JP6511712B2 - Laminate for packaging material - Google Patents
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Description
本発明は、化成品、医薬品、食品等の内容物に含有される有効成分の吸着量が低減された非吸着性のシーラントフィルムからなる包装材用積層体に関し、より詳細には、内容物中の有効成分の含有量を高く維持することができ、且つ、高いシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルムからなる包装材用積層体に関する。 The present invention relates to a laminate for packaging material comprising a non-adsorbable sealant film in which the amount of adsorption of the active ingredient contained in contents such as chemical products, pharmaceuticals and foods is reduced, more specifically, in the contents The present invention relates to a laminate for a packaging material comprising a sealant film which can maintain a high content of the active ingredient of the above, exhibit high seal strength, and is easy to form a film.
従来、包装袋や蓋材等の包装材の最内層には、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、ＥＭＭＡ等のコポリマー樹脂からなるシーラント層が設けられている。これらの樹脂は、ヒートシールにより高い密着強度を達成することができるが、種々の有機化合物を吸着し易いことが知られている。したがって、これらの樹脂からなるシーラント層を最内層、すなわち内容物と接する層として有する包装材は、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、食品等の包装には不適であり、あらかじめ内容物中に有効成分を多めに含ませる等の対策が必要である。 Conventionally, in the innermost layer of a packaging material such as a packaging bag or a lid, a sealant layer comprising a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene exhibiting a high seal strength, or a copolymer resin such as an ionomer or EMMA is provided. These resins can achieve high adhesion strength by heat sealing, but are known to be easy to adsorb various organic compounds. Therefore, a packaging material having a sealant layer composed of these resins as the innermost layer, ie, a layer in contact with the contents, is unsuitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, foods and the like containing an organic compound as an active ingredient. It is necessary to take measures such as including more active ingredient in it.
そこで、良好なシール強度を有しながら、有効成分を吸着しにくいシーラント層の開発がなされている。代表的には、アクリロニトリル系樹脂からなる非吸着性シーラント層を最内層とする包装材が使用されている（特許文献１）。
しかしながら、アクリロニトリル系樹脂は、良好なシール強度が得られず、また高価であるため、より好ましい非吸着性シーラントフィルムの開発が求められている。
Therefore, development of a sealant layer which is difficult to adsorb an active ingredient while having a good seal strength has been made. Typically, a packaging material having a non-adsorbable sealant layer made of an acrylonitrile resin as the innermost layer is used (Patent Document 1).
However, acrylonitrile resins do not have good seal strength and are expensive, so development of a more preferable non-adsorbable sealant film is required.
これに対し、例えば特許文献２には、最内層が、アルミニウム箔または無機物の蒸着膜で形成される非吸着性包装材が開示されている。前記包装材は、前記アルミニウム箔や蒸着膜に部分的に接着性樹脂層を形成することで製袋して使用されている。接着性樹脂層としては、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂等が開示されている。しかしながら、このような包装材は、その製造工程が複雑である。
On the other hand, for example,
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた非吸着性及びシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルムからなる包装材用積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to provide a laminate for a packaging material comprising a sealant film which exhibits excellent non-adsorbability and seal strength, and which is easy to form a film.
本発明者は、種々研究の結果、少なくとも、基材フィルム層と、バリアフィルム層と、非吸着性シーラントフィルム層とからなる包装材用積層体であって、該非吸着性シーラントフィルム層は、少なくともベース樹脂層とシール層とからなり、該ベース樹脂層は、ホモポリエチレンテレフタレート（ホモＰＥＴ）からなる層であり、該シール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であることを特徴とする、上記包装材用積層体が、上述の目的を達成することを見出した。 The inventors of the present invention have found, as a result of various studies, a laminate for a packaging material comprising at least a base film layer, a barrier film layer, and a non-adsorbable sealant film layer, wherein the non-adsorbable sealant film layer is at least It is a layer which consists of a base resin layer and a seal layer, and the base resin layer is a layer which consists of homo polyethylene terephthalate (homo PET), and the seal layer is an amorphous copolymer whose glass transition point is 70-90 ° C. It has been found that the above-mentioned laminate for a packaging material, which is characterized in that it is a layer made of polyester and laminated by extrusion coating on the base resin layer, achieves the above-mentioned purpose.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１） 少なくとも、基材フィルム層と、バリアフィルム層と、非吸着性シーラントフィルム層とからなる包装材用積層体であって、該非吸着性シーラントフィルム層は、少なくともベース樹脂層とシール層とからなり、該ベース樹脂層は、ホモＰＥＴからなる層であり、該シール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であることを特徴とする、上記包装材用積層体。
（２） 前記シール層を前記ベース樹脂層上に押出コーティングする前に、該ベース樹脂層の積層面にアンカーコート剤を塗布することを特徴とする、上記（１）に記載の包装材用積層体。
And this invention is characterized by the following points.
(1) A laminate for packaging material comprising at least a base film layer, a barrier film layer and a non-adsorbable sealant film layer, wherein the non-adsorbable sealant film layer comprises at least a base resin layer and a seal layer And the base resin layer is a layer composed of homoPET, and the seal layer is composed of non-crystalline copolyester having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C., and the extrusion coating is performed on the base resin layer. The above-mentioned laminate for a packaging material, which is a layer laminated by
(2) A laminate for a packaging material according to the above (1), characterized in that an anchor coating agent is applied to the laminated surface of the base resin layer before extrusion coating the seal layer onto the base resin layer. body.
