断を設け、そのまま包装体の最外層とすることもできる。
The outermost layer in the multilayer laminate and the package of the present invention is one surface of the multilayer laminate of the present invention, and when the multilayer laminate is formed into a package, the outermost layer is the outermost layer of the package. Refers to the layer that comes into contact with the outside of the body.
The outermost layer may be provided with a moisture barrier, and may be used as it is as the outermost layer of the package.
本発明の多層積層体は、におい成分と水分の両者を吸収又は吸着する吸収層を少なくとも１層以上含む多層構成からなるフィルム又はシートであり、吸収層は1層以上、3層以下が好ましい。4層以上とすることも可能だが、これ以上に層を増やす事による効果には差が生じないことから3層以下が好ましい。吸収層の合計厚みは、１０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。１０μｍより薄いと水分とにおいの吸収効果が乏しくなり好ましくない。２００μｍを超えて使用することも可能で吸収効果も高まるが、透明性が著しく劣り、内容物の視認性が落ちる為、誤飲の可能性が高まることと、コストが高くなり好ましくない。 The multilayer laminate of the present invention is a film or sheet having a multilayer structure including at least one or more absorbing layers that absorb or adsorb both odor components and moisture. The number of the absorbing layers is preferably one or more and three or less. Although it is possible to have four or more layers, three or less layers are preferred because there is no difference in the effect of increasing the number of layers beyond this. The total thickness of the absorbing layer is preferably from 10 μm to 200 μm. If the thickness is less than 10 μm, the effect of absorbing moisture and odor becomes poor, which is not preferable. Although it is possible to use it exceeding 200 μm and the absorption effect is enhanced, the transparency is remarkably inferior, and the visibility of the contents is reduced, so that the possibility of accidental ingestion is increased and the cost is increased, which is not preferable.
本発明で水分遮断層とは、水分遮断層単独、及び吸収層を兼ねる水分遮断層を示し、水分透過量０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下、より好ましくは０．６（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となる前記水分遮断層で構成される多層構成からなるフィルム又はシートとすることにより、特に保存、流通過程にて内容品を収容した包装体内の空気中の水分や、前記包装体と厚みが6μｍ以上、好ましくは9μｍ以上のアルミニウム又は合金箔を使用した多層構成のフィルムで集積包装した外装包装内の空気中の水分、或いは外装包装を開封した場合の外の空気中の水分透過により、製剤が分解あるいは変質することで発生するにおいを極力抑え、同時に水分とにおい成分を効率よく吸収することが可能となる。このような構成とすることにより、水分透過によるにおい発生を抑えることが可能であり、使用する吸収剤の量を少なくすることが可能であり、より安価に製造することが可能となる。このような知見はこれまで明確には見出されていなかった。水分遮断層は単独で設けても複数層を設けても問題はなく、その合計厚みは１０μｍ以上、３００μｍ以下が好ましい。
尚、外装包装のフィルム構成は、一般的には外側から順にポリエステル１２μｍ、ポリエチレン１３μｍ、アルミニウム９μｍ、ポリエチレン３０μｍをラミネートした積層フィルムか、ポリエステル１２μｍ、アルミニウム９μｍ、ポリエチレン３０μｍをラミネートした積層フィルムを使用する事ができる。使用するポリエステルやポリエチレンは一般的な石油由来の樹脂を使用することもできるが、バイオマス由来の樹脂を使用したものであると環境への配慮の上で好ましく、合計のバイオマス度が１５％以上であるとより好ましい。更に外装包装がピロー包装の場合にはガセットの折込部に沿って表層のポリエステルのみにミシン目を施した易開封性を付与したものであると使用性が向上する為、より好適である。
アルミニウムとシーラントのポリエチレンの間には、水分やにおいを吸収する吸収層を単独或いは多層共押出で設けた構成としても良く、また外装包装内に水分やにおいを吸収する吸収剤を封入した小袋を入れる事もできる。
The moisture barrier layer in the present invention, moisture barrier layer alone, and also serves as an absorbing layer shows a moisture barrier layer, water permeability 0.7 (g / m 2 · 40 ℃ · 90% RH · 24 hr) or less, more By forming a film or sheet having a multilayer structure composed of the moisture barrier layer, which is preferably 0.6 (g / m 2 · 40 ° C. · 90% RH · 24 hours) or less, particularly during storage and distribution processes Moisture in the air in the package containing the contents, or in the air in the outer package packaged and packaged with a film having a multilayer structure using aluminum or alloy foil having a thickness of 6 μm or more, preferably 9 μm or more. Moisture, or the permeation of moisture in the outside air when the outer packaging is opened, the odor generated by the decomposition or deterioration of the formulation is minimized, and at the same time, the moisture and odor components can be efficiently absorbed. With such a configuration, generation of odor due to moisture permeation can be suppressed, the amount of absorbent used can be reduced, and production can be performed at lower cost. Such findings have not been clearly found so far. There is no problem whether the moisture barrier layer is provided alone or in a plurality of layers, and the total thickness is preferably 10 μm or more and 300 μm or less.
The film configuration of the outer packaging is generally a laminated film in which polyester 12 μm, polyethylene 13 μm, aluminum 9 μm, and polyethylene 30 μm are laminated in order from the outside, or a laminated film in which polyester 12 μm, aluminum 9 μm, and polyethylene 30 μm are laminated. Can do things. As the polyester or polyethylene to be used, a general petroleum-derived resin can be used. However, it is preferable to use a biomass-derived resin in consideration of the environment, and the total biomass degree is 15% or more. It is more preferable to have them. Further, in the case where the outer package is a pillow package, it is more preferable that only the polyester on the surface layer is perforated along the folded portion of the gusset to give easy-openability, because the usability is improved.
Between the aluminum and the sealant polyethylene, an absorbent layer that absorbs moisture and odor may be provided alone or by multi-layer co-extrusion, and a small bag in which an absorbent that absorbs moisture and odor is sealed in the outer package. You can also enter.