一般によく知られるポリオレフィン系樹脂のみからなる単層シーラントフィルムは、その厚さと、有機化合物吸着量及びシール強度とが比例する。したがって、包装袋のシーラントフィルムを、内容物の吸着を防ぐために薄くすると、シール強度が低下し、袋の耐衝撃性が低下する。また、耐衝撃性を高めるために、シーラントフィルムを厚くすると、内容物の吸着量が増大する。 In the case of a single-layer sealant film consisting only of a generally well-known polyolefin resin, its thickness is proportional to the amount of adsorption of organic compounds and seal strength. Therefore, if the sealant film of the packaging bag is thinned to prevent adsorption of the contents, the seal strength is reduced and the impact resistance of the bag is reduced. In addition, if the thickness of the sealant film is increased to enhance impact resistance, the amount of adsorption of the contents is increased.
これに対し、本発明の包装材用積層体の非吸着性シーラントフィルムは、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルを押出し加工することにより、優れた非吸着性とシール強度との両方を達成するものである。 On the other hand, the non-adsorbable sealant film of the laminate for a packaging material of the present invention has excellent non-adsorbability by extruding an amorphous copolyester having a glass transition point of 70 to 90 ° C. It achieves both of the seal strength.
また、この傾向は、ホモＰＥＴからなるベース樹脂層上に押出コーティングにより積層することにより、一層顕著になる。すなわち、該共重合ポリエステルからなるシール層を、ホモＰＥＴからなるベース樹脂層で裏打ちすることにより、高い層間接着強度が得られ、且つ、非吸着性及びシール強度が高まることが見出された。
また、ホモＰＥＴからなるベース樹脂層上に、共重合ポリエステルからなるシール層を積層する前に、該ベース樹脂層の積層面にアンカーコート剤を塗布することにより、層間接着強度が高まり、非吸着性及びシール強度が一層向上した。
Moreover, this tendency becomes more remarkable by laminating | stacking by extrusion coating on the base resin layer which consists of homoPET. That is, it was found that by backing the seal layer made of the copolyester with a base resin layer made of homoPET, high interlayer adhesive strength can be obtained, and non-adsorbability and seal strength are enhanced.
In addition, before laminating the seal layer made of copolyester on the base resin layer made of homoPET, by applying an anchor coating agent to the laminated surface of the base resin layer, the interlayer adhesion strength is enhanced, and non-adsorption is achieved. And the seal strength is further improved.
本発明の非吸着性シーラントフィルムからなる包装材用積層体は、種々の有機化合物、特に脂溶性物質、例えばｌ−メントール、カンフル（樟脳）、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、ビタミンＥ酢酸エステル、リモネン等の成分を吸着しにくく、これらの包材として好適に使用することができる。
さらに、本発明の包装材用積層体は、種々の内容物を包装するのに適しており、特に、非吸着性が求められる医薬品用包装袋を形成するために、好適に使用することができる。
The laminate for a packaging material comprising the non-adsorbable sealant film of the present invention comprises various organic compounds, particularly fat-soluble substances such as l-menthol, camphor (camphor), isopropylmethylphenol (IPMP), vitamin E acetate, limonene And the like are difficult to adsorb, and can be suitably used as the packaging material for these.
Furthermore, the laminate for a packaging material of the present invention is suitable for packaging various contents, and in particular, can be suitably used to form a pharmaceutical packaging bag for which non-adsorption is required. .
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜１＞本発明の非吸着性シーラントフィルム及びそれを有する包装材用積層体の層構成
図１〜３は、本発明の非吸着性シーラントフィルム及びそれを有する包装材用積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明において、非吸着性シーラントフィルムは、図１に示すように、ベース樹脂層１
、及びシール層２、の２層を基本の構成とする。
また、図２に示すように、ベース樹脂層１にシール層を積層する前に、その積層面に、アンカーコート剤層３を設けておいてもよい。また場合により、アンカーコート剤層３の表面にオゾン処理を施して、オゾン処理層４を設けておいてもよい。
The above invention will be described in more detail below.
<1> Layer Configuration of Non-Adsorbable Sealant Film of the Present Invention and a Laminate for a Packaging Material Having the Same FIGS. 1 to 3 show the layer construction of the non-adsorbable sealant film of the present invention and a laminate for a packaging material having the same It is a schematic sectional drawing which shows an example.
In the present invention, as shown in FIG.
And the
Further, as shown in FIG. 2, before laminating the seal layer on the base resin layer 1, the anchor coat agent layer 3 may be provided on the lamination surface. Further, in some cases, the surface of the anchor coating agent layer 3 may be subjected to ozone treatment to provide the ozone treated layer 4.