多層積層体の総厚みは、６０μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以上３５０μｍ以下とすることにより、プレス・スルー・パッケージ又はブリスター包装などのポケットを成形する用途の場合では成形が容易になる為、製造コストを低減する事が可能であり好ましい。また５００μｍ以上であるとポケットの成形性が劣ることと、ホケットをつぶして内容品を押出す時の開封強度が大きくなり、容易に取り出せなくなる為好ましくない。１５０μｍ以下ではブリスター成形用途ではなく、包装袋用のフィルム用途としての利用が可能である。 When the total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less, more preferably 150 μm or more and 350 μm or less, in the case of molding a pocket such as a press-through package or a blister package, molding is facilitated. Manufacturing costs can be reduced, which is preferable. On the other hand, if the thickness is 500 μm or more, the moldability of the pocket is inferior, and the opening strength when the content is extruded by crushing the hockey becomes large, which is not preferable because it cannot be easily taken out. When it is 150 μm or less, it can be used not as a blister but as a film for packaging bags.
吸収層に含まれる吸収剤は、従来公知の水分及びにおいを吸収するものであれば特に制限はないが、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ等のアルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属の硫酸塩、その他の金属酸化物及びゼオライト、活性炭、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム及びそれらの一部を改質・変性した修飾体の１つ以上を単層、或いは複数層として含有することで、水分とにおいを同時に吸収できるように層を構成する事ができる。特にゼオライトは疎水性ゼオライトと親水性ゼオライトを使用する事が可能であるが、親水性ゼオライトであると水分吸収能力が高く、より好適である。吸収層に含有される前記吸収剤は合計で７重量％以上５０％以下の含有量であると好ましい。７重量％より少ないと吸収能力が十分ではなく、また５０重量％を超えて使用する事も可能であるが、透明性が更に低下する事とコストが上昇するため好ましくない。 The absorbent contained in the absorbent layer is not particularly limited as long as it absorbs conventionally known moisture and odor. Alkaline earth metal oxides such as Ca, Sr, Ba, and Ra, and alkaline earth metal hydroxides can be used. Or one or more modified products obtained by modifying or modifying a substance, sulfate of alkaline earth metal, other metal oxides and zeolites, activated carbon, magnesium sulfate, sodium sulfate, and some of them. By containing, a layer can be constituted so that moisture and an odor can be absorbed simultaneously. In particular, as the zeolite, a hydrophobic zeolite and a hydrophilic zeolite can be used, but a hydrophilic zeolite has a high water absorbing ability and is more preferable. The content of the absorbent contained in the absorbent layer is preferably 7% by weight or more and 50% or less in total. If it is less than 7% by weight, the absorption capacity is not sufficient, and it is possible to use it in an amount exceeding 50% by weight. However, it is not preferable because the transparency is further reduced and the cost is increased.
吸収層として、酸化カルシウム及び／又は親水性ゼオライトを含有するように構成することで、水分とにおいを同時に効率よく吸収する事が可能であり、ハイシリカゼオライト等の疎水性ゼオライトを単独で使用するよりも安価に製造する事が可能であり、より好ましい。前記酸化カルシウム及び／又は親水性ゼオライトは合計で１５重量％以上４０％以下の含有量であるとより好ましい。１５重量％以下では吸収能力が十分ではなく、４０重量％を超えて使用する事も可能であるが、透明性が更に低下するため好ましくない。 By configuring the absorbing layer to contain calcium oxide and / or hydrophilic zeolite, it is possible to simultaneously efficiently absorb moisture and odor, and a hydrophobic zeolite such as high silica zeolite is used alone. It can be manufactured at lower cost and is more preferable. More preferably, the content of the calcium oxide and / or the hydrophilic zeolite is 15% by weight or more and 40% or less in total. When the content is less than 15% by weight, the absorption capacity is not sufficient, and it is possible to use the content exceeding 40% by weight, but it is not preferable because the transparency is further reduced.
本発明において、吸収層に使用する酸化カルシウムは、酸化カルシウムの粒径を５０％粒子径が２μｍ以上４０μｍ以下とすることで、吸収層に配合する重量対比での表面積を効率よく広げる事が可能となり、吸収効率を向上させることができ、添加量を低減することが可能となり、より安価に製造する事ができることまた透明性を向上することができるため、内容物の視認性を向上させることができるため誤飲防止にも役立つことができるので好ましい。９０％粒子径が４μｍ以上６０μｍ以下とすることで、さらに効果を高める事ができるためより好ましい。 In the present invention, the surface area of the calcium oxide used in the absorption layer can be efficiently increased by adjusting the particle size of the calcium oxide to 50% by particle diameter from 2 μm to 40 μm, in terms of the weight of the calcium oxide blended in the absorption layer. The absorption efficiency can be improved, the amount of addition can be reduced, the production can be performed at lower cost, and the transparency can be improved, so that the visibility of the contents can be improved. It is preferable because it can help prevent accidental ingestion. It is more preferable that the 90% particle size be 4 μm or more and 60 μm or less, because the effect can be further enhanced.
吸収層及び／又は吸収層に隣接する層が、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有することで、水分遮断と成形性を併せ持つことが可能となり好適である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度はポケットの成形性の観点から１６０℃以下が好ましく、より好ましくは１４０℃以下、１１０℃以下であると価格が安くなるため最も好ましい。１６０℃を超えると硬さが一層増加してポケットの成形時の温度コントロールが困難となり好ましくない。またガラス転移温度が上がると価格も上昇する傾向であり、特に１６０℃以上は電子・光学用途向けとなりより高価となるため好ましくない。 It is preferable that the absorption layer and / or the layer adjacent to the absorption layer contain the cyclic olefin-based resin in an amount of 20% or more, preferably 50% or more, because it can have both moisture blocking and moldability. The glass transition temperature of the cyclic olefin-based resin is preferably 160 ° C. or less from the viewpoint of moldability of the pocket, more preferably 140 ° C. or less, and most preferably 110 ° C. or less, because the price is low and the cost is low. If the temperature exceeds 160 ° C., the hardness is further increased, and it is difficult to control the temperature during molding of the pocket, which is not preferable. Also, as the glass transition temperature increases, the price tends to increase. Particularly, a temperature of 160 ° C. or more is not preferable because it is used for electronic and optical purposes and becomes more expensive.
使用する環状オレフィン系樹脂はノルボルネンであれば特に制限はないが、例えば、種々の環状オレフィンモノマーの重合体や、環状オレフィンモノマーとエチレンなどの他のモノマーとの共重合体およびそれらの水素添加物などが挙げられる。環状オレフィンモノマーとしては、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノルボルネン、エチルノルボルネン、塩素化ノルボルネン、クロロメチルノルボルネン、トリメチルシリルノルボルネン、フェニルノルボルネン、シアノノルボルネン、ジシアノノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、ピリジルノルボルネン、ナヂック酸無水物、ナヂック酸イミドなどの二環シクロオレフィン；ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの三環シクロオレフィン；ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの四環シクロオレフィン；トリシクロペンタジエンなどの五環シクロオレフィン；ヘキサシクロヘプタデセンなどの六環シクロオレフィンなどが挙げられる。また、ジノルボルネン、二個のノルボルネン環を炭化水素鎖またはエステル基などで結合した化合物、これらのアルキル、アリール置換体などのノルボルネン環を含む化合物が挙げられる。本発明の環状オレフィン系樹脂としては、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセンといった、分子骨格中にノルボルネン骨格を含むノルボルネン系モノマーの１種または２種以上を重合して得られるポリノルボルネン系樹脂、またはその水素添加物、およびそれらを１種または２種以上を混合したものが、成形した際の強度および柔軟性の観点から好ましい。 The cyclic olefin resin to be used is not particularly limited as long as it is norbornene. For example, polymers of various cyclic olefin monomers, copolymers of cyclic olefin monomers and other monomers such as ethylene, and hydrogenated products thereof And the like. Examples of the cyclic olefin monomer include, for example, norbornene, norbornadiene, methylnorbornene, dimethylnorbornene, ethylnorbornene, chlorinated norbornene, chloromethylnorbornene, trimethylsilylnorbornene, phenylnorbornene, cyanonorbornene, dicyanornorbornene, methoxycarbonylnorbornene, pyridylnorbornene, and nadic anhydride. Products, bicyclic cycloolefins such as nadimide; tricyclic cycloolefins such as dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene and their alkyl, alkenyl, alkylidene, and aryl-substituted products; dimethanohexahydronaphthalene, dimethanooctahydronaphthalene, Tetracyclic cycloolefins such as alkyl, alkenyl, alkylidene, and aryl substituents Pentacyclic cycloolefins such as tricyclopentadiene; and hexacyclic cycloolefins such as hexamethylene cycloheptanone decene and the like. In addition, dinorbornene, a compound in which two norbornene rings are bonded by a hydrocarbon chain or an ester group, or a compound containing a norbornene ring such as an alkyl- or aryl-substituted product thereof may be used. As the cyclic olefin-based resin of the present invention, a polynorbornene-based resin obtained by polymerizing one or more of norbornene-based monomers having a norbornene skeleton in a molecular skeleton, such as dicyclopentadiene, norbornene, and tetracyclododecene Or a hydrogenated product thereof, and a mixture of one or two or more thereof are preferable from the viewpoint of strength and flexibility at the time of molding.
なお、本発明における環状オレフィン系樹脂のモノマー分子の重合方法や重合機構としては、開環重合であっても、付加重合であっても良い。また、複数種のモノマーを併用する場合の重合方法や重合機構としては、公知の方法を用いることができ、モノマー時に配合して共重合を行っても良いし、ある程度重合した後に配合してブロック共重合しても良い。 The polymerization method and the polymerization mechanism of the monomer molecules of the cyclic olefin resin in the present invention may be ring-opening polymerization or addition polymerization. In addition, as a polymerization method and a polymerization mechanism when a plurality of types of monomers are used in combination, a known method can be used, and the polymerization may be performed by mixing at the time of the monomer, or may be performed after a certain amount of polymerization to form a block. It may be copolymerized.
上記環状オレフィン系樹脂の具体的な構造としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される構造式を示すことができる。このうち特に下記一般式（１）で示される環状オレフィン系樹脂で構成される場合には、衝撃や圧力等による層自体の割れやクラック発生が少なく、特に薬剤の保存安定性を向上させる上でより高い効果を示す。また下記一般式（２）で示される環状オレフィン系樹脂で構成される場合には、他の層との層間接着強度がより高まり、多層積層体としての安定性が向上することを見出したものである。 As a specific structure of the cyclic olefin-based resin, for example, a structural formula represented by the following general formula (1) or (2) can be shown. In particular, when the layer is made of a cyclic olefin resin represented by the following general formula (1), cracks and cracks in the layer itself due to impact, pressure, and the like are less likely to occur. Shows higher effect. Further, it has been found that, when a cyclic olefin resin represented by the following general formula (2) is used, the interlayer adhesion strength with other layers is further increased, and the stability as a multilayer laminate is improved. is there.
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに同一または異種の炭素数１〜２０の有機基を示し、また、Ｒ1とＲ2、および／またはＲ3とＲ4は互いに環を形成していてもよい。ｍ、ｐは０または１以上の整数を示す。ｌ、ｎは１以上の整数を示す。） (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different organic groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 , and / or R 3 and R 4 represent each other M and p each represent 0 or an integer of 1 or more; l and n each represent an integer of 1 or more.)