さらに、上記非吸着性シーラントフィルムを有する本発明の包装材用積層体としては、図３に示すように、上記非吸着性シーラントフィルムＡと、バリアフィルムＢと、基材フィルムＣとを有する積層体を挙げることができる。この積層体において、シール層２が最表層、すなわち包装体に適用した場合に最内層となる層を形成する。非吸着性シーラントフィルムＡ、バリアフィルムＢ、及び基材フィルムＣは、接着剤層Ｄを介してラミネートすることにより積層してよい。
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。
Furthermore, as the laminate for a packaging material of the present invention having the non-adsorbable sealant film, as shown in FIG. 3, a laminate having the non-adsorbable sealant film A, the barrier film B, and the base film C I can mention the body. In this laminate, the
Hereinafter, as the resin name used in the present invention, those commonly used in the industry are used.
＜２＞ベース樹脂層
本発明において、非吸着性シーラントフィルムのベース樹脂層は、ホモＰＥＴからなる。これにより、共重合ポリエステルからなるシール層との層間接着強度が高まる。
ホモＰＥＴは、テレフタル酸とエチレングリコールとを、エステル交換法、直接エステル化法等の任意の方法により重縮合してなる結晶性ＰＥＴであり、慣用の添加剤や不可避的に混入する不純物等を除いては、他の共重合成分を積極的には含まないものである。
慣用の添加剤としては、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を含んでもよい。
数平均分子量が２〜３万程度の汎用のホモＰＥＴを好適に用いることができる。
<2> Base resin layer In the present invention, the base resin layer of the non-adsorbable sealant film is made of homo-PET. Thereby, the interlayer adhesive strength with the seal layer which consists of copolymerized polyesters increases.
Homo-PET is a crystalline PET formed by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol by any method such as transesterification method or direct esterification method, and it is a conventional additive, unavoidable impurities, etc. Except for the above, other copolymerization components are not positively contained.
As conventional additives, if necessary, antioxidants, ultraviolet light absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants (fatty acid amides etc.), flame retardants, inorganic or organic fillers, The ink composition may contain one or more of additives such as a crosslinking agent, a coloring agent such as a dye and a pigment, and a modifying resin.
General-purpose homoPET having a number average molecular weight of about 2 to about 30,000 can be suitably used.
＜３＞シール層
本発明において、非吸着性シーラントフィルムのシール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃、より好適には７０〜８０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなる。
本発明における共重合ポリエステルとしては、共重合ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が代表例としてあげられる。このような共重合ＰＥＴとしては、テレフタル酸とエチレングリコールとを主成分とし、これに、共重合成分としてテレフタル酸以外の多価カルボン酸及び／又はエチレングリコール以外の多価アルコールを、非晶性を示し且つガラス転移点が７０〜９０℃となるように添加し、共重合して得られる変性ＰＥＴが用いられる。
<3> Sealing layer In the present invention, the sealing layer of the non-adsorbable sealant film is made of non-crystalline copolyester having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C., more preferably 70 to 80 ° C.
As copolymerized polyester in the present invention, copolymerized polyethylene terephthalate (PET) can be mentioned as a representative example. As such a copolymerized PET, terephthalic acid and ethylene glycol are main components, and in addition thereto, polyvalent carboxylic acids other than terephthalic acid and / or polyhydric alcohols other than ethylene glycol as a copolymer component are non-crystalline. And added so that the glass transition temperature becomes 70 to 90.degree. C., and modified PET obtained by copolymerization is used.
なお、本発明において、非晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて−１００℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温した際に、融解ピークを持たないことを意味する。 In the present invention, “amorphous” means that it has no melting peak when heated at a rate of 20 ° C./min from −100 ° C. to 300 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC). Do.
また、本発明において、ガラス転移点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される。
共重合成分として添加される多価カルボン酸としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸（不飽和脂肪酸の二量体又はその水素添加物を主体とするもの）、ジフェニルカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。
また、共重合成分として添加される多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
In the present invention, the glass transition point is measured in accordance with JIS K7121.
The polyvalent carboxylic acid added as a copolymerization component is isophthalic acid, orthophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid (based on dimer of unsaturated fatty acid or its hydrogenated substance) And diphenyl carboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, sodium 5-sulfoisophthalate and the like.
Moreover, as polyhydric alcohols added as a copolymerization component, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, bisphenol A ethylene oxide adduct, etc. are mentioned.
上記共重合ＰＥＴの具体例としては、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコール、テレフタル酸とエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸とイソフタル酸とプロピレングリコール等による組み合わせの共縮合重合体からなるＰＥＴが挙げられる。
上記主成分及び共重合成分の混合比は、非晶性を示し且つ所望のガラス転移点を有する限り、特に限定されないが、例えば、原料となる多価カルボン酸の５０モル％以上がテレフタル酸であり、また、原料となる多価アルコールの５０モル％以上がエチレングリコールである。原料となるテレフタル酸及びエチレングリコールの量がこれより少ないと、耐衝撃性及び非吸着性が損なわれ得る。
Specific examples of the copolymerization PET include co-condensation polymers of combinations of terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, terephthalic acid and isophthalic acid and propylene glycol, etc. And PET.
The mixing ratio of the main component and the copolymerization component is not particularly limited as long as it exhibits non-crystallinity and has a desired glass transition point, but, for example, 50 mol% or more of polyvalent carboxylic acid as a raw material is terephthalic acid Also, 50 mol% or more of the polyhydric alcohol used as the raw material is ethylene glycol. If the amounts of terephthalic acid and ethylene glycol used as raw materials are smaller than this, impact resistance and non-adsorption can be impaired.
また、原料となる多価カルボン酸及び多価アルコールの合計量１００モル％に対して、主成分であるテレフタル酸及びエチレングリコールの合計量が、５０〜９５モル％であり、共重合成分の合計量が５〜５０モル％であることが好ましい。共重合成分の合計量が５モル％より少ないと、非晶性が失われ、シール強度が損なわれる。
さらに、本発明においては、上記非晶性共重合ポリエステルのうち、ガラス転移点が７０〜９０℃となるように調製された共重合ポリエステルを用いる。この調製は、原料として使用する多価カルボン酸及び多価アルコールの化学構造等に応じて、これらの混合比や重合度等を変化させることにより、当業者が適宜に行うことができる。
In addition, the total amount of terephthalic acid and ethylene glycol as main components is 50 to 95% by mol based on the total amount 100 mol% of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol as raw materials, and the total of copolymerization components Preferably, the amount is 5 to 50 mol%. When the total amount of the copolymerization components is less than 5 mol%, the non-crystallinity is lost and the seal strength is impaired.
Furthermore, in the present invention, among the above-mentioned non-crystalline copolyesters, copolyesters prepared so as to have a glass transition point of 70 to 90 ° C. are used. This preparation can be appropriately performed by those skilled in the art by changing the mixing ratio, the degree of polymerization, and the like of these according to the chemical structure of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol used as the raw material.
本発明において、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性ポリエステルを用いることにより、１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１６０℃でのヒートシールによって、優れたシール強度及びヒートシール性が発揮される。ガラス転移点がこの範囲を外れると、低温シール性が損なわれるか、または十分なシール強度が得られないため好ましくない。 In the present invention, by using an amorphous polyester having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C., excellent seal strength and heat sealability can be obtained by heat sealing at 100 to 200 ° C., more preferably 120 to 160 ° C. It is exhibited. If the glass transition temperature is out of this range, the low-temperature sealability is impaired, or it is not preferable because a sufficient seal strength can not be obtained.
上記の要件を満たす、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルは商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、バイロン(R)（東洋紡（株）製）、Eastar PETG（EASTMAN CHEMICAL（株）製）等が挙げられる。 Satisfying the above requirements, amorphous copolyester having a glass transition point is at 70 to 90 ° C. is also commercially available, those preferably used in the present invention, Byron (R) (Toyobo (Manufactured by KK Co., Ltd.), Eastar PETG (manufactured by EASTMAN CHEMICAL Co., Ltd.) and the like.
ここで、シール層は、１〜１０質量％の量で、より好ましくは３〜５質量％の量でアンチブロッキング剤を含有してもよい。この量でアンチブロッキング剤を含むことにより、シール強度、非吸着性及びベース樹脂層との層間接着強度を損なうことなく、フィルムの滑り性を改善することができる。 Here, the sealing layer may contain the antiblocking agent in an amount of 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 5% by mass. By including the antiblocking agent in this amount, it is possible to improve the slipperiness of the film without impairing the seal strength, non-adsorption property and interlayer adhesion strength with the base resin layer.
本発明において好適に用いられるアンチブロッキング剤としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のアンチブロッキング剤、及びこれらのうちの２種またはそれ以上からなる混合物が挙げられる。 Antiblocking agents suitably used in the present invention include oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide and zinc oxide, and hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide. , Carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silicates such as aluminosilicate, etc., kaolin, talc, diatomaceous earth And inorganic compound-based anti-blocking agents, and mixtures of two or more of these.
また、シール層は、さらに必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を含んでもよい。 Further, the sealing layer is, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant (fatty acid amide, etc.), a flame retardant, an inorganic substance, as long as the effects of the present invention are not impaired. Or a colorant such as an organic filler, a crosslinking agent, a dye, or a pigment, and may further contain one or more additives such as a modifying resin.
＜４＞非吸着性シーラントフィルムの製造
本発明において用いられる非吸着性シーラントフィルムは、ベース樹脂層を形成するホ
モＰＥＴからなる樹脂フィルム上に、シール層を形成する上記共重合ポリエステルを押出コーティングすることにより製造される。
押出温度は、共重合ポリエステルの種類に応じて当業者が適宜に選択でき、例えば２００〜２８０℃の広範囲の温度域であってよい。
ホモＰＥＴからなる樹脂フィルム上に上記共重合ポリエステルを押出コーティングすることにより、高い非吸着性及びシール強度が発揮される。
<4> Production of Non-Adsorbable Sealant Film The non-adsorbable sealant film used in the present invention extrudes and coats the above-mentioned copolyester which forms a seal layer on a resin film consisting of homoPET which forms a base resin layer. Manufactured by
The extrusion temperature can be appropriately selected by those skilled in the art according to the type of copolyester, and may be, for example, a wide temperature range of 200 to 280 ° C.
By extruding the above-mentioned copolyester on a resin film consisting of homoPET, high non-adsorbability and seal strength are exhibited.