上記炭素数１〜２０の有機基として、より具体的には、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル（１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチル）、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等のシクロアルキル基；１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル等のアルキルシクロアルキル基；アリル、プロペニル、ブテニル、２−ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、フェノキシフェニル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基（フェネチル基）、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等のアラルキル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらは１種を単独で、あるいは２種以上を併用しても良い。 As the organic group having 1 to 20 carbon atoms, more specifically, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, i-pentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl (1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl), 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, and icosyl; cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl; 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl, 1-methyl-4-i-propyl Alkylcycloalkyl groups such as cyclohexyl; Alkenyl groups such as phenyl, propenyl, butenyl, 2-butenyl, hexenyl, and cyclohexenyl; aryl groups such as phenyl, naphthyl, methylphenyl, methoxyphenyl, biphenyl, phenoxyphenyl, chlorophenyl, and sulfophenyl; An aralkyl group such as a benzyl group, a 2-phenylethyl group (phenethyl group), an α-methylbenzyl group, and an α, α-dimethylbenzyl group, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
このような環状オレフィンのガラス転移温度は、上記一般式（１）、（２）中のｌ、ｍ、ｎ、ｐの値、あるいは置換基を適宜選択することにより適宜調整することが可能である。上記一般式（１）、（２）以外の環状オレフィンのガラス転移温度についても、用いるモノマー種、モノマー種の配合割合、モノマー配列、置換基の種類などを適宜設定することにより、任意に調整することができる。 The glass transition temperature of such a cyclic olefin can be appropriately adjusted by appropriately selecting the values of l, m, n, and p in the general formulas (1) and (2), or the substituent. . The glass transition temperature of the cyclic olefins other than the general formulas (1) and (2) is also arbitrarily adjusted by appropriately setting the monomer species to be used, the mixing ratio of the monomer species, the monomer arrangement, and the type of the substituent. be able to.
上記一般式（１）で示される環状オレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオネックス、ゼオノアを好適に用いることができる。上記一般式（２）で示される環状オレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば三井化学株式会社製のアペル、Topas Advanced Polymers GmbH社製のＴＯＰＡＳ、ＪＳＲ製のＡＲＴＯＮを好適に用いることができる。 As the cyclic olefin represented by the general formula (1), commercially available products can be used, and for example, ZEONEX and ZEONOR manufactured by ZEON CORPORATION can be suitably used. As the cyclic olefin represented by the general formula (2), commercially available products can be used. For example, Appel manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., TOPAS manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH, and ARTON manufactured by JSR can be preferably used. .
本発明の環状オレフィンとしては、上記一般式（１）で示されるものを用いるのが最も好ましいが、層間接着強度や価格等の利点から上記一般式（２）で示される樹脂を使用しても良く、単独で構成されるか、複数種を混合しても良い。また別々の層としてそれぞれを構成しても良い。また他の樹脂種が含有されないことがより好ましいが、環状オレフィン系樹脂を２０％以上、好ましくは５０％以上含有する範囲で添加することもできる。他の樹脂としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましいが、通常使用できる樹脂であれば特に限定されない。 As the cyclic olefin of the present invention, the one represented by the general formula (1) is most preferably used. However, the resin represented by the general formula (2) may be used from the viewpoints of interlayer adhesion strength and cost. It may be composed of a single material or a mixture of a plurality of types. Also, each may be configured as a separate layer. It is more preferable that no other resin type is contained, but it is also possible to add a cyclic olefin-based resin in an amount of 20% or more, preferably 50% or more. The other resin is preferably a polyethylene resin or a polypropylene resin, but is not particularly limited as long as it can be used normally.
フッ素樹脂含有層は、フッ素系樹脂を主成分として含有しており、本発明において使用できるフッ素系樹脂としては、フッ素を含むオレフィンを重合して得られる合成樹脂であり、他の樹脂やモノマーとの共重合体や修飾体、置換体を含む従来公知のフッ素系樹脂を使用することができ、密度が１．３ｇ／ｃｍ３以上であれば特に制限はない。密度が１．３ｇ／ｃｍ３未満であると、水分遮断効果が十分に得られなくなり、好ましくない。このようなフッ素系樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（略号：ＰＴＦＥ）、ポリクロロ三フッ化エチレン（ポリクロロトリフルオロエチレン 略号：ＰＣＴＦＥ，ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（略号：ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（略号：ＰＶＦ）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（略号：ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（略号：ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（略号：ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体（略号：ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）、パーフルオロエチレンープロピレン共重合体、パーフルオロエチレンプロペン共重合体、ポリふっ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチン、テトラフルオロエチレンーパーフルオロジオキソール共重合体、ポリふっ化ビニル、接着性を改良したＥＦＥＰ、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等が挙げられる。なかでも、より好ましくはポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）であると、水分遮断効果を出すための厚みを薄くすることが可能であり最も好ましい。 The fluororesin-containing layer contains a fluororesin as a main component, and as the fluororesin that can be used in the present invention, is a synthetic resin obtained by polymerizing an olefin containing fluorine, and other resins and monomers. A conventionally known fluororesin including a copolymer, a modified product and a substituted product of the above can be used, and there is no particular limitation as long as the density is 1.3 g / cm 3 or more. If the density is less than 1.3 g / cm 3 , a sufficient moisture blocking effect cannot be obtained, which is not preferable. Examples of such a fluorine-based resin include polytetrafluoroethylene (abbreviation: PTFE), polychlorotrifluoroethylene (abbreviation: PCTFE, CTFE), polyvinylidene fluoride (abbreviation: PVDF), polyvinyl fluoride (Abbreviation: PVF), perfluoroalkoxy fluororesin (abbreviation: PFA), ethylene tetrafluoride / propylene hexafluoride copolymer (abbreviation: FEP), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (abbreviation: ETFE), ethylene・ Chlorotrifluoroethylene copolymer (abbreviation: ECTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether copolymer resin, perfluoroethylene-propene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride (PVdF), perfluoroethylene -Propylene copolymer, perfluoroethylene propene copolymer, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethyne, tetrafluoroethylene-perfluorodioxole copolymer, polyvinyl fluoride, EFEP with improved adhesion, Examples thereof include fluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / chlorotrifluoroethylene copolymer (CPT). Among them, polychloroethylene trifluoride (PCTFE) is more preferable, since it is possible to reduce the thickness for exhibiting a moisture blocking effect.