ここで、ベース樹脂層の層厚は、１０〜３０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍである。１０μｍより薄いと基材としての強度不足であり、また３０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。
また、シール層の層厚は、１５〜６０μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。１５μｍより薄いと安定性が悪く、シール強度が弱くなり、また６０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。
Here, the layer thickness of the base resin layer is 10 to 30 μm, more preferably 10 to 20 μm. If it is thinner than 10 μm, the strength as a substrate is insufficient, and if it is thicker than 30 μm, it is not preferable because it becomes hard as a sealant film and the cost increases.
The thickness of the seal layer is 15 to 60 μm, more preferably 20 to 50 μm. If it is thinner than 15 μm, the stability will be poor, the seal strength will be weak, and if it is thicker than 60 μm, it will be hard as a sealant film and the cost will be high, which is not preferable.
ベース樹脂層上にシール層を押出コーティングする前に、ベース樹脂層の積層面を表面処理してもよい。
特に、ベース樹脂層を構成するホモＰＥＴからなる樹脂フィルムの積層面に、ポリウレタン系、ポリエステル系またはアクリル系のアンカーコート剤を塗布することにより、また場合によってはさらに、オゾン処理することにより、層間の接着性がさらに向上する。
Before extrusion-coating the seal layer on the base resin layer, the laminated surface of the base resin layer may be surface treated.
In particular, by applying a polyurethane-based, polyester-based or acrylic-based anchor coating agent to the laminated surface of the resin film made of homoPET that constitutes the base resin layer, and in some cases, by further performing ozone treatment, The adhesion of is further improved.
＜５＞包装材用積層体
上記非吸着性シーラントフィルムに、基材フィルム層と、バリアフィルム層とを積層して、本発明の包装材用積層体を得ることができる。
<5> Laminate for Packaging Material The base film layer and the barrier film layer may be laminated on the non-adsorbable sealant film to obtain the laminate for packaging material of the present invention.
基材フィルム
本発明において、基材フィルムとしては、単層または多層積層構成の樹脂フィルム、又は、模造紙、クレイコート紙、クラフト紙、板紙、合成紙等の各種の紙類が用いられるが、特に限定されず、各種包装袋及び包装容器に用いられる任意の樹脂フィルム及び／又は紙類を使用することができる。
上記樹脂フィルムを構成する樹脂としては、オレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂など）、ハロゲン含有樹脂（塩化ビニル系樹脂など）、ビニルアルコール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンアリレート系樹脂など）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６、ポリアミド６６など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂（ポリエーテルスルホン、ポリスルホンなど）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、セルロースエステル類などが例示できる。これらの樹脂は、単独で用いても、２種またはそれ以上を混合して用いてもよい。上記樹脂フィルムは無延伸であってもよく、一軸又は二軸延伸フィルムであってもよい。
Base Film In the present invention, as the base film, various types of paper such as resin film of single layer or multilayer laminated structure, imitation paper, clay coated paper, kraft paper, paper board, synthetic paper, etc. may be used. There is no particular limitation, and any resin film and / or paper used for various packaging bags and packaging containers can be used.
As resin which constitutes the above-mentioned resin film, olefin system resin (polyethylene system resin, polypropylene system resin etc.), halogen content resin (vinyl chloride system resin etc.), vinyl alcohol system resin, (meth) acrylic resin, styrene system resin Polyester resin (polyalkylene terephthalate resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate), polyamide resin (polyamide 6, polyamide 66 etc), polycarbonate resin, polysulfone resin (polyether sulfone, polysulfone) And the like), polyphenylene ether resins, cellulose esters, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more. The resin film may be unstretched or may be a uniaxially or biaxially stretched film.
本発明において、基材フィルムは、２またはそれ以上をラミネートした複合フィルムであってもよい。
さらに、これらの基材フィルムの積層面は、バリアフィルムとの密着性を高めるため、表面処理（例えば、コロナ放電処理、アンカーコート処理やプライマー処理など）されていてもよい。基材フィルムの厚みは特に制限されず、通常、１μｍ〜２ｍｍ、好ましくは５μｍ〜１ｍｍ程度の範囲から用途に応じて選択できる。
In the present invention, the substrate film may be a composite film in which two or more are laminated.
Furthermore, the laminated surface of these base films may be surface-treated (for example, corona discharge treatment, anchor coating treatment, primer treatment, etc.) in order to enhance adhesion with the barrier film. The thickness of the substrate film is not particularly limited, and can be selected usually in the range of about 1 μm to 2 mm, preferably about 5 μm to 1 mm, according to the application.
バリアフィルム
本発明において、バリアフィルムとしては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガスを透過しない性質を有する材料を使用することもできる。
具体的には、例えばアルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の蒸着膜を有する樹脂フィルム、バリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する樹脂フィルム、ガスバリア性を有するポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ＭＸＤ６ナイロン等の樹脂のフィルム、樹脂に顔料等の着色剤その他を混練してフィルム化した遮光性を有する各種の着色樹脂フィルム等を使用することができる。
Barrier Film In the present invention, as the barrier film, for example, a material having a property of shielding light such as sunlight or a property of not transmitting a gas such as water vapor, water or oxygen can also be used.
Specifically, for example, a metal foil such as aluminum foil, a resin film having a deposited film such as aluminum, a resin film having a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide having a barrier property, water vapor, etc. A light shielding property obtained by kneading a coloring agent such as a pigment with a resin film having barrier properties, a film of resin such as polyvinyl alcohol having gas barrier properties, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, MXD6 nylon, etc. The various colored resin films etc. which it has can be used.
積層
上記基材フィルム、バリアフィルム、及び非吸着性シーラントフィルムの積層は、接着剤を介して、ドライラミネート法で貼り合わせることにより好適に行われる。
本発明において使用する接着剤としては、例えば、ドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
また、接着層を介して押出ラミネート法（所謂サンドイッチラミネート法）により貼り合わせることもできる。この場合は、接着層として、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、例えば、ＬＤＰＥのほか、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等の単体、またはこれらにハードレジン等の接着性向上剤をブレンドした樹脂等を使用することができる。
Lamination The lamination of the base film, the barrier film, and the non-adsorbable sealant film is suitably performed by laminating them by a dry lamination method via an adhesive.
Examples of the adhesive used in the present invention include a two-component curable polyurethane-based adhesive for dry lamination.
Moreover, it can also bond together by the extrusion lamination method (what is called a sandwich lamination method) through an adhesive layer. In this case, as the adhesive layer, a polyolefin-based heat adhesive resin, for example, LDPE, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer alone, or hard resin etc. Resin etc. which blended the adhesion improving agent can be used.
本発明の更なる態様において、本発明の積層体の層構成において、任意の位置に、例えば、基材フィルムとバリアフィルムとの間に、文字、図形、記号、絵柄等の印刷層を設けてもよい。
上記積層工程において、非吸着性シーラントフィルムは、予め、バリアフィルムと貼り合わせる前に、ベース樹脂層上にシール層を押出コーティングすることにより積層して製膜されていてよい。または、ベース樹脂層を形成するホモＰＥＴフィルムを、バリアフィルムと貼り合わせた後で、該ホモＰＥＴフィルム上に、シール層を押出コーティングにより積層してもよい。
In a further aspect of the present invention, in the layer configuration of the laminate of the present invention, a printing layer such as characters, figures, symbols, patterns, etc. is provided at an arbitrary position, for example, between the base film and the barrier film. It is also good.
In the laminating step, the non-adsorbable sealant film may be formed in advance by laminating a seal layer on the base resin layer by extrusion coating before bonding to the barrier film. Alternatively, after bonding the homo-PET film forming the base resin layer to the barrier film, the seal layer may be laminated by extrusion coating on the homo-PET film.
＜６＞包装袋
本発明の積層体を使用し、非吸着性シーラントフィルム層が最内層となるように製袋して、包装袋とすることができる。また、本発明の積層体を、非吸着性シーラントフィルム層を最内層とする蓋材として使用し、包装容器を製造することができる。
<6> Packaging bag The laminate of the present invention can be used to form a packaging bag by forming a non-adsorbable sealant film layer as the innermost layer. Moreover, a package can be manufactured using the laminated body of this invention as a cover material which makes a non-adsorbable sealant film layer an innermost layer.
包装袋を製造するには、上記積層体を二つ折にするか、または積層体２枚を用意し、その非吸着性シーラントフィルム層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とする。 In order to produce a packaging bag, the above laminate is folded in two or two laminates are prepared, the non-adsorbable sealant film layers are opposed to each other, and the peripheral edges thereof are Standing pouch type, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope stuck seal type, combined palm seal type (pillow seal type), crimped seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type It heat-seals by heat-sealing forms, such as a gusset type | mold, and is set as the packaging bag of various forms.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
上記積層体を蓋材として使用する包装容器を製造するには、樹脂製容器の開口部に、非吸着性シーラントフィルム層の面が接するように積層体を重ね合せ、袋と同様にヒートシールすることによって行うことができる。
上記積層体よりなる包装袋や包装容器は、特に、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品等の包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または化粧水等の詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして、好適に使用することができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
In the above, as a method of heat sealing, it can carry out by publicly known methods, such as bar seal, rotation roll seal, belt seal, impulse seal, high frequency seal, ultrasonic seal etc., for example.
In order to manufacture a packaging container using the above laminate as a lid, the laminate is superimposed on the opening of the resin container so that the surface of the non-adsorbable sealant film layer is in contact, and heat sealed as in the bag. It can be done by
The packaging bag and the packaging container which consist of the above-mentioned layered product especially, for example as a outer bag of patch for packing of a chemical product, medicine, quasi-drug, cosmetics, food etc. which contain an organic compound as an active ingredient, Alternatively, it can be suitably used as a standing pouch used for refilling contents such as lotions.
Next, the present invention will be specifically described by way of examples.