本発明の多層積層体及び包装体が適用可能な薬剤としては、においのある薬剤や水分によりにおいをより発生させる薬剤であれば特に制限はないが、例えばＡＣＥ阻害剤のカプトプリル、ビタミンＢ１欠乏症治療薬のフルスルチアミン、抗リウマチ薬のリマチル、肝機能増強剤のＬ−システイン、アンジオテンシンＩＩ受容体拮抗剤のオルメサルタンメドキソミル製剤及びそれらの誘導体／修飾体に対しての適用が、服薬性、誤飲防止性、保存安定性の観点から好ましく、なかでも水分の存在によりにおいを強く発生させるオルメサルタンメドキソミル製剤及びそれらの誘導体／修飾体であるとより好ましい。 The drug to which the multilayer laminate and the package of the present invention can be applied is not particularly limited as long as it is a drug with an odor or a drug that generates more odor by moisture. For example, treatment of ACE inhibitor captopril, vitamin B1 deficiency The application of the drug fursultiamine, the antirheumatic drug limatil, the liver function enhancer L-cysteine, the angiotensin II receptor antagonist olmesartan medoxomil preparation and their derivatives / modifications is subject to drug compliance, accidental ingestion It is preferable from the viewpoints of prevention and storage stability, and among them, olmesartan medoxomil preparation which strongly generates an odor due to the presence of moisture, and derivatives / modified products thereof are more preferable.
本発明は吸収層と水分遮断層を有する多層積層体であり、最外層と最内層及び中間層、接着層を必要に応じて設ける事ができる。各層に使用できる樹脂としては、密度０．８８〜０．９５の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂や密度０．９４〜０．９８の高密度ポリエチレン系樹脂や密度０．８８〜０．９１のポリプロピレン系樹脂を使用すると柔軟性を高めることができ、衝撃強度を向上させる観点から好ましい。この他、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンやエチレンとプロピレンのランダム共重合体やブロック共重合体、ポリエチレン系エラストマーやポリプロピレン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メチルテンペン、ポリブテン、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂を用いることができる。また多層として他の樹脂層と接着するために接着性樹脂層を中間層として使用する事も出来る。 The present invention is a multilayer laminate having an absorption layer and a moisture blocking layer, and an outermost layer, an innermost layer, an intermediate layer, and an adhesive layer can be provided as necessary. Examples of the resin usable for each layer include a linear low-density polyethylene resin having a density of 0.88 to 0.95, a high-density polyethylene resin having a density of 0.94 to 0.98, and a density of 0.88 to 0.91. Use of a polypropylene-based resin can enhance flexibility and is preferable from the viewpoint of improving impact strength. In addition to this, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, random copolymers and block copolymers of ethylene and propylene, polyethylene-based elastomers and polypropylene-based elastomers, styrene-based elastomers, ethylene-vinyl acetate copolymers, methyltenpen, Acid-modified polyolefin-based resin, urethane-based resin, etc. obtained by modifying polyolefin-based resin such as polybutene, polyethylene or polypropylene with unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Resin can be used. In addition, an adhesive resin layer can be used as an intermediate layer to adhere to another resin layer as a multilayer.
前記直鎖状低密度ポリエチレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１０５〜１３０℃であるのが好ましく、１１０〜１３０℃であるのが特に好ましい。前記高密度ポリエチレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１２０〜１４５℃であるのが好ましく、１３０〜１４０℃であるのが特に好ましい。前記ポリプロピレンの融点としては、ＪＩＳ Ｋ７１２１（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度の値として、１１８〜１７０℃であるのが好ましく、１２３〜１６５℃であるのが特に好ましい。また、上記の直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンやポリプロピレンを主成分とするポリマーのブレンドであってもよい。さらに、上記ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂には、従来公知の酸化防止剤、光安定剤、中和剤、α晶核剤、β晶核剤、アンチブロッキング剤、滑剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。 The melting point of the linear low-density polyethylene is preferably from 105 to 130 ° C, more preferably from 110 to 130 ° C, as the value of the melting peak temperature measured by JIS K7121 (DSC). The melting point of the high-density polyethylene is preferably from 120 to 145 ° C, particularly preferably from 130 to 140 ° C, as the value of the melting peak temperature measured by JIS K7121 (DSC). The melting point of the polypropylene is preferably 118 to 170 ° C, particularly preferably 123 to 165 ° C, as the value of the melting peak temperature measured by JIS K7121 (DSC). Further, a blend of a polymer containing the above-described linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, or polypropylene as a main component may be used. Further, in the polyethylene resin and the polypropylene resin, conventionally known antioxidants, light stabilizers, neutralizing agents, α crystal nucleating agents, β crystal nucleating agents, anti-blocking agents, various additives such as lubricants, It can be appropriately compounded within a range that does not impair the purpose of the present invention.
なお、本発明において主成分というときは、その成分の含有量が５０重量％以上の場合を指す。 In the present invention, the term “main component” refers to a case where the content of the component is 50% by weight or more.