［実施例１］
（１）基材フィルムとして２軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製Ｅ５１００；厚さ１２μｍ）を用い、その一方の面上に接着剤（ロックペイント（株）製ロックボンドＪ／アドロック、ＲＵ７７Ｔ／Ｈ−７；配合比１０／１）を、版深９０μｍの斜線版を用いて塗工量３.０ｇ／ｍ2で塗布し、厚さ７μｍのアルミ箔（日本製箔（株）製 Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｏ）と貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させた。
（２）次いで、このアルミ箔面に、接着剤を同様に塗布し、ベース樹脂層としての２軸延伸ホモＰＥＴフィルム（ユニチカ製 ＰＴＭＢ；厚さ１２μｍ）と貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させた。
（３）次いで、この２軸延伸ホモＰＥＴフィルム上に、ポリウレタン系アンカーコート剤（三井化学（株）製タケラック／タケネート、Ａ−３２１０／Ａ‐３０７５；配合比１／１）を版深２０μｍの斜線版を用いて塗工量０.４ｇ／ｍ2で塗布した。
（４）次いで、このアンカーコート剤塗布面上に、シール層として非晶性ＰＥＴ(東洋紡（株）製ＳＩ−１７３；ガラス転移点７８℃)を押出しコーティングにより層厚３０μｍとなるように積層し、本発明の積層体を製造した。この積層体の層構成は以下のとおりであった：
２軸延伸ＰＥＴフィルム／接着剤／アルミ箔／接着剤／２軸延伸ホモＰＥＴフィルム／アンカーコート剤層／シール層
Example 1
(1) A biaxially stretched PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd. E5100; thickness 12 μm) is used as a base film, and an adhesive (Rock Paint Co., Ltd. Lock Bond J / Ad Lock, RU 77 T) is used on one side thereof. / H-7; using an oblique line plate with a plate depth of 90 μm and a coating amount of 3.0 g / m 2 , an aluminum foil with a thickness of 7 μm (A1N30H manufactured by Japan Foil Co., Ltd.) It bonded to -O) and stored in a 40 degreeC thermostat for 48 hours, and hardened the adhesive agent.
(2) Next, an adhesive is similarly applied to the surface of the aluminum foil, and is bonded to a biaxially stretched homo-PET film (PTMB made by Unitika; thickness 12 μm) as a base resin layer, and 48 in a 40 ° C. thermostatic chamber. It was stored for a while and the adhesive was cured.
(3) Next, a polyurethane anchor coating agent (Takelac / Takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., A-3210 / A-3075; compounding ratio 1/1) was used on the biaxially stretched homoPET film with a plate depth of 20 μm It applied by the coated amount by 0.4 g / m < 2 > using the diagonal plate.
(4) Next, on this anchor coat agent coated surface, as a seal layer, non-crystalline PET (SI-173 made by Toyobo Co., Ltd .; glass transition point 78 ° C) is laminated by extrusion coating to a layer thickness of 30 μm. , The laminate of the present invention was manufactured. The layer configuration of this laminate was as follows:
Biaxially oriented PET film / adhesive / aluminum foil / adhesive / biaxially oriented homoPET film / anchor coating agent layer / seal layer
［比較例１］
シール層の形成において、非晶性ＰＥＴの代わりに低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ；日本ポリエチレン（株）製ノバテックＬＣ５２２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、積層体を製造した。
Comparative Example 1
A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a low density polyethylene resin (LDPE; Novatec LC522 manufactured by Japan Polyethylene Corporation) was used instead of amorphous PET in forming the seal layer.
［比較例２］
シール層の形成において、非晶性ＰＥＴの代わりに直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ；住友化学（株）製 スミカセンＣＷ８００３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、積層体を製造した。
Comparative Example 2
A laminate was manufactured in the same manner as Example 1, except that linear low density polyethylene resin (LLDPE; Sumikasen CW 8003 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of amorphous PET in forming the seal layer. did.
［評価方法・結果］
（１）吸着性試験（ｌ−メントール）
実施例及び比較例の積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍ四方に切り取り、その初期重量を測定した。
容積１０リットルのステンレス容器内にｌ−メントール固体（純正化学（株））１０ｇを入れ、蓋をして容器内をｌ−メントール蒸気で満たし、その中に切り取った積層体を吊り下げて、４０℃で７日間保管した。
保管後、積層体を取り出して重量を測定し、初期重量との差からｌ−メントールの吸着量を算出した。
[Evaluation method and result]
(1) Adsorption test (l-menthol)
The laminates of Examples and Comparative Examples were cut into 10 cm × 10 cm squares, and their initial weights were measured.
Put 10 g of l-menthol solid (Genno Kagaku Co., Ltd.) in a 10 l stainless steel container, cover it, fill the container with l-menthol vapor, suspend the cut laminate in it, It was stored for 7 days at ° C.
After storage, the laminate was taken out and weighed, and the amount of adsorption of 1-menthol was calculated from the difference from the initial weight.
（２）吸着性試験（酢酸ｄｌ−α−トコフェロール）
実施例及び比較例の積層体を５ｃｍ×５ｃｍ四方に切り取り、その初期重量を測定した。
シール層側の面に酢酸ｄｌ−α−トコフェロール溶液（関東化学（株））を塗布し、ガラスシャーレに塗布面を下にして密着させ、蓋をして４０℃で７日間保管した。
保管後、積層体を取り出して塗布面のｄｌ−α−トコフェロール溶液を除去した後、重量を測定し、初期重量との差から酢酸ｄｌ−α−トコフェロールの吸着量を算出した。
(2) Adsorption test (acetic acid dl-α-tocopherol)
The laminates of Examples and Comparative Examples were cut into 5 cm × 5 cm squares, and their initial weights were measured.