本発明の多層積層体は、吸収層と水分遮断層を含む多層構成からなるフィルム又はシートであって、その製造方法は、ドライラミネーションや、押出コーティング、押出しラミネーション、共押出インフレーション法や共押出Ｔダイ法等の共押出ラミネーション、共押出水冷インフレーション、ヒートラミネーションなどの従来公知の方法を単独または組み合わせて用いることが出来る。さらにシートにガスバリア性を付与するため、幾つかの層をバリア層として積層していてもよい。前記バリア層として積層する材料として、シリカあるいはアルミナの蒸着ＰＥＴフィルムや蒸着ナイロンフィルム、アルミ蒸着ＰＥＴ、アルミ蒸着ナイロン、有機及び／又は無機のナノコンポジット樹脂又は有機及び／又は無機のナノコンポジットコートフィルム、アルミ箔、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ樹脂又はそのコート、ＰＶＤＣ樹脂又はそのコート、ＭＸＤナイロン等を使用することができる。異材質の樹脂、フィルムを用いて多層とする場合に、二液硬化型のポリエステルウレタン系接着剤やポリエーテルウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等の有機系接着剤を安全衛生性に十分配慮した上で使用することができ、接着性樹脂としては、異種材質との接着性に優れるものであれば従来公知の樹脂を用いることができ、単独或いは複数を使用することが出来る。接着性樹脂としては、酸変性ポリオレフィン樹脂やメタロセン系ＬＬＤＰＥ等が挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂として好適な樹脂の具体例としては、金属架橋ポリエチレン（アイオノマー）、エチレン―アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン―メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン―アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂の原料にグラフト重合される不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またはそれらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等の誘導体を挙げることができる。メタロセン系ＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。例えば、三井化学製のアドマー、三菱化学製のモディック、東ソー製のＤＬＺや密度０．９１以下のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンなどがあげられる。 The multilayer laminate of the present invention is a film or sheet having a multilayer structure including an absorption layer and a moisture barrier layer, and is manufactured by dry lamination, extrusion coating, extrusion lamination, coextrusion inflation, or coextrusion T Conventionally known methods such as co-extrusion lamination such as a die method, co-extrusion water-cooled inflation, and heat lamination can be used alone or in combination. Further, in order to impart gas barrier properties to the sheet, some layers may be laminated as barrier layers. As a material to be laminated as the barrier layer, a deposited PET film or a deposited nylon film of silica or alumina, an aluminized PET, an aluminized nylon, an organic and / or inorganic nanocomposite resin or an organic and / or inorganic nanocomposite coat film, Aluminum foil, EVOH, PVA resin or its coat, PVDC resin or its coat, MXD nylon or the like can be used. When using multiple layers of resin and film made of different materials, two-component curing type organic adhesives such as polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, and epoxy adhesives are fully considered for safety and hygiene. As the adhesive resin, any conventionally known resin can be used as long as it has excellent adhesiveness with different materials, and a single resin or a plurality of resins can be used. Examples of the adhesive resin include an acid-modified polyolefin resin and a metallocene-based LLDPE. Specific examples of resins suitable as the acid-modified polyolefin resin include metal cross-linked polyethylene (ionomer), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and ethylene-ethyl acrylate copolymer. Coalescing (EEA), maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid to be graft-polymerized to the raw material of the acid-modified polyolefin resin include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or an acid anhydride, ester, amide, or imide thereof. And derivatives such as metal salts. Metallocene-based LLDPE is linear low-density polyethylene (LLDPE) polymerized using a metallocene catalyst. For example, Admer manufactured by Mitsui Chemicals, Moddick manufactured by Mitsubishi Chemical, DLZ manufactured by Tosoh, and metallocene linear low-density polyethylene having a density of 0.91 or less can be used.
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
［実施例および比較例］
図１に示す構成にて水分遮断層、吸収層を有する2層以上の多層積層体及び包装体を構成した。詳細な構成を表１に具体的に示す。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[Examples and Comparative Examples]
With the configuration shown in FIG. 1, a multilayer laminate having two or more layers and a package having a moisture barrier layer and an absorption layer were formed. Table 1 shows a detailed configuration.
なお、多層積層体及び包装袋を構成する樹脂として、吸収層は下記ａ〜ｇ、水分遮断層は下記I〜ＶＩを使用した。
ａ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｂ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ガラス転移温度８０℃、ＭＦＲ３０の環状オレフィン樹脂（三井化学製アペル）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｃ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ９のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｄ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６０重量％、親水性ゼオライト（ユニオン昭和製モレキュラーキューブ）を３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｅ：５０％粒子径が３μｍ、９０％粒子径が１５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するガラス転移温度７０℃、ＭＦＲ２０の環状オレフィン樹脂（日本ゼオン製ゼオノア）９０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｆ：５０％粒子径が４０μｍ、９０％粒子径が６０μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）６７重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）２３重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｇ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを５０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）４０重量％、ガラス転移温度８０℃、ＭＦＲ３０の環状オレフィン樹脂（三井化学製アペル）５０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
ｈ：５０％粒子径が６μｍ、９０％粒子径が２５μｍの酸化カルシウムを３０重量％含有するＭＦＲ９の低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製ノバテック）５０重量％、ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー社製プライムポリプロ）４０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
In addition, as a resin which comprises a multilayer laminated body and a packaging bag, the following a-g was used for the absorption layer, and the following I-VI was used for the moisture blocking layer.
a: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle diameter of 6 μm and 90% particle diameter of 25 μm (Novatec, manufactured by Nippon Polyethylene), and polypropylene of MFR18 (Prime Polypro, Prime Polymer) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.).
b: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatec manufactured by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle size of 6 μm and a 90% particle size of 25 μm, a cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 80 ° C. and an MFR of 30 (Apel manufactured by Mitsui Chemicals) 23% by weight, styrene-based elastomer having MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.) 10% by weight.
c: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle diameter of 6 μm and 90% particle diameter of 25 μm (Novatec manufactured by Nippon Polyethylene), and polypropylene of MFR9 (Prime Polypro manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.).
d: 60% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatec made by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle diameter of 6 μm and a 90% particle diameter of 25 μm, and a hydrophilic zeolite (Molecular Cube manufactured by Union Showa) 7% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatec manufactured by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight, 23% by weight of polypropylene of MFR18 (Prime Polypro manufactured by Prime Polymer), 10% by weight of styrene-based elastomer of MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer) %.
e: 90% by weight of a cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 70 ° C., MFR20 (ZEONOR manufactured by Zeon Corporation) containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle size of 3 μm and 90% particle size of 15 μm, and a styrene-based elastomer having an MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.) 10% by weight.
f: 67% by weight of MFR9 low-density polyethylene containing 30% by weight of calcium oxide having a 50% particle size of 40 μm and a 90% particle size of 60 μm (Novatec, manufactured by Nippon Polyethylene), and polypropylene of MFR18 (Prime Polypro, Prime Polymer) 23% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene elastomer (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.).
g: 40% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatec, manufactured by Nippon Polyethylene) containing 50% by weight of calcium oxide having a 50% particle diameter of 6 μm and a 90% particle diameter of 25 μm, a cyclic olefin resin having a glass transition temperature of 80 ° C. and an MFR of 30 50% by weight (Apel manufactured by Mitsui Chemicals) and 10% by weight of a styrene-based elastomer having an MFR of 10 (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
h: 50% by weight of MFR9 low-density polyethylene (Novatec manufactured by Nippon Polyethylene) containing 30% by weight of calcium oxide having 50% particle diameter of 6 μm and 90% particle diameter of 25 μm, and polypropylene of MFR18 (Prime Polypro manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) 40% by weight, 10% by weight of MFR10 styrene-based elastomer (SEBS KRATON manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.).
I：ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲ３０の環状ポリオレフィン（三井化学製アペル）
II：ガラス転移温度が７０℃、ＭＦＲ２０の環状ポリオレフィン（日本ゼオン製、ゼオノア）
III：ガラス転移温度が１３５℃、ＭＦＲ１５の環状ポリオレフィン（三井化学製、アペル）
IV：密度２．１のフッ素系樹脂（ポリクロロトリフルオロエチレン）
V：密度２．１２のフッ素系樹脂（ダイキン製、ネオフロン）
VI：ガラス転移温度が１６３℃、ＭＦＲ６の環状ポリオレフィン（日本ゼオン製ゼオネックス）
VII：ガラス転移温度が６５℃、ＭＦＲ７の環状ポリオレフィン（ポリプラスチックス製、トパス）
VIII：ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲ１３の環状ポリオレフィン（ポリプラスチックス製、トパス）
I: Cyclic polyolefin having a glass transition temperature of 80 ° C and MFR30 (Mitsui Chemicals Apel)
II: Cyclic polyolefin having glass transition temperature of 70 ° C and MFR20 (ZEONOR, manufactured by Zeon Corporation)
III: MFR15 cyclic polyolefin having glass transition temperature of 135 ° C (Mitsui Chemicals, Apel)
IV: Fluorine resin with a density of 2.1 (polychlorotrifluoroethylene)
V: Fluorine-based resin with density of 2.12 (manufactured by Daikin, NEOFLON)
VI: Cyclic polyolefin having a glass transition temperature of 163 ° C and MFR6 (ZEONEX manufactured by Zeon Corporation)
VII: MFR7 cyclic polyolefin having a glass transition temperature of 65 ° C (manufactured by Polyplastics, Topas)
VIII: MFR13 cyclic polyolefin having a glass transition temperature of 80 ° C (manufactured by Polyplastics, Topas)
多層積層体を構成するために、最内層、最外層及び各層間に中間層や接着性樹脂を使用しても良く、下記α〜γを使用した。
α：ＭＦＲ２０のポリプロピレン系エラストマー（三菱化学製ゼラス）５０重量％とＭＦＲ７のポリプロピレン（日本ポリプロ製ウィンテック）３０重量％、ＭＦＲ８のポリエチレン（日本ポリエチレン製ハーモレックス）１０重量％、ＭＦＲ１０のスチレン系エラストマー（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ ＫＲＡＴＯＮ）１０重量％。
β：ポリ塩化ビニル（三菱樹脂製ビニホイル）
γ：ＭＦＲ１８のポリプロピレン（プライムポリマー製プライムポリプロ）５０重量％とＭＦＲ９のポリプロピレン（プライムポリマー製プライムポリプロ）５０重量％
In order to form the multilayer laminate, an intermediate layer or an adhesive resin may be used between the innermost layer, the outermost layer and each layer, and the following α to γ were used.
α: 50% by weight of a polypropylene-based elastomer of MFR20 (Zeras manufactured by Mitsubishi Chemical), 30% by weight of a polypropylene of MFR7 (Wintech manufactured by Japan Polypropylene), 10% by weight of polyethylene of MFR8 (Harmorex manufactured by Japan Polyethylene), and a styrene-based elastomer of MFR10 (SEBS KRATON manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.) 10% by weight.
β: Polyvinyl chloride (Mitsubishi resin vinyl foil)
γ: 50% by weight of polypropylene of MFR18 (prime polymer made of prime polymer) and 50% by weight of polypropylene of MFR9 (prime polymer made of prime polymer)
［製造方法１］
実施例１〜４、７、８、１０〜１４、１６〜２１及び比較例１は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により多層積層体を作製した。その後、多層積層体の最内層側をポケットの内側となるようにしてＣＫＤ株式会社製の成型機にてポケットを作製し、薬剤としてオルメサルタンメドキソミル製剤を充填した後、東洋アルミニウム株式会社製のアルミリッド材にて熱溶着して密封してプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法２］
実施例５は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、水分遮断層としてIVと最外層としてβを順次２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法３］
実施例６は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、水分遮断層としてIVを最外層として、２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法４］
実施例９は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の３層の多層積層体を作製した後、あらかじめ製膜したVを水分遮断層として最外層として、２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
［製造方法５］
実施例１５は表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により多層積層体を作製した。その後、薬剤としてオルメサルタンメドキソミル製剤を充填した後、４方シール袋を作製した。
［製造方法６］
比較例２は、表１に示す構成として、共押出しＴダイ法により中間層／吸収層／最内層の3層の多層積層体を作製した後、最外層としてβを２液硬化型のポリエステル系ウレタン接着剤（三井化学株式会社製タケラック／タケネート）を使用してドライラミネートを行って多層積層体を作製した。その後、製造方法１と同様にプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）を作製した。
[Manufacturing method 1]
In Examples 1 to 4, 7, 8, 10 to 14, 16 to 21 and Comparative Example 1, a multilayer laminated body was manufactured by a co-extrusion T-die method with the configuration shown in Table 1. Then, a pocket is made by a molding machine manufactured by CKD Co., Ltd. so that the innermost layer side of the multilayer laminate is located inside the pocket, and an olmesartan medoxomil preparation is filled as a drug, and then an aluminum lid manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. A press-through package (PTP) was produced by heat welding with a material and sealing.