A dl-α-tocopherol acetate solution (Kanto Chemical Co., Ltd.) was applied to the surface on the seal layer side, the coated surface was brought into close contact with the glass petri dish, and the lid was stored for 7 days at 40 ° C.
After storage, the laminate was taken out and the dl-α-tocopherol solution on the coated surface was removed, after which the weight was measured, and the adsorption amount of dl-α-tocopherol acetate was calculated from the difference from the initial weight.
（３）シール強度試験
実施例及び比較例の積層体を、シール層を内側にして重ね合せ、ヒートシーラー（テスター産業（株）製ＴＰ−７０１Ｓ ＨＥＡＴ ＳＥＡＬ ＴＥＳＴＥＲ）で、１６０℃で１秒間、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ2でヒートシールした。
次いで、これを幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製 ＲＴＣ−１３１０Ａ）を用いて圧着されたシール部を引き剥がし、シール強度を測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／分とした。
以下の表に結果を示す。
(3) Seal strength test The laminates of the examples and comparative examples are stacked with the seal layer inside, and pressure is applied at 160 ° C. for 1 second with a heat sealer (TP-701S HEAT SEAL TESTER manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Heat sealed at 1 kgf / cm 2 .
Next, this was cut into a strip of 15 mm in width, the pressure-bonded seal portion was peeled off using a Tensilon tensile tester (RTC-1310A manufactured by ORIENTEC Co., Ltd.), and the seal strength was measured. The tensile speed at this time was 300 mm / min.
The results are shown in the following table.
実施例１の積層体は、高い非吸着性及びシール強度とを示した。これに対し、比較例１及び２の積層体は、高いシール強度は示すものの、多量のｌ−メントール及び酢酸ｄｌ−α−トコフェロールを吸着した。 The laminate of Example 1 exhibited high non-adsorbability and seal strength. On the other hand, the laminates of Comparative Examples 1 and 2 adsorbed a large amount of 1-menthol and dl-α-tocopherol acetate although they exhibited high seal strength.
Ａ．非吸着性シーラントフィルム
Ｂ．バリアフィルム
Ｃ．基材フィルム
Ｄ．接着剤層
１．ベース樹脂層
２．シール層
３．アンカーコート剤層
４．オゾン処理層
A. Non-Adsorbent Sealant Film B. Barrier film C.I. Base film D.1. Adhesive layer 1. Base resin layer Seal layer 3. Anchor coat agent layer4. Ozone treatment layer
Claims (2)
該脂溶性物質非吸着性シーラントフィルム層は、少なくともベース樹脂層とシール層とからなり、
該ベース樹脂層は、テレフタル酸とエチレングリコールとを重縮合してなる、数平均分子量が２〜３万の結晶性ホモポリエチレンテレフタレートからなる層であり、
該シール層は、多価カルボン酸及び多価アルコールを原料とし、
全多価カルボン酸の５０モル％以上がテレフタル酸であり、
全多価アルコールの５０モル％以上がエチレングリコールであり、
全多価カルボン酸と全多価アルコールの合計中の５０〜９５モル％がテレフタル酸とエチレングリコールであり、共重合成分の合計量が５〜５０モル％であり、
ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートからなり、該ベース樹脂層上に２００〜２８０℃の温度域で押出コーティングにより積層される層であって該非吸着性包装材用積層体の最表層であり、
ベース樹脂層を構成するホモポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層のシール層積層面に、ポリウレタン系、ポリエステル系またはアクリル系のアンカーコート剤が塗布されたアンカーコート層を有する、
上記低温シール性の脂溶性物質非吸着性包装材用積層体。 A laminate for a low temperature sealable fat-soluble substance non-adsorbable packaging material, comprising at least a base film layer, a barrier film layer, and a fat-soluble substance non-adsorbable sealant film layer heat-sealable at 120 to 160 ° C. And
The fat-soluble substance non-adsorbable sealant film layer comprises at least a base resin layer and a sealing layer,
The base resin layer is a layer composed of crystalline homopolyethylene terephthalate having a number average molecular weight of 2 to 30,000, which is obtained by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol ,
The seal layer is made of polyvalent carboxylic acid and polyvalent alcohol as raw materials,
More than 50 mol% of all polyvalent carboxylic acids are terephthalic acid,
At least 50 mol% of the total polyhydric alcohol is ethylene glycol,
50 to 95 mole% of the total of all polyvalent carboxylic acids and all polyvalent alcohols is terephthalic acid and ethylene glycol, and the total amount of copolymerization components is 5 to 50 mole%,
It is a layer consisting of non-crystalline copolyethylene terephthalate having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C. and laminated by extrusion coating in a temperature range of 200 to 280 ° C. on the base resin layer, the non-adsorbable packaging material The outermost layer of the
It has an anchor coat layer in which a polyurethane, polyester or acrylic anchor coat agent is applied on the seal layer lamination surface of the resin layer made of homopolyethylene terephthalate constituting the base resin layer .
A laminate for the above-mentioned low-temperature sealable fat-soluble substance non-adsorbable packaging material.
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