[Manufacturing method 2]
In Example 5, as a constitution shown in Table 1, after preparing a multilayer laminate of three layers of an intermediate layer / absorbing layer / innermost layer by a co-extrusion T-die method, IV was sequentially used as a moisture barrier layer and β was used as an outermost layer. Dry lamination was performed using a two-component curable polyester-based urethane adhesive (Takelac / Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to produce a multilayer laminate. Thereafter, a press-through package (PTP) was manufactured in the same manner as in
[Manufacturing method 3]
In Example 6, a three-layer laminate including an intermediate layer / absorbent layer / innermost layer was prepared by a co-extrusion T-die method as a composition shown in Table 1, and then IV was used as a moisture barrier layer. Dry lamination was performed using a curable polyester-based urethane adhesive (Takelac / Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to produce a multilayer laminate. Thereafter, a press-through package (PTP) was manufactured in the same manner as in
[Manufacturing method 4]
In Example 9, as a constitution shown in Table 1, a multilayer laminate of three layers of an intermediate layer / absorbent layer / innermost layer was prepared by a co-extrusion T-die method, and V formed in advance was used as a moisture barrier layer as an outermost layer. Then, dry lamination was performed using a two-component curable polyester-based urethane adhesive (Takelac / Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to produce a multilayer laminate. Thereafter, a press-through package (PTP) was manufactured in the same manner as in
[Manufacturing method 5]
In Example 15, a multilayer laminate was produced by the co-extrusion T-die method with the configuration shown in Table 1. Then, after filling with an olmesartan medoxomil preparation as a drug, a 4-side sealed bag was produced.
[Manufacturing method 6]
Comparative Example 2 has a structure shown in Table 1, in which a three-layer laminate of an intermediate layer / absorbent layer / innermost layer was produced by a co-extrusion T-die method, and β was used as the outermost layer in a two-component curable polyester system. Dry lamination was performed using a urethane adhesive (Takelac / Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to produce a multilayer laminate. Thereafter, a press-through package (PTP) was manufactured in the same manner as in
［評価方法］
本発明の多層積層体及び包装体について、下記の評価を行った。
[Evaluation method]
The multilayer laminate and the package of the present invention were evaluated as follows.
＜水分透過量（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）＞
多層積層体及び包装体を評価するため、上記実施例および比較例の多層積層体の水分透過試験をＭＯＣＯＮ社製の水蒸気透過試験機を使用してＪＩＳ Ｋ ７１２９に則って評価した。
結果を表２に示す。
<Water permeability (g / m 2 · 40 ℃ · 90% RH · 24 hours)>
In order to evaluate the multilayer laminate and the package, the moisture permeability test of the multilayer laminates of the above Examples and Comparative Examples was evaluated using a water vapor transmission tester manufactured by MOCON in accordance with JIS K 7129.
Table 2 shows the results.
＜におい試験＞
多層積層体及び包装体を評価するため、上記実施例および比較例の包装体（ＰＴＰ及び４方シール袋）のにおいの発生を官能試験により評価した。
結果を表２に示す。
<Odor test>
In order to evaluate the multilayer laminate and the package, the generation of the odor of the package (PTP and 4-side sealed bag) of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by a sensory test.
Table 2 shows the results.
実施例１〜１４および１６〜２１では、水分遮断層の水分透過量は０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となっており、アルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、プレス・スルー・パッケージをそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後にアルミリッド材を破り、ポケット内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいの発生はなく、におい発生を抑制していることを確認した。
実施例１５では、水分遮断層の水分透過量は０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下となっており、アルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、４方シール袋をそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後に４方シール袋を開封し、袋内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいの発生はなく、におい発生を抑制していることを確認した。
一方、比較例１、２では、いずれもアルミニウム構成の外装袋（ピロー包装）を開封して、プレス・スルー・パッケージをそのままの状態で２３℃、７５％ＲＨ環境下で２週間保存した後にアルミリッド材を破り、ポケット内のにおいを官能試験により評価した結果、際立った不快なにおいを発生しており、におい発生を抑制出来ていないことを確認した。
In Examples 1 to 14 and 16 to 21, the moisture permeation amount of the moisture barrier layer was 0.7 (g / m 2 , 40 ° C., 90% RH, 24 hours) or less. The pillow package was opened, and the press-through package was stored for 2 weeks in an environment of 23 ° C. and 75% RH after the aluminum lid material was broken, and the smell in the pocket was evaluated by a sensory test. There was no noticeable unpleasant odor, and it was confirmed that the odor was suppressed.
In Example 15, the moisture permeability of the moisture barrier layer was 0.7 (g / m 2 , 40 ° C., 90% RH, 24 hours) or less, and the aluminum outer package (pillow wrapping) was opened. Then, the four-side sealed bag was stored for 2 weeks at 23 ° C. and 75% RH environment as it was, and then the four-side sealed bag was opened, and the smell in the bag was evaluated by a sensory test. No occurrence of odor was observed, and it was confirmed that generation of odor was suppressed.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the aluminum outer package (pillow wrapping) was opened, and the press-through package was stored as it was in a 23 ° C., 75% RH environment for 2 weeks. The lid material was broken, and the odor in the pocket was evaluated by a sensory test. As a result, it was confirmed that a noticeable unpleasant odor was generated and the generation of the odor could not be suppressed.
１ 水分遮断層
２ 吸収層
３ 最内層
４ 最外層
５ 吸収層を兼ねる水分遮断層
６ 中間層
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記多層積層体は、少なくとも１層の環状オレフィン系樹脂を含有する水分遮断層及び少なくとも１層の環状オレフィン系樹脂と酸化カルシウムとを含有するにおい吸収層を兼ねる水分遮断層を有し、
前記水分遮断層は、前記積層体の少なくとも一方の表面に、又は、前記少なくとも一方の表面と前記におい吸収層を兼ねる水分遮断層との間に設けられた多層構造を有し、
前記多層積層体の総厚みが６０μｍ以上、５００μｍ以下であり、
前記多層積層体の水分透過量が０．７（ｇ／ｍ２・４０℃・９０％ＲＨ・２４時間）以下であることを特徴とする多層積層体。 A multilayer laminate having an odor absorbing layer and a moisture blocking layer ,
The multilayer laminate has at least one moisture barrier layer containing a cyclic olefin-based resin and at least one moisture barrier layer serving also as an odor absorbing layer containing a cyclic olefin-based resin and calcium oxide,
The moisture blocking layer has a multilayer structure provided on at least one surface of the laminate, or between the at least one surface and the moisture blocking layer also serving as the odor absorbing layer ,
The total thickness of the multilayer laminate is 60 μm or more and 500 μm or less;
Multilayer laminate, wherein the water permeability of the multi-layer stack is less than 0.7 (g / m 2 · 40 ℃ · 90% RH · 24 hours).
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